JPH0528662B2 - - Google Patents
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- JPH0528662B2 JPH0528662B2 JP61091062A JP9106286A JPH0528662B2 JP H0528662 B2 JPH0528662 B2 JP H0528662B2 JP 61091062 A JP61091062 A JP 61091062A JP 9106286 A JP9106286 A JP 9106286A JP H0528662 B2 JPH0528662 B2 JP H0528662B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pet
- group
- resin layer
- polyester
- polyamide
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- Expired - Lifetime
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- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は耐熱、ガスバリヤー性に優れた共押出
しシートおよび構造物に関するものであり、さら
に詳述すれば耐熱、ガスバリヤー、剛性に優れた
深絞り容器の成形に適した共押出し多層シートな
らびにそれから成形された多層容器を提供するも
のである。 （従来の技術） 一般に線状ポリエステル、特にポリエチレンテ
レフタレート（以下PETという。）はその優れた
機械的特性および化学的特性によつてボトルをは
じめとする各種容器の素材として注目され、特に
特公昭44−5107号公報に記載の方法に代表される
PETシートからの深絞り容器も剛性、ガスバリ
ヤー性に優れた容器としての需要を伸ばしつつあ
る。 しかしながら包装技術の向上ならびに包装用途
の拡大はこのPET容器に対してもより高度の機
能性の付加を要求しており、特に金属缶やガラス
容器の代替用途を考える時にはプラスチツク化に
よる軽量化や透明性、安全性等のメリツトは多々
あるもののガスバリヤー性と耐熱性の面での性能
不足がネツクとなり、その用途開発を大きく制限
されている。 かかるPET容器のガスバリヤー性や耐熱性の
改良の手段として、PETよりもさらにガスバリ
ヤー性に優れた素材であるエチレン／酢酸ビニル
共重合物の部分けん化された樹脂（以下EVOH
という。）またはこれを主体とするビニル系樹脂
とPETよりもさらに耐熱性に優れた素材である
ポリカーボネートとPETからなる樹脂組成物
（以下変性PCという。）とをPETと共射出し二軸
延伸ブロー成形した多層ボトルが考えられるが、
このような構成を持つ耐熱、ガスバリヤーに優れ
た多層シートおよびそれから成形された容器につ
いては未だ実用化されるにいたつていない。 （発明が解決しようとする問題点） このようにPET／EVOH／変性PCの複合化に
より耐熱、ガスバリヤーといつた高い機能性が付
与されることが高度に予測されるにもかかわら
ず、その実用化が遅れている最大の理由はこれら
素材間の接着の問題にある。PETおよび変性PC
が各々非極性の分子構造を有し、共押出し条件下
では極めて優れた相互接着性を示すのに対し、
EVOHは大きい分子凝集エネルギーの水酸基を
持つ極性の分子構造を有し、このためPETおよ
び変性PCに対する直接的な接着は全く不可能で
ある。 したがつてPET／EVOH／変性PCの多層シー
ト成形のためには、その中間に接着剤層が不可欠
であるにもかかわらず、かかるシートの成形に適
した接着剤は未だ見出されていない。勿論単なる
PETとEVOHの接着が目的であれば酸無水物基
含有ポリオレフインやエポキシ基含有ポリオレフ
イン系あるいはポリウレタン系の接着剤が既に実
用化されている。 またポリアミドやポリエステルをベースとした
接着剤の開発も積極的に進められているが、深絞
り等の二次加工を目的とした共押出し多層シート
の接着剤には、接着力以外に溶融押出適性や延伸
