JPH0367252A - 新規な写真用カプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はカラー写真用素材として用いられる新規な写真
用カプラーに関し、詳しくは、熱・湿度および光に対す
る堅牢性の優れた色素画像を形成する写真用カプラーに
関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料に像様露光を与えた後、発色
現像処理することにより、露光領域において、酸化され
た芳香族第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラー
とが反応して色素が生成し、色画像が形成される。

一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー　マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられる写
真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系
カプラーがあり、また、マゼンタ色画像形成用のカプラ
ーとしては例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプ
ラーが知られており、さらにシアン色画像形成用のカプ
ラーとしては、例えばフェノールまたはナフトール系カ
プラーが一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。

しかしながら、シアン色素を形成するためのカプラーと
して、研究が進められてきたフェノール系カプラーおよ
びナフトール系カプラーは、形成されたシアン色素画像
の分光吸収特性、耐熱性、耐湿性等の点で今一つ不十分
であり、この改良をめざ−して、置換基の工夫をはじめ
とし、種々の提案がなされているが、これらをすべて満
足するような化合物は未だ得られていない。

そこで本発明者等は、前記の点につき、更に研究を進め
た結果、熱、湿度および光に対して色相変化を起さない
シアン色素画像を形成し得る写真用カプラーを発見し、
本発明を完成するに至った。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、カラー写真用素材として用いら
れる新規な写真用カプラーを提供することにある。

本発明の第２の目的は、熱・湿度および光に対し色相の
変化を起こさない色素画像を形成する写真用カプラーを
）是供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は一般式［Ｉ］で表わされる写真用カ
プラーによって達成された。

一般式［１］ ［式中、Ｚは複素５〜７員環を形成するに必要な非金属
原子群またはベンゼン環もしくはナフタレン環を表し、
該縮合環は置換基を有してもよい。

Ｘ及びＹは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しつる基を表わす。Ｒは水素原子または置
換基を表す。ｎは１または２を表す。コ 以下、より具体的に本発明を説明する。

般式［Ｉ］において、Ｒの表す置換基としては、特に制
限はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニリ
ノ、アジルアくノ、スルホンアミド、アルキルチオ、ア
リールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各県が挙
げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニ
ル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、
ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、
シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、カルバモ
イルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイ
ド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカル
ボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオ
ウレイド、カルボキシ、ヒドロキシ、メルカプト、ニト
ロ、スルホ等の各県、ならびにスピロ化合物残基、有橋
炭化水素化合物残基等も挙げられる。

以下、Ｒで表される各県において、アルキル基としては
、炭素数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でも
よい。

アリール基としては、フェニル基が好ましい。

アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルレキル戊
分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキル基、アリ
ール基が挙げられる。

アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

シクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましい。

スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフイニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等 アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基等；スルホニルオキシ基と
しては、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホ
ニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキ
ルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ
基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ビリくジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テト
ラゾリル基等； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３，４，５．Ｉｉ−テトラヒドロピ
ラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５
−オキシ基等： 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ヘンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジンエノキシ−１，３，５−１−リ
アゾール−６一チオ基等：シロキシ基としてはトリメチ
ルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチル
シロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イ主ド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イよド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］ヘプタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２，１
］へブタン−１−イル、トリシクロ［３，３，１４”］
］デカンー１−イル７．７−シメチルービシクロ［２，
２，１］ヘプタン−ｌ−イル等が挙げられる。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基などの
耐拡散性基等の置換基を有していてもよい。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しつ
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルキレン、アルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ
、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、ア
ルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボ
ニルアミノ、カルボキシル、 （Ｒ’は前記Ｒと同義でありＹ′およびＺ′は前記Ｙお
よびＺと同義であり、ｎ　はｎと同義であり、Ｒａおよ
びＲｂは水素原子、アリール基、アルキル基又は複素環
基を表す。） 等の各県が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子であ
る。

