JPH02282201A

JPH02282201A - 高度に有効な偏光子

Info

Publication number: JPH02282201A
Application number: JP1330960A
Authority: JP
Inventors: Karl H A O Starzewski; カルル・ハインツ・アレクザンダー・オストヤ・シユタルツエウスキ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1988-12-21
Filing date: 1989-12-20
Publication date: 1990-11-19
Anticipated expiration: 2014-03-08
Also published as: FI95969C; DE3905027A1; EP0374627B1; CA2005967C; US5051286A; JP2865140B2; DE58909062D1; EP0374627A2; FI896091A0; FI95969B; EP0374627A3; CA2005967A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、全共単量体単位の７０〜９０％がビニルアル
コール単位である共重合体をマトリックスとするポリア
セチレン含有重合体生成物から成り、高い二色性比ＱＥ
と同時に、きわめて高度の偏光度Ｐを有する高度に効果
的な偏光子に関する。

この種の偏光子はフィルムとして用いられる。

ポリビニルアルコールとよう素に基づく偏光フィルムの
製造は、たとえばＤＤ　　２１０．３４２号中に開示さ
れている。この場合には、ポリビニルアルコールフィル
ムを続いて着色させる。いずれにしても満足できる結果
を得るためには、複雑な製造及び後処理工程を必要とす
る。それにもかかわらず、一般に、このようにして取得
したフィルムの一部のみが使用可能であるにすぎない。

実際に、この種の偏光フィルムの製造は、よう素及び付
加的にきわめて有効な二色性の有する僅かな物質のみに
限られ、それが該フィルムの適用性を限定する。

その上、ヨーロッパ特許第２４９，０１９号は、重合体
マトリックスに結合させたポリアセチレンに基づく改良
偏光子を開示している。それから取得したフィルムは既
に良好な光学的性質を示す。

かくして、たとえば、ＤＭＦ中のポリビニルアルコール
の溶液中のアセチレンの重合後に、４倍の延伸後に９０
％を超える偏光効果を有する偏光フィルムを取得するこ
とができる。

しかしながら、上記のヨーロッパ特許明細書中に開示さ
れたこれらのフィルムは、やはり、パハイテク″用途に
対して十分に高い二色性比を有してないが、この比は遮
断位置における吸光度の透過位置における吸光度に対す
る商ＱＥとして定義される。上記のヨーロッパ特許明細
書の実施形態中に示したフィルムは赤褐色である。

延伸したフィルムの形態にある高度に効果的な偏光子は
、ポリアセチレンを含有する重合体生成物から成り、そ
のマトリックスは全共単量体単位の７０〜９０％がビニ
ルアルコール単位である共重合体であり、該偏光子は４
００〜８００ｎｍの可視光のほとんど全波長範囲にわた
って少なくとも９５％の最大偏光度と１０以上の二色性
比ＱＥ（ＱＥは遮断位置における吸光度の透過位置にお
ける吸光度に対する商）を有している。

偏光効果は近赤外及び紫外領域に継続する。

この種の偏光子は、延伸によって好適方向を与えたフィ
ルムとして使用する。さらに、本発明による偏光子の高
い有効性は、比較的高い延伸比において向上させること
ができる。本発明による偏光子は、３００％よりも大、
好ましくは少なくとも５００％、特に好ましくは少なく
とも６００％の延伸比Ｅを有している。ここで延伸比は
Ｅは下式によって定義される：式中で、Ｑは延伸後の長さであり、＋２ｏは延伸前の長
さである。

二色性比ＱＥ＝　Ｉ　０以上に加えて、本発明の高度に
有効な偏光子は、少なくとも９５％、好ましくは少なく
とも９８％、特に好ましくは少なくとも９９％の高い最
大偏光度を有している。ＱＥの最大値は１５以上、好ま
しくは２０以上に達する。