加工適性等の二次加工性、さらに必要によつては
透明性も要求されることは当然である。 しかしながら接着性を向上さすべく各種共重合
やポリマーアロイ等の変性技術によつて、変性の
程度が進むほど成形加工性が低下することは一般
的に見られる傾向であり、かかる特性を総合的に
バランスさせることの困難さがPET／EVOH／
変性PCの高機能性多層シートの実用化を遅らせ
ている大きな理由の一つであると言うことができ
る。 （問題点を解決するための手段） 本発明者等はかかる問題点を解決し、剛性、耐
熱性、ガスバリヤー性に優れ、また必要とあれば
透明性も維持可能であり、さらには深絞り加工等
の延伸二次加工性をも付与された共押出し多層シ
ートを開発すべく、特に接着剤層について鋭意研
究の結果本発明に到達した。 すなわち本発明はPETとEVOHの間に２層か
らなる接着剤層を設けた構成の多層シートであつ
て、該接着剤層のうちPET側がスルフオン基含
有ポリエステル10〜90重量％、ポリカーボネート
90〜10重量％よりなる樹脂組成物（以下スルホン
基含有変性PCという。）であり、EVOH側がポリ
アミドであることを特徴とする共押出し多層シー
トである。 さらにはスルフオン基含有変性PCにおいて用
いるスルフオン基含有ポリエステルがスルホン基
含有変性PC中の全酸成分に対して、ソジユーム
スルフオイソフタル酸および／またはソジユーム
スルフオテレフタル酸を0.5〜10モル％になるよ
うに共重合されたPETであり、またポリアミド
がナイロン66成分を５〜30重量％含む共重合ポリ
アミドであることを特徴とする共押出し多層シー
トである。 さらにはこれらの共押出し多層シートより成形
された構造物である。 本発明に使用するPETは、主たるくり返し単
位がエチレンテレフタレートであるポリエステル
であり、全酸成分の10モル％以下の量でフタル
酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸な
どのジカルボン酸、トリメリツト酸、ピロメリツ
ト酸などの多価カルボン酸あるいはｐ−オキシ安
息香酸のごときオキシ酸などを酸成分として用い
ることが可能であり、また全アルコール成分の10
モル％以下の量で１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、シクロヘキサンジメタノールのご
とき２価のアルコール、トリメチロールプロパ
ン、トリエチロールプロパン、ペンタエリスリト
ールのごとき多価アルコールなどをアルコール成
分として用いることが可能である。このような
PETは常法による溶融重縮合反応によつて得ら
れ、必要あればさらに固相重合反応によつて重合
度を上げることができる。 本発明に使用するEVOHは商標名“エバール”
に代表されるエチレン／酢酸ビニルのランダム共
重合物をけん化して得られた結晶性ポリマーであ
り、極性の水酸基を有しその大きな分子凝集エネ
ルギーによつて極めて優れたガスバリヤー性を示
す。 本発明の接着剤層の構成成分の一つであるスル
フオン基含有変性PC中のスルフォン基含有ポリ
エステルは、ポリエステル中の酸成分の一部にソ
ジユームスルフオイソフタル酸、ソジユームスル
フオテレフタル酸を用いて常法による溶融重縮合
反応によつて容易に得られ、さらに高重合度ポリ
マーを必要とする時には固相重合反応も利用でき
る。 かかるソジユームスルフオイソフタル酸およ
び／またはソジユームスルフオテレフタル酸の共
重合量は、スルフオン基含有変性PCとした時の
全酸成分に対し0.5モル％以上であれば隣接層で
あるPETおよびポリアミドに対し充分な接着力
を有することができる。また10モル％以上の共重
合量ではその接着力も飽和に達し、それ以上の効
果が期待できないと同時にスルフオン基による吸
湿性の影響が生じ、EVOHのガスバリヤー特性
に対しても良い結果を与えない。 スルフオン基含有ポリエステルの基本特性は、
耐熱性、加工性等の面からできるだけPETに近
いことが望ましく、これはポリエステルとしてス
ルフオン共含有PETを用いることで解決される。
同じくスルフオン基含有変性PC中のポリカーボ
ネートは４，４−ジオキシジアリルアルカン系ポ
