JPH02276891A - ガス中の硫化カルボニルの除去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、製鉄業におけるコークス炉・高炉ガス、石油
精製業における種々の発生ガス、さらに種々の産業にお
ける煙道ガス等の乾式法によるガス中の硫化カルボニル
の除去方法に関する。

〈従来の技術および 発明が解決しようとする課題〉 ガス中の硫化カルボニルを除去する方法には、乾式法と
湿式法がる。

湿式法としては、実用に適しているものとして、ＭＡＬ
ＡＰＲＯＰプロセスがある（　ＭｃＣＩｕｒｅ。

Ｇ、Ｐ、、ａｎｄ　Ｍａｒｒｏｗ、　Ｄ、Ｃ，、”ＭＡ
ＬＡＰＲＯＰ　ｐｒｏｃｅｓｓｒｅｍｏｖｅｓ　ＣＯ５
”、　Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ
、　Ｖｏｌ。

５８、　Ｎｏ　５．　Ｍａｙ　１９７９．　Ｐ、２３１
−３３．　）　、　　このプロセスは、以下の反応を用
いることを特徴としている。

ＣＯ３＋２ＤＧＡ：ＢＨＥＥＵ＋Ｈ２ＳＣＯＳ　　＋　
　　Ｈ２０＃ＣＯ２＋　　Ｈ２ＳＤ　　Ｇ　　Ａ　　　
　　　：　　ＤｉｇｌｙｃｏｌａｍｉｎｅＢＨＥＥＵ　
　： Ｎ、Ｎ−Ｂ１５（ｈｙｄｒｏｘｙ　　ｅｔｈｏｘｙ　　
ｅｔｈｙｌ）ｕｒｅａこの式よりＤＧＡは触媒的な働き
をしており、有効なプロセスと評価できる。　　しかし
、このプロセスを含め湿式法はプロセスが複雑であり、
処理するガス量によっては、経済的に非常に不利である
。

乾式法については、金属酸化物、モレキュラーシーブ、
活性炭等を用いて直接吸着除去するか、あるいはガス中
の水素、水蒸気、酸素等により除去容易な化合物に転化
してから吸収・吸着除去するものであるが、この方法は
、特に１００〜４５０℃程度の比較的高温または加圧下
という処理を必要とし、問題点がある。

この乾式法の中でも、比較的低温で除去できる方法とし
て、特開昭４９−２２３７５号公報がある。　この方法
は、多孔質な担体に第２級アミンまたはその有機溶剤溶
液を担持させたものを吸収剤として、有機硫黄化合物の
除去を行うことを提示している。　この方法によると、
第２級アミンでは、硫化カルボニルの吸収性能は低いた
め、ライフが短かく、そのため再生操作を頻繁に行なわ
なければならないという問題点がある。

従来の問題点を克服するものとして、特公昭５６−３５
６４５号公報に示される技術が開発された。　これは酸
化ケイ素を含む活性アルミナを触媒として常温以上ｉｏ
ｏ℃以下の触媒反応としては低温度でガス中の硫化カル
ボニルを加水分解除去しようとするものである。　しか
しながら本公報に示された技術は、その請求範囲にも示
されているように、水素、Ｃ，−Ｃ。

炭化水素のみを含むガス中の硫化カルボニルの除去に対
してのみ有効であり、炭素数のさらに多い高級炭化水素
類、例えばベンゼンやナフタリン等の芳香族炭化水素を
含むガス中の硫化カルボニルの除去には通していない。

　すなわち、該芳香族炭化水素類が触媒上に吸着、堆積
し、該触媒の初期活性が低くなるとともに、その活性劣
化速度が著しく大きくなるという問題点がある６ 上記問題点を解決するものとして、特開昭６３−２２４
７３６号公報に示される技術が提案された。　これはア
ルミナと水酸化カリウムおよび／または水酸化ナトリウ
ムとからなるものを触媒としてベンゼンやナフタリン誘
導体等の芳香族炭化水素を含むガス中の硫化カルボニル
を加水分解除去しようとするものである。