Ｙは水素原子または置換基を表すが、置換基として好ま
しいものは、例えば現像主薬酸化体と反応した後に脱離
するもので、例えばＹが表す置換基は、特開昭６１−２
２８４４４号等に記載されているような、アルカリ条件
下で、離脱しつる基や、特開昭５６−１３３７３４号等
に記載されているような現像主薬酸化体との反応により
、カップリング・オフする置換基等が挙げられるが、好
ましくはＹは水素原子である。

従って、−数式［ＩＩで表わされる本発明の化合物の中
でも、特に好ましくは、−数式［ＩＩ　］で表わされる
。

下記−数式［ＩＩ　ａ　］〜一般式［Ｉｆ　ｕ　］等で
示されるが、これらに限定されるものではない。

−数式［１１ａ］ 一般式［ｎ　ｂ　］ ［式中、Ｒ，Ｘおよび２は各々−数式［ＩＩにおけるＲ
、ＸおよびＺと同義である。］ Ｚは５〜７員の複素環を形成するに必要な非金属原子群
またはベンゼン環もしくはナフタレン環を表す。また該
縮合環は必要に応じて置換基を有していてもよい。

該５〜７員の複素環は飽和でも不飽和でもよく、該５〜
７員の複素環に含まれるヘテロ原子としては、窒素原子
、硫黄原子、酸素原子が好ましく、例えば前記−数式［
＋１］で表される化合物は一般式［ＩＩ　ｃコ 一般式［ＩＩ　ｄ　］ 一般式［１１ｅｌ 一般式［１１ｉコ 一般式［ＩＩ　ｆ　］ 一般式［ｎ　ｊ］ １′＋１ 一般式［１１ａ］ 一般式［ＩＩ　ｋ　］ （０）ｎ 一般式［ＩＩ　ｈ　］ （０）。

一般式［ＩＩ　ＩＩ　］ （０）。

（０１゜ ［式中、ＲおよびＲ′は、−数式［１］及び−数式［１
１］におけるＲと同義であり、Ｘは一般式［１］及び−
数式［１１］におけるＸと同義である。

またＲ１は置換基を表し、具体的にはアルキル基、アリ
ール基、アルケニル基、シクロアルキル基、スルホニル
基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルコキシカルボニル基及びアリールオキシカルボニル基
等が挙げられる。Ｒ′は水素原子または置換基を表す。

］また一般数計　１１　ａ　］〜一般式［ｔｙ　１！　
］における縮合環は必要に応じて置換基を有していても
よい。

次に本発明の代表的化合物例を以下に示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

以下余白 ３６゜ ３７゜ ８ ９ ２ ２ ２ ４０゜ ４１゜ ４２゜ ４３゜ ４７゜ ４８゜ ４９゜ ２ ２ し＋１３ ２ ４４゜ ４５゜ ４６゜ ０ ５１゜ ５２゜ ５３゜ １１３ ２ ｌ２Ｈ２５ ２ ２ ５５゜ ６３゜ ５７゜ ６０゜ ２ 」 ＣＨ。

前記の本発明のカプラーは、例えばジャーナル・オブ・
ヘテロサイクリック・ケミストリー（ＪＨｅｔｅｒｏｃ
ｙｃｌｉｃ　ｃｈｅｗ、）　１９７６年、第１３巻、第
３９５頁に記載されている合成法に準じて合成すること
ができる。

例示化合物の合成 合成経路 ｅ 例示化合物４ 中間体Ｃの合成 １５００ｍ、Ｑのクロロホルム中に化合物ａ３２ｇと化
合物ｂ４４ｇとを加え、更にトリエチルアミン２２ｇを
添加して３時間加熱還流した。

ついで、溶媒のクロロホルムを減圧留去した後、エタノ
ール５０　０℃、水３００Ｊｉを加え、得られた結晶を
濾取した。これをエタノールで再結晶して合成中間体Ｃ
を４８ｇ得た。