リカーボネートであり、たとえばビス（４−ヒド
ロキシフエニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）エタン、２，２ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジクロフエニル）メタン、２，２ビス
（４−ビドロキシ−３，５−ジメチルフエニル）
プロパン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）フエ
ニルメタン等の４，４−ジオキシジフエニルアル
カンとホスゲンあるいはジフエニルカーボネート
とより得られるポリカーボネートである。 スルフオン基含有変性PCはこのスルフオン基
含有ポリエステルとポリカーボネートとを溶融押
出機を用いて押出すか、あるいは撹拌翼を有する
反応缶の中で溶融下に撹拌混合して得られるが、
溶融ブレンドの間に生じるエステル交換反応によ
るランダム化を促進させ、均一なポリマーアロイ
とするために適当なランダム化促進触媒を添加し
てもよい。 かかるスルフオン基含有変性PCは、ポリカー
ボネートの量が増加するほど高いガラス転移温度
Tgを示し耐熱性が向上する。 本発明の接着層の他の構成部分であるポリアミ
ドとしてはポリカプラミド、ポリラウリンラクタ
ム、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリ11−ア
ミノウンデカノイツク酸等から選ばれる。これら
は単独あるいは共重合、混合物であつてもよいが
ナイロン66成分を５〜30重量％含むナイロン６、
66共重合ポリアミドは特に好ましい。 本発明による多層シートの構成はPET／スル
フオン基含有変性PC／ポリアミド／EVOHを基
本単位として４台の各樹脂専用の押出機を用いて
多層ダイからの押出しにより得られるが、
PET／スルフオン基含有変性PC／ポリアミド／
EVOH／ポリアミド／スルフオン基含有変性
PC／PETの７層構造や、さらに必要によつては
それ以上の多層構造とすることができる。 本発明によつて得られた多層シートはスルフオ
ン基含有変性PCのTgより20〜50℃高い温度範囲
で加熱された後、真空成形または圧空成形を行う
ことにより容易に剛性、ガスバリヤー性、耐熱性
に優れた容器とすることがでけきる。 （作用） 本発明では相互に全く接着力を有しないPET
とEVOHの間に２層からなる接着剤層を設け、
そのうち１層をEVOHに対する接着性に優れた
ポリアミドとし、他層をPETとポリアミドの両
方への接着性に優れたスルフオン基含有変性PC
とすることにより、PETとEVOHを一体化した
多層シートとすることができるばかりでなく、さ
らにスルフオン基含有変性PCの耐熱性を利用し
てこの多層シートにPETの持つ数多くの利点と
EVOHによるガスバリヤー性以外に、さらに耐
熱性をも付与するものである。 かかる耐熱性付与のために必要なスルフオン基
含有変性PCの量は全シート重量の３％以上もあ
れば充分にその効果を発現することができる。 またかかる多層シートはその構成成分の各々が
深絞り加工等の延伸２次加工性に優れた素材から
選ばれており、このために極めて容易に成形する
ことができるが、この容器は金属缶やガラス容器
の代替用途を考える時、今までPET容器そのも
のでは具現し得なかつた耐熱性とガスバリヤー性
を兼備した画期的な容器であると断言することが
できる。 （実施例） 次に実施例を示して本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 １ テレフタル酸97.5モル％、５−ソジユームスル
フオイソフタル酸3.0モル％、エチレングリコー
ル100モル％を用いて常法による溶融重縮合反応
を行い、フエノール／テトラクロルエタン等重量
混合溶媒中20℃で測定した極限粘土が0.70のスル
フオン基含有ポリエステルを得た。 このスルフオン基含有ポリエステルとポリカー
ボネートとを５対５の割合で溶融ブレンドし、99
℃のTgを持つスルフオン基含有変性PCを得た。
この時の全酸成分に対する５−ソジユームスルフ
オンイソフタル酸の量は1.5モル％である。 別にナイロン66成分を15重量％含み、96％濃硫