しかしながら、本公報に示された技術では水酸化カリウ
ムや水酸化ナトリウムという毒劇物取締法に劇物として
指定されているものを使用するため安全上問題があり、
両者とも潮解性に冨み、水溶解時の発熱が著しいため取
扱い上大きな危険を伴う。　また、根本的な問題として
該水酸化カリウムや水酸化ナトリウムは強塩基性物質で
あり、アルミナ中に不純物として通常０．１％程度以上
含まれている酸化ケイ素を溶解する。　このためアルミ
ナの結晶や細孔の構造が変化し、触媒および触媒担体と
しての性能の劣化や強度低下、崩壊といった問題を生じ
る。

すなわち、本方法によれば、性能劣化速度は抑制される
ものの、初期活性が低くなり、そのため反応温度を上昇
させなければ、ガス中の硫化カルボニルを十分に除去で
きないという問題を有している。　アルミナの純度向上
によるこの問題の解決は多大な費用を生じ工業的規模の
実施に新たな問題を派生する。

一般に処理ガスは反応生成物なので温度が高く、ガス中
の有効成分回収のためコークス炉ガスの如く水のスプレ
ーによって常温付近まで冷却される。　従って、処理ガ
スは露点が２５〜３５℃まで上昇していることが多く、
その水分濃度は３〜６％にまで増加する。

低温加水分解では、上述のように水分が多いと活性の不
可逆的な低下を来たし、水酸化カリウム担持アルミナで
はその程度が第５図に示す如く炭酸カリウム担持アルミ
ナに比較して大幅なものとなっている。　このため、一
般の処理ガスを脱硫する場合、水酸化カリウム担持アル
ミナを用いようとする時にはある程度活性を維持するた
めに処理ガスの除湿装置を新たに設置する必要性に迫ら
れることとなる。

これは水酸化ナトリウム担持アルミナについても当ては
まるものである。

以上の如く、低温加水分解性能に及ぼす水分の影響は大
きく、その量が多い場合には不可逆的な性能劣化をもた
らす。　そして水酸化カリウム担持アルミナではその程
度が本発明にかかる触媒に比較し、大幅であり、これを
一般のガス処理に通用し、実用化するためにはガスの除
湿装置を新たに設置しなければならななど問題が多い。

脱硫処理は一般的に非生産的なものであり、公害防止、
他触媒の保護、あるいは硫黄による製品品質劣化（例え
ばポリウレタンの着色）の防止等のために行われる。　
そのため処理費用は極力小さいことが望ましく、それゆ
え加熱不要な低温脱硫が切望されている訳であるが、水
酸化カリウムや水酸化ナトリウムの担持されたアルミナ
では、−数的にある程度の除去率を維持しようとする場
合にもガスの除湿装置が必要となるなど新たな問題が発
生する。

さらにまた、特開昭６１−４６２４４号公報にはＣＯ金
含有工程ガス中に含まれる有機化合物（硫化カルボニル
、二硫化炭素）やシアン化水素を加水分解除去する技術
が示されている。

これは、アルカリ化酸化クロム−酸化アルミニウム触媒
を用いて、高温（１００〜３５０℃）　高圧（実施例で
は５．１〜４１．８気圧）下で上記物質を加水分解しよ
うとするものである。

本公報に示された技術では、発明の要点の記載から明ら
かな如く、酸化アルミニウム担体をクロム塩溶液に浸漬
後、乾燥かつ焼成することが触媒調整の大前提となフて
いる。　このため触媒の製造に当フては酸化クロムの担
持および焼成に係る多大な工数および費用が発生する。

　また、該触媒の使用条件は、１００℃以上の高温およ
び５気圧以上の高圧である。　このような高温高圧下で
該硫化カルボニル等を加水分解しようとする場合、以下
に述べる如く新たに重大な問題を生じることとなる。　
すなわち、窒素酸化物やジエン類に代表される不飽和炭
化水素を多量に含むコークス炉ガス等のガス中の硫化カ
ルボニル等の除去に際し、反応温度を高くすると、ガス
中の窒素酸化物と不飽和炭化水素あるいは不飽和炭化水
素同志が重合反応を起こし、ガム状の物質を生成する。

