JPH02282252A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光＋Ａ料に関するも
のであり、更に詳しくは最高発色濃度が高く、発色速度
が速いカプラーを含有し、かつスティンの発生の少ない
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族−級アミン系カラー現像主薬とカブラーが反応して
インドフェノール、インドアニリン、インダミン、アゾ
メチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類する
色素ができ、色画像が形成されることは良く知られてい
る。

これらのうち、マゼンタ色画像を形成するためには５−
ピラゾロン、シアノアセトフェノン、インダシロン、ピ
ラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾール系カ
プラーが使われる。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められていたのはほとんど５−ピラゾロ
ン類であった。しかしながら５ピラゾロン系カプラーか
ら形成される色素は４３０ｎｍ付近に黄色成分を有する
不要吸収が存在していて色にごりの原因となっている事
が知られていた。

この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成骨格とし
て英国特許１．０４７，６１２号に記載されているビラ
ゾロヘンズイミダゾール骨格、米国特許３，７７０，４
４７号に記載されているインダシロン骨格、また米国特
許３，７２５，０６７号に記載されているピラゾロ（５
，１−ｃ）１．２．４−トリアゾール骨格が提案されて
いる。

しかしながら、これらの特許に記載されているマゼンタ
カプラーは、ゼラチンのような親水性保護コロイド中に
分散されたかたちで、ハロゲン化銀乳剤に混合するとき
、不満足な色画像しか与えなかったり、高沸点を機溶媒
への溶解性が低かったり、合成的に困難であったり、普
通の現像液では比較的低いカップリング活性しか有さす
不満足なものである。この問題点を改良する方法として
特開昭５９−１６２５４８号に示されるイミダヅピラゾ
ール骨格、特開昭５９−１７１９５６号に示されるＩＨ
−ピラゾロ（Ｌ　　５−ｂ）−１，２４−トリアゾール
骨格、特開昭６０−３３５５２号に示されるピラゾロテ
トラゾール骨格が開示されている。また、特開昭６（１
−９８４３８号に示されるピラゾロ（５，１−ｃ）　　
　１，２．４−トリアゾールに特定の置換基を導入して
発色性の改良を図ったカプラーも知られている。

一方、最近になって、これらのピラゾロアゾールカプラ
ーの置換基を種々調整しシアン画像形成カプラーとして
利用する提案が種々なされている。

これらは特開昭６３−１４５２８１号、同６３２６４７
５３号、公開技報公技番号８７−１１５０６号、特開昭
６４−５５２号、同６４−５５４号、同６４−５５５号
、同６４−５５６号、同６４−５５３号、同６４−５５
７号、同６３−１９９３５２号、同６３−２５０６４９
号、同６３−２５０６５０号、同６３−２８０２４７号
、同６：９−２８１１６１号に含まれる。

また、最近になって、バラスト基の一部にカルボキシル
基を有するピラゾロアゾール系カプラーを記載した西独
特許公開筒３　６３６．３６４号、特開昭６１−２３１
４５２号が開示された。これらに記載のカプラーは発色
速度及び最高到達濃度等に改良が認められるものの、カ
ルボキシル基を有することによって感材中への発色現像
主薬の取りこみ量が増加し、現像処理後も発色現像主薬
が感材中に残存して処理後経時で着色スティンが発生す
ることがわかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、カルボキシル基を有する発色速度が速
いピラゾロアゾール系カプラーと、発色現像主薬のスカ
ベンジャーとなる化合物を併用することにより、マゼン
タ色素の発色濃度が高く、かつ着色スティンの発生の少
ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、少なくとも１個のカルボキシル
基もしくはその塩を有するピラゾロアゾール系カプラー
と、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表
わされる化合物の少なくともひとつを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラ写真感光材料によって達成さ
れた。

−能代（１） ％式％ 一般式（ＩＩ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ，、、、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、
又はへテロ環基を表わす。Ｘは芳香族アミン現像薬と反
応して離脱する基を表わし、Ａは芳香族アミン現像薬と
反応し化学結合を形成する基を表わす。ｎは１又は０を
表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
基、アシル基又はスルホニル基を表わし、Ｙは芳香族ア
ミン現像薬が一般式（１）の化合物に対して付加するの
を促進する基を表わす。

ここでＲｏとＸ、ＹとＲ２又はＢとが互いに結合して環
状構造となってもよい。

一般式（Ｉｆｆ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。

一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（Ｉ［ｌ）で表わされる
化合物についてさらに詳細に説明する。

−能代（１）および（ＩＩ）で表わされる化合物は特開
昭６３−−１５８５４５号記載の方法で測定したＰ−ア
ニシジンとの二次反応速度定数に２　（８０°Ｃ）が１
．０　ｆ／ｍｏ　ｌ　−ｓ　ｅ　ｃ　〜Ｉ　ＸＩ　ＣＶ
５１／ｍｏ　ｌ　・ｓ　ｅ　ｃの範囲である化合物が好
ましい。一方、−能代（Ｉ）で表わされる化合物はＺが
Ｐｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＨ３１値（Ｒ，Ｇ、Ｐｅａ
ｒｓｏｎ　　ｅｔ　　ａｌ９．Ｊ。

Ａ、ｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、９立、３１９　（１９６
８））が５以上の求核性官能基から誘導される基が好ま
しい。

前記−能代（１）〜（ＩＩＩ）の化合物の中では、式（
１）又は（ＩＩ）の化合物と式（Ｉｌｌ）の化合物を併
用するのが好ましい。

一般式（１）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表わされる
化合物の各基をさらに詳細に説明する。

Ｒ，、Ｒ，、ＢおよびＲでいう脂肪族基とは直鎖状、分
岐鎖状もしくは環状のアルキル基、アルケニル基又はア
ルキニル基を表わし、さらに置換基で置換されていても
よい。Ｒ，、Ｒ，、ＢおよびＲでいう芳香族基とは炭素
環系芳香族基（例えばフェニル、ナフチル）およびヘテ
ロ環系芳香族基（例えばフリル、チエニル、ピラゾリル
、ピリジル、インドリル）のいずれであってもよ（、単
環系でも縮環系（例えばヘンゾフリル、フエナントリジ
ニル）でもよい。さらにこれらの芳香環は置換基を有し
てもよい。

Ｒ，、Ｒ，、ＢおよびＲでいうヘテロ環基とは炭素原子
、酸素原子、窒素原子、イオウ原子または水素原子から
構成される３員環〜１０員環の環状構造の基が好ましく
、ヘテロ環自体が飽和環であっても不飽和環であっても
よく、さらに置換基で置換されてもよい（例えばクロマ
ニル、ピロリジル、ピロリニル、モルポリニル）。

を表わし、酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を介して
Ａと結合する基（例えば２−ピリジルオキシ、２−ピリ
ミジルオキシ、４−ピリミジルオキシ、２−　（１，２
，３−）リアジン）オキシ、２−ペンズイミダゾリル、
２−イミダゾリル、２−チアゾリル、２−ベンズチアゾ
リル、２−フリルオキシ、２−チオフェ土ルオキシ、４
−ピリジルオキシ、３−イソオキサシリルオキシ、３−
ピラゾリジニルオキシ２３−オキソ−２−ピラゾロニル
、２−オキソ−１−ピリジニル、４−才キソー１−ピリ
ジニル、１−ベンズイミダゾリル、３−ビラゾリルオキ
シ、３Ｈ−１，２，４−オキサジアゾリン−５ニオキシ
、アリールオキシ、アフレコキシ、アルキルチオ、ア・
リールチオ、置換Ｎ−オキシ）またはハロゲン原子が好
ましい。

