JPH02282240A - ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、詳しくは高感度でかつ高い画像鮮鋭度を有し、
さらにその写真性能が感光材料の長期保存時における変
動の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特にプリント用の感
光材料においては、近年高感化あるいは現像処理工程の
迅速化に関する要求が強く、また高度の熟練した技能を
必要とせずに高品質のプリントを供給できることがます
ます重要なものとなってきている。最近このような要求
に応じて感光材料に塩化銀を高い含有率で含むハロゲン
化銀乳剤、いわゆる高塩化銀乳剤を用いた迅速処理用の
新しいカラープリントシステムが実用化されている。

一方高品質のプリントを得るために求められる感光材料
の性能としては、色再現の豊かさと画像鮮鋭度に優れて
いることが特に重要なものとして知られている。この内
、前者については従来カラーベーパー等において広く用
いられてきた５−ピラゾロンカプラー以外のマゼンタカ
プラーとして、ピラゾロアゾール系のマゼンタカプラー
が知られている。この系統のある種のカプラーについて
は、５−ピラゾロン系カプラーに対して発色色素の分光
吸収特性が良好であるのみならず、光に対する堅牢性お
よびカプラー自体に由来するスティンも少ないことが知
られており、実用的に優れた点が多い。特に米国特許第
４．５４０，６５４号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）
　　Ｃ１，２，４，））リアゾール類は好ましく用いる
ことができる。

このように迅速処理に適し、かっ色再現性に優れたプリ
ント材料において、さらに画像の鮮鋭度を向上させよう
とする試みが重要なものとなってきている。プリント材
料の中でも特に支持体としてポリエチレン等でラミネー
トされた反射型紙支持体を使用する感光材料において、
その画像鮮鋭度を決定する要因の一つとして支持体の反
射光学特性あるいは塗布膜を通過する光の分光吸収特性
によるものが知られている。この内、後者については、
特定の波長域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層その
他の親水性コロイド層を着色することがしばしば行われ
る。

写真乳剤層に入射ずべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よりも（支持体を基準にし
て）遠い側に着色層が設けられる。

このような着色層はフィルター層と呼ばれる。写真乳剤
層が複数ある場合には、フィルター層がそれらの中間に
位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止
層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳剤
層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーショ
ン防止層がおかれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行われ
る。

これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含存させる。この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（１〉使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないごと。

（４）染着された層から他の層へ拡散しないこと。

（５）溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ
変退色しないこと。

特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーション防止層
である場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必
要とすることが多い。

なぜなら、そうでないと、他の層に対して有害な分光的
効果を及ぼすだけでなく、フィルター層あるいはハレー
ション防止層としての効果も減殺されるからである。し
かし、染料を加えた層と他の親水性コロイド層とが湿潤
状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡散す
ることがしばしば生ずる。このような染料の拡散を防止
するために従来より多くの努力がなされてきた。

例えば解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ親水
性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子との
相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法が
、米国特許２，５４８．５６４号、同４，１２４，３８
６号、同３，６２５゜６９４号等に開示されている。

また水に不溶性の染料粉末を用いて特定層を染色する方
法が特開昭５６−１２６３９号、同５５１５５３５０号
、同５５−’１５５３５１号、同６１−２７８３８号、
同６３−１．９７９４．３号、欧州特許第１．５，６０
１号、同２７４．７２３号、同２７６．５６６号、同２
９９．４．３５号、国際特許出願公開（ＷＯ）８８１０
４７９４号等に開示されている。

また染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染色
する方法が米国特許第２，７１９．０８８号、同２，４
９６，８，１．１号、同２．４．９６゜８４３号、特開
昭６０−４．５２３７号等に開示されている。

これらの方法の中で、媒染剤を用いる方法は使用する媒
染剤の種類あるいは合成途上で含まれる不純物等の影響
によって写真性への作用が無視できない場合が多く、ま
た高濃度で特定の層に含有させたときの脱色性が迅速処
理の系において許容できないことがわかった。また金属
塩微粒子を用いる方法は、使用する金属塩自体による写
真性への影響および処理中にそれらを除去するための方
法に関する問題が多かった。

また固体の染料を用いて特定層を染色する方法は比較的
上記のような感作用は少ないものの、実用的な感光材料
において必要な感度と画像鮮鋭度を両立し得る方法とし
ては不満足であった。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明において解決すべき課題は、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、いかに感度と画像鮮鋭度
を両立させ、かつ優れた写真性能を感光材料の製造後の
長期に渡って安定に維持するための方法を供することが
できるかという点に集約される。

一般にカラープリント材料における青、緑、赤の各怒光
性層の感度の関係については、青感層が最も高感で、赤
感層を最低感度になるように設計することがほとんどで
ある。その理由はこのような感度関係にすることにより
感光材料中のイエローフィルタ層を省略できることが主
なものである。

しかしながら実際のプリント作業の効率から見ると赤感
層の感度がプリント時間を決定する場合がほとんどであ
り、作業効率あるいは生産性を上げてゆくためには赤感
層の感度をできるだけ高めておくことが重要である。

赤感性ハロゲン化銀乳剤の高感化の手段としては従来か
ら行なわれているように、ハロゲン化銀乳剤粒子の平均
粒子サイズを増大させ、−粒子あたりの光吸収を増加さ
せる方法が一般的であるが、この方法は現像速度の遅れ
により迅速処理適性上問題が多い。高感化のもう一つの
手段は分光増感率を向上させることであり、従来から各
種の増感色素が検討されてきた。

特に迅速処理を目的とした高塩化銀乳剤についでは、高
感化を達成するための最適な増感色素に関する検討の歴
史が浅く、また上記の赤感性乳剤に関しては、実験室的
には必要な感度を達成し得ても製造時あるいは製造後の
長期保存時の性能安定性に問題を生じることが多い。

一般にこれらの製造ロット器差あるいは長期保存性を改
良する試みは、例えば水可溶性臭化物の添加（特開昭５
２−１５１０２６号）、イリジウム塩の添加（特開昭５
．１２３５２０号）、硬膜剤の選択（特開昭６０−２０
２４３６号や同６１−１２３８３４号）、強色増感剤の
添加（特開昭６１−２０３４４７号）や分光増感色素の
添加法の改良（特開昭５８−７６２９号）等によっ°ζ
改良される事が提案されている。

しかしながら、これらの方法によっても高感度を維持し
つつ安定な製造を続けてゆくことは困難であり、新規な
増感色素の検討が必要であった。

次にプリント用のハロゲン化銀写真感光材料において、
写真感度と画像鮮鋭度を両立させ得るためには、さらに
高い感度が要求される。すなわち　　Ｑ 画像露光時の光の散乱あるいは反射等を防止するために
使用する前述の着色材の添加量を増すことにより画像鮮
鋭度は向上するが、その反面写真感度は低下する。従っ
て光の散乱あるいは反射等を充分に防止できる量の着色
材を使用しても、実用的にプリント作業時の効率を低下
しないだけの充分な感度をもつハロゲン化銀乳剤が必要
である。

さらに写真感度と画像鮮鋭度を両立させ得るための問題
として、感光材料に含まれるハロゲン化銀乳剤の塗布量
との関係がある。一般にハロゲン化銀写真感光材料にお
けるハロゲン化銀粒子の役割として、画像露光時の光を
短距離で散乱させ、その結果として写真感度の増大と同
時に入射光の長距離の反射（すなわちハレーションを示
す）を防止して画像鮮鋭度を向上させる効果を合わせ持
つことが知られている。ところが近年のカラーカプラー
の進歩に伴ない、例えば２当量カプラーに代表される発
色効率の良好なカプラーが実用化されるにつれ、感光材
料に含まれるハロゲン化銀の塗布量が減少し、画像鮮鋭
度向上の観点からはむしろ困難さを増す状況となってき
ている。

従って本発明の目的は、高感度かつ迅速処理の可能なハ
ロゲン化銀写真感光材料において、画像鮮鋭度を向上さ
せ、且つその優れた写真性能を製造時および製造後の長
期に渡って安定に維持させることである。