　高圧ではさらに該反応が促進される。　該ガム状物質
は触媒層内の触媒に付着し、触媒層を閉塞、反応装置の
運転を不可能にする。　この問題を解決するために過去
幾多の試験研究がなされて来た（例えば特開昭５９−２
３２１７４号公報、特開昭５９−２３２１７５号公報）
が、今だ低コストかつ容易な解決法が見出されていない
ようである。　以上の如く、特開昭６１−４６２４４号
公報に示される技術では、新たに重大な問題を生じるこ
ととなり、本願に係る発明の目的は達成し得ないことと
なる。

本発明は、前記従来技術の問題点を解決しようとするも
ので、できるだけ常温に近い反応温度で活性が高く、か
つ処理ガス中に比較的多量の水分が存在していても性能
劣化速度の小さい触媒を用いることにより、窒素酸化物
および／または不飽和炭化水素および／またはベンゼン
やナフタリン誘導体等の芳香族炭化水素を含むガス中の
硫化カルボニルを除去する方法を提供することを目的と
する。

なお、現在ガス中の硫化水素は鉄系の吸収剤によって常
温で吸収除去する方法が一般に実施され（例えば特願昭
６２−１２３０２３）、各種のものが市販されている。

　従って、硫化カルボニルを上記の如き低温で硫化水素
に変換できれば、生成した該硫化水素は従来法により安
価かつ容易に除去することができ、工業プロセスとして
非常に有望なものとなる。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、金属の各種化合物をアルミナに含浸させ
、ガス中の硫化カルボニルの除去効果を鋭意研究した結
果、その効果のみならず、取扱い上の安全性と容易さ、
入手の簡易さ、価格等も考慮し、本発明に至った。

すなわち、本発明は、炭酸カリウムおよび／または炭酸
ナトリウムをアルミナに担持した触媒を用い、硫化カル
ボニルを含有するガスを前記触媒に接触させて硫化カル
ボニルを加水分解し硫化水素に変換する方法を提供する
ものである。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

前述の如く、ガス中の硫化カルボニルを除去するため提
案された活性アルミナ単独あるいは水酸化カリウムや水
酸化ナトリウムを担持させた活性アルミナあるいはアル
カリ化酸化クロム−酸化アルミニウムを用いる技術は、
その性能劣化速度が大きいこと、あるいは初期活性が低
くそのため反応温度を１００℃以上に上げなければなら
ないこと、高温高圧下で発生し易い重合ガムによる触媒
層の閉塞等の欠点を有している。

硫化カルボニルは酸性ガスであり、これを除去するため
には塩基性を有する活性アルミナが有効であり、かつ電
気陰性度の低い金属、例えばセシウム、フランシウム、
カリウム、ルビジウム、ナトリウム、バリウム、ラジウ
ム、リチウム、カルシウム、ストロンチウム、ランタン
、アクチニウム、マグネシウム等を活性アルミナ中に含
浸させれば、その除去効果は向上するということが理論
的に予想される。

上述した種々の金属について検索を重ねた結果、本発明
においては、炭酸カリウムおよび／または炭酸ナトリウ
ムとアルミナからなるものを触媒とし、これに硫化カル
ボニルを含有するガスを接触させて硫化カルボニルを加
水分解し硫化水素に変換する方法を用いれば、対象ガス
中に比較的多量の水分および／または窒素酸化物および
／または不飽和炭化水素および／またはベンゼンやナフ
タリン誘導体等の芳香族炭化水素が含まれていても前記
触媒の性能劣化速度は小さく、また初期活性が高くなり
反応温度を常温から１００℃までの低温にすることが可
能となり、そのため重合ガムの発生が抑制され触媒層の
閉塞が生じないこと、さらに、劇物を使用しないため触
媒製造上も有利となることが判明した。

なお、上記活性金属の化合物として、炭酸塩や水酸化物
のほかに炭酸水素塩や酢酸塩、シュウ酸塩等の有機酸塩
も性能は低下するものの適用可能であることがわかった
。

本発明において用いる担体のアルミナには、α型および
に、θ、δ、γ、η、χ、ρ型の７種類の変態形があり
、このうち触媒活性のあるγ型あるいはη型、特にγ型
のアルミナを用いることが望ましい。

なお、担体中のアルミナ含有量は３〜５重量％以上あれ
ば、硫化カルボニル除去用触媒の担体としての効果を発
揮し、好ましくは２０重量％以上のアルミナの含有量が
あればよい。

