JPH02282241A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱現像により色素画像が形成される熱現像カ
ラー感光材料に関する。本発明は例えば、色素を拡散転
写することにより、カラー画像を形成する熱現像カラー
感光材料として好適に具体化することができる。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真！　（１８７９年コロナ社刊行
）の５５３頁〜５５５頁、及びリサーチ・ディスクロー
ジャー誌１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０
２９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（
以下これを転写方式と称する）は、転写するための受像
部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処理
の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。この転写方式
の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特開
昭５０−１２４３１号、同５９−１５９１５９号、同５
９−１８１３４５号、同５９−２２９５５６号、同６０
−２９５０号、同６１−５２６４３号、同６１−６１１
５８号、同６１−６１１５７号、同５９−１８０５５０
号、同６１−１３２９５２号、同６１−１３２９５２号
各公報や、米国特許第４．５９５，６５２号、同４，５
９０，１５４号及び同４，５８４，２６７号各明細書等
に記載されている。

しかし一方、前記のような従来の熱現像感光材料は、多
くの場合、画像のディスクリミネーションが悪いという
欠点を有している。この欠点を解決すべく、例えば特開
昭６２−１２３４５６号に開示されているような、現像
抑制剤の添加が検討されている。ところがこのような従
来技術によれば、現像抑制剤の添加により最低濃度（Ｄ
ｍｉｎ）は低減するものの、最高濃度（Ｄ　ｍａｘ）の
低下が大きく、いまだ満足のいくレベルではない。

この問題は、感光材料中で生成もしくは放出された色素
を色素受像層中に加熱転写する場合、特に大きな問題と
なる。それは、転写のため加熱によって余分な現像が引
きおこされ、カブリが増加するからである。

以上の問題を解決するためには、例えば熱現像を抑制す
る化合物が、熱現像が開始された後、所望のタイミング
で放出されるように感光材料を構成することが考えられ
るが、このようにするのは必ずしも容易ではない。

更に、従来の熱現像感光材料は、現像条件の変動に対し
て最低濃度及び最高濃度の変動が大きいという問題があ
る。

かつ、更に一層保存安定性の優れた熱現像感光材料が望
まれている。

〔発明の目的〕

本発明は、上記従来技術の問題点を解決せんとするもの
であって、本発明の第１の目的は、ディスクリミネーシ
ョンの良好な画像を得ることのできる熱現像感光材料を
提供することにあり、本発明の第２の目的は、現像条件
の変動に対して最低濃度及び最高濃度の変動の少ない画
像を得ることのできる熱現像感光材料を提供することに
あり、また本発明の第３の目的は、保存安定性の優れた
熱現像感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

上記目的を達成すべく、本発明者らは鋭意研究の結果、
下記本発明によって上記目的は達成されることを見い出
した。

即ち、上記目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダー、抑制剤プレカーサ、発色現像主薬
プレカーサー、色素供与物質及び熱溶融性物質を有する
熱現像感光材料であって、該熱溶融性物質のｉ　／　ｏ
値が１以上３以下であることを特徴とする熱現像カラー
感光材料によって、達成される。

本発明の作用は必ずしも明らかではないが、概ね次のよ
うなことによるものと推定される。本発明においては、
抑制剤プレカーサーが、発色現像主薬が共有することに
より抑制剤の放出速度が異なるように作用し、かつ発色
現像主薬が発色現像主薬プレカーサーとして含有される
ことによって熱現像時にのみ上記効果が発揮され、更に
これらとｉ　／　ｏ値が１以上３以下である熱溶性物質
との相乗作用によって、保存性と熱現ｆＬ時の反応性の
両立性を高めることができたものと考えられる。

以下本発明について、更に詳述する。

まず、本発明の熱現像カラー感光材料が有する抑制剤プ
レカーサー（以下適宜［本発明の抑制剤プレカーサー」
と称する）について説明する。

本発明の抑制剤プレカーサーは、熱現像中に、抑制剤を
放出することが可能な化合物である。このような化合物
としては、下記の一般式（１）で表されるものが好まし
い。

一般式（Ｉ） Ｒ”−３−Ｘ 一般式（１）において、Ｘは熱現像時に脱離するブロッ
ク基を表す。Ｒ”は、置換または非置換のアルキル基、
シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、了り
−ル基、もしくは含窒素複素環基を表し、好ましくは、
置換または非置換のアリール基もしくは含窒素複素環基
を表す。この場合の置換基としては、例えばアルキル基
、了り−ル基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アミノ基、Ｎ−７換アミノ基、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、Ｎ−７換カルバモイル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルス
ルホニルアミノ基、了り−ルスルホニルアミノ基、スル
ファモイル基、シアン基、ハロゲン原子などがある。

上記−形成（１）で表される化合物のなかでも、下記−
形成（ｎ）で表されるものが好ましい。

−形成（ｎ）において、Ｘは、熱現像時に脱離するブロ
ック基を表わすが、好ましくは、発色現像主薬の存在に
より、その脱離が促進される基がよく、さらに好ましく
は、発色現像主薬との反応により抑制剤を放出する化合
物がよい。

これらのＸの具体例としては、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル
基、カルバモイル基、Ｎ−置換力ルバモイル基、チオカ
ルボニル基、チオカルバモイル基、Ｎ−置換チオカルボ
ニル基、アルキル基、ＳＲ，−ＧＯ３Ｒ（Ｒはアルキル
基を表す）等を挙げることができる。

また−形成（ｎ）において、Ｙは５員、６員の複素環（
該複素環は更に他の炭素環または複素環と縮合環を形成
しているものでもよい）を形成するのに必要な原子群を
表す。

一般式（ＩＩ）において、２は置換可能な基を表す。Ｚ
としては、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、
Ｎ−置換アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、
Ｎ−７換カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリ
ールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、シアノ基
、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、メルカプト基等を挙
げることができる。上記置換基は、可能であればさらに
置換基を有してもよく、この場合の置換基としては、例
えば、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、Ｎ−置換アミノ基、アシルアミノ基、
カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモ
イル基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基など
がある。