（課題を解決するだめの手段） 本発明の目的は以下に示す感材によって達成されること
を見出した。

即ち、互いに感光波長領域が互いに異なる少なくとも三
種のハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化
銀多層カラー写真感光材料に於いて、該支持体上に下記
一般式（１）から選ばれる少なくとも１個の化合物で分
光増感された感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する層を少
なくとも一層有し、かつ一般式（ＩＩ）、（Ｉ）、（Ｉ
Ｖ）、（Ｖ）および（ＶＩ）から選ばれる少なくとも１
個の微粒子分散体を含む親水性コロイド層を少なくとも
一層有し、かつ全塗布銀量が０．６０ｇ／ｍ以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
る。

一般式（１） 式中Ｚ、およびｚ２は酸素原子、硫黄原子またはセレン
原子を表わす。ＲｏｌおよびＲ１□は置換もしくは無置
換のアルキル基を表わす。Ｒ１３およびＲ１４は低級の
アルキル基を表わす。

■６、Ｖ２、Ｖ３、Ｖ４、■３、■６、Ｖ７、およびｖ
８それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシ
ル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、シアノ
基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、スル
ホン酸基、またはアリール基を表わすか、■１〜■６の
中で隣接する炭素原子に結合している２つは互いに縮合
環を形成してもよい。

Ｘは電荷均衡対イオンを表わし、ｎは電荷を中和するに
必要な値を表わす。

一般式（１） 一般式（ＩＴ） 一般式（Ｉ［１） Ａ＝Ｌｌ−（Ｌ２＝Ｌ３〕−７八　′ −一般式ＩＶ） Ａ　＋　Ｌｌ−Ｒ２か−１Ｂ （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ，及びＲ２は各々
アルキル基、了り−ル基、アシル基又はスルホニル基を
表し、Ｒ１とＲ２が連結して５又は６員環を形成しても
よい。

Ｒ３及びＲ６は各々水素原子、アルキル基、ヒドロキシ
基、カルボキシル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、Ｒ６及びＲ５は各々水素原子又はＲ１とＲ４もし
くはＲ２とＲ５が連結して５又は６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す。Ｌｌ、Ｌｘ及びＲ３は各々
メチン基を表す。

ｍはＯ又は１を表し、ｎ及びｑは各々０，１又は２を表
し、ｐはＯ又は１を表し、ｐが０のとき、Ｒ：ｌはヒド
ロキシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ４及びＲ３は
水素原子を表す。

但し、一般弐Ｎ）、（ＩＩ）、（ＩＩ［）、（ＩＶ）及
び（Ｖ）で表される化合物は、１分子中に水とエタノー
ルの容積比が１対１の混合溶液中におけるｐＫ、が４〜
１１の範囲にある解離性基を少なくとも１個有する。） 次に一般式（１）について詳しく説明する。

ＺｌおよびＺ２は酸素原子、硫黄原子またはセレン原子
を表わし、好ましくは酸素原子または硫黄原子である。

Ｒ１１およびＲ３２として、好ましいアルキル基は、炭
素数１８以下の無置換アルキル基（例えば、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル）およ
び置換アルキル基（置換基として例えば、カルボキシ基
、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素
、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、フェノキシカルボニル、ペンジルオシ
キカルボニル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えば
、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキシフェネチルオキ
シ）、炭素数１５以下の単環式子り−ルオキシ基（例え
ば、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ）、炭素数８以下の
アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プロピオニル
オキシ）、炭素数８以下のアシル基（例えば、アセチル
、プロピオニル、ヘンジイル）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、モ
ルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、スルフ
ァモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルスルファモイル、モルホリノスルホニル、ピペリジノ
スルホニル）、炭素数１５以下のアリール基（例えば、
フェニル、４クロルフエニル、４−メチルフェニル、α
−ナフチル）などで置換された炭素数１８以下のアルキ
ル基）が挙げられる。

さらに好ましくは無置換アルキル基（例えば、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル）、スルホアルキル基（例えば、２−ス
ルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル）
である。

Ｒ＋ｚおよびＲＩ４は炭素数３以下の低級アルキル基を
表わし、メチル基が好ましい。

Ｖ＋、Ｖｚ、Ｖ：＋、Ｖ４．Ｖｓ−Ｖ６−Ｖ７および■
６としては、それぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば
、フッ素、塩素、臭素）、炭素数１０以下の無置換アル
キル基（例えば、メチル、エチル）、炭素数１８以下の
置換アルキル基（例えハ、ヘンシル、α−ナフチルメチ
ル、２−フェニルエチル、トリフルオロメチル）、炭素
数８以下のアシル基（例えば、アセチル、ヘンジイル）
、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えば、アセチルオ
キシ）、炭素数８以下のアルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジル
オキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、カルバ
モイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカ
ルボニル、ピペリジノカルボニル）、スルファモイル基
（例えば、スルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファ
モイル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニル
）、カルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基
、炭素数８以下のアシルアミノ基（例えば、アセチルア
ミノ）、炭素数１０以下のアルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、ベンジルオキシ）、炭素数１０以下の
フルキルチオ基（例えば、エチルチオ）、炭素数５以下
のアルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル）、
スルホン酸基、炭素数１５以下のアリール基（例えば、
フェニル、トリル）が好ましい。

また、■、〜Ｖ８の中で隣接する炭素原子に結合してい
る２つは互いに結合してベンゼン環を形成してもよい。

また、互いに結合して複素環（例えば、ピロール、チオ
フェン、フラン、ピリジン、イミダゾール、トリアゾー
ル、チアゾール）を形成してもよい。

さらに、好ましくは、水素原子、無置換アルキル基（例
えば、メチル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）
である。

またＺｌが硫黄原子かつＺ２が酸素原子あるいは硫黄原
子であって、■、〜■８の中で隣接する炭素原子に結合
している２つは互いに縮合環を形成できず、且つそれぞ
れのハメソＩ・のσｐ値をσｐｉ　　（ｉ＝１〜８）と
して、 Ｙ＝σｐ■＋σｐｚ＋σｐ３＋σｐ４＋σｐｓ＋σｐ６
＋σρ７（σｐ８のときＺ２が酸素原子ならばＹ≦−０
，０８で、他方Ｚ２が硫黄原子ならばＹ≦−〇、１５で
あるような化合物は特に好ましく使用される。Ｙの値と
してより好ましくは、Ｚ２が酸素原子ならばＹ≦０．１
５で２２が硫黄原子ならばＹ≦−〇、３０である。特に
好ましいＹの値はＺ２が酸素原子ならば−０，９０≦Ｙ
≦−０，１７で、Ｚ２が硫黄原子ならば−１，０５≦Ｙ
≦−０，３４である。

ここでσｐは、構造活性相関懇話金線「化学の領域」増
刊１２２号の「薬物の構造活性相関−ドラッグデザイン
と作用機作研究への指針」９６〜１０３頁　南江堂社刊
やコルビン・ハンクス（Ｃｏｒｗｉｎ　・Ｈａｎｓｃｈ
）　、アルパー１　・レオ（Ａｌｂｅｒｔ　・Ｌｅｏ）
著、「ザブスティチューアント・コンスタンツ・フォー
・コーリレーション・アナリシス・イン・ケミストリー
・アンド・バイオロジー」（Ｓｕｂｓｔｔｔｕｅｎｔ　
Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ
Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｉｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ
　Ｂｉｏｌｏｇｙ）　６９〜１６１頁シコン・ワイリー
・アンド・ザンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏ
ｎｓ）社刊に示された値を表わす。

σｐの測定方法は「ケミカル・レビュー」（Ｃ：ｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｒｅｖｔｅｉｖｓ）　、第１７巻、１２５〜
１３６頁（１９３５年）に記載されている。

σｐの値は、それらによると水素原子の場合０、メチル
基の場合−〇、１７、メトキシ基の場合０．２７である
。

Ｘｎは、色素のイオン電荷を中性するために必要である
とき、陽イオンまたは陰イオンの存在または不存在を示
すために式の中に含められている。

従って、ｎは０以上の適当な値をとることができる。

典型的な陽イオンは無機または有機のアンモニウムイオ
ンおよびアルカリ金属イオンであり、方、陰イオンは具
体的に無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであ
ってもよく、例えばハロゲンイオン（例えば、フッ素イ
オン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換
アリールスルボン酸イオン（例えば、ｐ−トルエンスル
ホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）
、アリールジスルホン酸イオン（例えば、１，３ベンゼ
ンジスルホン酸イオン、１．５−ナフタレンジスルホン
酸イオン、２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、
アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸
イオン、チオシアン酸イオン、過塩素数イオン、テトラ
フルオロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン
、１〜リフルオロメタンスルホン酸イオンが挙げられる
。好ましくはヨウ素イオンである。