−数式ＣＩ）の人は芳香族アミン系現像薬と反応し、化
学結合を形成する基を表わし、低電子密波の原子を含む
基、例えば を表わし、酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を介して
Ａと結合する基（例えば２−ピリジルオキシ、２−ピリ
ミジルオキシ、４−ピリミジルオキシ、２−　（１，２
，３−トリアジン）オキシ、２−ベンズイミダゾリル、
２−イミダゾリル、２−チアゾリル、２−ベンズチアゾ
リル、２−フリルオキシ、２−チオフェ土ルオキシ、４
−ピリジルオキシ、３−イソオキサシリルオキシ、３−
とラゾリジニルオキシ、３−才キソー２−ピラゾロニル
、２−才キソー１−ピリジニル、４−オキソ−１−ピリ
ジニル、１−ベンズイミダゾリル、３−ピラゾリルオキ
シ、３Ｈ−１，２，４−オキサジアゾリン−５−オキシ
、アリールオキシ、アルコキシ、アルキルチオ、アリー
ルオキ４８号−オキシ）°またはハロゲン原子が好まし
い。

−数式ＣＩ）の人は芳香族アミン系現像薬と反応し、化
学結付を形成する基を表わし、低電子密反の原子を含む
基、例えば ／／ Ｘ／　　　　　　　　　　Ｙ’ ／２ −Ｌ−８ｉ−を含有する。Ｘがノ・ロゲン原子であ凡〃 る場合はｎはθ全表わ゛す。ここてＬけ単結合、アルキ
レン基、−Ｑ−、−８−−Ｎ− 几″′ ジル、ナフチル）、ヘテロ環（（例えばピペリジニル、
ピラニル、フラニル、クロマニル）、アシル基（例えば
アセチル、ベンゾイル）およびスルホニル基（例えばメ
タンスルホニル、ベンゼンスルホニル）を表わす。

Ｌ’、Ｌ”およびＬ″′は一〇−５−３−およびを夛わ
す（例えばカルボニル基、スルホニル基、スルフィニル
基、オキシカルボニル基、ホスホニル基、チオカルメニ
ル基、アミノカルボニル基、シリルオキシ基慧〕。

Ｙけ一般式（ＩＩ、ｌのＹと同じ意味であム　Ｙ′はＹ
と同じ意味を衣わす。

Ｒ′およびＲ“は同一でも異なってもよく、それぞれ−
Ｌ／／／　　Ｒを表わす。　　Ｒ″′は水素原子、脂肪
族基（例えばメチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ビニル
、ベンジル、オクタデシル、シクロヘキシル）、芳香族
基（例えばフェニル、ビリ一アルキレンーＣ−て表わさ
れる二価基が好ましい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、より好ましい
化合物は一般式（Ｉ−ａ）、−（ｒ　−、ｂ）、（Ｉ−
ｃ）又は（ニーｄ）で表わされ、かつ、ｐ−アニシジン
との二次反応速度定数に２（８０℃）がｌＸｌ０−”ｉ
／ｌ１ｏｉｓｅｃ　〜ｌＸｌ０−５文／ｍｏｌ・ｓｅｃ
の範囲て反応する化合物である。

（１−＋１） ］Ｉ Ｒ１−Ｌｉｎｋ　−Ｃ−０−Ａｒ （１−ｂ） 胸 （Ｉ−Ｃ） 式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）のＲ１と同じ意味を表わす、
Ｌｉｎｋは単結合および一〇−を表わす、ＡｒはＲ１，
Ｒ２およびＢて定義したのと同じ意味ての芳香族基を表
わす、ただし芳香族アミン系現像薬と反応した結果放出
されたものがハイドロキノン誘導体、カテコール詰導体
等、写真用還元剤として有用な基であることはない。Ｒ
ａ、ＲｂおよびＲｃは同一ても異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子、Ｒ１、Ｒ２およびＢで定義したのと同
じ意味ての脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基な表わす、
Ｒａ、ＲｂおよびＲｃはさらにアルコキシ基、アリール
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ヘテロ環チオ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アシル基、アミド基、スルホンアミド基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、カルボキシ
ル基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、ウレイド基、ウ
レタン基、カルバモイル基、およびスルファモイル基を
表わす。ここでＲａとＲｂ又はＲｂどＲｃが互いに結合
して５〜７員環状のへテロ環を形成してもよく、このペ
テロ環はさらに置換基で置換されたり、スピロ環、ビシ
クロ環等を形成したり、芳香環で縮環されてもよい。Ｚ
ｌおよびＺ２は５〜７員へテロ環を形成するのに必要な
非金Ｅ、Ｍ子群を表わし、このペテロ環はさらにに 置換基で置換されたり、スピロ環、ビシクロ環等を形成
したり、芳香環で縮環されてもよい。

−数式（１−ａ）〜（１−ｄ）のうち特に−数式（１−
ａ　）においてｐ−アニシジンとの二次反応速度定数ｋ
ｚ　　（８０’　Ｃ）を１×１０弓ＩＶ、／ｍｏ　１．
　　ｓ　ｅ　ｃ　〜Ｉ　Ｘ　１０−５ｆｆｉ／ｍｏ　Ｉ
、ｓｅｃ範囲に調節するにはＡｒが炭素環系芳香族基の
場合、置換基で調節できる。この時、Ｒ１の基の種類に
もよるが、各置換基のＨａｍｍｅｔものσ値の総和が０
．　２以上が好ましく、０．４以上がより好ましく、０
．６以上だとさらに好ましい。

−数式（１−ａ）〜（１−ｄ）で表わされる化合物を感
光材料製造時に添加する場合、化合物自体の総炭素数が
１３以上が好ましい。本発明の化合物は、本発明の目的
を達成する意味からも、現像処理時に分解するものは好
ましくない。

−数式（１１）のＹは酸素原子、イオウ原子、ここでＲ
４，Ｒ５およびＲ６は水素原子、脂肪族基（例えばメチ
ル、イソプロピル、ｔ　−メチル、ビニル、ヘンシル、
オクタデシル、シクロヘキシル）、芳香族基（例えばフ
ェニル、ピリジル、ナフチル）、ヘテロ環基（例えばピ
ペリジル、ピラニル、フラニル、クロマニル）、アシル
基（例えばアセチル、ベンゾイル）、スルホニル基（例
えばメタンスルホニル、ヘンゼンスルホニル）を表わし
、Ｒ５とＲ６が互いに結合して環状構造となってもよい
。

一般式（Ｔ）および（ＩＩ）で表わされる化合物のうち
特に好ましい化合物は一般式（ｒ）である。

その中でもさらに好ましい化合物は一般式（Ｉａ）又は
−数式（１−ｃ）で表わされる化合物であり、特に−数
式（■−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