本発明に用いる触媒は、前記アルミナを炭酸カリウムお
よび／または炭酸ナトリウムの水溶液に浸漬後、１００
〜！５０℃で数時間乾燥することによって容易に調製可
能である。　炭酸カリウムや炭酸ナトリウムを前記アル
ミナに含浸する方法は、アルミナ粉末と混合後造粒する
等地に種々あるが前記の如く水溶液に浸漬することによ
り含浸させる方法が最も容易である。

含浸させる炭酸カリウムや炭酸ナトリウムの水溶液は、
濃度が０．５〜４０重量％、好ましくは２〜２０１ｉ量
％のものを用いる。　この範囲より小さい場合、炭酸カ
リウムや炭酸ナトリウムの含浸量が少なくなり過ぎ効果
が現われなくなり、また乾燥の時間、費用が大となる。

そして、この範囲より大きい場合、アルミナの細孔閉塞
や細孔内拡散の抑制が生じ効果が減殺されるので好まし
くない。

アルミナの水溶液への浸漬時間は用いるアルミナおよび
含浸量によって数秒から数時間まで大きく変化するので
、用いるアルミナや乾燥後の炭酸カリウムや炭酸ナトリ
ウムの目標含浸量に合わせて適切な時間を選択する。

前記水溶液に適当な時間浸漬し炭酸カリウムや炭酸ナト
リウムの水溶液を含浸したアルミナの乾燥は、好ましく
は２５０℃以下の温度で、より好ましくは１００〜１４
０ｔｌ：程度の温度で行う、　この際、３００℃以上に
加熱すると、アルミナの変態が生じ、活性の低下を来た
すので好ましくない。

アルミナに含浸させる炭酸カリウムおよび／または炭酸
ナトリウムの含浸量は、アルミナ重量に対し、０．５〜
４０１量％、好ましくは、５〜１５重量％の範囲の量と
する。　この範囲外の量を含浸させた場合、前記水溶液
濃度の選定に際して生じた問題と同様の問題が発生する
ので好ましくない。

本発明のガス中の硫化カルボニルの除去方法は、前記の
炭酸カリウムおよび／または炭酸ナトリウムをアルミナ
に担持せしめたものを触媒として用い、以下の工程で行
う。

まず、前記炭酸カリウムおよび／または炭酸ナトリウム
をアルミナに担持せしめたものを触媒とし、充填塔に充
填する。　次に硫化カルボニルを含んだガスを充填塔に
流入させる。　このとき、触媒反応操作条件としては、
温度を常温〜１００℃、特に４０〜８０℃の常温に近い
温度とするのがよい。　　１００℃をこえると、反応速
度は大きくなるものの前述の如く、窒素酸化物や不飽和
炭化水素が反応し、ガム状物賀が生成し始め、充填塔内
°の触媒層の閉塞を起こすので好ましくない、　また圧
力は常圧付近（加圧下でも使用可能）とすることができ
るので、本発明法は実用価値が大きいという特徴を有し
ている。

ここで、充填層内では、下記反応（１）によフて硫化カ
ルボニルが硫化水素に変換される。

ＣＯＳ＋Ｈ２０−Ｈ２Ｓ＋ＣＯ２（１）本発明の方法に
よる処理後のガス中に、反応前のガス中に含有される硫
化カルボニルとほぼ当量の硫化水素が検出されることに
よって、反応（１）が生起していることが証明された。

反応に必要な水分は処理するガス中に含有する硫化カル
ボニルに対して反応当量以上であればよく、通常の加、
水分解反応用触媒で用いられる操作条件（水蒸気と処理
ガスの比が０．３：１程度）のように相当過剰の水分を
添加する必要はなく、逆に過剰の水分は触媒への凝縮を
招き好ましくない。

反応（１）によって生成した硫化水素は、前述の如く、
鉄系の吸収剤により常温で容易に吸収除去することがで
きる。

なお、本発明において用いられる触媒の形状、寸法は充
填塔内での圧力損失、処理ガス中のダスト濃度等を考慮
し、適切なものを選択すればよく、１〜５０ｍｍ程度で
球状、円柱状、リング状等任意のものでよい。