本発明の一般式（Ｉ）によって表わされる色素の具体例
を示す。しかし、これらのみに限定されるものではない
。

（Ｉ （Ｉ−２７） （Ｉ （Ｉ （■ （Ｉ （■ （Ｉ （Ｃ８ｚ）　４ＣＨ５ （（：ＩＩｚ）ｓｃｌｈ （Ｉ （Ｉ （ＣＬ）　ｎＣＨｓ ＺＨ５ （ＣＩ＋２）　、１ＳＯｆｆ ＣＬ ＣＨ，１ 本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる化合物は
、エフ・エム・バーマー（Ｆ、Ｍ、ｌＩａｍｅｒ）著「
ヘテロサイクリック・コンパウンズーシアニン・グイ・
アンド・リレイテイド・コンパウンダ（Ｈｅｔｅｒｏｃ
ｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ　ｄ
ｙｅｓ　ａｎｄｒｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−
）　Ｊ第■章第２７０〜２８７頁（ジョン・ウィリー・
アンド・サンズＪｏｈｎ１＋Ｉｆｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ
社−ニューヨーク、ロンドン□１９４６年刊）、デー・
エム・スフ−マー（Ｄ、Ｍ。

５ｔｕｌＩｌｅｒ）著［ヘテロサイクリック・コンパウ
ンズスペシャル・トビソクス　イン　ヘテロサイクリッ
ク　ケミストリー　　　　（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−３ｐｅｃｉａｌ　ｔｏｐｉｃｓ　
ｉｎ　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃｃｈｅｍｔｓｔｒｙ　
−）　ｊ第８章、第４節、第４８２〜５１５頁（ジョン
・ウィリー・アンド・ザンズＪｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆
　５ｏｎｓ社□ニューコーク、ロンドン□、１９７７年
刊）などに記載の方法に基づいて、合成することができ
る。

本発明に係る化合物（１）のハロゲン化銀乳剤への添加
には、この種の分野でよく知られた方法を用いることが
できる。通常は、メタノール、エタノール、ピリジン、
メチルセロソルブ、アセトンなどの単独または混合の水
可溶性ン容媒に溶解して、ハロゲン化銀乳剤に添加する
。また上記有機溶媒と水との混合溶媒に溶解してハロゲ
ン化銀乳剤に添加することもできる。

添加時期は、ハロゲン化銀乳荊製造工程中のいかなる時
期でもよいが、乳剤の化学熟成中、または化学熟成終了
後、安定剤およびカブリ抑制剤を添加する前または後の
いずれかの時期に添加するのが好ましい。

本発明の係る化合物（１）の添加量については特に制限
されないが、ハロゲン化銀１モル当たりＩ　Ｘ　１０−
’からｌＸｌ０−８モルの範囲であり、好ましくは１×
１０〜３から３ＸｌＯ−’モルの範囲で選ぶ事ができる
。

本発明の化合物（１）は単独でもあるいは二種以上を組
み合わせて使用しても良い。また本発明外の増感色素を
同一乳剤層に使用されるモル数の５０％以内で併用する
こともできる。

また、強色増感剤を使うことができる。

強色増感に関しては、「フォトグラフインク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング」（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ）　、第１３巻１３〜１７（１９６９）、同第１８
巻４１８〜４３０頁（１９７４）　、Ｊａｍｅｓ　編ｒ
ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフインク・プロセ
ス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）第４版、マクミラ
ン出版社、１９７７年２５９頁等に記載されており、適
切な増感色素と強色増感剤を選ぶことにより高い感度が
得られることが知られている。

どのような強色増感剤を使うことも可能であるが、特に
好ましくは一般式（Ａ）の化合物である。

一般式（Ａ） ビ■８ 式中、Ｄは二価の芳香族残基を表わし、ＲＩＳ、Ｒ８い
Ｒ１？、ＲＩＢはそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、了り一ロキシ基、ハロゲン原子、ヘテロ環
基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロシクリルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
シクロへキシルアミノ基、了り−ルアミノ基、ヘテロシ
クリルアミノ基、アラルキルアミノ基または了り−ル基
を表わす。

ＹＩとＺ３は−Ｎ−または−ＣＨ−を表わずが、これら
のうち少なくとも一つは−Ｎ＝である。

Ｙ２とＺ４はＹＩとＺ、とそれぞれ同義である。

次に一般式（Ａ）についてさらに詳しく説明する。

Ｄは二価の芳香族残基（例えば単一の芳香核残基、少く
とも二価の芳香核が縮合したものの残基、少くとも二個
の芳香核が直接に、または原子もしくは原子団を介して
結合しているものの残基；さらに具体的にはビフェニル
、ナフチレン、スチルヘン、ビヘンジール骨格を有する
ものなど）を表わし、特に次のＤｌ Ｄ２で示されるものが好ま しい。

Ｄｌ　； ここでＭ′は水素原子または水溶性を与えるカチオン（
例えばアルカリ金属イオン（Ｎｅ、、になど）、アンモ
ニウムイオンなど）を表わす。

Ｄ２； ただし、Ｄ２の場合はＲ３、Ｒａ　、Ｒｓ　、Ｒｂの少
くとも１つは、ＳＯ３Ｍを含存する置換基を有する。Ｍ
′は前と同義である。

Ｒ１５、Ｒ１６％　ＲＨ７、Ｒ１□はそれぞれ水素原子
、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基など）、アリーロキシ基（例えば、フェノキ
シ基、ナフトキシ基、０−）ロキシ基、ｐ−スルホフェ
ノキシ基など）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子など）、ヘテロ環基（例えば、モルホリニル基、ピ
ペリジル基など）、メルカプト基、アルキルチオ基（例
えば、メチルチオ基、エチルチオ基など）、アリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ基、Ｉ・リルチオ基など）
、ヘテロシクリルチオ基（例えばヘンゾヂアゾイルチオ
基、ヘンゾイミダゾイルチオ基、フェニルテトラゾリル
チオ基など）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、
メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ドデシルアミノ
基、β−ヒドロキシエヂルアミノ基、ジ−β−ヒドロキ
シエチルアミノ基、β−スルホエチルアミノ基、など）
、シクロへキシルアミノ基、アリールアミノ基（例えば
アニリノ基、ｏ、ｍ−またはｐ−スルホアニリノ基、ｏ
−、ｍ−、またはｐ−クロロアニリノ基、０−１ｍ〜、
またはｐ−アニシジノ基、ｏ−、ｍまたはｐ−トルイジ
ノ基、ｏ　−、ｍ　−、またはｐ−カルボキシアニリノ
基、ヒドロキシアニリノ基、スルホナフチルアミノ基、
ｏ　−、ｍ−、またはｐ−アミノアニリノ基、０−アセ
タミノーアニリノ基など）、ヘテロシクリルアミノ基（
例えば、２−ヘンゾヂアゾリルアミノ暴、２−ピリジル
アミノ基など）、アラルキルアミノ基（例えば、ヘンシ
ルアミノ基など）、了り−ル基（例えば、フェニル基な
ど）を表わす。

一般式（Ａ、　）で示される化合物の中でＲＩＳ〜ＲＩ
８の少なくとも１つが了り一ロキシ基、ヘテロシクリル
チオ基、またはへテロシクリルアミノ基である化合物は
特に好ましい。