一般式（ＩＩＩ）のＺは求核性の基または感光材料中で
分解して、求核性の基を放出する基を表わす。

例えば芳香族アミン現像薬の酸化体と直接化学結合する
原子が酸素原子、イオウ原子、窒素原子である求核性の
基（例えば、アミン化合物、アジｌＳ化合物、ヒドラジ
ン化合物、メルカプト化合物、スルフィド化合物、スル
フィン酸化合物、シアノ化合物、チオシアノ化合物、チ
オ硫酸化合物、セレノ化合物、ハライド化合物、カルボ
キシ化合物、ヒドロキサム酸化合物、活性メチレン化合
物、フェノール化合物、窒素へテロ環化合物、等）が知
られている。

一般式（ＩＩＩ）の化合物の中でより好ましい化合物は
下記−数式（ＩＩＩ−ａ）で表わすことができる。

−数式（ｌｌａ） 式中、Ｍは無機（例えばＬ　ｉ、’　Ｎ　ａ、　Ｋ、　
　Ｃａ。

Ｍｇ等）又は有機（例えばトリエチルアミン、メチルア
ミン、アンモニア等）の塩を形成する原子または原子団
および ここで几　　およびＲ□６は同一でも異なってもよく、
それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ環
基を表わす。几１．とＲ１６が互いに結合してｊ〜７員
環を形成してもよい。Ｒ□７、／２ Ｒ１８％　Ｒ２ＯおよびＲ２１は同一でも異々つヤもよ
く、それぞｎ水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基
、ウレイド基およびウレタン基を表わす。ただし、Ｒ１
７とＲ１つのうちの少なくとも一方、および’２０　と
几２１のうちの少なくとも一方は水素原子である。几１
．−およびＲ２□は水素原子、脂肪族基、芳香族基また
はへテロ環基を我わす。几、９はさらにアルキルアミノ
基、　アリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、およびアリ
ールオキシカルボニル基を衣わす。ここで”１７　％　
”１８％　”□９のうちの少なくと１番コつの基が互い
に結合して３〜７員環を形成してもよく、またＲ２０　
％　　Ｒ２１、”２□のうちの少なくともλつの基が互
いに結合して３〜７員環を形成してもよい。Ｒ２３は水
素原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わし
、Ｒ２４は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原
子、アシルオキシ基また（はスルホニル基を表わす。几
２５はλＯ 水素原子または加水分解されうる基を表わす。

Ｒ５゜、Ｒ＋＋、Ｒ＋□、Ｒ１，およびＲＩ４は同一で
も異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基（例え
ばメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ビニル、ベンジ
ル、オクタデシル、シクロヘキシル）、芳香族基（例え
ばフェニル、ピリジル、ナフチル）、ヘテ［１環基（例
えばピペリジル、ピラニル、フラニル、クロマニル）、
ハロゲンＫ　子（例えばクロル原子、ブロム原子）、５
Ｒ２６、０Ｒ２６、Ｎ　　Ｒ２６、アシル基（例えばア
セデル、ヘンゾＲ２゜ イル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル、シクロへキシルカルボニ
ル、オクチルオキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル、ナフチル
オキシカルボニル）、スルホニル基（例えばメタンスル
ホニル、ベンゼンスルホニル）、スルホンアミド基（例
えばメタンスルホンアミド、ヘンゼンスルホンアミド）
、スルファモイル基、ウレイド基、ウレタン基、カルハ
モイル基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、シア
ノ基、アルコキシ基ル基（例えばメトキザリル、イソブ
トキサリル、オクチルオキザリル、ヘンジイルオキサリ
ル）、アリールオキサリル基（例えばフェノキサリル、
ナフトキサリル）、スルホニルオキシ基（例えばメタン
スルホニルオ以下にこれらの化合物の代弐例を示すが、
これによって、本発明に使用さ詐る化合物が限定される
ものではない。

表わす。ここでＲ２６およびＲ２７は同一でも異なって
もよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシ
ル基およびスルボニル基を表わす、Ｒ２１１およびＲｚ
ｑは同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪
族基、芳香族基、アルコキシ基およびアリールオキシ基
を表わす。

このうち、−３０２Ｍ基に対し、ベンゼン置換基のＨａ
ｍｍｅｔＬのσ値の総和が０．５以上が本発明の効果の
点で好ましい。

σ−４〕 粋 （１−ｓ） （ｒ−７） ＩＪ４） ”）ｃｌ　８’３７１ （ＩＩ）０１８　Ｈａ’　７　Ｂ　ｒ σ−Ｓ） α−ｌＩ＋） （丁−１０） ２に λ７ α ｑ〉２５ノ （、；−２６） Ｕ２１′ｉ５ ス６ （ｒ−２７） （丁−２８２ （■−と９） ＣＯ□Ｃ２Ｈ５ （ニー３す （１−％） 明細書の浄書 （ｒ　−４１） ＯＣＯｆ；＋Ｈ＋ｓ（ロノ りづり （Ｎ−３７１ ＣＯ２Ｃ２Ｈ５ 明細書の浄書 明細書の浄書 （■ ｃｉＶ。

（Ｉ （■ Ｃ２Ｈ，、０ Ｃ，ｎ−／　） （ＩＩ−，２） （ＩＩ−Ｊ） Ｃ）Ｉ２−ＣＨ−８１０゜ Ｑ　　）（（ＩＩ） （ＩＩ−４’） （ＩＩ、ｔ　） 対 ３り ／ｇ （ｔｌす ３ダ 明細書の浄書 （■ （Ｉ［−２２） 明細書の浄書 ぼ２６） （Ｉ−２３） ＞−２７１ Ｈ （ＩＩ−２４） （ＩＩＩ−２５） （４）−？ｇ、１ Ｈ３８Ｃ（ＣＨ３）４ ［有］−２Ｌ１） Ｈ〇−門（■ＯＣ！２Ｈ２５ （ｍ−３ｏ１ ＮａＮ：＋ これらの化合物は特開昭６２−１４３０４８号、同６３
−１１５８５５号、同６３−１１５８６６号、同６３−
１５８５４５号、欧州公開特許筒２５５７．２２号に記
載の方法およびそれらに準した方法で合成することがで
きる。

本発明の好ましい化合物は上記特許および特開昭６２−
２８３３３８号、同６２−２２９１４５号の明細占に具
体的に例示されている化合物をも含む。

一般式（＋）、（１１）および（ＩＩＩ）で表される化
合物のうぢ、低分子量のもの、もＬＡは水に溶は易いも
のは処理液に添加し、現像処理の工程で感光材料中に取
り込ませてもよい。好ましくは、感光材料を製造する段
階で感光材料中の親水性コロイド層中に添加する方法で
ある。

後者の方法は通常、大気圧中で沸点＋７０°Ｃ以上の高
沸点溶媒（オイル）単独、あるいは低沸点溶媒単独、ま
たは前記オイルと低沸点溶媒との混合溶媒に溶解し、こ
の溶液をゼラチン等の親水性コロイド水溶液に乳化分散
して調製される。