以上のように、本発明による触媒を用いることにより、
簡単な充填層にて、比較的多量の水および／または窒素
酸化物および／または不飽和炭化水素および／またはベ
ンゼンやナフタリン誘導体等の芳香族炭化水素を含むガ
ス中の硫化カルボニルを、常温〜１００℃という低温で
長期間、高効率に除去することができる。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例および比較例により、さらに具体
的に説明する。

（実施例１および比較例） 本発明に係る炭酸カリウムあるいは炭酸ナトリウムを含
浸させたアルミナと、比較例としてのアルミナ単体とを
触媒として用い、硫化カルボニルの除去性能を調査した
。　本実施例では１０重量％の炭酸カリウムあるいは炭
酸ナトリウム水溶液に約１分アルミナ（γ型）を浸漬し
、その後１１０℃で１時間乾燥することによって触媒を
調製した。

反応条件は以下の通りである。

（１）ｍ理ガス：コークス炉ガス （主成分）Ｈ２：５４〜５７％、０２　：０．１１〜０
．３％、Ｎ、：３〜４％、ＣＨ４：２４〜２７％、Ｃｏ
：６〜９％、Ｃ０２：２〜４％、ＣｍＨｎ　（ジエン類
等）二２〜４％、水分：５〜１０℃飽和（微量成分）Ｃ
Ｏ３：　５０〜８０ｐｐｍ。

ＢＴＸ　（ベンゼン、トルエン、キシレン）：　３〜８
　ｇ／Ｎｍ’　　ＮＨｓ　　：　０．０５〜０．４１ｇ
／Ｎｍ’　　ナフタリン： ０　、０３〜０　、　２６　ｇ　／　Ｎ　ｍ　’ＮＯ：
５ｐｐｍ （２）ＩＡ理ガス量：３１１／ｍ１ｎ （３）触媒充填量：１００ｍ１！ （４）ＳＶ（空間速度）：１８００ｈ−’（５）形状、
寸法二球、直径３〜５ｍｍ（６）温度　　　：６０℃ （７）圧力　　　：常圧 （８）炭酸カリウムあるいは炭酸ナトリウムの含浸率：
アルミナに対し１〜３８重量％アルミナ重量 実験結果を３４１図に示す。　アルミナ単体３では、８
０％弱程度のＣＯ８除去性能しか得られないが、本発明
に係る方法では、炭酸カリウム１と炭酸ナトリウム２共
にわずかの含浸量で除去性能の向上が観察される。　炭
酸カリウムあるいは炭酸カリウムの含浸量は、アルミナ
に対し０．５重量％程度から除去性能の向上が見られ、
５から３０重量％の範囲で除去性能はほぼ一定となり、
３０重量％以上の含浸量では逆に性能の低下を来たして
いる。　本発明にかかる触媒の調製操作、費用と触媒性
能との関係から、含浸量、は５から１５重量％の範囲が
好ましい。

（実施例２） 本発明にかかる、炭酸カリウムをアルミナに対し１２．
１１ｉ量％含浸させたアルミナの硫化カルボニルの除去
性能と反応温度との関係を第２図に示す、　本実施例で
は、１０重量％の炭酸カリウム水溶液に約１分アルミナ
（γ型）を浸漬し、その後１１０℃で１時間乾燥するこ
とによって触媒を調製した。

反応条件は次の通りである。

（１）処理ガス：実施例１と同一 （２）処理ガス量二０．７５〜３１７ｍ１ｎ（３）触媒
充填量：１００ｍＪ！ （４）ＳＶ　　　　：　４５０〜１８００ｈ−’（５）
形状、寸法：実施例１と同一 （６）温度　　　＝２０〜８０℃ （７）圧力　　　：常圧 ＳＶを３条件（４５０（第２図中の６）、９００（第２
図中の５）、１ａｏｏ　（第２図中の４）ｈ−’）で実
施したが、３条件とも反応温度が４０℃以上では除去性
能は急激に上昇する。　特に、ＳＶを５００ｈ−’程度
以下とすれば反応温度４０℃という低温で十分な硫化カ
ルボニルの除去性能が得られるのがわかる。

（実施例３および比較例） 上記実施例２において、すぐれた低温活性を示すことが
実証された本発明に係る触媒７の硫化カルボニル除去性
能の経時変化を調査した。

比較例として、水酸化カリウムを同一条件で本実施例に
用いたアルミナに対し１２．３重量％含浸させたアルミ
ナ８と本実施例のアルミナ単独９の硫化カルボニル除去
性能の経時変化も同時に調査した。