以下に一般式（Ａ＞で表わされる化合物の典型的な例を
挙げるが、これに限定されるものではな（Ａ−３） （Ａ−４） ４４′−ビス〔２，６−ジ（ヘン ジチアゾリル−２−チオ）ピリミジ ン−４−イルアミノコスチルヘン ２．２′−ジスルホン酸ジナトリウ ム塩 ４．４′−ビス〔２，６−ジ（ベン ゾチアゾリル−２−アミノ）ピリミ ジン−４−イルアミノコスチルヘン ２．２′−ジスルホン酸ジナトリ ラム塩 ４．４′−ビス〔２，６−ジ（１ フェニルテトラゾリル−５−チオ） ピリミジン−４−イルアミノコスチ ルベン−２，２′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 ４．４′−ビス〔２，６−ジ（ベン ゾイミダゾリル−２−チオ）ピリミ ジン−４−イルアミノコスチルヘン ２．２′ジスルホン酸ジナトリウ ム塩 （Ａ−５＞　　　４．４’−ビス〔２−クロロ−６（２
−ナフチルオキシ）ピリミジン ４−イルアミノ〕ビフェニル−２゜ ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−６＞　　　４．４’−ビス〔２，６−ジ（ナフチ
ル−２−オキシ）ピリミジン−４ イルアミノ〕スチルベン−２，２′ ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−’り　　　４．４’−ビス（２，６−ジ（ナフチ
ル−２−オキシ）ピリミジン−４ イルアミノ〕ビベンジル−２，２′ ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−８）　　　４．４’−ビス（２，６−ジフェノキ
シピリミジン−４−イルアミノ） スチルベン−２，２１−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （Ａ−９＞　　　４．４’−ビス（２，６−シフエニル
チオビリミジンー４−イルアミノ） スチルヘン−２，２′−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 ４．４′−ビス（２，６−シクロロ ビリミジンー４−イルアミノ）スチ ルベン−２，２′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 （Ａ−１１）４．４’−ビス（２，６−ジアニＩツノピ
リミジンー４−イルアミノ）ス チルベン−２，２′−ジスルホン酸 ジナトリウム塩 ４．４′−ビス〔４，６−ジはフ チルー２−オキシ）トリアジン−２ イルアミノ〕スチルベン−２，２′ ジスルホン酸ジナトリウム塩 ４４′−ビス（４，６−ジアニリ ノトリアジン−２−イルアミノ）ス チルベン−２，２′−ジスルホン酸 ジナトリウム塩 （Ａ−１４）４．４’−ビス（２，６−シメチルカブト
ピリミジンー４−イルアミノ） ビフェニル−２，２′−ジスルホン （Ａ−１３） （Ａ−１２） （Ａ−１０） 酸ジナトリウム塩 （Ａ−１５）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ナフチル−
２−オキシ）ピリミジン−２ イルアミノ〕スチルベン−２，２′ ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１６）４．４　’−ビス〔４，６−ジ（ベンゾチ
アゾリル−２−チオ）ピリミジ ン−２−イルアミノコスチルベン ２．２′〜ジスルホン酸ジナトリウ ム塩 （Ａ−１７）４．４’−ビス〔４，６−ジ（１フェニル
テトラゾリル−２−アミノ） ピリミジン−２−イルアミノ〕スチ ルベン−２，２′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 （Ａ〜１８）４．４’〜ビス（４，６−ジ（ナフチル−
２−オキシ）ピリミジン−２ イルアミノ〕ビベンジル−２，２′ ジスルホン酸ジナトリウム塩 前記化合物（１）および化合物（Ａ）の添加順序は、い
ずれを先に添加してもよいし、同時でもよい。また化合
物（１）と化合物（Ａ）を混合溶液の形で添加すること
もできる。

また化合物（Ａ）においては、ハロゲン化銀１モル当り
、ｌＸｌ０−６からｌＸｌ０−’モルの範囲であり、好
ましくは５　Ｘ　１０−５からＩ　Ｘ　１０−”モルの
範囲で添加される。化合物（１）と（Ａ）の好ましい添
加モル比は１１５０〜１０／１の範囲である。

一般式（１）、（ＩＩ）、（Ｉｌｌ）、（ＴＶ）及び（
Ｖ）について詳しく説明する。

Ａ又はＡ′で表わされる酸性核は、好ましくは２−ピラ
ゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダ
ントイン、２，４−オキサゾリジンジオン、イソオキサ
ゾリジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イ
ンダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリド
ンを表わす。

Ｂで表わされる塩基性核は、好ましくはピリジン、キノ
リン、インドレニン、オキサゾール、ベンゾオキサゾー
ル、ナフトオキサゾール又はピロールを表わす。

水とエタノールの容積比が１対１の混合溶液中における
ｐＫａ　（酸解離定数）が４〜１１の範囲にある解離性
基は、ｐＨ６以下で実質的に色素分子を水不溶性にし、
ｐＨ８以上で実質的に色素分子を水溶性にするものであ
れば、種類及び色素分子への置換位置に特に制限はない
が、好ましくは、カルボキシル基、スルファモイル基、
スルホンアミド基、ヒドロキシ基であり、より好ましい
ものはカルボキシル基である。解離性基は色素分子に直
接置換するだけでなく、２価の連結基（例えばアルキレ
ン基、フェニレン基）を介して置換していても良い。２
価の連結基を介した例としては、４−カルボキシフェニ
ル、２−メチル−３−カルボキシフェニル、２．４−ジ
カルボキシフェニル、３．５−ジカルボキシフェニル、
３−カルボキシフェニル、２，５−ジカルボキシフェニ
ル、３エチルスルフアモイルフエニル、４−フェニルス
ルファモイルフェニル、２−カルボキシフェニル、２．
４．６−）ＩＪヒドロキシフェニル、３−ベンゼンスル
ホンアミドフェニル、４−（ｐ−シアミベンゼンスルホ
ンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフェニル、２−ヒ
ドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル、２−ヒド
ロキシ−４−カルボキシフェニル、３−メトキシ−４−
カルボキシフェニル、２−メチル−４−フェニルスルフ
ァモイルフェニル、４−カルボキシベンジル、２−カル
ボキシベンジル、３−スルファモイルフェニル、４−ス
ルファモイルフェニル、２，５−ジスルファモイルフェ
ニル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−
カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、８−カル
ボキシオクチル等を挙げることができる。

Ｒ，Ｒ３又はＲ６で表わされるアルキル基は、炭素数１
〜１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎオクチル等の基を挙
げることができる。

Ｒ＋ＸＲｚで表わされるアルキル基は炭素数１〜２０の
アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎオクタデシル、イソブチ
ル、イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、塩素
、臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロ
キシ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、了り
−ルオキシ基（例えば、フェノキシ基）、フェニル基、
アミド基（例えば、アセチルアミノメタンスルホンアミ
ド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、
エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばメチ
ルスルファモイル、フェニルスルファモイル）〕を有し
ていても良い。

Ｒ１又はＲ２で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としはて上記のＲ
，及びＲ２で表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えば、メチル、エチル）
が含まれる。〕を有していても良い。

Ｒ３又はＲ２で表わされるアシル基は、炭素数２〜１０
のアシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニ
ル、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、イソブタノイ
ル、ベンゾイル等の基を挙げることができる。ＲＩ又は
Ｒ２で表わされるアルキルスルホニル基もしくはアリー
ルスルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンス
ルホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルボニル、
０−カルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げること
ができる。

Ｒ３又はＲ６で表わされるアルコキシ基は、炭素数１〜
１０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ、エト
キシ、ｎ−ブトキシ、ｎ〜オクトキシ、２−エチルへキ
シルオキシ、イソブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙
げることができる。

Ｒ３又はＲ６で表わされるハロゲン原子としては、塩素
、臭素、フン素を挙げることができる。

Ｒ３とＲ４又はＲ２とＲ６が連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。

Ｒ１とＲ２が連結して形成される５又は６員環としでは
、例えばピペリジン環、モルボリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。