酸中25℃で測定した相対粘度が4.5のナイロン６、
66共重合ポリアミドと極限粘度1.0のPETおよび
荷重2160ｇで190℃、10分間で測定したMI（メル
トインデツクス）値が1.40ｇのEVOH（(株)クラレ
製エバールEP−Ｆ）を準備し、これらの材料を
充分に乾燥した上でそれぞれ専用の押出機４台を
用いて多層ダイから押出し、PET（300μ）／スル
フオン基含有変性PC（40μ）／共重合ポリアミド
（20μ）／EVOH（80μ）／共重合ポリアミド
（20μ）／スルフオン基含有変性PC（40μ）／PET
（300μ）の７層構成の厚さ800μのシートを得た。
各層間の厚みムラはなく、白濁はあるが半透明の
シートであり、各層間は剥離できないほどに強固
に接着されていた。 このシートを140℃で５秒間加熱したあと真空
成形によつて直径100mm、深さ40mmのカツプに成
形したところ均一に延伸された透明な製品を得る
ことができた。このカツプに熱水を充填し変形の
程度を観察したところ、85℃までは全く変形が生
じなかつた。またこの容器から切り出したフイル
ムについてモランコントロール社製の測定装置を
用いて酸素ガスの透過度を測定したところPET
単体の1.3c.c.・mm／24hr・m2・atmに比べ1/2以下
の0.6c.c.・mm／24hr・m2・atmの値になつている
ことが確認された 実施例２、比較例１〜２ 実施例１の方法に従つて、但し接着剤層の組成
を変えて表１の結果を得た。
しシートおよび構造物に関するものであり、さら
に詳述すれば耐熱、ガスバリヤー、剛性に優れた
深絞り容器の成形に適した共押出し多層シートな
らびにそれから成形された多層容器を提供するも
のである。 （従来の技術） 一般に線状ポリエステル、特にポリエチレンテ
レフタレート（以下PETという。）はその優れた
機械的特性および化学的特性によつてボトルをは
じめとする各種容器の素材として注目され、特に
特公昭44−5107号公報に記載の方法に代表される
PETシートからの深絞り容器も剛性、ガスバリ
ヤー性に優れた容器としての需要を伸ばしつつあ
る。 しかしながら包装技術の向上ならびに包装用途
の拡大はこのPET容器に対してもより高度の機
能性の付加を要求しており、特に金属缶やガラス
容器の代替用途を考える時にはプラスチツク化に
よる軽量化や透明性、安全性等のメリツトは多々
あるもののガスバリヤー性と耐熱性の面での性能
不足がネツクとなり、その用途開発を大きく制限
されている。 かかるPET容器のガスバリヤー性や耐熱性の
改良の手段として、PETよりもさらにガスバリ
ヤー性に優れた素材であるエチレン／酢酸ビニル
共重合物の部分けん化された樹脂（以下EVOH
という。）またはこれを主体とするビニル系樹脂
とPETよりもさらに耐熱性に優れた素材である
ポリカーボネートとPETからなる樹脂組成物
（以下変性PCという。）とをPETと共射出し二軸
延伸ブロー成形した多層ボトルが考えられるが、
このような構成を持つ耐熱、ガスバリヤーに優れ
た多層シートおよびそれから成形された容器につ
いては未だ実用化されるにいたつていない。 （発明が解決しようとする問題点） このようにPET／EVOH／変性PCの複合化に
より耐熱、ガスバリヤーといつた高い機能性が付
与されることが高度に予測されるにもかかわら
ず、その実用化が遅れている最大の理由はこれら
素材間の接着の問題にある。PETおよび変性PC
が各々非極性の分子構造を有し、共押出し条件下
では極めて優れた相互接着性を示すのに対し、
EVOHは大きい分子凝集エネルギーの水酸基を
持つ極性の分子構造を有し、このためPETおよ
び変性PCに対する直接的な接着は全く不可能で
ある。 したがつてPET／EVOH／変性PCの多層シー
ト成形のためには、その中間に接着剤層が不可欠
であるにもかかわらず、かかるシートの成形に適
した接着剤は未だ見出されていない。勿論単なる
PETとEVOHの接着が目的であれば酸無水物基
含有ポリオレフインやエポキシ基含有ポリオレフ
イン系あるいはポリウレタン系の接着剤が既に実
用化されている。 またポリアミドやポリエステルをベースとした
接着剤の開発も積極的に進められているが、深絞
