JPH0227665A - 溶融炭酸塩型燃料電池の電解質板 - Google Patents
溶融炭酸塩型燃料電池の電解質板Info
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- JPH0227665A JPH0227665A JP63176407A JP17640788A JPH0227665A JP H0227665 A JPH0227665 A JP H0227665A JP 63176407 A JP63176407 A JP 63176407A JP 17640788 A JP17640788 A JP 17640788A JP H0227665 A JPH0227665 A JP H0227665A
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- Japan
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- electrolyte
- insulating layer
- fuel cell
- electrolyte plate
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0289—Means for holding the electrolyte
- H01M8/0295—Matrices for immobilising electrolyte melts
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/14—Fuel cells with fused electrolytes
- H01M2008/147—Fuel cells with molten carbonates
-
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0048—Molten electrolytes used at high temperature
- H01M2300/0051—Carbonates
-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は溶融炭酸塩型燃料電池の電解質板に係り、特
に電解質保持性と耐割れ性に優れる電解質板に関する。
に電解質保持性と耐割れ性に優れる電解質板に関する。
(従来の技術〕
溶融炭酸塩型燃料電池は、電解質板の両側にアノード電
極とカソード電極を配置して構成されており、これらの
電極にそれぞれアノードガスとカソードガスが供給され
、電極の内部にてそれぞれアノード反応およびカソード
反応が連続的に起こり、発電する仕組みである。ここで
、電解質板には、次の機能がある。
極とカソード電極を配置して構成されており、これらの
電極にそれぞれアノードガスとカソードガスが供給され
、電極の内部にてそれぞれアノード反応およびカソード
反応が連続的に起こり、発電する仕組みである。ここで
、電解質板には、次の機能がある。
■両側に供給されているアノードガスとカソードガスを
遮断する。
遮断する。
■アノード電極とカソード電極を電子的に絶縁する。
■カソード側からアノード側に向かって連続的に炭酸イ
オンを伝達する。
オンを伝達する。
そのために電解質板としては
■運転中に割れないこと。
■電子絶縁が破壊されない程度の厚さがあること。
■内部に充分な量の電解質を保持しており、炭酸イオン
の移動に伴う抵抗が小さいこと。
の移動に伴う抵抗が小さいこと。
等の性質が必要とされる。
そこで、これらの性質を満足させるために、従来は例え
ば特開昭58−117656号公報に開示されているよ
うに、電解質板の主材料であるγ−リチウムアルミネー
トに径の大きい粒子を混合して電解質板の割れを防止す
る方法、あるいは特開昭59−203371号公報や特
開昭61−225772号公報、特開昭62−2456
6号公報に開示されているように、繊維状の材料を添加
し、電解質板の割れを防止する方法等が知られている。
ば特開昭58−117656号公報に開示されているよ
うに、電解質板の主材料であるγ−リチウムアルミネー
トに径の大きい粒子を混合して電解質板の割れを防止す
る方法、あるいは特開昭59−203371号公報や特
開昭61−225772号公報、特開昭62−2456
6号公報に開示されているように、繊維状の材料を添加
し、電解質板の割れを防止する方法等が知られている。
また、この他の方法としては、特開昭62−29536
1号公報に開示されているように、電解質マトリックス
の内部に板状の補強材を入れる方法、特開昭61−28