ここで、偏光度Ｐは、それぞれ透過位置と遮断位置にお
ける線形偏光の透過の間の関係によって与えられる：二色性比ＱＥは遮断位置における吸光度の透過位置にお
ける吸光度に対する商と定義される。この比は特定の波
長に対して適用し且つ適当な二色性染料の場合には可視
光の狭い波長範囲に限られる。これは二色性染料を用い
て製造した偏光子の固有の色から認識することができ：
その上、上記の材料は、材料で着色させるべきフィルム
の比較的大きな表面にわたって均一に分散させることが
困離である。

それに対して、本発明に従う偏光子は可視光のほとんど
全範囲にわたって高いＱＥ値を示し、それ故、実質的に
色的に中性であって、それは固有のグレーの色によって
認識することができる。これは高い明／暗コントラスト
をもつ色的に中性な偏光子の入手に対する欲求に一致す
る。これは光学的伝達装置、たとえば、高い分解能と良
好な可続性が望まれる、外部的又は内部的に位置させた
偏光フィルムを伴なうＬＣＤのような、光学的伝達装置
に対して重要なことである。

本発明の高度に有効な偏光子は、ニッケル（Ｏ）化合物
又はその場でニッケル（Ｏ，）化合物に転化させること
ができる化合物を、式式中でＲ１，Ｒ２及びＲ３は相互に無関係に０１〜Ｃ８−アル
キル、フェニル又はベンジルヲ表わし、Ｒ４は水素、Ｃ３〜Ｃ８−アルキル又はフェニルを表わ
し、且つＲＳ　、　Ｒ６及びＲ７は相互に無関係に０１〜Ｃ８−
アルキル又はフェニルを表わし、且つＲ７は加うるに水
素又はアシルを表わすことができる、のりん化合物と反応させることによって取得することが
できるニッケル触媒の存在において、又はニッケル（Ｏ
）化合物又はその場でニッケル（Ｏ）化合物に転化させ
ることができる化合物をＰ−ベンゾキノン及び式（［）Ｒ５及びＲ６は前記の意味を有する、のホスフィンの付加物又は混合物及び式（１）の化合物
と反応させることによって製造することができるニッケ
ル触媒の存在において、全共単量体単位の７０〜９０％
がビニルアルコール単位である共重合体の溶液中で、５
〜ｌ　’０００秒の時間にわたり、２０〜１２０°Ｃで
、アセチレンを重合させることによって製造することが
できる。

これらの重合体をフィルムに加工し、それを延伸する。

アセチレンの重合は、ニッケル（Ｏ）化合物又は、その
場でニッケル（○）化合物に転化させることができる化
合物を、式式中でＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ７は前記の意味を有する
、の化合物と反応させることによって調製することができ
るニッケル触媒の存在において、又はニッケル（Ｏ）化
合物又はその場でニッケル（Ｏ）化合物に転化させるこ
とができる化合物をＰ−ベンゾキノン及びトリノエニル
ホスフィンの付加物又は混合物及び式（ＩＶ）の化合物
と反応させることによって調製することができるニッケ
ル触媒の存在において、行なうことが好ましい。

触媒の調製のためには、ニッケル（Ｏ）化合物のモル当
りに１〜４モルの式（Ｉ）又は（ＩＶ）の化合物及び１
〜４モルの式（ｎ）又は（Ｖ）の化合物を使用するが、
ニッケル（Ｏ）化合物のモル当りに約１モルの式（１）
又は（ＩＶ）の化合物及び約１モルの式（■）又は（Ｖ
）の化合物を用いることが好ましい。式（１）又は（Ｖ
）の代りに前記の種類のＰ−ベンゾキノン／ホスフィン
付加物又はＰ−ベンゾキノン／ホスフィン混合物を用い
る場合にも、同一の比率を適用することができる。

触媒調製のための温度は０〜１００°Ｃ１好ましくは２
０〜７０°Ｃである。調製は酸素の排除のもとで、好ま
しくは溶剤中で行なわれるが、溶剤はたとえばベンゼン
、トルエン、シクロヘキサン又はｎ−ヘキサンのような
、反応物に対して不活性なものでなければならない。調
製後に、一般に一過によって触媒を固体として単離する
が、必要に応じ、あらかじめ溶液を濃縮し且つ／又は冷
却する。しかしながら、触媒を単離することなく、すな
わち、溶液として、アセチレンの重合に対して直接に使
用することもできる。

