JPH02276639A - 耐熱透明多層プラスチックシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特に深絞り容器等の包装容器の成形素材とし
て好適な耐熱透明性に優れた多層プラスチックシートに
関するものである。

〔従来の技術〕

−ｍに、線状ポリエステル、特にポリエチレンテレフタ
レート（以下、ＰＥＴという）は、その優れた機械的特
性および化学的特性によってプラスチックボトルを始め
とする各種容器の成形素材として注目され、特に特公昭
４４−５１０７号公報に記載の方法に代表されるＰＥＴ
シートからの深絞り容器も剛性、耐熱性に優れた容器と
しての需要を伸ばしつつある。

また、ポリエステルとポリアリレートとから得られる樹
脂組成物は、特開昭４９−６１２４７号公報、特開昭５
０−９６６５２号公報ですでに公知のごとく、ポリアリ
レートの配合によりポリエステル樹脂単独に比して耐熱
性が向上するため、容器の成形素材としての用途を含む
広い用途展開が可能となっている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、一般に包装技術の向上ならびに包装用途
の拡大に伴い、高度の機能の付加が要求されるにいたっ
ており、ＰＥＴシートの成形によって得られる容器に対
しては、特に、金属缶、ガラス容器の代替品としての用
途においては、軽量化や透明性、安全性などのメリット
は種々あるものの、耐熱性の面での性能不足がネックと
なり、その用途開発が大きく制限されている。

一方、ポリエステルとポリアリレートとから得られる樹
脂組成物は、耐熱性が良好であるため、広範な用途が期
待されてはいるが、透明性の面での性能が未だ充分とは
いえない。

本発明は、かかる現状に鑑み、透明で、耐熱性の優れた
容器の成形素材として好適のプラスチックシートを提供
することを目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、かかる目的で鋭意研究を重ねた結果、達成さ
れたもので、８０モル％以上のエチレンテレフタレート
単位を有する熱可塑性ポリエステルからなる中心層と、
その両側に積層したポリアリレートと熱可塑性ポリエス
テルとの樹脂組成物またはポリアリレート単独からなる
中間層と、ポリエチレンテレフタレートのグリコール成
分の一部を１．４−シクロヘキサリンメタノールに置換
して得られる共重合ポリエステルからなる最外層とから
構成され、中心層の厚さが全体の５５〜９８％、中間層
の厚さが全体の１〜３０％、最外層の厚さが全体の１〜
１５％であることを特徴とする耐熱透明多層プラスチッ
クシートである。

〔作用〕

本発明では、プラスチックシートの中心となる中心層に
少な（とも８０モル％以上のエチレンテレフタレート単
位を有する熱可塑性ポリエステルを用い、その両側の中
間層に中心層よりも高いガラス転位点を有するポリアリ
レートと熱可塑性ポリエステルとの樹脂組成物を用い、
そして最外層にポリエチレンテレフタレートのグリコー
ル成分の一部を１．４−シクロヘキサリンメタノールと
置換してえられる透明な非晶質共重合ポリエステルを用
いることによって耐熱透明性の優れたプラスチックシー
トを得ることができる。中心層と中間層と最外層との厚
さの比率は全体の厚みのそれぞれ中心層を５５〜９８％
、中間層を１〜３０％、最外層を１〜１５％とすること
により、最適のプラスチックシートが得られる。

本発明において、中心層と中間層の樹脂組成物の一つと
して使用される熱可塑性ポリエステルとは、テレフタル
酸またはテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレ
ングリコールとから通常のエステル反応またはエステル
交換反応によって得られる低重合体を通常の方法で溶融
重合して得られるもの、ないしはそれを固相重合処理し
たものである。そして、８０モル％以上のエチレンテレ
フタレート単位を有する熱可塑性ポリエステルとは、上
記の熱可塑性ポリエステルのほか、８０モル％以上のエ
チレンテレフタレート単位と他の繰り返し単位、すなわ
ち他の共重合成分とからなる共重合体を包含することを
意味し、上記の他の共重合成分としては、種々の酸成分
、多価アルコール成分を使用することができる。