本比較例の触媒の調整時、担体アルミナは水酸化カリウ
ム水溶液内で表面が一部溶解するとともに崩壊するもの
があった。　この時の担体の歩止りは７８重量％であっ
た。

反応条件は次の通りである。

（１）処理ガス：実施例１と同一 （２）処理ガス量：３．３３１／ｍ１ｎ（３）触媒充填
量：１００ｍｊ２ （４）ＳＶ　　　　：　２０００ｈ−’（５）形状、寸
法：実施例１と同一 （６）温度　　　：５０℃ （７）圧力　　　：常圧 実験結果を第３図に示すが、炭酸カリウムあるいは水酸
化カリウムを含浸したアルミナ７゜８は、アルミナ単独
９に比較して除去性能が高く、約３０日後も活性の低下
はほとんど見られない。　また、炭酸カリウム含浸アル
ミナ７は水酸化カリウム含浸アルミナ８よりもさらに高
活性である。

（実施例４および比較例） 本発明に係る炭酸ナトリウムを含浸させたアルミナ１０
と比較例としての水酸化ナトリウムを含浸させたアルミ
ナ１１の、硫化カルボニル除去性能の経時変化を調査し
た。　炭酸ナトリウムと水酸化ナトリウムの含浸量は、
それぞれ１０．３と９．７重量％であった。

本比較例においても水酸化ナトリウム水溶液含浸時、担
体アルミナの崩壊が生じ、担体の歩止りは８２重量％で
あった。

反応条件は、実施例３と同一の条件を用いた。

実験結果を第４図に示す、　両者共、活性の低下は約３
０日後もほとんど見られないが、炭酸ナトリウム含浸ア
ルミナ１０の方が水酸化ナトリウム含浸アルミナ１１よ
りも活性が高かつた。

（実施例５および比較例） 実施例３および比較例において調製された２種類の触媒
を用いガス中の水分の性能に及ぼす影響を調査した。

（１）処理ガス成分：水分量が３〜５％である以外は実
施例１と同一 （２）処理ガス量：　０．８３３　Ａ／ｗｉｎ（３）触
媒充填量：１００ｒｎＪ２ （４）ｓｖ　：　５ｏｏｈ−’ （５）形状、寸法：実施例１と同一 （６）温度：４０℃ （７）圧カニ常圧 実験結果を第５図に示す。

第５図から明らかなように、ガス中の水分量が多い場合
、炭酸カリウムを含浸したアルミナ１２よりも水酸化カ
リウムを含浸したアルミナ１３の方が劣化速度が非常に
大きい、　こ　れは両者の吸湿性の相違によるものと考
えられる。　低温での加水分解は高温の場合（吸着した
水と気相のＣＯＳが反応（文献：Ｒ９Ｆｉｅｄｏｒｏｗ
　　ｅｔ　　ａｌ、、　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　
Ｃａｔａｌｙｓｉｓ　　ｖｏｌ。

８５　（１９８４）、　９．３３９）と異なり、触媒上
の活性点に吸着されたＣＯ５と吸清された水とが反応す
ると考えられている。　従って、ガス中水分濃度が高過
ぎると、ＣＯ３が吸着できる活性点の数が減少し、逆に
反応率が低下するものと推定される。　水酸化カリウム
は炭酸カリウムよりも水の吸着力が強く、従フてＣＯＳ
の吸着量が小さくなって第５図に示す如く、大幅な活性
低下を招くものと思われる。　さらに、−旦吸着した水
の脱着は困難で２００〜３００℃の加熱乾燥処理を施し
ても活性は回復しなかった。

このように、ガス中の水分が増加した時、触媒活性は不
可逆的に低下し、水酸化カリウムはその程度が著しい。

（実施例６および比較例） 実施例３および比較例において調製された２種類の触媒
を用いて、ガス中の水分が性能に及ぼす影響を詳細に調
査した。

（１）処理ガス：実施例１と同一　　ただし、水分量は
１．２．２．４．４．６． ５．６ｖｏｊ！　　％ （２）処理ガス量、触媒充填量、ＳＶ、形状、寸法温度
、圧力は実施例５と同一 実験結果を３４６図に示す（初期性能例。