1470号公報に開示されているように、電解質マトリ
ックスを構成する粒子の大きさを電解質マトリックスの
厚さ方向において変化させることにより、電解質板中の
電解質の移行散逸を防止する方法等が知られている。
1号公報に開示されているように、電解質マトリックス
の内部に板状の補強材を入れる方法、特開昭61−28
1470号公報に開示されているように、電解質マトリ
ックスを構成する粒子の大きさを電解質マトリックスの
厚さ方向において変化させることにより、電解質板中の
電解質の移行散逸を防止する方法等が知られている。
しかしながら、これらの従来の方法にあってはいずれも
1枚の電解質板に上記所要の3つの機能を同時にもたせ
ようとしているために電解質板を割れに<<シようとす
ると電解質の保持能力が低下し、逆に保持能力を上げよ
うとすると割れが発生するという状況で充分満足できる
ものがなかった。
1枚の電解質板に上記所要の3つの機能を同時にもたせ
ようとしているために電解質板を割れに<<シようとす
ると電解質の保持能力が低下し、逆に保持能力を上げよ
うとすると割れが発生するという状況で充分満足できる
ものがなかった。
この発明は上述の点に鑑みてなされ、その目的は上記所
要機能を1枚の電解質板に集約せず複数の層で電解質板
を構成し各層に機能分離させるようにして、所要機能を
全て満足する溶融炭酸塩型燃料電池の電解質板を提供す
ることにある。
要機能を1枚の電解質板に集約せず複数の層で電解質板
を構成し各層に機能分離させるようにして、所要機能を
全て満足する溶融炭酸塩型燃料電池の電解質板を提供す
ることにある。
上述の目的はこの発明によれば電解質によって含浸され
るとともにアノード電極4aとカソード電極4bとによ
り挟持される溶融炭酸塩型燃料電池の電解質板5におい
て、少なくとも金属粒子を焼結して形成されるガス絶縁
層5aと、γ−リチウムアルミネートの粒子を含む電子
絶縁層5bとを備えることによって達成される。
るとともにアノード電極4aとカソード電極4bとによ
り挟持される溶融炭酸塩型燃料電池の電解質板5におい
て、少なくとも金属粒子を焼結して形成されるガス絶縁
層5aと、γ−リチウムアルミネートの粒子を含む電子
絶縁層5bとを備えることによって達成される。
ガス絶縁層5aは燃料ガスと反応ガスとが相互に混合す
るのを防止する。ガス絶縁層は金属粒子を焼結して、ま
たは金属粒子とγ−リチウムアルミネート等の電解質保
持材とを混合焼結して、あるいはまた金属粒子と電解質
保持材とアルミナビーズ等の割れ防止材とを混合焼結し
て調製される。
るのを防止する。ガス絶縁層は金属粒子を焼結して、ま
たは金属粒子とγ−リチウムアルミネート等の電解質保
持材とを混合焼結して、あるいはまた金属粒子と電解質
保持材とアルミナビーズ等の割れ防止材とを混合焼結し
て調製される。
いずれも多孔質であり電解質を充分に保持することがで
きるように調製される。電子絶縁層5bはT−リチウム
アルミネートの粒子を焼結しであるいはγ−リチウムア
ルミネートと割れ防止材とを混合焼結して調製される。
きるように調製される。電子絶縁層5bはT−リチウム
アルミネートの粒子を焼結しであるいはγ−リチウムア
ルミネートと割れ防止材とを混合焼結して調製される。
いずれも多孔質であり電解質を充分保持することができ
るように調製される。
るように調製される。
焼結された金属粒子は細孔径が小さくして電解質保持能
力を高めても、熱的に破損することがない、電子絶縁層
はセラミックスよりなりアノード電極とカソード電極を
電子的に絶縁する。
力を高めても、熱的に破損することがない、電子絶縁層
はセラミックスよりなりアノード電極とカソード電極を
電子的に絶縁する。
次にこの発明の実施例を図面に基いて説明する。
第1図はこの発明の実施例に係る電解質板5を使用する
溶融炭酸塩型燃料電池の模式断面図である。
溶融炭酸塩型燃料電池の模式断面図である。
電解質板5はガス絶縁層5aと電子絶縁層5bとからな
る。この電解質板5はアノード電極4aとカソード電極
4bによってサンドイッチされる。
る。この電解質板5はアノード電極4aとカソード電極
4bによってサンドイッチされる。
アノードセル枠8aとカソードセル枠8bとが両側より
電極と異なる部位で電解質板5を挟持する。
電極と異なる部位で電解質板5を挟持する。
アノード波板6a、カソード波板6bがそれぞれアノー
ド電極とカソード電極とをアノード波板6aとカソード
波板6bのスプリング使用で電解質板におしつける。ア
ノードガス室7aとカソードガス室7bにはそれぞれ燃
料ガスと酸化性ガスがアノードガス供給口9a、カソー