挙げることができるニッケル（Ｏ）化合物の例は、Ｎｉ
（シクロヘキサンエン）２及びＮｉ（アリル）２である
。その場でニッケル（Ｏ）化合物に転化させることがで
きるニッケル化合物の例として挙げることができる化合
物は、次のものである・Ｎｉアセチルアセトナート、Ｎ
１オクタノアート及びＮｉステアラード。これらは、た
とべば、はう水素化物、アルミニウム水素化物、アルキ
ルアルミニウム又は有機リチウム化合物のような通常の
還元剤を用いて還元することができる。

直鎖又は分枝れのものとすることができるＣ〜Ｃ８−ア
ルキルの例としては次のものを挙げることができる。メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、（−ブチル及びアミル、ヘキシル及びオクチル
の各異性体。好適なアルキルは１〜４炭素原子を有して
いる。

アシルとしては０１〜Ｃ８−アルキルカルボニル又はフ
ェニルカルボニル、たとえは、アセチル、グロピオニル
、ブチリル、Ｃ６−アルキルーツＪルポニル、Ｃ８−ア
ルキル−カルボニル、ベンゾイル又は置換したベンゾイ
ルを挙げることができる。

好適なアシルは置換又は非置換０１〜Ｃ４−アルキルカ
ルボニル又はベンゾイルである。アセチルとベンゾイル
が特に好適である。

アルキル、フェニル及びベンジルは、０１〜Ｃ。

アルキル、Ｃ３〜Ｃ３−アルコキン、フェニル又はフェ
ノキシによって−乃至三置換した、好ましくは−又は二
置換した、特に好ましくは一置換したものとすることが
でき、多置換の場合には、置換基は上記のものの中の異
なるものを有することができる。

アセチレン重合のために使用するニッケル触媒の量は限
定的ではない。−船釣な触媒濃度は重合体混合物のＩＱ
当りに１０−１〜ｌ０−１好ましくは１０−２〜ｌＯ情
モル、特に好ましくは１×ｌ０−３〜５．Ｘｌ０−３モ
ルのニッケル触媒である。

アセチレンの重合は連続的及び不運統的の両方で行なう
ことができる。その際、２０〜１２０°Ｃユ好ましくは
４０〜ｌｌ０００．特に好ましくは５０〜９０°Ｃの温
度を保つ。

重合は常圧で行なうことができるが、加圧下に、たとえ
ば１．０１〜２０バールにおいて、場合によっては、た
とえばＮ２のような不活性カスとの混合物として、重合
させることも可能である。アセチレンは圧力容器から取
出して、それ以上精製することなく使用することができ
る。アセトンに対して敏感な触媒の場合には、あらかじ
め、アセチレン中に含まれるアセトンをすべて冷トラッ
プ中で凍結除去する必要がある。

アセチレンの重合は、全弁単量単位の７０〜９０モル％
がビニルアルコール単位から成り月つ主として立体規則
性又は非立体規則性のいずれの形態で存在していてもよ
い共重合体の溶液中で行なう。全共単量体単位の残りの
３０〜１０％は、たとえば、エチレン単位及び／又は酢
酸ビニル単位及び／ヌはトリフルオロ酢酸ヒニル単位及
び／又はその他の共重合可能なオレフィン単量体とする
ことができる。この種の共重合体の製造は、この分野の
専門家には公知であり、たとえば、エチレン−酢酸（１
−リフルオロ酢酸）ビニル共重合体又は酢酸（トリフル
オロ酢酸）ビニル単独重合体又は、ビニルアルコール部
位に転化させることができる単量体単位を含有するその
他の適当な共重合体をけん化、すなわち所定の遊離ビニ
ルアルコル単位に転化させるという方法で、行なうこと
ができる。

重合のための溶剤の例はジメチルホルムアミド（ＤＭＦ
）　、ジメヂルスルホキンド（ＤＭＳＯ）、ジメチルア
セトアミドなどである。溶剤中の重合体の濃度は重量で
１〜２０％、好ましくは重量で２〜１０％である。