り等の二次加工を目的とした共押出し多層シート
の接着剤には、接着力以外に溶融押出適性や延伸
加工適性等の二次加工性、さらに必要によつては
透明性も要求されることは当然である。 しかしながら接着性を向上さすべく各種共重合
やポリマーアロイ等の変性技術によつて、変性の
程度が進むほど成形加工性が低下することは一般
的に見られる傾向であり、かかる特性を総合的に
バランスさせることの困難さがPET／EVOH／
変性PCの高機能性多層シートの実用化を遅らせ
ている大きな理由の一つであると言うことができ
る。 （問題点を解決するための手段） 本発明者等はかかる問題点を解決し、剛性、耐
熱性、ガスバリヤー性に優れ、また必要とあれば
透明性も維持可能であり、さらには深絞り加工等
の延伸二次加工性をも付与された共押出し多層シ
ートを開発すべく、特に接着剤層について鋭意研
究の結果本発明に到達した。 すなわち本発明はPETとEVOHの間に２層か
らなる接着剤層を設けた構成の多層シートであつ
て、該接着剤層のうちPET側がスルフオン基含
有ポリエステル10〜90重量％、ポリカーボネート
90〜10重量％よりなる樹脂組成物（以下スルホン
基含有変性PCという。）であり、EVOH側がポリ
アミドであることを特徴とする共押出し多層シー
トである。 さらにはスルフオン基含有変性PCにおいて用
いるスルフオン基含有ポリエステルがスルホン基
含有変性PC中の全酸成分に対して、ソジユーム
スルフオイソフタル酸および／またはソジユーム
スルフオテレフタル酸を0.5〜10モル％になるよ
うに共重合されたPETであり、またポリアミド
がナイロン66成分を５〜30重量％含む共重合ポリ
アミドであることを特徴とする共押出し多層シー
トである。 さらにはこれらの共押出し多層シートより成形
された構造物である。 本発明に使用するPETは、主たるくり返し単
位がエチレンテレフタレートであるポリエステル
であり、全酸成分の10モル％以下の量でフタル
酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸な
どのジカルボン酸、トリメリツト酸、ピロメリツ
ト酸などの多価カルボン酸あるいはｐ−オキシ安
息香酸のごときオキシ酸などを酸成分として用い
ることが可能であり、また全アルコール成分の10
モル％以下の量で１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、シクロヘキサンジメタノールのご
とき２価のアルコール、トリメチロールプロパ
ン、トリエチロールプロパン、ペンタエリスリト
ールのごとき多価アルコールなどをアルコール成
分として用いることが可能である。このような
PETは常法による溶融重縮合反応によつて得ら
れ、必要あればさらに固相重合反応によつて重合
度を上げることができる。 本発明に使用するEVOHは商標名“エバール”
に代表されるエチレン／酢酸ビニルのランダム共
重合物をけん化して得られた結晶性ポリマーであ
り、極性の水酸基を有しその大きな分子凝集エネ
ルギーによつて極めて優れたガスバリヤー性を示
す。 本発明の接着剤層の構成成分の一つであるスル
フオン基含有変性PC中のスルフォン基含有ポリ
エステルは、ポリエステル中の酸成分の一部にソ
ジユームスルフオイソフタル酸、ソジユームスル
フオテレフタル酸を用いて常法による溶融重縮合
反応によつて容易に得られ、さらに高重合度ポリ
マーを必要とする時には固相重合反応も利用でき
る。 かかるソジユームスルフオイソフタル酸およ
び／またはソジユームスルフオテレフタル酸の共
重合量は、スルフオン基含有変性PCとした時の
全酸成分に対し0.5モル％以上であれば隣接層で
あるPETおよびポリアミドに対し充分な接着力
を有することができる。また10モル％以上の共重
合量ではその接着力も飽和に達し、それ以上の効
果が期待できないと同時にスルフオン基による吸
湿性の影響が生じ、EVOHのガスバリヤー特性
に対しても良い結果を与えない。 スルフオン基含有ポリエステルの基本特性は、
耐熱性、加工性等の面からできるだけPETに近
いことが望ましく、これはポリエステルとしてス
ルフオン共含有PETを用いることで解決される。
同じくスルフオン基含有変性PC中のポリカーボ