ドガス供給口9bより供給され、電気化学反応を終了し
たガスはアノードガス排出口10aとカソードガス排出
口10bより排出される。
ド電極とカソード電極とをアノード波板6aとカソード
波板6bのスプリング使用で電解質板におしつける。ア
ノードガス室7aとカソードガス室7bにはそれぞれ燃
料ガスと酸化性ガスがアノードガス供給口9a、カソー
ドガス供給口9bより供給され、電気化学反応を終了し
たガスはアノードガス排出口10aとカソードガス排出
口10bより排出される。
このような溶融炭酸塩型燃料電解質板5は以下のように
して調製される。
して調製される。
比表面積が約12rrf/gのT−リチウムアルミネー
トと、粒子径が約40μmのアルミナビーズを混合した
後に、これにイソプロピルアルコールとトルエンの混合
溶媒を添加し、十分に粉砕混合した。
トと、粒子径が約40μmのアルミナビーズを混合した
後に、これにイソプロピルアルコールとトルエンの混合
溶媒を添加し、十分に粉砕混合した。
この後に可塑剤としてポリエチレングリコールを添加し
、さらにバインダーとしてポリビニルブチラールを添加
し混合の後にドクターブレード法により、グリーンシー
トを作製する(シートA)。
、さらにバインダーとしてポリビニルブチラールを添加
し混合の後にドクターブレード法により、グリーンシー
トを作製する(シートA)。
平均粒子径が約4μ曽の酸化ニッケルと比表面積が約2
2rrf/gのγ−リチウムアルミネートを混合の後に
、これにイソプロピルアルコールとトルエンの混合溶媒
を添加し、十分に混合した。この後にポリエチレングリ
コールを添加し、さらにポリビニルブチラールを添加混
合の後に、真空脱気して、スラリー中の気泡を除去した
後に、ドクターブレード法により、グリーンシートを作
製する( シ −ト B ) 。
2rrf/gのγ−リチウムアルミネートを混合の後に
、これにイソプロピルアルコールとトルエンの混合溶媒
を添加し、十分に混合した。この後にポリエチレングリ
コールを添加し、さらにポリビニルブチラールを添加混
合の後に、真空脱気して、スラリー中の気泡を除去した
後に、ドクターブレード法により、グリーンシートを作
製する( シ −ト B ) 。
次に、炭酸リチウムと炭酸カリウムの比がモル比で62
/38の共晶塩をイソプロピルアルコールとトルエンの
混合溶媒に分散させ、これにポリエチレングリコールと
ポリビニルブチラールを添加し、十分に混合の後にドク
ターブレード法により、グリーンシートを作製する(シ
ートC)。
/38の共晶塩をイソプロピルアルコールとトルエンの
混合溶媒に分散させ、これにポリエチレングリコールと
ポリビニルブチラールを添加し、十分に混合の後にドク
ターブレード法により、グリーンシートを作製する(シ
ートC)。
出来上がった3枚のシートをA−C−Bの順番に重ね5
0 kg / cdの圧力でプレスして、最終的なグリ
ーンシートを得る(シートD)。
0 kg / cdの圧力でプレスして、最終的なグリ
ーンシートを得る(シートD)。
シートDの性能を確認するために、第1図に示すような
電池を構成し、電気炉の中にセットし、昇温する。所定
の温度にてシートDの中のバインダーを除去した後に温
度を520°Cまで徐々にあげ、シートCの共晶塩を溶
融させた後に温度を650℃まで上昇させる。この温度
にて、電池を加圧し、試料に2kg/c4の圧力がかか
るようにする。シートの性能として、シートの耐圧力が
測定される。
電池を構成し、電気炉の中にセットし、昇温する。所定
の温度にてシートDの中のバインダーを除去した後に温
度を520°Cまで徐々にあげ、シートCの共晶塩を溶
融させた後に温度を650℃まで上昇させる。この温度
にて、電池を加圧し、試料に2kg/c4の圧力がかか
るようにする。シートの性能として、シートの耐圧力が
測定される。
その結果が第2図曲線12に示される。第2図のデータ
は同一のシートDより切り出した試料を個別に組立て、
試験を行った結果である。
は同一のシートDより切り出した試料を個別に組立て、
試験を行った結果である。
シートをA−B−Cの順に重ねても同様な結果が得られ
る。
る。
(比較例)
比表面積が22rd/gのγ−リチウムアルミネートと
粒子径が約40pmのアルミナビーズと繊維長さが約2
00μ−のアルミナファイバーを混合し、これをイソプ
ロピルアルコールとトルエンの混合溶媒に分散させる。
粒子径が約40pmのアルミナビーズと繊維長さが約2
00μ−のアルミナファイバーを混合し、これをイソプ
ロピルアルコールとトルエンの混合溶媒に分散させる。
さらにこの分散液にポリエチレングリコールとポリビニ