例えば、酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、コ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、２．６−ナフタレンジ
カルボン酸、２．５−ジブロムテレフタル酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロ
メリット酸等を挙げることができ、多価アルコール成分
としては、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、１６−ヘキサンジ
オール、トリメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ｐ−キシリレジグリコール、１．４−シクロヘキ
サリンメタノール、ビスフェノールＡ、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール、トリメタノールプロパン、トリメ
タノールベンゼン、トリエタノールベンゼン等を挙げる
ことができる。

上記の熱可塑性ポリエステルの分子量は、約１０゜００
０ないし１００　、０００の範囲が物性上および押出加
工性から好ましい。

中心層の中心部にガスバリヤ−性の高いエチレン−酢酸
ビニル共重合体の部分けん化した樹脂組成物（ＥＶＯ）
ｌ）等のバリヤー材料層を設けることも可能である。そ
のさいには、ガスバリヤ−材料層の外側に接看剤層を設
けることが望ましい。

本発明において用いられるポリアリレートは、芳香族ジ
カルボン酸またはその機能誘導体と二価フェノールまた
はその機能誘導体とから得られるものである。ポリアリ
レートの調製に用いられる芳香族ジカルボン酸としては
、二価フェノールと反応し満足な重合体を与えるもので
あれば、いかなるものでもよく、１種または２種以上を
混合して用いられる。好ましい芳香族ジカルボン酸とし
てはテレフタル酸、イソフタル酸が挙げられるが、特に
これらの混合物が溶融加工性および総合的性能の面で好
ましい。かかる混合物のとき、その混合比は限定される
ものではないが、テレフタル酸／イソフタル酸＝９／Ｉ
〜１／９（モル比）が好ましく、特に溶融加工性、性能
のバランスの点で７／３〜３／７（モル比）、さらには
１／１（モル比）が望ましい。好ましい二価フェノール
の具体例としては、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジブロモフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、４
．４　’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４．４’
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルフィド、４゜４′−ジヒドロキシ
ジフェニルケトン、４．４′ジヒドロキシジフエニルメ
タン、２．２′−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）プロパン、１．１〜ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、１．１〜ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、４．４　’−ジヒドロキシジ
フェニル、ベンゾキノン等が挙げられる。これらは単独
で使用しても良いし、また２種以上混合して使用しても
良い、また、これら二価フェノールはバラ置換体である
が、他の異性体を使用しても良く、さらにこれら二価フ
ェノールにエチレングリコール、プロピレングリコール
等を併用しても良い。

二価フェノールの中で最も代表的なものは、２゜２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、通常ビスフェ
ノールＡと呼ばれているものであり、総合的な物性面か
ら最も好ましい。

従って、本発明におけるポリアリレートとして最も好ま
しいものは、テレフタル酸とイソフタル酸またはこれら
の機能誘導体の混合物（ただしテレフタル酸基とイソフ
タル酸基のモルｌｌｊ；！９：１ないしｌ：９、特に７
：３ないし３ニア）と二価フェノール、特にビスフェノ
ールＡまたはその確性および押出加工性から好ましい。

本発明において用いる熱可塑性ポリエステルとポリアリ
レートからなる樹脂組成物は、ガラス転移温度が１０℃
以上であることが望ましく、そのためには該樹脂組成物
中のポリアリレートの配合比は４０重量％以上であるこ
とが望ましい、中間層はポリアリレート単独であっても
良い。

中間層は全体の厚みに対して１〜３０％が適当である。

１％以下であれば耐熱性に劣り、３０％以上であればコ
スト高となり、経済性が低下する。

また、本発明において用いる非晶質のポリエステル共重
合体はポリエチレンテレフタレートのエチレングリコー
ル成分の一部を１．４−シクロヘキサリンメタノールに
て置換して得られる共重合体であって、エチレングリコ
ールと１．４−シクロヘキサリンメタノールの比は９：
１ないし６：４が適当であり、７：３が最も好ましい。