使用時間の増加に伴い性能は低下傾向を示す）。

ガス中水分の増加に伴い従来法による水酸化カリウム含
浸アルミナ１５の性能は著しく低下する。　特に５％以
上の水分で低下が激しく、一般に散水冷却されるコーク
ス炉ガス等の処理には、特に水分増加が著しい夏期にお
いて通用することができない。

本発明にかかる触媒１４は、同じく性能は若干低下する
ものの上述のコークス炉ガス等水分４〜６％以下のガス
に対しても適用可能である。

実施例５に述べたように、両触媒とも一旦ガス中の水分
を多量に吸着すると不可逆的性能低下を来たし、再生不
能となる。　従って、従来法にかかる水酸化カリウム含
浸アルミナ触媒を、コークス炉ガスの如く比較的多量の
水分を含むガスの低温脱硫に適用することは実用上困難
と判断される。

〈発明の効果〉 本発明のガス中の硫化カルボニルの除去方法によれば、
取扱い上安全で担体アルミナの崩壊も生じさせず、かつ
入手も容易で価格的にも安価な炭酸カリウムおよび／ま
たは炭酸ナトリウムをアルミナに担持させた触媒を用い
て非常に容易に硫化カルボニルを加水分解し硫化水素に
変化することができる。　すなわち、反応温度も常温に
近い低温で、かつ常圧付近で経済的に除去することが可
能であり、比較的多量の水分および／または窒素酸化物
および／または不飽和炭化水素および／またはベンゼン
やナフタリン誘導体等の芳香族炭化水素を含有するガス
中の硫化カルボニルの除去においてもその活性低下速度
は小さく、また、重合ガムの発生、それによる触媒層の
閉塞を抑制することができ、十分実用に耐え得るもので
ある。

なお、生成した硫化水素は、鉄系吸収剤を用いた通常の
方法により常温、常圧で経済的に除去することが可能で
何ら問題を派生することはない。

【図面の簡単な説明】

第１図は、炭酸カリウムあるいは炭酸ナトリウムの含浸
量と硫化カルボニルの除去性能の関係を示す図である。 第２図は、本発明に係る触媒の硫化カルボニル除去性能
と反応温度との関係を示す図である。 第３図は、本発明法と従来技術による硫化カルボニル除
去性能の経時変化を示す図である。 第４図は、本発明法と従来技術による硫化カルボニルの
除去性能の経時変化を示す図である。 第５図は、本発明に係る触媒と従来技術による触媒のガ
ス中水分が比較的多い場合の硫化カルボニル除去性能の
経時変化を示す図で鼻る。 第６図は、本発明に係る触媒と従来技術による触媒の硫
化カルボニル除去性能に及ぼすガス中水分の影響の比較
を示す図である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭酸カリウムおよび／または炭酸ナトリウムをア
   ルミナに担持した触媒を用い、硫化カルボニルを含有す
   るガスを前記触媒に接触させて硫化カルボニルを加水分
   解し硫化水素に変換することを特徴とするガス中の硫化
   カルボニルの除去方法。
2. （２）前記ガスが窒素酸化物および／または不飽和炭化
   水素および／または芳香族炭化水素を含む請求項１に記
   載のガス中の硫化カルボニルの除去方法。
3. （３）前記アルミナがγ型あるいはη型である請求項１
   または２に記載のガス中の硫化カルボニルの除去方法。
4. （４）前記触媒はアルミナを炭酸カリウムおよび／また
   は炭酸ナトリウム０．５〜４０重量％含む水溶液に浸漬
   した後乾燥したものである請求項１〜３のいずれかに記
   載のガス中の硫化カルボニルの除去方法。
5. （５）前記触媒において炭酸カリウムおよび／または炭
   酸ナトリウムの含浸量はアルミナに対し０．５〜４０重
   量％である請求項１〜４のいずれかに記載のガス中の硫
   化カルボニルの除去方法。
6. （６）前記ガスと前記触媒との触媒反応は、常温〜１０
   ０℃の温度、常圧付近の圧力で行う請求項１〜５のいず
   れかに記載のガス中の硫化カルボニルの除去方法。