本発明において一般式（１）、（Ｈ）および（■）で表
わされる化合物は高沸点有機溶媒１１弓こン后けるもの
が好ましい。この乳化分散物粒子の粒径に特に制限はな
いが、０．０５μ〜０５／ｌが好ましく、特に０１μ〜
０．３μが好ましい。特に本発明の効果の点で一般式（
＋）、（ＩＴ）および（ＩＩＩ）で表わされる化合物の
占める割合ｋｌ、カプラー１モル当りｌＸｌ０−２ない
し１０モル、好ましくは３Ｘ１０−”ないし５モルであ
る。これより少なずぎると本発明の効果を奏しにくくな
る傾向があり、多ずぎると発色反応に阻害をおごしたり
する。

本発明に用いられるピラゾロアゾール系カプラーのピラ
ゾロアゾール骨格は下記−数式（ＩＩＩ）によって表わ
される。

一般式（ＩＩＩ） 式中、ＲＺ４は水素原子または置換基を表わし、Ｚ２１
は水素原子または芳香族１級アミン発色現像主薬の酸化
体との反応において離脱可能な基を表２Ｓ わし、Ｚ２□、Ｚ２３およびＺ２４は　−Ｃ＝　　−Ｎ
＝または　−ＮＨ−を表わし、ｚｚａ　　２２３結合と
Ｚｚ＋　　Ｚｚ□結合のうち一方は二重結合であり、他
方は単結合である。ＺＺ３２２□が炭素−炭素二重結合
の場合は芳香環の一部である場合を含む。ただし、Ｒ２
４、ＲＺＳまたはＺ２＋のうち、少なくとも１つはカル
ボキシル基を含む置換基を表わす。

−数式（Ｉ）においてＲＺ４およびＲ２５は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、アルコートソ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基
、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイル
アミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルポ
ンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイ
ル基、スルボニル基、スルフィニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わす。

これらの置換基をさらに詳細に説明すると、Ｒ４４およ
びＲＡＳは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子）、アルキル基（例えば、メチル、プロピル
、イソプロピル、Ｌ−ブチル、トリフルオロメチル、ｌ
・リゾシル、３−（２，４ジーＬ−アミルフェノキシ）
プロピル、アリル、２−トデシルオキシエチル、３−フ
ェノキシプロ材 ピル、２−へキシルスルホニル−エチル、３−（２−ブ
トキシ−５−ｔ−ヘキシルフェニルスルホニル）プロピ
ル、シクロペンチル、ベンジル）、アリール基（例えば
、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２．４−ジーし
一アミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニル）
、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、２−チエニル、２
−ピリミジニル、２−ヘンジチアゾリル）、シアン基、
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メト
キシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、２−フェ
ノキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェ
ノキシ、２−メトキシフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ヘンズイミ
ダヅリルオキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ、ヘキサデカノイルオキシ）、カルバモイルオキシ基
（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチ
ルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、ト
リメチルシリルオキシ）、ｉｔ スルホニルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキ
シ）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズ
アミド、テトラデカンアミド、α（２，４−ジーＬ−ア
ミルフェノキシ）ブチルアミド、ｒ−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド、α−［４
−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）
デカンアミド）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ
、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカン
アミドアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカル
ボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−
５−（α−（３−Ｌ−ブチル４−ヒドロキシフェノキシ
）ドデカンアミド）アニリノ）、ウレイド基（例えば、
フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチル
ウレイド）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、
３−ヘンジルヒダントイニル、４−（２−エチルヘキサ
ノイルアミノ）フタルイミド）、スルファモイルアミノ
基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ
、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、ア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テ
トラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェ
ノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ
）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニル
チオ、２−ブトキシ−５−１−オクチルフェニルチオ、
３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニ
ルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、ペテ
ロ環チオ基（例えば、２ヘンゾチアゾリルチオ）、アル
コキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、ア
リールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシ
カルボニルアミノ、２．４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノキンカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば
、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド
、ヘンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチルオキシ−
５−ｔ−プチルヘンゼンスルホンアミド）、カルバモイ
ル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブ
チルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル
、Ｎ−（３−（２，４−ジーｔｅｒＬアミルフェノキシ
）プロピル）カルバモイル、アシル基（例えば、アセチ
ル、（２，４−ジｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセチ
ル、ヘンジイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルスルファモイル、ＮＮ−ジプロピルスルファモイル
、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、
Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルスルファモイル）、スルボニル基（例えば、メタ
ンスルホニル、オクタンスルホニル、ヘンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル、２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ
−オクチルフェニルスルホニル）、スルフィニル基（例
えば、オクタンスルフィニル、ドデシルスルフィニル、
フェニルスルフィニル）、アルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、
ドデシルカルボニル、オクタデシルげ カルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、
フェニルオキシカルボニル、３−ベンタテシルオキシカ
ルボニル）を表わす。

−数式（ＩＩＩ）において、２に＋は水素原子または芳
香族１級アミン発色現像主薬の酸化体との反応において
離脱可能な基を表わす。２２＋の離脱可能な基を詳しく
述べれば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、ドデシルオキ
シ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ、メトキシカル
バモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メタン
スルホニルオキシ）、了り−ルオキシ（例えば、４−メ
チルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、
４−メトキンフェノキシ、４−メタンスルホニルフェノ
キシ、４−（４−ペンジルオキシフェニルスルホニル）
フェノキシ）、　　アシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ、テトラゾカッイルオキシ、ヘンジイルオキシ）、ス
ルホニルオキシ基（例えば、メタンスルボニルオキシ、
トルエンスルホニルオキシ）、アミド基（例えば、シク
ロロア、旬 セチルアミノ、メタンスルホニルアミン、トリホニルホ
スホンアミド）、アルコキシカルボニルオキシ基（例え
ば、エトキシカルボニルオキシ、ヘンシルオキシカルボ
ニルオキシ ジカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニル
オキシ）、脂肪族、もしくは芳香族チオ基（例えば、フ
ェニルチオ基、ドデシルチオ裁、ヘンシルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔｅｒＬ−オクチルフェニルチオ、２　５
−ジ−オクチルオキシフェニルチオ、２−（２−エトキ
シエトキシ）５−ｔｅｒｍ−オクチルフェニルチオ、テ
Ｉ・ラゾリルチオ）、イミド基（例えば、スクシンイミ
ド、ヒダントインル、２，４−ジオキソオキサゾリジン
−３ーイル、３−ヘンシル−４−エトキシヒダントイン
−１−イル）、Ｎ−複素環（例えば、１−ピラゾリル、
１−ヘンシトリアゾリル、５クロロ−１．２．４−トリ
アゾール−１−イル）、芳香族アゾ基（例えば、フェニ
ルアゾ基）等がある。これらの離脱基は写真的に作用な
基を含んでいてもよい。