Ｌｌ、Ｒ２又はＲ３で表わされるメチン基は、置換基（
例えば、メチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子
、ヒドロキシプロピル）を有するものも含む意味で用い
られている。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は、同じでも異なっ
ていてもよく、シアン基、カルボキシ基、アルキルカル
ボニル基（Ｗ換されてよいアルキル−ｈルボニル基であ
り、例えば、了セチル、プロピオニル、ヘプクノイル、
ドデカノイル、ヘキサデカノイル、■−オキソー７−ク
ロロヘプチル基など）、アリールカルボニル基（置換さ
れてよい了り−ルカルボニル基であり、例えば、ベンゾ
イル、４−エトキシカルボニルベンゾイル、３−クロロ
ベンゾイル基など）、アルコキシカルボニル基（置換さ
れてよいアルコキシカルボニル基であり、例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル、ｔ−アミルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカ
ルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、オク
チルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル
、オクタデシルオキシカルボニル、２−ブトキシエトキ
シカルボニル、２−メチルスルホニルエトキシカルボニ
ル、２−シアノエトキシカルボニル、２−（２−クロロ
エＩ・キシ）エトキシカルボニル、２−〔２−（２−ク
ロロエトキシ）エトキシ〕エトキシカルボニル基など）
、了り−ルオキシ力ルボニル基（置換されてよい了り−
ルオキシ力ルボニル基であり、例えば、フェノキシカル
ボニル、３−エチルフェノキシカルボニル、４−エチル
フェノキシカルボニル、４−フルオロフェノキシカルボ
ニル、４−ニトロフェノキシカルボニル、４メトキシフ
エノキシカルボニル、２，４−ジ（ｔ−アミル）フェノ
キシカルボニル基など）、カルバモイル基（置換されて
よいカルバモイル基であり、例えば、カルバモイル基、
エチルカルバモイル、ドデシルカルバモイル、フェニル
カルバモイル、４−メトキシフェニルカルバモイル、２
５〇− ブロモフェニルカルバモイル、４−クロロフェニルカル
バモイル、４−工ｌ・キシカルボニルフェニルカルバモ
イル、４−プロピルスルホニルフェニルカルバモイル、
４−シアノフェニルカルバモイル、３−メチルフェニル
カルバモイル、４−へキシルオキシフェニルカルバモイ
ル、２．４−ジ（ｔ−アミル）フェニルカルバモイル、
２−クロロ−３−（ドデシルオキシカルボニル）フェニ
ルカルバモイル、３−（ヘキシルオキシカルボニル）フ
ェニルカルバモイル基など）、スルホニル基（例えば、
メチルスルホニル、フェニルスルホニル基など）、スル
ファモイル基（置換されてよいスルファモイル基であり
、例えば、スルファモイル、メチルスルファモイル基な
ど）を表わす。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ Ｏ Ｎ！１５１ＪｚＭＩ３ ■ ■−１５ ■−１６ ■ ■ ■ ＯＯＨ ＯＯＨ ■ ■ ■ （ｈｃＩｌｓ ｌｌｌ−２０ ■ ■ ＣＯＯＩ＋ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ＣＨ８ Ｈｚ ■ Ｖ−１ ＝７４ ■ ■ ＣＨ３ ＣＨ。

■ ■ ｚＨｓ ＣＨ２ ＣＪ。

Ｃｏｏｌ（ ■ ■ Ｃ２Ｉ＋　５ Ｃ２ＩＩ　５ Ｖ−７ ｚｌｌｓ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ Ｈ２ ■ ■ ＣＩ＋。

本発明に用いられる染料は国際特許ＷＯ３８１０４７９
４号、ヨーロッパ特許ＥＰＯ２７４７２３Ａ１号、同２
７６．５６６号、同２９９．４３５号、特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５
３５１号、同６１２０５９３４号、同４８−６８６２３
号、米国特許第２５２７５８３号、同３４８６８９７号
、同３７４６５３９号、同３９３３７９８号、同４１３
０４２９号、同４０４０８４１号等に記載された方法お
よびその方法に準じて容易に合成することができる。

これらの染料の好ましい分散方法は、ｐＨが７゜０以下
の水に実質的に不溶である染料を、分散助剤とともにコ
ロイド中に固体微粒子状に分散して用いることができる
。「固体微粒子状に」とはその平均粒子径（投影、円近
似）が１μｍ以下、好ましくは０．５μｍないし０．０
１μｍで、コロイド層中で他の隣接層に対し実質的に耐
拡散性で、かつ３μｍ以上には粗大に凝集せず分散して
いる状態をいう。

ｑ 分散助剤には、通常のノニオン界面活性剤、アニオン界
面活性剤や両性界面活性剤など例えば特開昭６１−２１
５２７２号の第２０１頁左下欄〜第２１０頁右上欄に記
載の引用特許の記載並びに具体的化合物Ｗ−１ないしＷ
−９９によって表わされる化合物、特公昭５６−３６４
１５号、同５９−３１６８８号あるいは特願昭６１−１
１８５１９号明細書の一般式〔■〕、〔■〕、（ＩＸ）
式によって表わされる界面活性剤などの中から選んで用
いることができる。例えば （１）　　　　Ｃ＋　＋ＦＩｚ３ＣＯＮ−ＣＨｚ−ＣＨ
２−ＣＯＯＮａ（ｘ：ｙ＝５０：５０重量比） 等があげられる。

また分散助剤に水可溶性の有機溶剤、例えばジメチルホ
ルムアミド、メチルアルコール、エチルアルコール、ジ
メチルスルホニルアミドなどを用いることができる。ま
た分散媒に親水性コロイド、例えばゼラチン、カゼイン
、ヒドロキシルエチルセルロース、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸やゼラチン誘導体などを用い
ることができる。

固体微粉末分散体は、染料の固体を水可溶性有機溶剤に
溶かし、ｐ）（が中性または酸性のコロイド水溶液に分
散する方法、とくに好ましくは染料の固体を水または該
染料が不溶性の液体に湿潤し、分散助剤とともに混練し
、ミル中で微粉末化してコロイド水溶液中に分散する方
法、超音波を用いて染料の固体を微粉末にしたのち分散
助剤である界面活性剤などを用いてコロイド水溶液中に
分散する方法、あるいはアルカリ性の水に染料を溶解し
、酸性のコロイド水溶液に分散する方法などによって製
造することができる。

染料またはコロド水溶液には有機酸、例えばクエン酸、
修酸、酢酸、酒石酸などを併せ用いるのが良い。

本発明に用いられる固体微粉末は、染料の微結晶でも、
ミセル構造状の微粒子でも、微小凝集状の粒子であって
もよい。固体微粒子径は、それらを含有するコロド層の
切片の断面を、透過型電子顕微鏡を用いて観察、測定す
ることができる。

固体微粉末分散方法には、ｐ　Ｈ７以下の水に実質的に
不溶であり、分子中にヒドロキシル基、カルボキシル基
、了ミノ基、スルフオモイル基などｐＨ７では実質的に
プロトン解離せず、ｐ　Ｈ９以上で解離する親水性基を
含有する染料が有利である。「水に実質的に不溶」とは
、微粉末の分散状態が、ｐＨ７以下の親水性コロイド（
例えばゼラチン水溶液）中で保持できる程度に不溶であ
ることを意味する。

ｐｉ（７の水に対する常温（２４℃）における溶解度が
１０重量％以下、さらには５重量％以下である染料が好
ましい。

本発明に用いられる染料の微粉末を含有する層の光学的
濃度は、可視光の吸収ピーク波長における透過率で８０
％以下のものが好ましく、さらに好ましくは５０％以下
、特に好ましくは３０％以下になるように設定される。

着色層の吸吸波長は目的に応じて可視域のある特定の領
域のみの光を吸収するものや、全領域を吸収するものを
選択することができる。

本発明に用いられる着色層は現像から水洗までのいずれ
かの工程において、ハロゲン化銀写真感光材料から溶出
され、また成るものは英国特許第５０６．３８５号に記
載れているように亜硫酸塩によって脱色される。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、・ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）
とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは
、粒子内部−もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異
なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエ
ツジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した
構造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハ０ゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いること５も好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含を率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏ
ｔ。

ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　、
Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉ
ｎｇ　ａｄｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ５ｓｓ社刊
、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用
いごも良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において
形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもできる
。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化ｊ艮の生成
する液相中のρＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０ヘモルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に１．、表される貴金属増感、
あるいは還元増感などを単独もしくは併用して用いるこ
とができる。化学増感に用いられる化合物については、
特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下
欄〜第２２頁り上欄に記載のものが好ましく用いられる
。

本発明の一般式Ｎ）で示される分光増感色素はカラー写
真感光材料においては通常赤感性ハロゲン化銀乳剤層に
用いられるが、他の感光性層、例えば青感性層、緑感性
層あるいは赤外感光層などに用いられる増感色素として
は例えば、Ｆ、Ｍ。

Ｉｆ　ａ　ｒ　ｍ　ｅ　ｒ著１１ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−Ｃｙａｎｉｎｅｄｙｅｓ　
ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　（Ｊｏｈ
ｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓＣＮｅｕ　Ｙｏｒｋ、Ｌ
ｏｎｄｏｎ　）社刊、１９６４年）に記載されているも
のを挙げることができる。具体的な化合物の例は、前出
の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右
上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかふりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（（、−１＞、（Ｃ−１１）、（Ｍ−■）、（Ｍ−１１
）および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） ｉｌ 一般式（Ｃ−ｎ） Ｈ 一般式（Ｙ） Ｙｚ 一般式（Ｍｌ） 一般式（Ｍ−ｎ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）において、Ｒ１、
Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ３およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ３ばＲ２と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙ＋
、　Ｙｚは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応時に離脱しうる基を表す。ｎはＯ又は１を表
す。