最外層の厚みは全体の厚みに対して１〜１５％が適当で
ある；　１％以下であれば透明性が劣り、１５％以上で
あればコスト高となり、経済性が低下する。

透明性に優れた非晶質のポリエステル共重合体を最外層
に用い、中心層として優れたＩ！械的特性と化学的特性
を有する熱可塑性ポリエステルを用い、さらに両者の間
に耐熱性の優れたポリアリレートとポリエステルとの樹
脂組成物を用いることによって耐熱性と透明性の良好な
プラスチックシートが得られた。また、中心層の熱可塑
性ポリエステルの外側に耐水性のポリアリレートと熱可
塑性ポリエステルとの樹脂組成物および共重合ポリエス
テルの層を形成させたので、中心層が水分に直接さらさ
れるのを防ぐことできる。これにより中心層の熱可塑性
ポリエステルは結晶化しにくくなり、８５°Ｃ以上の熱
水中でも透明性を維持できることとなった。

本発明のプラスチックシートは中心層、中間層および最
外層を共押出しすることなどにより製造される。

〔実施例〕

中心層として充分乾燥したポリエチレンテレフタレート
（１・■埴＝１．　　Ｏ）を６５ｍφ５鵬φ押出７５°
Ｃにて加熱し、溶融押出した。最外層にポリエチレンテ
レフタレートのグリコール成分の−６［−１，４−シク
ロヘキサリンメタノールに置換して得られる共重合ポリ
エステル（イーストマン社製ＰＥＴＧ６７６３）を６５
１１Ｉｌφ押出機で２６０゛Ｃにて加熱し、熔融押出し
た。また、中間層としてポリアリレート７０％とポリエ
チレンテレフタレート３０％との樹脂組成物を用い、４
０鵬φ押出機で３２０°Ｃにて加熱し押出した。上記の
３層を共押出しした結果を表に示す。

なお、表の数字は全体の厚みに対する各層の厚みの比率
を表す、耐熱性および透明性は、８５０°Ｃで３０分間
熱水処理した後の熱変形と透明性の状態を判定したもの
である。

比較例１〜３は、各層の厚みを変えたものである。

〔発明の効果〕 以上の説明から明らかなように、本発明による耐熱透明
多層プラスチックシートは、熱可塑性ポリエステルのほ
かに、ポリアリレートおよび非晶質の共重合体を併用す
ることにより、熱可塑性ポリエステルの欠点を補完する
とともに、熱可塑性ポリエステルの利点を有効に利用し
つつ高価なポリアリレートおよび非晶質の共重合体を有
効に少量使用することにより、耐熱性、透明性に優れ、
しかも二次加工性にも優れたものであるので、食品容器
等の素材としての用途に広く利用できるものである。

特許出願人　　ユニチカ株式会社 手続補正書 １、事件の表示 平成１年特許願第９７６５２号 ２、発明の名称 耐熱透明多層プラスチックシート ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　兵庫県尼崎市東本町１丁目５０番地名称　（４５
０）　　ユニチカ株式会社代表者田口圭太 ４、代理人　〒１０５　　電話５０１〜４５５２住所　
東京都港区虎ノ門１丁目２番１４号島崎ビル４階５、補
正命令の日付 自発補正です ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄です。

（１）、明細書第３頁第９行の「透明性の」を「経済性
の」と補正します。

（２）、明細書第１２頁第２行のｒ８５０．を［８５Ｊ
と補正します。

（３）、明細書第１２頁の表を次のように補正します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ８０モル％以上のエチレンテレフタレート単位を有する
   熱可塑性ポリエステルからなる中心層と、その両側に積
   層した熱可塑性ポリエステルとポリアリレートとの樹脂
   組成物またはポリアリレート単独からなる中間層と、ポ
   リエチレンテレフタレートのグリコール成分の一部を１
   ，４−シクロヘキサリンメタノールに置換して得られる
   共重合ポリエステルからなる最外層とから構成され、中
   心層の厚さが全体の５５〜９８％、中間層の厚さが全体
   の１〜３０％、最外層の厚さが全体の１〜１５％である
   ことを特徴とする耐熱透明多層プラスチックシート。