重合媒体（共重合体の溶液）は、たとえば、触媒を不活
性化させることなく、重量で０．００１〜５％の範囲の
水を含有していてもよい。この程度の水は、溶剤から、
共重合体から又は溶剤と共重合体の両者から由来する可
能性がある。しかしながら、■（□Ｏ含量は、できるだ
け低いほうが好ましく、ゼロに近いことが特に好ましい
。

本発明によって高度に効果的な偏光子を製造するために
は、アセチレンの重合を５〜１０００秒、好ましくは５
〜６００秒の時間にわたって行なう。

きわめて短時間、たとえば５〜３００秒、好ましくは５
〜２００秒で反応を遂行することができれは特に有利で
ある。このような、きわめて短い時間は、触媒を含有す
る重合体溶液のきわめて薄い層をアセチンで処理する場
合に使用すべきである。

このようにして取得することができるポリアセチレンを
含有する重合体生成物の溶液は青色を示し、それは溶剤
の蒸発後にポリアセチレンを含有する固体重合体生成物
中でも維持される。青い着色は、本発明による偏光子の
高い有効性の簡単に認識できる外部的指示である。

ポリアセチレンを含有する重合体生成物の性質は、ポリ
アセチレンの側鎖が重合体７トリツクスに対してグラフ
トしているという構造モデルと矛盾しない。

本発明による偏光子は、流延成形又は押出しによってフ
ィルムの形態とし、次いでこれらのフィルムを延伸する
ことによって製造する。流延成形のためには、この分野
の専門家には公知の方法で、重合体溶液を直接に使用す
る。そのためには、ポリアセチレンを含有する重合体溶
液を、全くポリアセチレンを含有しない当初の重合体溶
液を、又はポリアセチレンを含有する多の重合体溶液と
、混合することもできる。

たとえば、温度、触媒組成なと、特に触媒組成、のよう
な重合パラメーターに依存して、前記の最大ＱＥ値は、
可視光の異なる範囲で生じる可能性がある。重合のため
に一種よりも多い触媒を用いることによって最大ＱＥ値
の範囲を広げ、それによって複数のＱＥ極大を生じさせ
ることが望ましいことがある。同一な効果は、原則とし
て、異なる重合パラメーターを用いて製造した重合体溶
液又は沈殿重合体を混合することによって達成すること
もできる。

偏光フィルムは、しかしながら、凝固したフィルムの延
伸によって取得することもできる。この場合には、溶剤
を流延工程後に蒸発（室温又は高温及び／又は減圧下）
によって除くのではなく、重合（流延）溶液の溶剤がそ
の中に拡散する沈殿剤と接触させることによって溶剤を
除去し、一般により容易に蒸発する沈殿剤のみを続いて
蒸発させればよい。

沈殿剤の例はトルエン、シクロヘキサン、アセトン、メ
タノール、エタノールなどであす、部分的にけん化した
ＰＶＡＣは、それらの中には溶解しない。

しかしながら、ポリアセチレンを含有する重合体生成物
は、上記の沈殿剤の一つを用いて重合溶液から沈殿させ
且つ常法によって固体として単離することもできる。

ポリアセチレンを含有する固体重合体生成物は、さらに
、重合用として挙げた溶剤の一つ中に又は水中に可溶で
あり、この種の溶液からフィルムに流延成形することが
できる。流延成形溶液には、この分野で公知の可塑剤を
添加することが望ましいこともある。使用することがで
きる一船釣且つ適当な可塑剤の例は、重合体に対して、
約１〜５０％というような、通常の量のグリセリン又は
エチレングリコールである。この種の添加剤は、沈殿さ
せたポリアセチレンを含有する重合体生成物を水性の流
延溶液から加工する場合に、特に有利である。

本発明による偏光子は、−面又は両面上に接着剤層及び
被覆層を付することによって積層物に加工し、この形態
で機械的及び化学的損傷から保護することができる。延
伸した偏光フィルムの秩序度は積層処理によって乱され
ることはない。それ故、本発明は上記のこの特定の偏光
子の実施形態に関するものである。