Ｚは、好ましくは炭素数１０以上であり、より好ましく
は炭素数１５以上である。

また、−形成（ＩＩ）において、ｎは、０〜４を表す。

本発明の実施に際して、抑制剤のプレカーサーとして一
般式（ｎ）で表される化合物を用いる場合、その中でも
、さらに下記−形成（Ｉ［［）〜（Ｖ）で表される化合
物が好ましい。

Ｎ　＝　Ｎ 一般式（ＩＩ［）　〜（Ｖｌにおいて、Ｘ、Ｚ、ｎは、
−形成（ＩＩ）と同じ意味を表す。また−形成（■）に
おいて、Ｗは、イオウ原子または酸素原子を表す。また
、−形成（Ｖ）において、■は窒素原子、酸素原子また
はイオウ原子を表す。

以下に、本発明において用いることができる抑制剤プレ
カーサーの好ましい具体例を示す。但し当然のことでは
あるが、以下の例示に限定されるものではない。なお例
示は、−形成（ｎ［）〜（Ｖ）で示される化合物につい
て、−形成における各基（及び必要に応じて置換位置）
を特定することによって示した。

一般式（Ｉ［ｌ） で示される化合物例 Ｘ 人 Ｎ 一般式（ＩＩＩ） −形成（ＩＶ）で示される化合物例 Ｐｈ：フェニル基 次に、本発明の抑制剤プレカーサーの若干例について、
その合成例を示す。

合成例１　（化合物（ＩＩＩ）−９の合成）下記化合物
（ＤＩ−１）３０ｇを、アセトン３００ｍ１ｌに溶解し
、５℃まで氷冷し、ｌＯ％水酸化ナトリウム水溶液２５
ｍｌ１を加えた。そこへ５℃以下で、クロロギ酸エチル
５．５ｍ１Ｖを滴下した。５°Ｃ以下で１時間撹拌後、
室温で２時間撹拌した。析出する固体を濾過により除き
、濾液を減圧濃縮し、酢酸エチルに再溶解した後、食塩
水で２回洗った。

その後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次
いで硫酸マグネシウムを除き、酢酸エチルを留去し、粗
結晶を得た。この粗結晶をアセトニトリルで２回再結晶
し、目的物である化合物（■）−９を２６ｇ得た。

合成例２（化合物１）−１９の合成） 合成例１で用いた化合物（Ｄ　ｒ　−１）　２４ｇを、
５００ｍ　Ｉｔのアセトンに溶解し、さらにｐ−トルエ
ンスルホン酸クロライドｌ１ｇ、炭酸カリウム２１ｇを
加え、９０分還流した。濾過により無機塩を除き、濾液
を減圧濃縮した。次いで酢酸エチルに再熔解し、食塩水
で洗った。

この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、硫酸
マグネシウムを除き、酢酸エチルを留去し、粗結晶を得
た。この粗結晶を、トルエン／ヘキサンで再結晶し、目
的物である化合物（Ｉｌｌ）１９を２６ｇ得た。

合成例３　（化合物（Ｉ）−２７の合成）下記化合物（
Ｄ　Ｉ　−２）　２０ｇを、アセトニトリル１００　ｍ
βに分散し、トリエチルアミン６．５ｍｌを加えた。そ
こへ、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイルクロライド４ｍβ
を添加し、３時間還流した。この反応混合物を１０００
ｍρの水に性別し、酢酸エチル３００ｍ　Ａ’で抽出し
た。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、
硫酸マグネシウムを除き、酢酸エチルを留去し、アメ状
の物質を得た。

このアメ状の物質をヘキサン８０ｍｌ１中で撹拌してい
ると、白色結晶となった。ヘキサンを除き粗結晶を得た
。この粗結晶をトルエン／ソゲロインで再結晶し、目的
物である化合物（ＩＩＩ）　−２７を１９ｇ得た。

（ＤＩ−２） 一部 以下余白−逍１ 、　ン一し 本発明の実施に際し、本発明の抑制剤プレカーサーは単
独で用いてもよいし、２種以上の併用でもよい。その使
用量は限定的でなく、該化合物の種類、車用かまたは２
以上の併用使用か、或いは本発明の感光材料の写真構成
層が、単層かまたは２以上の重層か等に応じて決定すれ
ばよいが、好ましくは、ハロゲン化銀１モルに対して０
．０１　ｇ〜５００ｇで使用するのがよく、より好まし
くは０．５ｇ〜２００ｇである。

本発明の抑制剤プレカーサーを熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波
分散するか、適当なポリマーの水溶液（例えばポリビニ
ルブチラール、ポリビニルピロリドン等の水溶液）と共
にボールミルを用いて分散させた後、使用することがで
きる。

本発明の抑制剤プレカーサーは、熱現像感光材料を構成
する写真構成層のすべてに添加することもでき、また任
意の一部の層（感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保
護層などの層）にのみ添加Ｂ 次に、本発明の熱現像カラー感光材料が有する発色現像
主薬プレカーサーについて述べる。

本発明において、発色現像主薬プレカーサーとは、熱現
像時に発色現像主薬となるものである。

本発明において、好ましく用いることができる発色現像
主薬プレカーサーは、下記−形成（Ｖｌ）で表されるも
のである。

一般式（ＶＴ） 一般式（Ｖｌ）中、ｘｌは、例えば酸あるいは塩基、ま
たは熱の作用によって、−ＮＨ，基となる基を 表す。

または−ＯＨを表ず。またＲ１−Ｒ４は、水素原子、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、または、置換基を
有してもよいアルキル基を表す。

また、Ｒ’　とＲ２及び、Ｒ３とＲ４は閉環して、複素
環を形成してもよい。

一般式（Ｖｆ）で表される化合物の具体例としては、例
えば、米国特許３，３４２，５９９号、同３，７１９，
４９２号、特開昭５３−１３５６２８号、同５４−７９
０３５号、同６３１３１２５３〜６３−１３１２５６号
に記載の発色現像主薬が挙げられる。