一般式（Ｃ−１１）におけるＲ３としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。

前記−形式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ，はアリール基、
複素環基であり、゛ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基
、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさら
に好ましい。

−形式（Ｃ−１）においてＲ３とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−ｍ）において好ましいＲ４は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−Ｉ［）において好ましいＲ５は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

−形式（Ｃ−１１）においてＲ５は炭素数２〜１５のア
ルキ′ル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４
のアルキル基であることが特に好ましい。

−形式（Ｃ−１１）において好ましいＲ７は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。−形式（Ｃ−１）および（Ｃ−ＩＩ）におい
て好ましいＹｌおよびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ７およびＲ９はアリール
基を表し、Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ３は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ１およびＲ７のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容され装置ｍ基は、置換基１？、に対して許容され
る置換基と同しであり、２つ以上の置換基があるときは
同一でも異なっていてもよい。Ｒ８は好ましくは水素原
子、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に
好ましくは水素原子である。

好ましいＹ３はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４，３
５１゜８９７号や国際公開Ｗ　Ｏ８８１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

一般式（Ｍ−ＩＩ　）において、Ｒ３゜は水素原子また
は置換基を表す、Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、
特にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。ＺａＳ
ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−Ｎ
Ｈ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。ＲＩＯまたはＹ４で２
量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂある
いはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２
量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−Ｉｔ　）で表わされるピラゾロアゾール系
カプラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第４．５００６３０号に記
載のイミダゾＩ：１．２−ｂ）ピラゾール類は好ましく
、米国特許第４．５４０，６５４号に記載のピラゾロ〔
Ｌ　　５−ｂ）（１，２，４））リアゾールは特に好ま
しい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４．−７８５号に記載されたような６位にアルコ
キシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカ
プラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１＋　はハロゲン原子、アル
コキシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、Ｒ１□は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ
基を表す。Ａは−Ｎｌ（ＣｏＩ２．ｆｆ、−ＮＨＳＯ□
−Ｒ１３、−ＳＯ□ＮＨＲ＋３　、−ＣＯＯＲ＋＋　、
−３Ｏ２Ｎ−ＲＩ３Ｒ目 を表わす。但し、ＲＩ３　とＲＩ４はそれぞれアルキル
基、アリール基またはアシル基を表す。Ｙ、は離脱基を
表す。Ｒ１□とＲ１ｆｆ　、ＲＩ４の置換基としては、
Ｒ１に対して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙ
、ば好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで
離脱する型のものであり、窒素原子離脱型が特に好まし
い。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−１１）、（Ｍ−１）、（Ｍ−
ｎ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する。

（Ｃ−７） （Ｃ （Ｃ （Ｃ−１５） （Ｃ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ （Ｃ （Ｃ １日） （Ｃ （Ｍ Ｃ／ （Ｍ−２） Ｉ （Ｍ−３） （Ｍ−４） Ｃｔ （Ｍ ＣＨ。

（Ｍ−７） （Ｍ ＣＯ。

Ｃ１（。

（Ｙ （Ｙ−４） （Ｙ ■） （Ｙ−２） （Ｙ （Ｙ （Ｙ−７） （Ｙ−９） （Ｙ−８） 上記−形式（Ｃ−Ｉ）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０，１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油清分散連によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点存機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５’Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１．７の高沸
点を機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用
するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　Ｗ Ｗ、−０−Ｐ＝０ 一般式（Ｂ） Ｗ、−Ｃｏｏ−Ｗ２ 一般式（Ｅ） Ｌ　　ＯＷｚ （式中、ｈ、、Δ２及びｈはそれぞれ置換もしくは無置
換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基又はへテロ環基を表わし、す、は−１、ＯＷ、
またはＳ−Ｗ＋を表わし、ｎは、工ないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時は１は互いに同じでも異なっていて
もよく、一般式（Ｅ）において、Ｈｌとイ２が縮合環を
形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４０
°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０°Ｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０°
Ｃ以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許筒４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノンｇ５体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の枯色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎジアルキルジチオカルバマド）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許筒２，３６０．２９０号、
同第２，４１８．６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２＋７０１１９７号、同第２，７２８，６５９号
、同第２．７３２．３００号、同第２．７３５．７６５
号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０、４２
５号、英国特許筒１３６３．９２１号、米国特許筒２．
７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号などに、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類は米国特許筒３，４３２，３００号
、同第３□５７３．０５０号、同第３，５７４．６２７
号、同第３，６９８゜９０９号、同第３，７６４．３３
７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロイン
ダン類は米国特許筒４，３６０，５８９号に、ｐ−アル
コキシフェノール類は米国特許第２．７３５，７６５号
、英国特許筒２．０６６．９７５号、特開昭５９−１０
５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒンダー
ドフェノール類は米国特許筒３，７００，４５５号、特
開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，２３５
号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導体、
メチレンジオキシベンゼン類、アミンフェノール類はそ
れぞれ米国特許筒３，４５７．０７９号、同第４，３３
２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、ヒン
ダードアミン類は米国特許筒３．３３６．１３５号、同
第４，２６８，５９３号、英国特許筒１，３２６，８８
９号、同第１．３５４，３１３号、同第１．４１０，８
４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５Ｌ−１１４
０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７８３
４４号などに、金属錯体は米国特許筒４□０５０．９３
８号、同第４．２４１１５５号、英国特許筒２．０２７
．７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。こ
れらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対
し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して感
光層に添加することにより、目的を達成することができ
る。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止す
るためには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の
層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、了り−ル基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３１４．７９４号、同第３゜３５２．
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば時開１１１ｇ４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ
ヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第３，７０５゜８
０５号、同第３．７０７，３９５号に記載のもの）、ブ
タジェン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記
載のもの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例え
ば米国特許第３．４０６．０７０号同３，６７７．６７
２号や同４．２７１．３０７号にに記載のもの）を用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸
収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸
収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に奔色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、。

化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
化合物（Ｇ）を同時または単独に用いることが、例えば
処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないしその
酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によるステ
ィン発生その他の副作用を防止する上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、Ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に、　（８０’ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が１．０　Ｑ　／ｍｏｌ　＋　Ｓｅｅ　
〜Ｉ　Ｘ１Ｏ−５１／ｍｏｌ　Ｈｓａｃの範囲で反応す
る化合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

に２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−形
式（Ｆｌ）または（ＦＩ［）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） １？Ｉ−（Ａ）、、−χ 一般式（Ｆ　ＩＩ） Ｒ２Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ２、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｌｌ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１
とＸ、ＹとＲ２またばＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−形式（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（ＣＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。−形式（Ｇｌ）で表わされ
る化合物は２がＰｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＨ３ｒ値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、ｅｔ　ａｌｌＪ、　Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　９０．３１９　（１９６８）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

−形式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４．３
０４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３
６７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２
９８３２１号、同２７７５８９号などに記載されている
ものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシコン
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含をしていてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を亮めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライク紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい、、該金属として
はアルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金
などを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得
た金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい
。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂と（に熱可製性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４．２４７号、同６３−２４２５
１号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占脊面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６−×６虜の単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定して
求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数は
、Ｒ８の平均値（Ｒ）に対するＲ、の標準偏差Ｓの比ｓ
　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数
Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニＪノン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはＰ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、ＮＮ−
ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、
フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カ
テコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのようなを機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、ＮＮ
−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ
、Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンシア
ミンージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミ人フェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３℃以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
戚以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開
口率で表わすことができる。即ち、開口率＝処理液と空
気との接触面積（ｃｍ２）／処理液の容量（ｃｍ３） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価
金属の化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄
（ＩＩ［）の有機錯塩１例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１．３ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などの
アミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これらの
うちエチμンジアミン四酢酸鉄（１）錯塩を始めとする
アミノポリカルボン酸鉄（ｍ）！？塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐ
Ｈは通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低いＰＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージ＋　−ＮＯ，１７，１２９号（１
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９
号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．７０６
，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６
２３５号に記載の沃化物塩：西独特許第２，７４８．４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物頚；特公昭４
５−８８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第３．８９３．８５８号、西独特
許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号
に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４．５５
２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ−
）ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｔｃｔｕｒａ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間め増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めてを効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ペンゾトリアヅール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術金属［微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典」（１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７１４４５４７号、およ
び同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０“Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３．６７４．４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