ネートは４，４−ジオキシジアリルアルカン系ポ
リカーボネートであり、たとえばビス（４−ヒド
ロキシフエニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）エタン、２，２ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジクロフエニル）メタン、２，２ビス
（４−ビドロキシ−３，５−ジメチルフエニル）
プロパン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）フエ
ニルメタン等の４，４−ジオキシジフエニルアル
カンとホスゲンあるいはジフエニルカーボネート
とより得られるポリカーボネートである。 スルフオン基含有変性PCはこのスルフオン基
含有ポリエステルとポリカーボネートとを溶融押
出機を用いて押出すか、あるいは撹拌翼を有する
反応缶の中で溶融下に撹拌混合して得られるが、
溶融ブレンドの間に生じるエステル交換反応によ
るランダム化を促進させ、均一なポリマーアロイ
とするために適当なランダム化促進触媒を添加し
てもよい。 かかるスルフオン基含有変性PCは、ポリカー
ボネートの量が増加するほど高いガラス転移温度
Tgを示し耐熱性が向上する。 本発明の接着層の他の構成部分であるポリアミ
ドとしてはポリカプラミド、ポリラウリンラクタ
ム、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリ11−ア
ミノウンデカノイツク酸等から選ばれる。これら
は単独あるいは共重合、混合物であつてもよいが
ナイロン66成分を５〜30重量％含むナイロン６、
66共重合ポリアミドは特に好ましい。 本発明による多層シートの構成はPET／スル
フオン基含有変性PC／ポリアミド／EVOHを基
本単位として４台の各樹脂専用の押出機を用いて
多層ダイからの押出しにより得られるが、
PET／スルフオン基含有変性PC／ポリアミド／
EVOH／ポリアミド／スルフオン基含有変性
PC／PETの７層構造や、さらに必要によつては
それ以上の多層構造とすることができる。 本発明によつて得られた多層シートはスルフオ
ン基含有変性PCのTgより20〜50℃高い温度範囲
で加熱された後、真空成形または圧空成形を行う
ことにより容易に剛性、ガスバリヤー性、耐熱性
に優れた容器とすることがでけきる。 （作用） 本発明では相互に全く接着力を有しないPET
とEVOHの間に２層からなる接着剤層を設け、
そのうち１層をEVOHに対する接着性に優れた
ポリアミドとし、他層をPETとポリアミドの両
方への接着性に優れたスルフオン基含有変性PC
とすることにより、PETとEVOHを一体化した
多層シートとすることができるばかりでなく、さ
らにスルフオン基含有変性PCの耐熱性を利用し
てこの多層シートにPETの持つ数多くの利点と
EVOHによるガスバリヤー性以外に、さらに耐
熱性をも付与するものである。 かかる耐熱性付与のために必要なスルフオン基
含有変性PCの量は全シート重量の３％以上もあ
れば充分にその効果を発現することができる。 またかかる多層シートはその構成成分の各々が
深絞り加工等の延伸２次加工性に優れた素材から
選ばれており、このために極めて容易に成形する
ことができるが、この容器は金属缶やガラス容器
の代替用途を考える時、今までPET容器そのも
のでは具現し得なかつた耐熱性とガスバリヤー性
を兼備した画期的な容器であると断言することが
できる。 （実施例） 次に実施例を示して本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 １ テレフタル酸97.5モル％、５−ソジユームスル
フオイソフタル酸3.0モル％、エチレングリコー
ル100モル％を用いて常法による溶融重縮合反応
を行い、フエノール／テトラクロルエタン等重量
混合溶媒中20℃で測定した極限粘土が0.70のスル
フオン基含有ポリエステルを得た。 このスルフオン基含有ポリエステルとポリカー
ボネートとを５対５の割合で溶融ブレンドし、99
℃のTgを持つスルフオン基含有変性PCを得た。
この時の全酸成分に対する５−ソジユームスルフ