本発明の実施に際して用いられる発色現像主薬プレカー
サーとして特に好ましい化合物は、特開昭５６−１４６
１３３号に記載されている。

下記−形成（■）で表される還元剤が挙げられる。

たは置換基を有してもよいアルキル基を表し、Ｒ５とＲ
６は閉環し複素環を形成してもよい）、式中、Ｒ”及び
Ｒ′２は水素原子、または置換基を有してもよい炭素原
子数１〜３０（好ましくは１〜４）のアルキル基を表し
、Ｒ−１１とＲ＋　２とは閉環して複素環を形成しても
よい。Ｒ’＋３．　　Ｒ１４、ＲＩ５及びＲ１６は水素
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコ
キシ基、アシルアミド基、スルホンアミド基、アルキル
スルホンアミド’！または置換基を有してもよい炭素原
子数１〜３０（好ましくは１〜４）のアルキル基を表し
、Ｒ”とＲ１１及びＲＩＳとＲ１２はそれぞれ閉環して
複素環を形成してもよい。Ｍはアルカリ金属原子（例え
ば、リチウム、ナトリウム、カリウ１、）、アンモニウ
ム基、含窒素有機塩基または第４級窒素原子を含む化合
物を表す。

ここで、含窒素有機塩基とは、無機酸と塩を生成し得る
塩基性を示す窒素原子を含む有機化合物であり、特に重
要な有機塩基としてはアミン化合物を挙げることができ
る。そして鎖状のアミン化合物としては第１級アミン、
第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状のアミン
化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の例として
著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イミダゾール
等を挙げることができる。この他ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミ・ンと
して有用である。また含窒素有機塩基の塩としては、上
記のような有機塩基の無機酸塩（例えば塩酸塩、値酸塩
、硝酸塩等）が好ましく用いられる。

また、上記第４級窒素原子を含む化合物としては、４価
の共有結合を有する窒素化合物の塩または水酸化合物を
挙げることができる。

また、本発明の発色現像主薬プレカーサーから生成する
発色現像主薬は、本発明の抑制剤プレカーサーからの抑
制剤の放出を促進し得るものであるが、同時に、銀イオ
ンに対する還元剤として作用してもよい。

以下本発明の実施において用いることができる発色現像
主薬プレカーサーの好ましい具体例を示すが、当然のこ
とながら以下例示に限定されるものではない。

Ｃ，ＤＰ ＣＤＰ ＣＤＰ ＣＤＰ ＣＤＰ ＣＤＰ ＣＤＰ ＣＤＰ ＣＤＰ ＣＤＰ ＣＤＰ ＣＤＰ ＣＤＰ ＣＤＰ ＣＤＰ ＣＤＰ ＣＤＰ ＣＤＰ 本発明において、発色現像主薬プレカーサーは、一種＠
Ｌ単独で用いてもよいし、２種以上の併用でもよい。ま
た発色現像主薬プレカーサーの添加量は、限定的でなく
、生成した発色現像主薬を色画像形成に直接使用するか
によって違ってくるが、好ましくは感光性ハロゲン化銀
１モルに対して０．０１〜１５００モル、より好ましく
は０．１モル〜２００モルである。

本発明の発色現像主薬プレカーサーを熱現像感光材料の
写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低
沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）ま
たは高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルボスフェート等）に溶解した後、
超音波分散するか、適当なポリマーの水溶液（例えばポ
リビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共に
ボールミルを用いて分散するかあるいは、該化合物が水
溶液であるならば、水溶液として添加することができる
。

次に、本発明の熱現像カラー感光材料が有する熱溶融性
物質について説明する。

本発明に用いる熱溶融性物質は、そのｉ　／　ｏ値が、
１以上、３以下である。以下このような熱溶融性物質を
、適宜「本発明の熱溶融性物質」と称する。ここで言う
ｉ　／　ｏ値は、化合物の有機性、無機性を表す尺度で
あり、具体的には、化学の領域Ｖｏｌ　１１．　Ｎｏ、
１０　Ｐ７１９〜Ｐ７２５（１９５７）（南江堂出版）
に記載されている方法で計算した値を用いた。

本発明の実施に際して、熱溶融性物質として好ましくは
、そのｉ　／　ｏ値が、１以上２以下のものを用いるの
がよい。

本発明に用いられる上記熱溶融性物質は、一般に、常温
付近では固体であり、熱現像温度においては、液体であ
る物質であり、好ましい融点は７０“Ｃ以上１７０°Ｃ
以下である。また、本発明の実施に際し、用いられる熱
溶融性物質として好ましい特性は、以下のとおりである
。

・常温で白色、溶融時無色透明である。

・熱現像時の揮発性が小さい程よい。

・分子量は２００以上３５０以下であることが好ましい
。

本発明において、上記熱溶融性物質は、具体的には、例
えば、アルコール類、フェノール類、アミド類、スルホ
ンアミド類、イミド類、尿素類等の形の化合物で用いる
ことができる。

本発明において用いられる熱溶融性物質として好ましい
化合物は、下記−形成（■）で表されるものである。

式中、ｈｙｄは、π値が−０，９〜−１，９である基を
表す（π値は、疎水性を示すパラメターであり、「化学
の領域」増刊１２２号「薬物の構造活性相関」（南江堂
）Ｐ９６〜１０３の値を用いた）。

ｈｙｔｔの好ましい例としては、−ＮＨＣＯＣＨ３゜Ｃ
ＨｚＯＨ，Ｎ）ＩｓＯ□ＣＩＩ＋、　　　Ｃ０ＮＩＩＣ
Ｉｈ、ＮＨＣＯＮＩＩ□Ｃ０ＮＨｚ、　　　ＮＨＣ３Ｎ
Ｈ２１５ＯｚＣＨ３，ＣＨ２Ｃ０ＮＩ＋２−ＳＯ□ＮＨ
２，−０ＣＯＮＩＩ□−０ＣＨｚＣＯＮＨｚＩＮ（Ｓ（
ｈｃＨａ）　２等を挙げることができる。ｈｙｄの特に
好ましい例としては、　ＮＨＣＯＣＨ３，Ｃ０ＮＩＩＣ
ＩＩ：＋、　　Ｃ０ＮＨｚ。