多くの積層物の場合には、たとえば強度のような機械的
性質、エネルギー吸収特性（安全ガラス）及び一般に積
層成分の適切な接着が、最も重要な問題であるけれども
、本発明による高度に効果的な偏光子の積層の場合には
、その上に、その他の必要条件、すなわち、ｌ）すべての曇り現象を排除しなければならない高度な
透明性、２）高い光堅牢性、３）環境による化学的影響からの偏光コア層の保護、４）光学的性質の低下を伴なわない接着剤層及び任意的
な外層との偏光コア層の相容性、が存在する。

適当な外層の例は、芳香族ポリエステル、ポリアクリロ
ニトリル、ポリ（メタ）クリレート、ポリスルホン、芳
香族ポリカーボネート、セルロスアセテート、セルロー
スアセテートブチレート、ポリアミド、ポリヒダントイ
ン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラフェニレ
ン−ベンゾビスイミダゾール及び−オキサゾール、ポリ
エテルケトン及び無機ガラスであり、その中でも特にポ
リエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、セ
ルロースエステル及び無機ガラスを挙げることができる
。これらの材料の透明性は、それらのもつとも重要な特
色である。それらは一般に薄板又はフィルムとして用い
られる。

適当な接着剤層は、コア層と外層を適切な接着強さで結
合するために適し且つその上外層及び偏光コア層、特に
偏光コア層、に望ましくない変化を生じさせることがな
く、且つ全積層物の光学的性質を損なうことがない接着
材料の薄層である。

そのためには無溶剤系又は溶剤含有系が適している。外
層内及び偏光コア層内の化学的変化が生じてはならない
という必要条件は、溶剤含有系の場合に特に重要である
。

原則としてこの分野の専門家には公知である、この種の
接着材料としては、次のものを挙げることができる：ア
ミン、酸無水物又はポリアミドで硬化させるエポキシ樹
脂；ビニル基を有する七ツマ−及びオリゴマー系とする
ことができ、熱的に、光学的に又は外層の付与後にフリ
ーラジカルによつて硬化させることができるアクリレー
ト系；溶液として付与するポリアクリレートとフェノー
ル樹脂の混合物：イソシアナート接着剤及びポリウレタ
ン。

接着剤層として使用すべき接着材料は、たとえば、この
接着材料を偏光コア層上に注下して溶剤を蒸発させるこ
とによって、付与することができる。このようにして−
面又は両面に接着剤層を備えている偏光コア層を、次い
で外層と結合させることができる。

逆に、最初に接着材料を外層に付与し、その後に接着被
覆を有する外層を偏光コア層に結合するという手順を用
いることも可能である。各層の厚さは、きわめて広い範
囲内で調節することができ、本発明に対して限定的では
ない。挙げることができる厚さは、接着剤層に対して０
．５〜５０μｍ１好ましくは０．５〜２０μｍ１外層に
対して５ｍμ〜ｌ　ｍｍ、好ましくは５〜１００μｍで
ある。しかしながら、外層に関しては、それらはさらに
大きな厚さをもつ光学レンズ又はプリズムであってもよ
い。

コア層は１〜１００μｍ１好ましくは５〜５０μｍの厚
さとすることができる。

本発明による偏光フィルム且つまた接着剤層及び外層は
、さらに、たとえば、ＵＶ照射、化学又は熱劣化に対す
る紫外吸収剤、ＨＡＬＳ種及びラジカル遮断剤のような
、この分野の専門家には公知の安定剤で安定化させるこ
ともできる。挙げることができる、そのための−船釣な
安定剤はアイオノール■及びバイエルＵＶ３４０■であ
るが、しかしながら多くの他の安定剤で補充し又は置き
換えることもできる。安定剤の使用によって偏光フィル
ムの光学的性質の低下が生じることはない。