オンイソフタル酸の量は1.5モル％である。 別にナイロン66成分を15重量％含み、96％濃硫
酸中25℃で測定した相対粘度が4.5のナイロン６、
66共重合ポリアミドと極限粘度1.0のPETおよび
荷重2160ｇで190℃、10分間で測定したMI（メル
トインデツクス）値が1.40ｇのEVOH（(株)クラレ
製エバールEP−Ｆ）を準備し、これらの材料を
充分に乾燥した上でそれぞれ専用の押出機４台を
用いて多層ダイから押出し、PET（300μ）／スル
フオン基含有変性PC（40μ）／共重合ポリアミド
（20μ）／EVOH（80μ）／共重合ポリアミド
（20μ）／スルフオン基含有変性PC（40μ）／PET
（300μ）の７層構成の厚さ800μのシートを得た。
各層間の厚みムラはなく、白濁はあるが半透明の
シートであり、各層間は剥離できないほどに強固
に接着されていた。 このシートを140℃で５秒間加熱したあと真空
成形によつて直径100mm、深さ40mmのカツプに成
形したところ均一に延伸された透明な製品を得る
ことができた。このカツプに熱水を充填し変形の
程度を観察したところ、85℃までは全く変形が生
じなかつた。またこの容器から切り出したフイル
ムについてモランコントロール社製の測定装置を
用いて酸素ガスの透過度を測定したところPET
単体の1.3c.c.・mm／24hr・m2・atmに比べ1/2以下
の0.6c.c.・mm／24hr・m2・atmの値になつている
ことが確認された 実施例２、比較例１〜２ 実施例１の方法に従つて、但し接着剤層の組成
を変えて表１の結果を得た。
【表】
【表】
表中NaSIPA−PETは５−ソジユームスルフ
オイソフタル酸を3.6モル％共重合したPETを、
またPCはポリカーボネートを示している。また
多層シートの構成は実施例１と同様に７層であ
り、従つて表中の各層の厚みはEVOH層を中心
とした両側層の厚みを示している。 容器の耐熱温度は熱水を充填した時に変形を生
じない温度とした。 （発明の効果） 実施例１、２において明らかなように、本発明
の要件を満足するPET／スルフオン基含有変性
PC／ポリアミド／EVOHを基本単位とする構成
の共押出し多層シートは押出し成形性、均一性、
層間接着性に優れており、またこのシートから成
形された容器は優れたガスバリヤー性ならびにス
ルフオン基含有変性PCの耐熱性に応じた優れた
耐熱性をも付与されている。 これに対し比較例１の如く変性PCがスルフオ
ン基を有しない時には、ポリアミドとの間に接着
力がなく、従つてシート押出し時や深絞り加工時
に剥離が生じ生産性が著しく低下すると同時に溶
着の耐熱性も期待される効果は得られない。 また比較例２の如く、スルフオン基含有PET
のみを用いた時には作業性、生産性は優れている
が、耐熱性を付与することはできない。 以上の如く実施例と比較例から明らかなように
本発明により耐熱、ガスバリヤー性に優れた共押
出し多層シートならびに容器を容易に得ることが
できるものである。
オイソフタル酸を3.6モル％共重合したPETを、
またPCはポリカーボネートを示している。また
多層シートの構成は実施例１と同様に７層であ
り、従つて表中の各層の厚みはEVOH層を中心
とした両側層の厚みを示している。 容器の耐熱温度は熱水を充填した時に変形を生
じない温度とした。 （発明の効果） 実施例１、２において明らかなように、本発明
の要件を満足するPET／スルフオン基含有変性
PC／ポリアミド／EVOHを基本単位とする構成
の共押出し多層シートは押出し成形性、均一性、
層間接着性に優れており、またこのシートから成
形された容器は優れたガスバリヤー性ならびにス
ルフオン基含有変性PCの耐熱性に応じた優れた
耐熱性をも付与されている。 これに対し比較例１の如く変性PCがスルフオ
ン基を有しない時には、ポリアミドとの間に接着
力がなく、従つてシート押出し時や深絞り加工時
に剥離が生じ生産性が著しく低下すると同時に溶
着の耐熱性も期待される効果は得られない。 また比較例２の如く、スルフオン基含有PET
のみを用いた時には作業性、生産性は優れている
が、耐熱性を付与することはできない。 以上の如く実施例と比較例から明らかなように
本発明により耐熱、ガスバリヤー性に優れた共押