０ＣＨｚＣＯＮＬを挙げることができる。

また、−形成（■）のＲＩ　、　ＲＳは、ｈｙａに合わ
せて、化合物のｉ　／　ｏが、１以上３以下になる様に
選ぶことができる。ＲＩ　、　Ｒ５０例としては、水素
原子、あるいは各々の置換基を有してもよいアルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子等
が挙げられる。

本発明において用いられる熱溶融性物質として最も好ま
しい化合物は、特願昭６３−５１３５６号記載の熱溶剤
のうち、そのｉ　／　ｏが１以上３以下の化合物である
。

以下に本発明において用いることができる熱溶融性物質
の好ましい具体例をそのｉ　／　ｏ値とともに示す。但
し当然のことであるが、これに限定されるものではない
。

Ｓ−１ Ｓ−２ ＨＯＣＨｚＣ（ＣＨｓ）ｚｃＨｚＯＨ ｉ　／　ｏ　＝２．５ ＨＯＣＨ２（ＣＨ２）ｔｃＨ２０Ｈ ｉ１０＝１．７ Ｓ Ｓ Ｓ−５ Ｓ−６ ＴＳ−１５ ＴＳ−１６ ＴＳ−９ ＴＳ ｉ　／　ｏ　＝１．２ ＴＳ−１２ ｉ　／　ｏ　＝１．１ ｉ　／　Ｏ＝１．１ ｉ１０＝１．５ 本発明の熱溶融性物質は、熱現像感光材料に含有させる
場合、任意の写真構成層に含有させればよく、感光性層
、非感光性層（保護層、中間層等）いずれにも含有させ
ることができる。本発明の熱溶融性物質は通常好ましく
は熱現像感光材料を構成する全バインダー量の２０重量
％〜５００重量％、より好ましくは４０重量％〜２５０
重量％の間で添加される。本発明の熱溶融性物質は、ボ
ールミル、サンドミル等を用いる方法により水性コロイ
ド層媒体中に微粒子状に粉砕し、懸濁液として添加され
るのが好ましい。

上記本発明の熱溶融性物質は、２種以上併用して使用す
ることもできる。

次に、本発明の熱現像カラー感光材料が有する色素供与
物質について述べる。

本発明に用いることができる色素供与物質としては、例
えば特開昭６２−４４７３７号、同６２−１２９８５２
号、同６２−１６９１５８号に記載されている非拡散性
の色素を形成するカプラー、例えば米国特許４７５．４
４１号に記載のロイコ色素、あるいは例えば米国特許４
゜２３５．９５７号等に記載の熱現像色素漂白法に用い
られるアブ色素を該色素供与物質として用いることもで
きるが、より好ましくは拡散性の色素を形成または放出
する拡散型色素供与物質を用いることが好ましい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び／または必要に応じて用いられる有
機銀塩の還元反応に対応し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであればよく、そ
の反応形態に応じて、ネガ型の色素供与物質とポジ型の
色素供与物資に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３，０７９号、同４，４３９，５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２９号
、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５号等
の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げ
るれる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４，８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
７７６６４２号、同５９１５９１５９号、同５９−２３
１０４０号等の明細書に記載されているカンプリング色
素放出型化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物のさらに別のネガ型色素
供与物質として、次の一般式（イ）で示されるものがあ
る。

一般式（イ） Ｃｐ　−（Ｊ←−−−→Ｂ） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基（カ
プラー残基）を表し、Ｊは還元剤の酸化体と反応する活
性位と結合している２価の結合基を表し、Ｂはバラスト
基を表す。ここでバラスト基とは、熱現像処理中、色素
供与物質を実質的に拡散させないようにするもので、分
子の性質によりその作用を示す基（スルホ基など）や、
大きさによりその作用を示す基（炭素原子数が大きい基
など）等をいう。Ｃｐで表されるカプラー残基としては
、形成される色素の拡散性を良好にするため、その分子
量が７００以下であるものが好ましく、より好ましくは
５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基が好ましく、更にポ
リマー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、−形成（ロ）で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。

一般式（ロ） Ｃｐ−ＣＪ−１−（−Ｙ→「（旧−（Ｌ）式中、ｃｐ、
Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義であり、Ｙは
アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を表
し、βは０または王を表し、Ｚば２価の有機基を表し、
Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基を有
する基を表す。

一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、同
６１５７９４３号、同６１−５９３３６号等の各公報、
米国特許４６３Ｌ２５１号、同４，６５０，７４８号、
同４．６５６．１２４号の各明細書等に記載されたもの
があり、とくに米国特許第４，６５６．１２４号、米国
特許第４，６３Ｌ２５１号、同４，６５０，７４８号各
明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が好ましい
。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号、同５９−１５
４４４５号、同５９−７６６９５４号、同５９−１１６
６５５号、同５９−１２４３２７号、同５９−１５２４
４０号等の公報に記載の化合物などがある。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２種以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、ある
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１ｄ当たり０．００５〜５０ｇ、好ましくは０．
１ｇ〜１０ｇで用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）及び／ま
たは高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、
乳化分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水
酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、酸（例
えば、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）に固
体分散した後、使用することができる。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられる任意の方法で調製することがで
きる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。

また、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、８
面体、１２面体、１４面体等の明確に晶癖を有するもの
でも、そうでないものでも用いることができる。この種
のハロゲン化銀としては、特開昭６０−２１５９４８号
に記載されているものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
，５９２，２５０号、同３，２０６．３１３号、同３，
３１７，３２２号、同３，５１１，６２２号、同３．４
４７．９２７号、同３．７６Ｌ２６６号、同３　、７０
３　、５８４号、同３，７３６．１４０号等の各明細書
に記載されている。