（実施例〉 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

実施例 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第二層塗布液調製 イエローカプラー（ＢＸＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｃｌ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含むＩｆ）％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散
させた。一方塊臭化銀乳剤（立・方体、平均粒子サイズ
０．８８ｔＩＩｎのものと０．７０−のものとの３＝７
混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．
０８と０．１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子
表面に局在含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モ
ル当たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１
０−’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞ
れ２．５Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したも
のを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以縁感性
乳剤層 同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては
、１−オキシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナト
リウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モノベまた小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ　１０−’モル）（ハロゲン化銀１モル
当たり、大サイズ乳剤に対しては７．　ＯＸ　１０−’
モル、また小サイズ乳剤に対しては１．０Ｘ１０−’モ
ル） 赤感性乳剤層については第−表に使用した分光増感色素
の詳細を示す。なお使用量はハロゲン化銀１モル当たり
、大サイズ乳剤に対しては０．９×１０−４モル、また
小サイズ乳剤に対しては１．ｌＸｌ０−’モルである。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤の銀換算塗布量は第−表にその詳
細を示す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｔ（ｈ）と青
味染料（群青）を含む） 第−層（着色層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０染料（第
−表に詳細を示す） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８．
５ＸＩＯ−５モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ１
０−’モル添加した。

第二層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１８６イエロー
カブラー（ＢＸＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安
定剤（Ｃｐｃｌ−１）　　　　　　　　　　　０．１９
溶媒（Ｓｏｌｖ−／）　　　　　　　　　　　　　　０
．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　
　０５０６第三層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第口層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５廁のも
のと、０．３！ｂａ＋＋のものとの１：３混合物（Ａｇ
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．
０８、各乳剤ともＡｇＢｒ　０１８モル％を粒子表面に
局在含有させた） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼン
タカプラー（口ＸＭ）　　　　　　　　　０．２０色像
安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　’　　０．
０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　
０１５色像安定剤（［’ｐｄ−４）　　　　　　　　　
　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　
　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　
　　　　　　　０．４０第１層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　００５溶媒
（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　０２４
第六層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０５８廁のもの
と、０．４５ａ＋＋のちのとの１：４混合物（Ａｇモル
比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０，１１
、各乳剤ともへｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３４シアン
カプラー（ＥＸＣ＞　　　　　　　　　　　０．３２色
像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１
７色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８＞ ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１５ 第℃層 （紫外線吸収層） ゼラチン ０．５３ 紫外線吸収剤（［ＩＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（昨ｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第八層 （保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
１７％） 流動パラフィン ０．０３ （ＢＸＹ） イエローカプラー （ＢＸＣ） シアンカプラー Ｉ Ｒ＝　Ｃ２Ｈ５とＣ’４Ｈ９ と Ｉ の各々重量で２ ：　４ ：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 との１＝ １混合物 （モル比） （ＢｘＭ） マゼンタカプラー の１： １混合物 （モル比） （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐ６−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２： 混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 （Ｃ１１□−ＣＨ）＝ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 Ｈ （ＳＯＩＶ １）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： １混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｃｐｃｌ−９） 色像安定剤 （ＩＩＶ’ｌ）紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ 溶 媒 ＣＱＯＣｓＨ＋ｔ （ＣＩＩ２）８ ＧＯＯＣＢＨＩ７ （Ｓｏｌｖ 溶 媒 以下の層構成に基き、各感光性層のハロゲン化銀乳剤の
銀換算塗布量、第−層に添加する染料および第六層の塩
臭化銀乳剤に使用する分光増感色素のそれぞれを第−表
に示すように変えた試料１０１〜１０７を作成した。

染料Ａ 染料Ｂ 増感色素Ａ なお本発明の染料は以下の方法で分散した。

サンドミルにより微粉末化した染料■−３１５ｇを前記
の界面活性剤（５）の５％水溶液５　ｃｃに溶かし、更
に、クエン酸１ｇを溶かした１０％ゼラチン水溶液の２
５ｃｃ中に分散して後、用いた砂をガラスフィルターを
用いて除去した。

湯を用いてガラスフィルター上の砂に吸着した染料を洗
い流して加え、７％ゼラチン溶液１００ｃｃ　（染料の
固体微粉末分散物）を得た。

これらの試料１０１〜１０７について以下の方法で写真
特性を調べた。

まず各試料に対して感光針（富士写真フィルム株式会社
製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００’Ｋ）ヲ用いて色分
解フィルタを介してセンシトメトリー用の階調露光を与
えた。この時の露光は１／１０秒の時間で２００　ＣＭ
Ｓの露光量になるように行なった。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、次の
処理工程で現像を行なった。

漂白定着　　３０〜３５℃　４５秒 リンス■　　３０〜３５℃　２０秒 リンス■　　３０〜３５℃　２０秒 リンス■　　３０〜３５°Ｃ２０秒 乾　　　燥　　７０〜８０°Ｃ６０秒 ＊補光量は感光材料１Ｍあたり （リンス■→■への３タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二咀ｌ撒　　　　　　　　叉ｌ久敗　■天撤水　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｙｎｌ　　８
００　ｄエチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル ５ｇ ２．０ｇ １２．０　ｇ １０β １０β １．５ｇ ０．０１５　ｇ ８．０ｇ １．４ｇ ５ｇ ３５０ｍβ Ｎ−（β−メ ＝１７１ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩 ＮＮ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＨＸ　４Ｂ ５．０ｇ ５．５ｇ ７．０ｇ ７．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１０１００Ｏ１０００ｍ
ｆｆｉｐ１００Ｏ℃）　　　　　　　　　１０．０５　
　１０．４５事頁定Ｊｌａ−（タンク液と補充液は同じ
）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００　ｍｌチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　
１００ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１
７ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ臭化アンモニウム
　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　１０００ｍｆｆｐ１００Ｏ°ｃ）　　　　　
　　　　　６．　０丈ス久斂（タンク液と補充液は同じ
） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下） このように処理した試料について濃度測定を行ない各層
の相対感度を求めた。

また製造後の感度変化を評価するために、各試料につい
て１ケ月経時後の感度を同様にして求めた。

さらに画像鮮鋭度評価のために、ＣＴＦ測定用矩形波パ
ターンを密着露光し、前記の現像処理を行なった。得ら
れた試料をミクロ濃度計により濃度測定を行ない、相対
解像力（５０％ＣＴＦ値における空間周波数より算出）
を求めた。

以下の結果を第二表に示す。

第二表 この結果から本発明による試料１０３および１０４ば高
感度かつ高鮮鋭度（高解像力）であり製造後の経時によ
っても感度変化が極めて少ないことがわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして８周製した
。

第二層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび褪色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏ　１ｖ−３）１．０ｃｃと溶媒（Ｓｏ　
１　ｖ−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチ
ン水溶液４５０　ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイ
ザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色
素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）４２
０ｇに混合溶解して第二層塗布液を調製した。第−層お
よび第三層から第八雇用の塗布液も第二層塗布液と同様
の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１．
２−ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ３．３
′−ジスルホエチルチア シアニンヒド口オキシド 緑感性乳剤層：アンヒドロー９−エチル−５，５′ジフ
ェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；第三表に示す化合物を使用した。