（化合物Ｃは、’　）ＩＮＭＲ，ＩＲ，マススペクトル
により同定した。） 化合物４の合成 化合物ｃ３４ｇに酢酸２００ｍｐを加え、７０℃に加熱
攪拌し溶液とした後、１５ｇの鉄粉を少量ずつ１時間か
けて添加し、そのまま７０℃で２時間加熱攪拌した。

反応混合物を熱時濾過して鉄粉を取り除いた後、溶液を
２０００ｍｐの氷水中に注ぎ、析出した結晶を濾過した
。これをエタノールより再結晶したところ化合物４８ｇ
が得られた。

（化合物４は、’　ＨＮＭＲｌＩＲ，マススペクトルに
より同定した。） 本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ
　１０−３モル〜１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−２
モル−８Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる
。

また本発明のカプラーは他の種類のカプラーと併用する
こともできる。

本発明のカプラーには、通常の色素形成カプラーにおい
て用いられる方法および技術が、同様に適用される。

本発明のカプラーには、いかなる発色法によるカラー写
真形成用素材としても用いることができるが、具体的に
は、外式発色法および内式発色法が挙げられる。外式発
色法として用いられる場合、本発明のカプラーはアルカ
リ水溶液あるいは有機溶媒（例えばアルコールなど）に
溶解して、現像処理液中に添加し使用することができる
。

本発明のカプラーを内式発色法によるカラー写真形成用
素材として用いる場合、本発明のカプラーは写真感光材
料中に含有させて使用する。

典型的には、本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤に配
合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラー感光材料を
形成する方法が好ましく用いられる。本発明のカプラー
は、例えばカラーのネガ及びポジフィルム並びにカラー
印画紙などのカラー写真感光材料に用いられる。

このカラー印画紙を初めとする本発明のカプラーを用い
た感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい
。多色用感光材料では、本発明のカプラーはいかなる層
に含有させてもよいが、通常は緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層または／および赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有させる。

多色用感光材料はスペクトルの３原色領域のそれぞれに
感光性を有する色素画像形成構成単位を有する。各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有
する単層または多層乳剤層から成ることができる。画像
形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当業界
で知られているように種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色用感光材料は、少なくとも１つのシア
ンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位、少
なくとも１つのマゼンタカプラーを含有する少なくとも
１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色
素画像形成構成単位（シアンカプラー−または／および
マゼンタカプラーの少なくとも１つは本発明のカプラー
である）、少なくとも１つのイエローカプラーを含有す
る少なくとも１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤層からな
るイエロー色素画像形成構成単位を支持体上に担持させ
たものからなる。

感光材料は、追加の層たとえばフィルター層、中間層、
保護層、下塗り層等を有することができる。本発明のカ
プラーを乳剤に含有せしめるには、従来公知の方法に従
えばよい。例えばトリクレジルホスフェート、ジブチル
フタレート等の沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒ま
たは酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒の
それぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの混合液に本
発明のカプラーを単独でまたは併用して溶解した後、界
面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度回
転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、ハロゲン
化銀に添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調
製することができる。

本発明のカプラーを用いた感光材料に好ましく用いられ
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭化銀の混合物
等の組合せ混合物であってもよい。即ち、ハロゲン化銀
乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、特に速い
現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成
として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも１％
の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀
であることが特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカプ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

本発明のカプラーを用いたカラー感光材料には、通常感
光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤
、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等
を用いることができる。

これらについては、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー　（Ｒａｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１
７６巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記載を参
考にすることができる。

本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、当業
界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成する
ことができる。

本発明に係るカプラーを用いたカラー写真感光材料は、
親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬その
ものとして、あるいはそのプレカーサーとして含有し、
アルカリ性の活性化浴により処理することもできる。

本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、発色
現像後、漂白処理、定着処理を施される。漂白処理は定
着処理と同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

［実施例］ 次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１を作製した。尚、化合物の添加量は特に断り
のない限り１ｍ２当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算値
）。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．２　ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６
モル％含有）　０．３０ｇおよびジオクチルホスフェー
ト１．３５ｇに溶解した比較シアンカプラーａ９、Ｉ　
Ｘ　１０−’モルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン０．５０ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７　ｇになるよう添
加した。