表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子とは、上記各明細書に記載の如く、ハロゲン化銀粒
子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲ
ン化銀粒子である。また、米国特許第３，２７Ｌ１５７
号、同第３．４４７，９２７号及び同第３，５３Ｌ２９
１号に記載されている多価金属イオンを内蔵しているハ
ロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国
特許第３，７６Ｌ２７６号に記載されているドープ剤を
含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感し
たハロゲン化銀乳剤、または特開昭５０−８５２４号及
び同５０−３８５２５号等の公報に記載されている積層
構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他時
開昭５２−１５６６１４及び特開昭５５−１２７５４９
号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用いること
ができる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００５μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜０．５μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性根塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体１Ｍに対して、０．００１　ｇ〜５０ｇである
ことが好ましく、より好ましくは、０．１〜Ｌｏｇであ
る。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。

また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うことができる。

用いることができる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロボラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
。

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形成成分１モル当たりｌＸｌ０−
’モル−１モルである。更に好ましくは、Ｉ　Ｘｌ０−
’〜ｌＸｌ０−’モルである。

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を口約として各種の有機銀塩を用
いることが好ましい。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭５３−４９２１号、同４９−５２６２
６号、同５２−．１４１２２２号、同５３−３６２２４
号及び同５３−３７６２６号、同５２−１４１２２２号
、同５３−３６２２４号及び同５３−３７６１０号等の
各公報ならびに米国特許３，３３０，６３３号、同第３
，７９４，４９６号、同第４，１０５，４５１号等の各
明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族カルボン
酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例えば
ヘヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチオ）酢
酸銀などや、特公昭４４−２６５８２号、同４５−１２
７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２２１８５
号、特開昭５２−１３７３２１号、同５８−１１８６３
８号、同５８−１１８６３９号、米国特許第４．１２３
．２７４号の各公報に記載されているイミノ基の銀塩が
ある。

以上の有ｌ！銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく
、特にヘンシトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましく
は５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾール及びそのＦＡ誘導体Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好
ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。

有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル当
たりｏ、ｏｉモル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０．
３〜３０モルである。

本発明において還元剤（本明細書中還元剤ブレカーサも
還元剤に包含されるものとする）を用いることができる
が、これは、熱現像感光材料の分野で通常用いられるも
のを使用することができる。

用いることができる還元剤としては、例えば米国特許第
３，５３１．２８６号、同第３，７６１，２７０号、同
第３．７６４，３２８号各明細書、またＲＤ（リサーチ
ディスクロージャー）阻１２１４６　、同阻１５１０８
、同隘１５１２７及び特開昭５６−２７１３２号公報、
米国特許第３，３４２゜５９９、号、同第３，７１９，
４９２号各明細書、特開昭５３−１３５６２８号、同５
７−７９０３５号等の各公報に記載のｐフェニレンジア
ミン系及びｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフ
ォロアミドフェノール系、スルホンアミドアニリン系現
像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬及びそれらのプ
レカーサや、或いはフェノール類、スルホンアミドフェ
ノール類、またはポリヒドロキシベンゼン類、ナフトー
ル類、ヒドロキシビナフチル類及びメチレンビスナフト
ール類、メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸、
３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用いることができ
る。

また色素供与物質が還元剤を兼ねてもよい。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特開昭６２−７２７１４１号に記載のＮ−（ｐ−
Ｎ。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤の使用量は
、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の
種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ずしも一
定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化銀１モ
ルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり、更に
好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、デン
プン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質な
どがあり、これらは単独で、あるいは２以上を組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好まし
くは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼラチン
と、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いる
ことである。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１−当たり
ｏ、ｏｓ　ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０゜２ｇ
〜２０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
〜５ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及ヒ、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、塩
基ブレカーサ等を含をすることができる。

現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号、同
５９−１１１６３６号、同５９４２４３３３号公報に記
載の化合物、また特開昭６１−１５９６４２号公報や、
特願昭６２−２０３９０８号に記載の現像促進剤放出化
合物、あるいは、特願昭６３−１０４６４５号に記載の
電気陰性度が４以上の金属イオンも用いることができる
。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１．９号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５
１−’４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、
米国特許第３．７００，４５７号明細書、特開昭５１−
５０７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合
物、同４９−１２５０１６　号公報に記載のアリールス
ルホン酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボン
酸リチウム塩、英国特許第１，４５５．２７１号明細書
、特開昭５０−１０１，０１９号公報に記載の酸化剤、
同５３−１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類ある
いはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２
−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオ
ウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号
、同５５−９３１４９号公報に記載のジスルフィドおよ
びポリスルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載
のロジンあるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８
号公報に記載のフリーのカルボキシル基またはスルホン
酸基を有したポリマー酸、米国特許第４．１３８，２６
５号明細書に記載のチアゾリン千オン、特開昭５４−５
１８２１号公報、米国特許第４，１３７，０７９号明細
書に記載の１．２．４−）リアゾールあるいは５−メル
カプト−１，２，４−）リアゾール、時開［５５−１４
０８８３号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同５
５−１４２３３１号公報に記載の１，２゜３．４−チア
トリアゾール類、同５９−４６６４１号、同５９−５７
２３３号、同５９−５７２３４号公報に記載のジハロゲ
ン化合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−
１１１６３６号公報に記載のチオール化合物、同６０１
９８５４０号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同６
０−２２７２５５号公報に記載のハイドロキノン誘導体
とベンゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる
。

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭６
２−７８５５４号に記載されている親水性基を有する抑
制剤、特開昭６２−１２１４５２号に記載されているポ
リマー抑制剤、特開昭６２−１２３４５６号に記載のバ
ラスト基を有する抑制剤が挙げられる。