また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤の銀換算塗布量は第三表にその詳
細を示す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートシ、表面をコロナ放電処
理した紙支持体 第−層（着色層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，５０染料（第
三表に詳細記載のもの） 第二層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ０．７モル％、立方体、
平均粒子サイズ０．９μｍ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　０．６０褪色防止剤（Ｃｐ
ｄ−１）　　　　　　０．２８溶媒（Ｓｏｌｖ−３＞　
　　　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−ｔ）　　
　　　　　０．　０３第三層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０混色防止剤
（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０５５溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）
　　　　　　　０．１５第四層（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ０．７モル％、立方体、
平均粒子サイズ０．４５μｍ）ゼラチン　　　　　　　
　　　　　１．８６マゼンタカブラー（ＥｘＭ）　　　
　　Ｏ，，２７褪色防止剤（Ｃｐｄ−３＞　　　　　０
．１７補色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．１０
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．２溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．０３第五層（混色防
止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７０混色防止剤
（Ｃｐｄ−２）　　　　　０．０６５紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−１＞　　　　　　０．４５紫外線吸収剤（ＵＶ−２
）　　　　　　０．２３溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　
　　　０．０５溶媒（Ｓ’ｏ　Ｉ　ｖ−２）　　　　　
　　０．０５第六層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ４モル％、立方体、平均
粒子サイズ０．５μｍ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８０シアンカプ
ラー（ＥｘＣ−１）　　　　０．２６シアンカプラー（
ＥｘＣ−２）　　　　０．１２褪色防止剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　
　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０
．０９発色促進剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．１５
第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸収
剤（ｕｖ−１）　　　　　　０．２６紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−２）　　　　　　０．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　
　　　　　　０．３０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　
　　　０．０９第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０７（Ｅ　ｘ　
Ｙ）イエローカプラー α−ビバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−〔β−（ドデシルスルホニル）
ブチルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラー ７−クロロ−６−イツブロビルー３−（３〔（２−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）ヘンゼンスルホニル〕
プロピル１−ＩＨ−ピラゾロ（５，１−Ｃ〕−１，２，
４−１−リアゾール（ＥｘＣ−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メヂルブヂルアミドフェノール（ＥＸＣ−２）シアンカ
プラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α（２，４−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 −（ＣＬ−ＣＩ（）イ Ｃ０ＮＩＩＣ４Ｈ７（ｎ） 平均分子量８０，０００ （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（ｃｐ
ｄ−３）９１色防止剤 ７．７′−ジヒドロキシ−４，４，４’、４’テトラメ
チル−２，２′−スピロクロマン（Ｃｐｄ−４）褪色防
止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−モルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−＜ｐ−トルエンスルホンアミド）フェニル−ドデカ
ン （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓ０１ｖ−２）溶媒 ジブチルツクレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ　　４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ２．４−ジ
−ｔ−アミルベンゼン （Ｕｌ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール 以上の層構成に基き、各感光性層のハロゲン化銀乳剤の
銀換算塗布量、第−層に添加する染料および第六層の塩
臭化銀乳剤に使用する分光増感色素のそれぞれを第三表
に示すように変えた試料２０１〜２０７を作成した。

染料Ｃ 染料り 増感色素Ｂ これらの試料に実施例１に記載した方法で露光を与え、
別途上記感光材料に像様露光を与えた試料をペーパー処
理機を使用して、下記処理工程でカラー現像のタンク容
量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を
行ってから、処理して色像を得た。

処皿工租　　’Ａ□−賄ＷＸＩＬＬｚＬ完１カラー現像
　　３５℃　　４５秒　１６１ｎｆｆｉ　　　１’Ｎ！
漂白定着　　３０〜３６℃　４５秒　２１５ｍ＃　　　
１．’Ｈ！安　定■　　３０〜３７℃　２０秒　−ｔａ
ｇ安　定■　　３０〜３７℃　２０秒　＝　　ＩＯＮ安
　定■　　３０〜３７℃　２０秒　−１０１２安　定■
　　３０〜３７℃　３０秒　２４８艷　　１０Ａ乾燥　
７０〜８５℃６０秒 ＊感光材料ＩＭあたりの補充量 （安定■→■への４タンク向流力式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左立二現鬼腋　　　　　　　　久ｌ久丘　葺犬血水　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍｌ　　８０
０　ｍｌエチレンジアミン四酢酸　　　２．０　ｇ　　
２．０　ｇ５６−シヒドロキシベ ンゼンー１．２．４ トリスルホン酸　　　　　　０．３　ｇ　　０．３　ｇ
トリエタノールアミン　　　　８．０　ｇ　　８．０　
ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　２５ｇ２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　５．０　ｇ　　７．０　ｇ
ジエチルヒドロキシルア ミン　　　　　　　　　　　４．２ｇ６．０ｇ蛍光増白
剤（４−４’ ジアミノスチルベン系）　　　２．０ｇ２．５ｇ水を加
えて　　　　　　　　　１０００ｄ　　１０１００Ｏ’
ｐｉ（（２５℃）　　　　　　　１（＋、Ｑ５　　Ｌｏ
、４５ｔｌｌ定春丘（タンク液と補充液は同じ）水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｍｌ
チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００ｍｆｆ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリ ラム ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐＨ
（２５°Ｃ）５．４０ 安定液（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　０．１ｇホル
マリン−亜硫酸付加物　　　　　０．７ｇ５−クロロ−
２−メチル−４−イ フチアゾリン−３−オン　　　　　０．０２８２−メチ
ル−４−イソチアゾリン ３−オン　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　
　　　　　　　　　　　　０．００５　ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００艷ｐＨ（２５℃）４．０ このように処理した試料について実施例１と同様の評価
を行なった。結果を第四表に示す。

１１＋　７ 第四表 この結果から本発明による試料２０３および２０４は高
感度かつ高鮮鋭度（高解像力）であり製造後の経時によ
っても感度変化が極めて少ないことがわかる。

（発明の効果） 本発明によれば、高感度かつ高鮮鋭度でさらには長期保
存性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を得るこ
とができる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社１８日 １゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 互いに感光波長領域が互いに異なる少なくとも三種のハ
   ロゲン化銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化銀多層
   カラー写真感光材料に於いて、該支持体上に下記一般式
   （ I ）から選ばれる少なくとも１個の化合物で分光増
   感された感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する層を少なく
   とも一層有し、かつ一般式（II）、（III）、（IV）、
   （Ｖ）および（VI）から選ばれる少なくとも１種の微粉
   末分散体を含む親水性コロイド層を少なくとも一層有し
   、かつ全塗布銀量が０．６０ｇ／ｍ＾２以下であること
   を特徴とするハロゲン化銀多層カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｚ＿１およびＺ＿２は酸素原子、硫黄原子またはセ
   レン原子を表わす。Ｒ＿１＿１およびＲ＿１＿２は置換
   もしくは無置換のアルキル基を表わす。Ｒ＿１＿３およ
   びＲ＿１＿４は低級のアルキル基を表わす。 Ｖ＿１、Ｖ＿２、Ｖ＿３、Ｖ＿４、Ｖ＿５、Ｖ＿６、Ｖ
   ＿７、およびＶ＿８それぞれ水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカ
   ルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カル
   ボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシル
   アミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
   ルホニル基、スルホン酸基、またはアリール基を表わす
   か、Ｖ＿１〜Ｖ＿８の中で隣接する炭素原子に結合して
   いる２つは互いに縮合環を形成してもよい。 Ｘは電荷均衡対イオンを表わし、ｎは電荷を中和するに
   必要な値を表わす。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） Ａ＝Ｌ＿１−（Ｌ＿２＝Ｌ＿３）−＿ｎＡ′一般式（I
   V） Ａ■Ｌ＿１−Ｌ＿２■＿２＿−＿ｑＢ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
   々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
   でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
   は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ＿１及びＲ＿２は
   各々アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル
   基を表し、Ｒ＿１とＲ＿２が連結して５又は６員環を形
   成してもよい。 Ｒ＿３及びＲ＿６は各々水素原子、アルキル基、ヒドロ
   キシ基、カルボキシル基、アルコキシ基又はハロゲン原
   子を表し、Ｒ＿４及びＲ＿５は各々水素原子又はＲ＿１
   とＲ＿４もしくはＲ＿２とＲ＿５が連結して５又は６員
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｌ＿１、
   Ｌ＿２及びＬ＿３は各々メチン基を表す。 ｍは０又は１を表し、ｎ及びｑは各々０、１又は２を表
   し、ｐは０又は１を表し、ｐが０のとき、Ｒ＿３はヒド
   ロキシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ＿４及びＲ＿
   ５は水素原子を表す。 但し、一般式（ I ）、（II）、（III）、（IV）及び（
   Ｖ）で表される化合物は、１分子中に水とエタノールの
   容積比が１対１の混合溶液中におけるｐＫ＿ａが４〜１
   １の範囲にある解離性基を少なくとも１個有する。） ２）該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層は塩化銀含
   有率が９０モル％以上であることを特徴とする請求項（
   １）記載のハロゲン化銀多層カラー写真感光材料。