Ｒ４４、Ｒ４５またはＺ　４１で表わされる置換基のう
ちの少なくとも１つはカルボキシル基が置換している基
を表わす。

また、−数式（ＴＶ）のＲ６４またはＺ□で２量体また
はそれ以上の多量体を形成してもよい。

−数式（ＩＶ）で表わされる化合物のうち、特に好まし
い化合物は一般式（Ｖ）または（ＶＴ）で表わされる。

一般式（Ｖ） 同一であっても異なっていてもよい。

−数式（Ｖ）、（Ｖｌ）のうち、−数式（Ｖｌ）が特に
好ましい。

一般式（Ｖ）または−数式（ＶＴ）で表わされるマゼン
タカプラーの化合物例を以下に例示するが、これらに限
定されるものではない。

−数式（Ｖ［） 式中、Ｒ４４、Ｒ６および２４１は一般式（ＩＶ）で述
べたと同様の意味を表わす。Ｒ４４とＲａｓの基は（Ｍ 明細書の浄書 ｊ／ｌ 明細書の浄書 （Ｍ （Ｍ−５） （Ｍ 明細書の浄書 （Ｍ Ｌ （Ｍ （Ｍ 明細書の浄書 （Ｍ （Ｍ 明細書の浄書 （Ｍ （Ｍ 明細書の浄書 （Ｍ １００Ｕ （Ｍ 明細書の浄書 明細書の浄書 明細書の浄書 明細書の浄書 明細書の浄書 明細書の浄書 ））　＝　１１ 明細書の浄書 （Ｍ （Ｍ これらのカプラーは米国特許３．７２５．０６−７号明
細書、特開昭５１−１６２５４８号明細書、特開昭５９
−１７１９５６号明細書、特開昭６０９８４３８号明細
書、西独特許公開３，６３６゜３６４号明細書、特開昭
６３−２３１４５２号明細書に記載された合成法に従っ
て合成することができる。

本発明に用いられる一般式（ＩＩＩ）のカプラーは、感
光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲン
１ｆｆ１１モル当り０．０１〜１．０モル、好ましくは
０，０５〜０．５モル合作される。

本発明において、前記−数式（Ｉ［ｌ）のカプラーを感
光層に添加するためには、公知の種々の技術を適用する
ことができる。通常、オイルプロテクト法として公知の
水中油滴分散法により添加することができ、溶媒に溶解
した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散さ
せる。あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中に水あ
るいはゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分
散物としてもよい。またアルカリ可溶性のカプラーは、
いわゆるフィッシャー分散法によっても分散できる。カ
プラー分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾
過などの方法により、低沸点有機溶媒を除去した後、写
真乳剤と混合してもよい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１゜３〜１．７の高沸
点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用
するのが好ましい。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒については、後で詳細
に説明する。

本発明の感光材料は、支持体上に赤感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ノ＼ロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、−ｅに単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応して」二記設置順が逆であっても、また同一感色性層
中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえ
る。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３〆ｒ ８号、同５９−１．１３４４’Ｏ号、同６１−２００３
７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるような
カプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常
用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（８１１）／高感度緑
感光性層（Ｇｌ＋）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（Ｒ１＋）／低感度赤感光性層（ＲＬ）
の順、またはＢ　Ｈ／　Ｂ　ｌ、／ＧＬ／Ｇｌｌ／Ｒ１
１／ＲＬの順、またばＢ　ＩＩ　／　Ｂ　Ｌ　／　Ｇ　
ＩＩ　／　Ｇ　ｌ、／ＲＬ／ＲＨの順等に設置すること
ができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇ　Ｈ／
　ＲＨ／　Ｇ　Ｌ　／　Ｉｔ　Ｌの順に配列することも
できる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／　Ｇ　Ｌ　／　ＲＬ　／　Ｇ
　Ｈ／　Ｒ１１の順に配列することもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−窓色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度７Ｌ剤層の順に配置され
てもよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度？Ｌ剤層／中怒度乳剤層／高感度乳剤層
などの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、」二記の如く配列を変えて
よい。

」二記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種
々の層構成・配列を選択することができる。

本発明の写真感光材料が、カラー７ガフイルｌ、又はカ
ラー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハ「！ゲン化録は約３０モル％以下のヨウ
化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩
臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５
モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩
臭化銀である。

本発明の写真感光材料が、カラー印１１ｗ１紙の場合に
は、その写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀としては
、実質的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀
よりなるものを好ましく用いるごとができる。ここで実
質的にヨウ化銀を含まないとけ、ヨウ化銀含有率が１モ
ル％以下、好ましくは０．２モル％以下のことをいう。

ごれらの塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀のものを用いることができる。この比率
は「１的に応して広い範囲をとりうるが、塩化銀比率が
２モル％以上のものを好ましく用いることができる。迅
速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高
塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳
剤の塩化銀含有率は、９０モル％以Ｊ二が好ましく、９
５モル％以上がさらに好ましい。現像処理液の補充量を
低減する目的で、塩化銀含有率が９８〜１００モル％で
あるようなほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０，２ミクロン以下のタカ 微粒子でも投影面積直径が約１０ミクＩ′】ンに至るま
での大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤
でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤＋）１例えば
りつ−チ・ディスクロージャー（ＲＤ）ＮＯ１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３亘、“■　乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　１．ｙｐｅｓ）　”−および同Ｎｏ、　１８７１６　
（１９７９年１１月）　、　６４８頁、グラフ４−デ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテルネ］刊（Ｐ、Ｇ
ｌａｆｋｉｄｅｓ、　　Ｃｈｅｍｉｅ　　ｅｌ　　Ｐｌ
＋１ｓｉｑｏｅ　　円＋ａＬｏ＋：ｒａｐｌ＋１ｑｕｅ
、　Ｐａｕｌ　ＭｏｎＬｅｌ、　１９６７）　　ダフィ
ン著′ち真乳剤化学」、ツメ−カルブし・スネ」刊（Ｇ
、Ｆ、　ｉｉｕｆｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｌｒｙ　（Ｆｏｃａｉ　
ｔゝｒ　（４Ｓ　Ｓｌ、９６６　）　）、ゼリクマンら
苫「写真゛７［、剤σ１製造と塗布」、フォーカルブ１
．ヌネｔ１（１（ν、１４．　Ｚｐｌｉｉ＋ｎ［ａｌｌ
ｅｔ　　ａ！、＋　　ＭａｋｉｎＩ！　ａｎｄ　　Ｃ：
＋ａｔｉｎｐ、１１１ｔ）↑ａｇ＋：ｉｐｌ目ｃ　　Ｆ
＋＋＋ｕ、１ｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　
１９６ｄ：’；ｊ、ｃ：’：：６ｍ記載ｓｙ”ｒ’ｔ　
ｉ一方法を用いて調製Ｊることがζさ；−・８、米国特
許第ｔ）　＋　＋１７４　、（＋　２　ｂ　”ｊ、ｂｊ
　ｔｌ　、６５５　、　、）９　ｒ’ｊ号Ｊｙｉ　、、
（、び英国特許第１．旧、”、　、　−Ｉ　Ｉ≧（号・
（、・１．、−：ｌＬ’載さイｔ　：”：：：　、ｔｌ
＋ユ′Ｉ（散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ１−フ著　フ
メートグラフィック・ザイエンス・アント・エンジニア
リング（Ｇｕｔｏｆｆ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａ’ｐｈｉｃ
Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　ＥＢｉｎｃｃｒｉｎｇ）　、
第１４巻２４８〜２５７頁（］、、９９７０年、米国特
許第４．４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、
同４，４３３，０４８号、同、１．．１３９，５２０号
および英国特許第２．１１．２，１５７号などに記載の
方法により簡単に調製することができる。