また、特願昭６２−３２０５９９号に記載の無呈色カプ
ラーも、好ましく用いられる。

塩基プレカーサとしては加熱により脱炭酸して塩基性物
質を放出する化合物（例えばグアニジニウムトリクロロ
アセテート）、分子自吸核置換反応等の反応により分解
してアミン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特
開昭５６−１３０７４５号、同５６−１３２３３２号公
報、英国特許２，０７９，４８０号、米国特許第４，０
６０，４２０号明細書、特開昭５９−１５７６３７号、
同５９−１６６９４３号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号、同６
２−１０８２４９号、同６２−１７４７４５号公報等に
記載されている塩基放出剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、これら
については、具体的にはＲＤ（リサーチ・ディスクロー
ジャー）誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月階１７０２９号、特開昭６２−
１３５８２５号公報等に記載されている。

これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはバンキング層等の非感光性層に
添加してもよい。

本発明の熱現像感光材料は、（ａ）感光性ハロゲン化銀
、（ｂ）バインダー、（ｃ）色素供与物質を含有する。

更に必要に応じて（ｄ）有機銀を含有することが好まし
い。これらは基本的には１つの熱現像感光性層に含有さ
れてよいが、必ずしも単一の写真構成層中に含有させる
必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層に分け、前
記（ａ）、　（ｂ）、　（ｄ）、の成分を一方の熱現像
感光性層に含有させ、この感光性層に隣接する他方の層
に色素供与物質（ｃ）を含有せしめる等の構成でもよく
、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層にわけ
て含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像感光材料は、１または２以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることがで
きる。前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支
持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を
塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用で
きる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは８
０℃〜２００°Ｃ１更に好ましくは１００℃〜１７０℃
の温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒間、更に好
ましくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけで現像す
ることができる。拡散性色素の受像層への転写は、熱現
像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させ
ることにより熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現
像後に受像部材と密着したり、また、水を供給した後に
密着しさらに必要なら加熱したりすることによって転写
してもよい。また、露光前に７０°Ｃ〜１８０℃の温度
範囲で予備加熱を施してもよい。また、特開昭６０−１
４３３３８号、同６１−１６２０４１号公報に記載され
ているように相互の密着性を高めるため、感光材料及び
受像部材を熱現像転写の直前に８０°Ｃ〜２５０℃の温
度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブランク等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間加熱するのでも、温度を連続的
に上昇、連続的に下降させたりあるいはそれらを繰り返
すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが、簡便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進行す
る方式であってもよい。

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
如く受像部材を用いる。その場合受像部材に有効に用い
られる受像層としては、熱現像により放出乃至形成され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有するもの
であればよく、例えば、３級アミンまたは４級アンモニ
ウム塩を含むポリマーで、米国特許筒３，７０９，６９
０号明細書に記載されているものが好ましく用いられる
。典型的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム
塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニ
ルアルコール等と混合して支持体上に塗布することによ
り得られるものがある。別の有用な色素受容物質として
、特開昭５７−２０７２５０号公報等に記載されたガラ
ス転移温度が４０’Ｃ以上、２５０℃以下の耐熱性有機
高分子物質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

ポリマーとしては、［ポリマーハンドブック、セカンド
エデイジョン」　（ジョイ・ブランドランプ、イー・エ
イチ・インマーガツト編）ジョンウィリ　アンド　サン
ズ出版（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ２ｎｄ　ｅ
ｄ、　（Ｊ、Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｅ、Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇ
ｕｔ編）　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　）に記
載されているガラス転移温度４０℃以上の合成ポリマー
も有用である。−船釣には前記高分子物質の分子量とし
ては２０００〜２０００００が有用である。これらの高
分子物質は、単独でも２種以上をブレンドして用いても
よく、また２種以上を組み合せて共重合体として用いて
もよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８公報に記載のポリカーボネートとこれ
らのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部材）
として用いることもでき、その時には支持体は単一の層
から形成されていてもよいし、また多数の層により形成
されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及
びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたレジンコート紙、布類、ガラス類、アルミニウム
等の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電
子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及び
これらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持
体等が挙げられる。更に特開昭６２−２８３３３３号に
記載されたキャストコート紙等の各種コート紙も支持体
として有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌＞　１５１０８号、特開昭５７−１９８４
５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０１４８
号公報に記載されているような、感光層と受像層が同一
支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感光
材料であることができる。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マント剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防止剤、現像促進
剤等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リザーチ・ディスク
ロージャー誌）　Ｖｏｌ、１７０．１９７８年６月階１
７０２９号、特開昭６２−１３５８２５号に記載されて
いる。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的実施例及び比較例を説明する。但
し、当然のことながら、本発明は以下に述べる実施例に
より限定されるものではない。

実施例−１ ■沃臭化銀乳剤の調製 ５６℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌機を用いて、オ
セインゼラチン２０ｇ、イオン交換水２０００ｍ　Ｉｌ
及びアンモニアを溶解した（Ａ）液に沃化カリウム５．
８ｇと、臭化カリウム２３３．２ｇを含有している水溶
液である（Ｂ）液１０００ｍ　／と、硝酸銀２モルとア
ンモニア４モルを含有している水溶液である（Ｃ）液１
０００ｍ　１２とを同時にｐＡｇを一定に保ちつつ添加
した。

調製する乳剤粒子の形状とサイズはｐＨ，ｐＡｇ及び（
Ｂ）液と（Ｃ）液の添加速度を制御することで調節した
。このようにして、沃化銀含有率２モル％の単分散沃臭
化銀乳剤（平均粒径約０．２４μｍ）を得た。このよう
にして調製した乳剤を脱塩し、４０℃でｐ　Ａ　ｇ　＝
６．８に調整して１４００ｍ　Ｉｌとした。

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤７００ｍβに下
記成分を順次添加して化学増感及び分光増感等を施し、
赤感性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分
散液を調製した。　（各々の化学熟成温度、時間は下記
に記す）。各々の分散液は、化学熟成終了時に０．９ｇ
の４−ヒドロキシ６−メチル−１，３，３ａ、７−チト
ラザインデン及び０．１ｇの臭化カリウムを安定剤とし
て添加した。

（ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 （化学熟成：６０℃、１３０分） 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７０’Ｏｍ／４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１ ３，３ａ、７−チトラザインデン　　　０．１ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　１０■塩化金酸カリウム　　　　
　　　　　２．３■チオシアン酸アンモニウム　　　　
　　１０■下記増感色素（ａ） メタノール１％溶液　　　　　　　　８０ｍ！イオン交
換水　　　　　　　　　　１２００ｍｊ！（ｂ）緑感性
沃臭化銀乳剤の調製 （化学熟成：５３℃、８５分） 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００ｍｊ！４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１ ３，３ａ、７−チトラザインデン　　０．０８ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１０■塩化金酸カリウム　　　
　　　　　　　１．６■チオシアン酸アンモニウム　　
　　　　１０■下記増感色素（ｂ） メタノール１％溶液　　　　　　　　８０ｍ！イオン交
換水　　　　　　　　　　１２００ｍｊ２（Ｃ）青感性
沃臭化銀乳剤の調製 （化学熟成＝５７°Ｃ１１８０分） 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　・　７００ｍＩ！４−
ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン ゼラチン 下記増感色素（Ｃ） メタノール１％溶液 チオ硫酸ナトリウム 塩化金酸カリウム チオシアン酸アンモニウム イオン交換水 ０、１３　ｇ ２ｇ ＱＷＩＬ １０■ ３．４■ １２■ １２０いＪ 増感色素（Ｃ） ■有機銀塩分散液の調整 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾト
リアゾール銀２８．８ｇと、ポリ　（Ｎ−ビニルビロリ
ドン）４．０　ｇ　、及び５−メチルベンゾトリアゾー
ル０．６５ｇをアルミナボールミルで分散し、ｐ　Ｈ５
，５にして２００ｍ１とした。

■熱溶剤分散液の調製−１ 熱溶融性物質ＴＳ−１７の２５ｇを、０．０４　ｇの界
面活性剤−１を含有する０、５％ポリビニルピロリドン
水溶液１００ｍＡ中にアルミナボールミルで分散し、１
２０ｍｆｆ１とした。

高分子色素供与物質（１） ■−（１）　　色素供与物質分散液−１の調製下記高分
子色素供与物質（１）　３５．５ｇ、下記の色汚染防止
剤ｗ−ｉの２．４ｇを酢酸エチル２００ｍ１及びジー（
２−エチルへキシル）フタレート１５ｍ１に溶解し、ア
ルカノールＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶液１２４
ｍ１．６％ゼラチン水溶液７２０ｍｊ２と混合して超音
波ホモジナイザーで乳化分散し、酢酸エチルを留去した
後、ｐ　Ｈ５，５にして７９５ｍ　１２とし、色素供与
物質分散液−１を得た。

■−（２）色素供与物質分散液−２ 色素供与物質を下記高分子色素供与物質（２）に変えた
以外は、色素供与物質分散液−１と同じ色素供与物質分
散液である。

高分子色素供与物質（２） 汚染防止剤　Ｗ−１ ■−（３）色素供与物質分散液−３ これは前記色素供与物質分散液−１において、色素供与
物質を下記高分子色素供与物質（３）に変えた以外、前
記と同様にして得たものである。

高分子色素供与物質（３） ■還元剤溶液の調製 後掲の第２表に示す還元剤を下記フッ素系の界面活性剤
−２（還元剤の２重量パーセント使用）と共に水に溶か
し、ＰＨ７，５に調整して、２５０ｍ１の還元剤溶液を
得た。

界面活性剤−２ ＮａＯ＊Ｓ　　Ｃｆｌ　　ＣＣ００Ｃ）Ｉｚ（ＣＦｚＣ
Ｆｚ）ｎｕ（、ｎ　＝２または３） ■感光材料−１の作成 上記調製したを機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤、色素
供与物質分散液を使用して、第１表のような多層構成の
カラー感光材料１を作成した。

塗布は支持体上に層１〜層３を始めに３層同時の塗布・
乾燥を行い、層４〜層７をその上に４層同時塗布で行っ
た。

層１〜層７共に塗布助剤としての下記の界面活性剤−３
を含有させ、また、層１〜層７にそれぞれ硬膜剤として
テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタンとタウリ
ンカリウム塩との反応物（反応比１：０．７５（モル比
））を各々、ゼラチン１ｇ当たり０．０４　ｇの割合で
加えた。

イラジェーション防止染料 感光材料−１〜３８・ 感光材料−３９〜４２・ 感光材料−４３〜４６・ ・第２．４．６層 ・第３．５．７層 ・第２〜７Ｎ 以下余白 油溶性蛍光増白剤 （ＵＶＩＴＥＸ イラジェーション防止染料 ＯＢ。

チバガイギー株式会社製） ■感光材料２〜４６の作成 感光材料−１の熱溶融性物質及び還元剤を第２表に示す
ものに変えた。また第２表に示す種類及び量の抑制剤（
プレカーサーも含む）を加えた。

第２表中、抑制剤の量は、添加する各層のｌ　ｒｒｒ当
たりの付き量（単位二マイクロモル）である（以下の第
４表、第５表についても同じ）。それ以外は感光材料−
１と同じにして、感光材料２〜４６を作成した。抑制剤
（プレカーサーも含む）を添加する層については、下記
のとおりとした。

比較として用いた抑制剤、還元剤、熱溶性物質”％　Ｊ
　Ａ参照）は、下記のとおりである。

比較抑制剤　Ｄ１ 比較還元剤　ＣＤ　−１ 比較熱溶融性物質　ＲＴＳ−１ 比較熱溶融性物質　ＲＴＳ−２ ＣＨｙ　Ｎ　ＨＣＯＮ　ＨＣＨｙ ｉ　／　ｏ　＝３．１ ■受像部材の作製 写真用バライク紙上に下記化合物（ＴＰ−１＞、（ＡＣ
−１）を含むポリ塩化ビニル層（受像層）を塗設して、
受像部材を作製した。