実施例１触媒の調製乾燥窒素で飽和した１００ｍ＋２のトルエン中の５ミリ
モルのビス−シクロオクタジエン−ニッケル（Ｏ）を、
窒素下に５ミリモルのベンゾイルメチレン−トリフェニ
ルホスホランと５ミリモルのメチレン−トリメチルホス
ホランと混合した。この混合物を激しい撹拌と共に４０
〜６０°Ｃで約１時間加熱した。暗黄褐色の溶液を濾過
し、減圧下に乾固するまで濃縮した。黄色の触媒を窒素
で飽和させた２５ｍＱの乾燥ジメチルホルムアミド中に
溶解した。この溶液又はその一部を次のアセチレンの重
合に対して使用した。

実施例２ポリビニルアルコール−ポリアセチレン（Ｐ　ＶＡＰＡ
Ｃ）５ｇのポリビニルアルコール（ＰＶＡ；ポリ酢酸ビニル
のけん化度８８％）を不活性ガス下に２５０ｍ１２の反
応フラスコ（ガス供給管、Ｎ２供給を伴なう圧力補償の
ない滴下漏斗、撹拌機、内部温度計、液滴ゲージ付き還
流凝腟器を備えている）中の２４５ｇの乾燥ＤＭＦ　（
脱気しＮ２で飽和）中に１２０’ｃ！で溶解させ、次い
で８０°Ｃの温度とした。次いで、１．０ミリモルの上
記の触媒を撹拌と共にＮ２下に５ｍＱのＤＭＦと混合し
、アセチレンガス（ドライアイス／アセトン）の均一流
を１５秒間導入した。次いで反応溶液を２００μｍの網
目幅を有するポリアミド布を通じて濾過した。

透明な青色のＰｖＡ−ＰＡＣ溶液（吸収極太６３３ｎｍ
）をドクターナイフを用いてＰＥＴフィルム上に４００
／Ｚｍの層として熱時塗布した。溶剤の蒸発後に、透明
な暗青色フィルムを得たが、それを基板から引きはがし
て、約１３０℃にお（１てＥ−７６０％まで延伸した。

延伸した、透明な淡灰色フィルムは、６００ｎｍで９９
．４％の偏光度を有した。

ＱＥ＞２０　５８０−７３０ｎｍにおいてＱＥ２１０　
４４０−７８０ｎｍにおｕＸてＰ〉９５％　４６０−７
００ｎｍにおし＼て実施例３〜５実施例１と同様にして他の触媒を調製した。それらの配
位子、重合条件及び取得した偏光フィルムの性質を下表
に示す。

Ｇ本発明の主な特徴および態様を記すと次のとおりである
。

■、ポリアセチレンを含有する重合体生成物から成り、
そのマトリックスは全弁単量単位の７０〜９０％がビニ
ルアルコール単位である共重合体であり、４００〜８０
０ｎｍの可視光のほとんど全波長範囲にわたって少なく
とも９５％の最大偏光度Ｐ及び１０以上の二色性比ＱＥ
、ここでＱＥは遮断位置における吸光度の透過位置にお
ける吸光度に対する商である、を有することを特徴とす
る、延伸したフィルムの形態にある高度に効果的な偏光
子。