結晶暢造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなし、てい
てもよい、また、エビタギシャル接合によ−て組成の異
なるへロリン化銀が接合されていでもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハ「Ｉケン化’ｊＪｄ以外６′
）化合物と接合さねでいてもよい。

また神々の結晶形ｉ２’）　杓、　４−の？Ｒ合物を用
い゛どもよい。

ハＩＩ・ｙ７化３Ｗ　’ｉ’Ｌ、剤は、通常、物理ψｉ
成、化学μ）成および分光増感を行ったものを使用する
。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディ
スクロージ＋　−Ｎｏ、　１７６４３および同Ｎｏ、　
１８７１６に記載されており、その該当箇所を後掲の表
にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リナーチ・ディスク１コージヤーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

動１１非ＲＤ１７６’１３　　ＲＤ１８７１６１　化学
増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇剤
　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２３〜２
４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　　６４
９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６，５０頁左〜右欄
８　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑バ
１１、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布
助剤、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチンク　　　２７頁　　　同　土切止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１．Ｌ９８７号や同第１
１．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添とができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ　）　Ｎｏ、　１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載され
た特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許節３．９３
３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４．４０１．７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許筒１，４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許節３．９７３．９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第、１，５１１．．６４９号、欧州特許筒
２．１９，４７３Δ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラヅロン系及びビラゾ
ロアヅール系の化合物が好ましく、米国特許節４，３１
０，６１９号、同第４．３５工、８９７号、欧州特許筒
７３，６３６号、米国特許節３．ＯＧｌ、４３２号、同
第３７２５．０６７号、リサーチ・ディスク１コージャ
ーＮｏ、　２．１２２０　（１９８４年６月）、特開昭
６０−３３５５２号、リナーチ・ディスクロージャーＮ
Ｏ，２４２３０（１，９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、同６１．−７２２３８号、同（ｉｏ−３５
７３０−号、同５５−１１．８０３４号、同６０−１．
８５９５１号、米国特許節４５００．６３０　号、同第
４，５４０，６５４号、同第４．５５６．６３０号、国
際公開ＷＯ３８１０，１７９５号等に記載のものが特に
好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許節４，０５２．２１２
号、同第４．］、、４６，３９６号、同第４，２２８，
２３３号、同第、Ｉ、２９６．２００号、同第２．３［
ｉ９．９２９号、同第２．）３０１．１７１号、同第２
，７７２．１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第
３，７７２，００２号、同第３．７５Ｅｉ、３０８号、
同第４，３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号
、西独特許公開筒３３２９．７２９号、欧州特許第１２
１３６５八号、同第２４９４５３Ａ号、米国特許節３，
４４６．６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４
．７７５．６１６号、同第４．４５１．５５９号、同第
４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同
第４　、２５４２１２号、同第４，２９６．１．９９号
、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい
。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ。

１７６４３の■−Ｇ項、米国特許節４．１６３，６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許節４．００，
１，９２９号、同第４．１３８，２５８号、英国特許筒
Ｌ　１４６．３６８号に記載のものが好ましい。また、
米国特許節４，７７４．１８１号に記載のカップリング
時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補
正するカプラーや、米国特許節４．１１１．１．２０号
に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレ
カーザー基を離脱基として有するカプラーを用いること
も好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許節４．．３６６．２３７号、英国特許第２，１２
５，５７０号、欧州特許筒９６．５７０号、西独特許（
公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許節３．４５１，８２０号、同第４，０８０．２１．１
号、同第４，３６７．２８２号、同第４．．４０９．３
２０号、同第Ｃ５７６９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用Ｃきる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３．１号、同６０−１．８４２
４８号、同６３−３７３４６号、米国特許／１．２４８
．９６２号、同４７８２．０１２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７，１４０号、
同第２．１．３１，１８８号、特開昭５９〜１５７６３
８号、同５９−１７０８４０号ζこ記載のものが好まし
い。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許節４，１３０，４２７号等４こ記
載の競争カプラー、米国特許節４，２８３．．１７２号
、同第４，３３８．３９３号、同第、！、　、　３　＋
、　０　、６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭
６０−１８５９５０号、特開昭６２２４２５２号等に記
載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプ
ラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合
物もしくはＤＴＲレドックス放出レドックス化合物、欧
州特許第１７３３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎｏ、　１１４４９、同
２４２．ＩＩ、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許節４，５５３，４７
７号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許節４．７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
節２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ンシクロへキシルフタレ
−１・、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジーもアミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジーもアミルフェニル）イソツ
クレート、ヒス（１，１−ノエチルブロビル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステルＩｆ　（
＋・リフェニルホスフ工−ト、トリクレジルボスフェー
ト、２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリ
シクロヘキシルホスフェ−Ｉ・、Ｉ−ソー２−エチルへ
キシルホスフェ−１・、トリドデシルボスフェ−１・、
トリブトキシエチルポスフェート スフェート、ジー２−エチルへ−１−シルフェニルホス
ホネ−１・など）、安息香酸エステル類（２−エチルへ
キシルヘンゾエ−１−、トデシルヘンゾエート、２−エ
チルへキシル−ｐ−ヒドロキシヘンヅエートなど）、ア
ミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルト′デカンアミド、Δ，Ｎ−
ジエチルラウリルアミド−、Ｎ−テトラデシルピロリ［
−ンなど）、アルコール類またはフェノール類（イソス
テアリルアルコール、２，４−ジーｔｅｒｔーアミルフ
ェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（
２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ−
１・、グリセロールＩ・ジブチル−１・、イソステアリ
ルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリ
ン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２ブトキシ−５−　Ｌｅ
ｒ　ｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフ
ィン、１−デシルベンゼン、ジイソプロビルナフクレン
など）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点
が約３０゛ｃ以上、好ましくは５０°Ｃ以上約１６０°
Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸
エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキザノン、２−エトキシエチルアセ
テート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許筒，ｉ，１．９９，３６３号、
西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４Ｌ２７４号および同
第２５４　１　、　２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有ａ溶媒の存在
下または不存在下でローダブルラテンクスボリマ＝（例
えば米国特許筒４．２０３．７１６号）に含浸させて、
またば水不溶性かつを機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コ１コイド水溶液Ｇこ乳化分散させることがで
きる。

好ましくは、国際公開番号ｎｏ８Ｂ１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明のカラー感光＋Δ料中には、特開昭６３−２５７
７４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−
８０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアプリン−
３−オン、叶ブチル　ｐ−ヒドロキシヘンソエート、フ
ェノル、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２
−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベン
ズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加
することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｏ、　１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、　
１８７１．６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載さ
れている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下が更に
好ましい。また膜膨潤速度Ｔ１／２は３０秒以下が好ま
しく、２０秒以下がより好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。

イ列えば、ニー・グリーン（１１，Ｇｒｅｅｎ）らによ
りフォトグラフィック・ザイエンス・アント・エンジニ
アリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、ｌＥｎｇ、）、１
９巻、２号、１２４〜１２９更に記載の型のスエロメー
ター（膨潤；ｉ′Ｉ）を使用することにより、測定でき
、ＴＩ／。