（Ａ（、−１） ＨＯＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＨｚＯＨｏ
、２ｇ／％ く各感光材料の写真性能の評価〉 得られた感光材料−１〜４６を、ステップウェッジを通
して、青、緑、及び赤の各単色光にて露光を行い、前記
受像部材と重ね合せた後各々１４０°Ｃにて７０秒間の
熱現像を行った。そして熱現像後、感光部材と受像部材
を引き剥し、受像部材にそれぞれ、シアン、マゼンタ及
びイエローの各色素画像（第２表中、それぞれＲ，（、
、Ｂで示す）を得た。

得られた色素画像を反射濃度計（ＰＤＡ−６５コニカ株
式会社製）にて濃度測定を行い、Ｂ、　Ｇ。

Ｒ各々について最高濃度（Ｄｍａｘ　）及び最低濃度（
Ｄ、ｉ、、）を得た。

第２表の結果から、本発明の抑制剤ブレカーサ、熱溶融
性物質、及びここでは還元剤としても使用した発色現像
主薬プレカーサーの３つをすべて併用した時にのみ、比
較の感光材料、特に感光材料−２に対して最低濃度Ｄ　
ｍｌ。を上昇させることなく、最高濃度Ｄｍａｘを上げ
ることができるようになっており、ディスクリミネーシ
ョンの良好な画像が得られることがわかる。

また、本発明に係る感光材料は、温度５０℃、相対湿度
６０％の条件下で３日間保存した後も、ディスクリミネ
ーションの良好な画像を得ることができた。

このことは、本発明に係る感光材料が、保存安定性に優
れていることを表している。

実施例−２ 実施例−１における感光材料−６を、実施例１と同じく
露光し、実施例−１と同じ受像部材を用いて、第３表に
示す条件で熱現像した。現像後、実施例−１と同し方法
で画像濃度を測定した。結第 表 Ｄ　Ｄ　Ｒ−４ 第３表より、本発明に係る感光材料は、現像条件の変動
に対して、最低濃度Ｄｍｉｎ及び最高濃度Ｄ　ｍａｘの
変動の少ない画像を得ることができることがわかる。

実施例−３ 実施例−１の感光材料−１の高分子色素供与物質（１）
を、下記ＤＤＲ−１に、また高分子色素供与物質（２）
を、下記ＤＤＲ−２に、また高分子色素供与物質（３）
を、下記ＤＤＲ−３に変えた以外は、感光材料−１と同
じである感光材料１０１を作成した。

ＤＲ−３ 更に、感光材料−１０１の熱溶融性物質、還元剤を、第
４表に示すように変え、さらに抑制剤（プル カ −サー 以外は、感光材料−１０１と同じである感光材料−１０
２〜１１０を作成した。なお抑制剤（プレカーサー第４
表の結果から、本発明の抑制剤ブレカーサ、熱溶性化合
物、及び発色現像主薬プレカーサーとしての還元剤の３
つをすべて併用した場合の試料である本発明に係る感光
材料は、比較試料である感光材料−１０２に対して、最
低濃度Ｄｍｉｎを上昇させることなく、最高濃度Ｄ　ｍ
ａｘを上げており、ディスクリミネーションの良好な画
像を得ていることがわかる。

また、本発明に係る感光材料は、温度５０°Ｃ１相対湿
度６０％の条件下で３日間保存した後も、ディスクリミ
ネーションの良好な画像を得ることができた。このこと
は、本発明に係る感光材料が保存安定性に優れているこ
とを表している。

〔発明の効果〕

上述のように、本発明によればディスクリミネーション
の良好な画像が得られ、かつ現像条件の変動に対して最
低濃度及び最高濃度の変動が少ない画像を得ることがで
き、また保存安定性の優れた熱現像感光材料を提供でき
るものである。

手 続 補 正 書（自 事件の表示 平成１年特許願第１０４２７１、 発明の名称 熱現像カラー感光材料 補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（
１２７）コニカ株式会社 ４、代理人 住所 東京都千代田区二番町１１番９号 ダイアパレス二番町５０６号 補正の対象 明細書中、 ＦＡＸ　　　０３　　（２２１）１９２４「発明の詳細
な説明」の欄 補正の内容 別紙のとおり （１）明細書中、第１０真下から４行目〜３行目の「■
は窒素原子」を「■は−Ｎ　Ｈ−Ｊと補正する。

（２）同、第２１頁の表を別紙のとおりに補正する。

（３）同、第２２頁の表を別紙のとおりに補正する。

（４）同、第５２真下から２行目のｒ　Ｉ　Ｘｌ０−’
モルＪをｒ　Ｉ　Ｘｌ０−５モルｊと補正する。

（５）同、５２頁最下行のｒ　Ｉ　Ｘｌ０−’モル」を
ｒ　Ｉ　Ｘｌ０−５モル」と補正する。

（６）同、第７４頁の化学式「増悪色素（ａ）」を下記
のとおりに補正する。

（７）同、第７５頁の化学式「増感色素（Ｃ）」を下記
のとおりに補正する。

増悪色素（Ｃ） 手 続 （甫 正 書 （自発） １゜ 事件の表示 平成１年特許願第１０４２７１号 ２゜ 発明の名称 熱現像カラー感光材料 ３゜ 補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（
１２７）コニカ株式会社 ４゜ 代 理 人 住所 〒１０２ 東京都千代田区二番町１１番９号 ダイアパレス二番町５０６号 Ｆ＾χ ５゜ 補正の対象 明細書中、 「発明の詳細な説明」の欄 （１）明細書中、第５２頁下から４行目〜最下行の「こ
れら増感色素の一−−−−−−−−である。」を下記の
ように補正する。

「　これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲ
ン化銀またはハロゲン化銀形成成分１モル当たりｌＸｌ
０−６モル〜１モルである。更に好ましくは、ｌＸｌ０
−’モル−ｌＸｌ０−’ 以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイン
   ダー、抑制剤プレカーサー、発色現像主薬プレカーサー
   、色素供与物質及び熱溶融性物質を有する熱現像感光材
   料であって、該熱溶融性物質のｉ／ｏ値が１以上３以下
   であることを特徴とする熱現像カラー感光材料。