出し多層シートならびに容器を容易に得ることが
できるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主
体とするポリエステル樹脂層とエチレン／酢酸ビ
ニル共重合物の部分けん化された樹脂またはこれ
を主体とするビニル系樹脂層の間に２層からなる
接着剤層を設けた構成の多層シートであつて、該
接着剤層のうちポリエステル樹脂層側がスルフオ
ン基含有ポリエステル10〜90重量％、ポリカーボ
ネート90〜10重量％よりなる樹脂組成物であり、
ビニル系樹脂層側がポリアミドであることを特徴
とする共押出し多層シート。 ２ スルフオン基含有ポリエステルとポリカーボ
ネートよりなる樹脂組成物において用いるスルフ
オン基含有ポリエステルが、該樹脂組成物中の全
酸成分に対してソジユームスルフオイソフタル酸
および／またはソジユームスルフオテレフタル酸
を0.5〜10モル％になるように共重合されたポリ
エチレンテレフタレートであり、またポリアミド
がナイロン66成分を５〜30重量％含む共重合ポリ
アミドであることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の共押出し多層シート。 ３ ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主
成分とするポリエステル樹脂層と、エチレン／酢
酸ビニル共重合物の部分ケン化された樹脂または
これを主体とするビニル系樹脂層の間に二層から
なる接着剤層を設けた構成の多層シートであつ
て、該接着剤層のうちポリエステル樹脂層側がス
ルフオン基含有ポリエステル10〜90重量％、ポリ
カーボネート90〜10重量％よりなる樹脂組成物で
あり、ビニル系樹脂層側がポリアミドである共押
出し多層シートより成形された構造物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61091062A JPS62246728A (ja) | 1986-04-18 | 1986-04-18 | 多層共押出しシ−トおよびその構造物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61091062A JPS62246728A (ja) | 1986-04-18 | 1986-04-18 | 多層共押出しシ−トおよびその構造物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62246728A JPS62246728A (ja) | 1987-10-27 |
| JPH0528662B2 true JPH0528662B2 (ja) | 1993-04-27 |
Family
ID=14016014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61091062A Granted JPS62246728A (ja) | 1986-04-18 | 1986-04-18 | 多層共押出しシ−トおよびその構造物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62246728A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4971847A (en) * | 1989-06-02 | 1990-11-20 | Rohm And Haas Company | Multilayered structures |
| JP5047008B2 (ja) * | 2008-03-06 | 2012-10-10 | グンゼ株式会社 | 壁紙用防汚フィルム及び壁装材 |
-
1986
- 1986-04-18 JP JP61091062A patent/JPS62246728A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62246728A (ja) | 1987-10-27 |
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