は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処理した時に到達
詳 する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ、／
２の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ、／２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えるこ七、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜Ｉ
ｇ−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎｏ、　１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、　
１８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としてば３メチル−４−アミノ−Ｎ、１１ジエチル
アニリン、３メヂルー４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルボンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
中で、特に、３−メチル−４−アミノ−■−エチルーＮ
β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これ
らの化合物は目的に応し２種以上併用することもできる
。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐ）ｌｉｉ衝剤、塩化物塩、臭化物
塩、沃化物塩、ヘンズイミダヅール傾、ヘンジチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルボン酸類の如
き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有ｍ溶剤、ヘンシルアルコル、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、■−フ
ェニルー３−ピラゾリ［・ンのような補助現像主薬、粘
性イ・］与剤、アミノポリカルボン酸、アミノボリホス
ポ〉′酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロへ４−ザンジアミン四酢酸、ヒドロギシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメヂレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテト
ラメチレンボスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒｌ
ＸＯキシフェニル酉酸）及びそれらの塩を代表例として
挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常漂白処理を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒ［・ロ４−シヘンゼン類、１−フェニル−３
−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またばＮ−メ
チルｐ−アミノフェノールなどのアミシフ１−ノール類
など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｕは９〜Ｉ２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３℃以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍｆｆ１以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ら、 」二記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、
より好ましくは０．００１〜０．０５である。このよう
に開口率を低減さ−Ｕる方法としては、処理槽の写真処
理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１．
−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開
昭６３−２１．６０５０号に記載されたスリ。

ト現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減さ
せることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず
、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗
、安定化などの全ての二に稈において適用することが好
ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える
手段を用いることにより補充量を低減することもできる
。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐ＋＋とし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［ｌ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（１）錯塩、及び１．３−ジアミノプロパン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＴ
ｌ、　）錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（
ＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常
４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにざらに低い
ｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの１１１浴には、必要に
応して漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる　米国特許筒３，８９３．８５Ｅ１号、西独１、〒
許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、
特開昭５３−３２７３６渇−１同５３−５７’８３１号
、同５３−３７１１．８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４　号、同５３−
１ｉ１．．６２３号、同５３．．２８４２６号、リザー
チ　ディスク１．Ｊ−ジャーＮｏ、Ｔ、７］、２９　”
Ｑ（１，９７８年７月）などに記載のメルカプＩ・基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１．
４０１．２９号に記載のチアゾリジン誘導体、特公昭／
ｌ５−８５０６男、特開昭５２−２０８３２号、同５３
−３２７３５号、米国特許筒３．７０６，５６１　号に
記載のチオ尿素誘導体；西独特許節１．、］、２２７．
７１．５号特開昭５８−１．６，２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許節９６６．４１．０号、同２．１４８．
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
／１５−．８８３６号ｉ′１ｌｌｌ！載のポリアミン化
合物；その他特開閉４９−４２，４３４号、同４９−５
９．６４４号、同５３−９．１，９２７号、同５４−３
５，７２７号、同５５−２６，５０６号、同５８−１６
３．９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用でき
る。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国
特許筒３，８９３，８５８号、西独特許節１．２９０，
８１．２号、特開昭５３−９５．６３０号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許筒４，５５２，８３４号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感月
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光＋４料を漂白
定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸ば、酸解離定数（ｐＫａ＞が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範心、二使用できる。また、チオ硫酸塩とチ
オシアン酸塩、千オニーチル系化合物、チオ尿素などの
併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては
、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸（１カ＋
＋吻あるいは欧州特許筒２９．１７６９Δ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスボン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５′Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱恨速ｊ度が向トし、かつ処
理後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、撹拌ができるだ＋、Ｊ強化されで
いることが好ましい。攪拌強化の具体的な〕ｊ法きして
は、特開昭６２，１８３４６０号、同６２−１８３４６
１号に記載の感光４Ａ料の乳剤面に処理液の噴流を衝突
させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段
を用いて攪拌効果を１−げろ方法、更には液中に設ＬＪ
られたワイパーブレードと乳剤面を接触さ・ｕながら感
光材料を移動さ−Ｕ、乳剤表面を乱流化するご七によっ
てより攪拌効果を向」ニさせる方法、処理液全体の循環
流量を増加させる方法が挙げられる。このような撹拌向
」二手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにお
い一ζも有効である。攪拌の向」二は乳剤膜中への漂白
剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高める
ものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白
促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を著
しく増加さセたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消
させるごとができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
（１−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６
０−１９１．．２゛°・９号に記載の感光材料弁送手段
を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１９
１．２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は１．１
　ｏ　ｕ　ｒ　ｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｓ’ｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　ｒ’１ｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　
Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、
ｐ、　２４８−２５３　（１９５５年５月号）に記載の
方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘンダゾール
頻、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾ１−リアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会
鯛「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年
）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」
（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌ＋は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１．４８３４号、同６０−２２０３４５
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性側を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロル化合物、ヘキザメチレンテトラミンある
いはアルデヒド亜硫酸伺加物などを挙げることができる
。

この安定浴にも各種キレ−Ｉ・剤や防黴剤を加えること
もできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により１縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４　、８５
０号及び同１５，１５９号記載のシ・ノブ塩基型化合物
、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３
−１．３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３．６７４，４９９号に記載の
コ／ＮルＩ・補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理
を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０へ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（以下余白） 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
怒光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／％単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。ただし増悪色素については、同一層のハロゲ゛ン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層（中間層
） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８Ｅ　Ｘ　
−１０，０７ Ｅχ−３０，０２ １ｂ ／σ／ 増悪色素■ 増悪色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤Ｎ） 乳剤り 増感色素ｒ 増感色素■ 増感色素聞 Ｅχ−３ Ｅχ−４ Ｅχ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｅχ−５ １，４Ｘ１０−５ ２．３Ｘ１０−’ ０．０５０ ０．０１５ ０．０６０ １．３０ 銀　　　１．６０ ５．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−ｓ ２、、ｉ　Ｘ　１０−’ ０．０１０ ０．０８０ ０．０９７ ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０．１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤Ｎ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ ＨＢ　Ｓ　−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ０．０２０ ０．８０ を艮　　　　０．１５ 銀　　０．１５ ３．０Ｘ１０−５ １、ＯＸｌ、Ｏ−’ ３．８Ｘ１．０−’ ０．２８２ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０．６３ 銀　　　０．４５ ２、ｌＸ１Ｏ−５ ７，０Ｘ１０−５ ２．６Ｘ１０−’ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９Ｊｉｉ（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ＥＸ、−５ ０，１０２ ０，０１８ ０，０２６ ０、，１６０ ０，００８ ０，５０ 銀　　　１．２ ３．５Ｘ１０−’ ８、ＯＸ］０−５ ３、ＯＸ　１０−’ ０．０１５ ０．０２５ ０．２５ ０、　Ｉｔ’） ｌ、５４ 銀 ０、Ｏ５ ０，０８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増悪色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２Ｎ（第２青感乳剤Ｎ） 乳剤Ｇ 増悪色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ ＨＢ　Ｓ　−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ ０，０３ ０，９５ 銀　　０．０８ 銀　　０，０７ 銀　　０．０７ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ １艮　　　　０．４５ ２、ｌＸｌ０−’ ０．１５４ ０．００７ ０．０５ ０．７８ ０．７７ ／ρφ 増感色素■ ＥＸ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（算１保護Ｎ） 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　銀 ＨＢＳ−］ ゼラチン 第１５層（第２保獲Ｎ） ポリメチルアクリレ・−１−粒子 （直径　約１．５μｍ） ゼラチン 各層には上記の成分の他に−ぎう Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