ルブチラールを添加し、十分に混合の後にドクターブレ
ード法により、グリーンシートを作製する(これをシー
トEとする)。
ルブチラールを添加し、十分に混合の後にドクターブレ
ード法により、グリーンシートを作製する(これをシー
トEとする)。
シートEと実施例1において作製したシートCを重ねあ
わせ、実施例に示す方法と同じ方法にて、シートEの性
能を試験した。この結果は第2図曲線12 に示される
。
わせ、実施例に示す方法と同じ方法にて、シートEの性
能を試験した。この結果は第2図曲線12 に示される
。
第2図より明らかなように、実施例の場合と比較して、
耐圧力の絶対値が低く、しかも経時的な変化が大きく、
比較例と実施例を比べた場合、実施例の方が、優れてい
ることが分かる。
耐圧力の絶対値が低く、しかも経時的な変化が大きく、
比較例と実施例を比べた場合、実施例の方が、優れてい
ることが分かる。
尚、実施例と比較例において、アノード電極とカソード
電極の間の絶縁性には、差が見受けられなかった。
電極の間の絶縁性には、差が見受けられなかった。
この発明によれば、電解、質によって含浸されるととも
にアノード電極とカソード電極とにより挟持される溶融
炭酸塩型燃料電池の電解質板において、少なくとも金属
粒子を焼結して形成されるガス絶縁層と、γ−リチウム
アルミネートの粒子を含む電子絶縁層とを備えるので、
ガス絶縁層の焼結された金属粒子によって電解質の保持
性と耐割れ性が高まる。一方電子絶縁層によりアノード
電極とカソード電極とが電子的に絶縁され、電解質に要
求される3つの機能を全て備える溶融炭酸塩型燃料電池
の電解質板を供給することが可能となる。
にアノード電極とカソード電極とにより挟持される溶融
炭酸塩型燃料電池の電解質板において、少なくとも金属
粒子を焼結して形成されるガス絶縁層と、γ−リチウム
アルミネートの粒子を含む電子絶縁層とを備えるので、
ガス絶縁層の焼結された金属粒子によって電解質の保持
性と耐割れ性が高まる。一方電子絶縁層によりアノード
電極とカソード電極とが電子的に絶縁され、電解質に要
求される3つの機能を全て備える溶融炭酸塩型燃料電池
の電解質板を供給することが可能となる。
Claims (1)
- 1)電解質によって含浸されるとともにアノード電極と
カソード電極とにより挟持される溶融炭酸塩型燃料電池
の電解質板において、少なくとも金属粒子を焼結して形
成されるガス絶縁層と、γ−リチウムアルミネートの粒
子を含む電子絶縁層とを備えることを特徴とする溶融炭
酸塩型燃料電池の電解質板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63176407A JPH0227665A (ja) | 1988-07-15 | 1988-07-15 | 溶融炭酸塩型燃料電池の電解質板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63176407A JPH0227665A (ja) | 1988-07-15 | 1988-07-15 | 溶融炭酸塩型燃料電池の電解質板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0227665A true JPH0227665A (ja) | 1990-01-30 |
Family
ID=16013136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63176407A Pending JPH0227665A (ja) | 1988-07-15 | 1988-07-15 | 溶融炭酸塩型燃料電池の電解質板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0227665A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11807180B2 (en) | 2018-08-24 | 2023-11-07 | Denso Corporation | Retainer member |
-
1988
- 1988-07-15 JP JP63176407A patent/JPH0227665A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11807180B2 (en) | 2018-08-24 | 2023-11-07 | Denso Corporation | Retainer member |
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