次に、試料１において比較カプラーａを表１に示すカプ
ラー（添加量は比較カプラーａと同モルｆｆ１）に代え
た以外は、全く同様にして、本発明の試料２〜８を作製
した。

上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に従ってウェッ
ジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

（現像処理工程） 発色現像　　　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３８℃　　　　１分３０秒安定処理理／または水
洗処理 ２５℃〜３０℃　　　３分 乾　　　燥　　　７５℃〜８０℃　　　　　２分各処理
工程において使用した処理液組成は、下記の如くである
。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５　　ｍＲエ
チレングリコール　　　　　　　　　１５　　ｍｌ！亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　　　　　３．０ｇポリ燐酸（ＴＰＰＳ
）　　　　　　　　　　２．５ｇ３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍
光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸
誘導体）　　　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　
　　　　　２．０ｇ水を加えて全量をＩＩｔとし、ｐＨ
１０，２０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０　　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）ｌｏｏｍｊ＋亜硫酸アンモニウム
（４０％溶液）　　　２７．５ａ＋ｊ’炭酸カリウムま
たは氷酢酸でｐｌ（７，１に調整し、水を加えて全量を
ＩＪＺとする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　　１０　　ｇ水を加えてＩ
Ｉｌとする。

上記で処理された試料１〜８について、濃度計（コニカ
株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を測定し、更に
、上記各処理済試料を高温・高温（６０℃、８０％ＲＨ
）　雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿
性を調べた。

また、各試料をキセノンフェードメーターで１０日間照
射した後、濃度を測定して、耐光性を調べた。結果を表
−１に示す。但し色素画像の耐熱性、耐湿性および耐光
性は初濃度１．０に対する耐熱、耐湿および耐光試験後
の色素残留パーセントで表す。

比較カプラーａ　　　　　　ＣｓＨ＋　１（ｔ）しｅ 表−１ 表−１の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に
優れており堅牢であることがわかる。

実施例２ 下引済のトリアセテートフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料（試
料９）を作製した。尚、化合物の添加量は、特に断りの
ない限り、１ｍ２当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算値
）。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．４　ｇ、赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モ
ル％含有）１．５ｇおよびトリクレジルホスフェート１
．１　ｇに溶解し比較シアンカプラーｂ８、ＯＸ　１０
−’モルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン１．５ｇを含む保護層、尚、硬膜剤として２．
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−１−リアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７　ｇになるよ
う添加した。

次に、試料９において、比較シアンカプラーｂを表−２
に示すカプラー（添加量は比較カプラーｂと同モル量）
に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料１０〜
１６を作製した。

得られたフィルム試料は、通常の方法でウェッジ露光し
、下記のカラー用処理工程に従いカラー現像を行なった
。

［処理工程］　（処理温度３８℃）　処理時間発色現像
　　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　白　　　　　
　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　
　　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　
　　　　　　　　１分３０秒乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

［発色現像ａ］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ヒドロキシアミン１／２硫酸塩 無水炭酸カリウム 臭化ナトリウム ニトリロ三酢酸・３ナトリウム （ 水酸化カリウム 水を加えて１℃とし、水酸化す いてｐＨ１ｏ、ａに調整する。

［漂白液］ ４．２５ｇ ２．０　ｇ ３７．５　　ｇ １．３８ １水場） ２．５ｇ １．０　ｇ トリウムな用 エチレンシア〈ン四酢酸鉄 アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンシア主ン四酢酸 ２アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加
えて１℃とし、アンモニア水を用いてｐＨｅ、ｏに調整
する。

［定着ン夜］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８．６ｇメタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて
１℃とし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

［安定化液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５ｍ
ｊコニダックス　　　　　　　　　　　　　７．５ｍ１
（コニカ株式会社製） 水を加えてＩＲとする。