２．３００％よりも大、好ましくは少なくとも５００％
、特に好ましくは少なくとも６００％の延伸化Ｅを有す
る、上記ｌに記載の偏光子。

３、少なくとも９８％、好ましくは少なくとも９９％の
最大偏光度Ｐ及び１５以上、好ましくは３０以上の最大
ＱＥ値を有する、上記ｌに記載の偏光子。

４、ニッケル（Ｏ）化合物又はその場でニッケル（Ｏ）
化合物に転化させることかできる化合物を、式式中でＲ１、Ｒ２及びＲ３は相互に無関係に０１〜Ｃ８−アル
キル、フェニル又はベンジルを表わし、Ｒ１は水素、Ｃ３〜Ｃ６−アルキル又は７エ二ルを表わ
し、且つＲ５、Ｒ６及びＲ７は相互に無関係に０１〜Ｃ８−アル
キル又はフェニルを表わし、且っＲ７は加うるに水素又
はアンルを表わずことができる、のりん化合物と反応させることによって取得することが
できるニッケル触媒の存在において、又はニッケル（Ｏ
）化合物又はその場でニッケル（Ｏ）化合物に転化させ
ることができる化合物をＰ−ベンゾキノン及び式式中でＲ５及びＲ６は前記の意味ををする、のホスフィンの付加物又は混合物及び式（１）の化合物
と反応させることによって製造することができるニッケ
ル触媒の存在において、全共単量体単位の７０〜９０％
がビニルアルコール単位である共重合体の溶液中で、５
〜１０００秒の時間にわたり、２０〜１２０°Ｃで、ア
セチレンを重合させ、重合体をフィルムに加工し且つ該
フィルムを延伸することによって製造することができる
高度に効果的な偏光子。

５、重合は、ニッケル（Ｏ）化合物を式式中で、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３及びＲ７は上記４中に記した意味を有する、のりん化合物と反応させることによって取得するニッケ
ル触媒の存在において、又はニッケル（○）化合物又は
その場でニッケル（Ｏ）化合物に転化させることができ
る化合物をＰ−ベンゾキノンと１〜リフエニルホスフイ
ンの付加物又は混合物及び式（ＩＶ）の化合物と反応さ
せることによって調製することができるニッケル触媒の
存在において、行なうことを特徴とする、」二記第４項
記載の偏光子。

６３００％よりも大、好ましくは少なくとも５００％、
特に好ましくは少なくとも６００％の延伸比Ｅを有する
、上記第４項記載の偏光子。

７、ＩＱ、の重合混合物当り１０−１〜ＩＯ好ましくは
１０−２〜１０−’モルのＮｉ触媒の濃度で製造するこ
とができる、上記第４項記載の偏光子。

８、重合に対して５〜３００秒、好ましくは５〜２００
秒の継続時間を用いる、上記第４項記載の偏光子。

９゜面又は両面に接着剤層及び外層を付与す手続補正書（方式）ることを特徴とする、上記第４項記載の偏光子。

平成２年り月］９日

Claims

【特許請求の範囲】１、ポリアセチレンを含有する重合体生成物から成り、
そのマトリックスは全共単量単位の７０〜９０％がビニ
ルアルコール単位である共重合体であり、４００〜８０
０ｎｍの可視光のほとんど全波長範囲にわたつて少なく
とも９５％の最大偏光度Ｐ及び１０以上の二色性比ＱＥ
、ここでＱＥは遮断位置における吸光度の透過位置にお
ける吸光度に対する商である、を有することを特徴とす
る、延伸したフィルムの形態にある高度に効果的な偏光
子。２、ニッケル（Ｏ）化合物又はその場でニッケル（Ｏ）
化合物に転化させることができる化合物を、▲数式、化
学式、表等があります▼（ I ）及び▲数式、化学式、
表等があります▼（II）式中でＲ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は相互に無関係にＣ＿１〜Ｃ
＿８−アルキル、フェニル又はベンジルを表わし、Ｒ＾４は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルキル又はフェニル
を表わし、且つＲ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７は相互に無関係にＣ＿１〜Ｃ
＿８−アルキル又はフェニルを表わし、且つＲ＾７は加
うるに水素又はアシルを表わすことができる、のりん化合物と反応させることによつて取得することが
できるニッケル触媒の存在において、又はニッケル（Ｏ
）化合物又はその場でニッケル（Ｏ）化合物に転化させ
ることができる化合物をＰ−ベンゾキノン及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）式中でＲ＾５及びＲ＾６は前記の意味を有する、のホスフィンの付加物又は混合物及び式（ I ）の化合
物と反応させることによつて製造することができるニッ
ケル触媒の存在において、全共単量体単位の７０〜９０
％がビニルアルコール単位である共重合体の溶液中で、
５〜１０００秒の時間にわたり、２０〜１２０℃で、ア
セチレンを重合させ、重合体をフィルムに加工し且つ該
フィルムを延伸することによつて製造することができる
高度に効果的な偏光子。