上記で処理された試料９〜１６について、濃度計（コニ
カ株式会社製ＨＤ−７８型）を用いて透過濃度を測定し
、さらに、上記各処理済試料を高温・高温（６０℃、８
０％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱
・耐湿性を調べた。

また、各試料をキセノンフェードメーターで１０日間照
射して、耐光性を調べた。

結果を表−２に示す。但し色素画像の耐熱性、耐湿性お
よび耐光性は初濃度ｉ、ｏに対する耐熱、耐湿および耐
光試験後の色素残留パーセントで表す。

表−２ 表−２の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
づれも色素残存率が高く、耐熱耐湿性および耐光性に優
れており堅牢であることがわかる。

実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、族３に示すカプラーを含
有する赤感性カラー反転写真感光材料１７〜２２を作製
した。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．４　ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６
モル％含有）０．５ｇおよびジブチルフタレート１．５
ｇに溶解した表−３に示すカプラー９．１×１０−４モ
ルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン０．５　ｇを含む保護層、尚、硬膜剤として２
．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−１−リアジンナ
トリウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７　ｇになる
よう添加した。

上記で得た試料は、それぞれ常法に従ってウェッジ露光
を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

［反転処理工程］ 工程　　　　時間　　　　温　度 第−現像　　　６分　　　　３８℃ 水　　　洗　　　　　２分　　　　　　　３８　℃反　
　　転　　　　　２分　　　　　　　３８　℃発色現像
　　　６分　　　　３８℃ 調　　　整　　　　　２分　　　　　　　３８　℃漂　
　　　白　　　　　　６分　　　　　　　　　３８　℃
定　　　着　　　　　４分　　　　　　　３８　℃水　
　　洗　　　　　４分　　　　　　　３８　℃安　　　
定　　　　　１分　　　　　　　３８　℃乾　　　燥　
　　　　　　　　　　　　　常　　温処理液の組成は以
下のものを用いる。

［第一現像液］ テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルフォネート 炭酸ナトリウム（１水塩） １−フェニル−４−メチル−４−ヒ ドロキシメチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ヨウ化カリウム（０，１％溶液）　　　　　　２　１ｎ
Ｒ水を加えて １０００　　　ｍｆ ［反転液］ ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩 塩化第１スズ（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ［発色現像液］ テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ３ｇ ｇ ０．１３ ｇ １５　　　ｍｌ １０００　　　ｍｊ ８ ｇ ６　　ｇ ｇ ０　　ｍｌ ｇ １．５３ ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アくノアニリン・硫酸塩 エチレンジアミン 水を加えて ［調整液］ 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて ［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（２水塩） エチレンジアミン四酢酸 鉄（ＩＩ＋　）アンモニウム （２水塩） 臭化カリウム 水を加えて ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム １　　　ｇ ｇ １０００　　　ｍｊ） ２ ｇ ０．４＋＋＋ｆ４ ３　　　Ｉｌｌ！！ １０００　　　ｍＲ ２，０ｇ １２０．０ｇ １００．０ｇ １０００　　　ｍｊ！ ８０．０ｇ ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ［安定化液］ ホルマリン（３７％水溶液） コニダックス （コニカ株式会社製） ５．０ｇ １０００　　　ｍＡ’ ５．０ｍｊ＋ ５．０ｍ１） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ上記
で処理された各試料について、実施例２と同様に色素画
像の耐熱・耐湿性および耐光性を調べた。その結果を表
−３に示す。

表−３ 用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
づれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に
優れており堅牢であることがわかる。

［発明の効果］ 本発明のカプラーから形成された色素画像は、熱、湿度
および光に対して堅牢であることがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式［ I ］で表わされる写真用カプラー。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは複素５〜７員環を形成するに必要な非金属
   原子群またはベンゼン環もしくはナフタレン環を表し、
   該縮合環は置換基を有してもよい。 Ｘ及びＹは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反
   応により離脱しうる基を表わす。Ｒは水素原子または置
   換基を表す。ｎは１または２を表す。］