２　？×１０−′ ０．０７ ０．６９ ０．５ ０．１１ ０．１７ １．００ ０．５４ ０．２０ １．２０ チン硬化側 ７６５″ ＥＸ−１ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−７ ＥＸ ＥＸ−９ ／θ８ Ｉ ＥＸ−４ ＥＸ−５ ＥＸ ＥＸ ＥＸ １−４当（←） ／θ７ ／／／ Ｅχ 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ χ：ｙ ３０（ｌｆｔ％） Ｖ ＢＳ ト リクレジルホスフェート ジ−ｎ−ブチルフタレート ／／３ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ 比較カプラー（１） 月 Ｃｌ（。

Ｃ）１．＝［；ｌ−１−ＳＯｘ　　　ＵＨｚ　　　ＬＵ
Ｎ月−Ｌ１１２同様に試料１０１の第７層及び第８層の
ＥＸ−６のカプラーと本発明の添加剤を種々組合せた試
料およびＥＸ−６のカプラーを他のカプラーに変えた試
料を表１のように作成した。

これらの試料を常法に従ってウェッジ露光し下記に示す
処理方法に従って処理し、その写真性の評価と経時での
スティン発生を調べ表１に示した。

処理方法 処理時間 ２分３０秒 ３分００秒 ２０秒 ２０秒 ２０秒 ５０秒 処理温度 ４０”Ｃ ４０’Ｃ ５６Ｃ ３５″０ ３５″Ｃ ６５’Ｃ 処理工程 発色現像 漂白定着 水洗（１） 水洗（２） 安　　　定 乾　　燥 ／〆乙 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 　Ｈ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四面酸ニナ トリうム塩 （単位ｇ） ２．０ ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５　ｍｇ ２．４ ４．５ １．０　℃ １０．０５ （単位ｇ） ９０．０ ／／７ 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶 ？ｌ　（７０％） 酢酸（９８％） 漂白促進剤 １２．０ ２６０．０　　ｍ！ ５．０ｍ９゜ ０．０１モル 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０！Ｐ　
Ｈ６，０ （水洗液ン 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、”ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンハ′−ライトＩＲ−４００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネジうムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて
二塩化インシアスール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｆｆｉと
硫酸ナトリウム０．１５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲であった。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホ
ルマリン（３７％）　　　　　　　　　　２．０　ｍ！
ポリオキシエチレン−ｐ　−０，３ モノノニルフェニルエー チル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二す　　　　　０．０５トリウ
ム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１、Ｏ！ｐ　
Ｈ５，０−８，０ 表１で示した様に、本発明のマゼンタカプラーは高発色
濃度が得られる点で優れたカプラーではあるが、現像処
理後、未露光部にマゼンタスティンが発生した。しかし
、本発明の添加剤を加えてやるとマゼンタスティンの発
生を著しく抑えることができた。

また、処理方法を以下の方法に変えて行なっても写真性
の挙動、及びマゼンタスティン発生及びその抑制挙動は
ほぼ同様な結果であった。

処理方法 処理時間　　　　処理温度 ３分１５秒　　３８００ ６分３０秒　　３Ｂ’Ｃ ２分１０秒　　３５°Ｃ 処理工程 発色現像 漂　　　白 水　　　洗 定　着　　４分２０秒 水洗（＋）　　　１分０５秒 水洗（２）１分ＯＯ秒 安　　　定　　　　１分０５秒 乾　燥　　４分２０秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエヂリデン １．１−ジホスホン酸 亜硫酸す１−リウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫１塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ３８°Ｃ ３５”Ｃ ３５°Ｃ ３８°Ｃ ５５°Ｃ （ｇ） １．０ ３．０ ３０．０ １．４ １．５　ｍｇ ２．４ ４．５ １．０　！ ／２．Ｚ ／２３ Ｔ）＋（ （漂白Ｙ夜） エヂレンジアミン四面酸第 鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニウム水（２７％） 水を加えて Ｈ （定着ン＆、） エヂレンジアミン四面酸ニナ トリウム塩 亜硫酸す１〜リウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニラ１、水 溶液（７０％） 水を加えて ９丁１ （ｇ） ］、００．０ １０．０ １４０．０ ３０．０ ６．５ｍｊ！ １．０　！ ６．０ （ｇ） ０．５ ７．０ ５．０ ］、７０．０　　ｍＥ １−、ＯＮ。

（水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＪＲ−４００）を充
填した温床代カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｉ！、以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸すトリウム２０■／１．と硫酸
すＩ・リウム１．５ｇ／Ｉ！、を添加した。

この液のｐ　Ｈは６．５〜７．５の範囲であった。

（安定１）　　　　　　　　　　　　　　　　（ｇ）ホ
ルマリン（３７％）　　　　　　　　　　２．Ｏｍｐ。

ポリオキシエチレン−ｐ　−０，３ モノノニルフエニルエー チル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　０．０５二すト
リウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０　／！ｐ
　　）Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．０−８．０実施例２ 下塗を施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下記
に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光
材料を作製した。

（感光層組成） 各成分に対する数字は、ｇ　／　ｒｄ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀（乳剤）については、銀換算の
塗布量を示す。ただし増感色素については、ｒｌｇ　／
　ｒｔＴ単位で、高沸点有機溶媒（ＨＢＳ）については
ｃｃ　／　ｒｒＴ単位で示す。

（言式料２０１　） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　０．２５
Ｕ−１０，０４ Ｕ−２０，１０ ＩＪ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ を含むゼラチンＮ（乾燥膜厚２μｍ） 第２層（中間Ｎ） Ｈ−１０，０５ ＨＢ　Ｓ　−２０，０５ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０（
単分散ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率４モル％、立方体、
平均粒子サイズ０，３μｍ、ｓ／ｒ＝０．１５） 増感色素Ｓ−１１，４０ 増惑色素Ｓ　−２０，０６ Ｃ−１０，２０ ／２１ ｘ７ Ｃ−２０，０５ Ｈ−１０，０１ ＨＢＳ−２０，１２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，８０
（単分散ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２．５モル％、１
４面体、平均粒子サイズ０．５５μｍ、ｓ／ｒ　＝０．
１５） 増感色素Ｓ−１１，６０ 増感色素Ｓ−２　　　　　　　　　　　　０．０６Ｃ−
１０，５５ Ｃ−２０，１４ ＨＢ　Ｓ−２０，３３ を含むゼラチンＮ（乾燥膜厚２．５μｍ）第５層（中間
層） Ｈ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，１０ を含むゼラチン層（乾燥膜ｙ′１１μｍ）第６層（第１
緑感乳剤層） 乳剤ＣＯ，７０ （ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率３モル％、平均粒子サイ
ズ０．３μｍ） 増感色素Ｓ−３３，３０ 増感色素Ｓ−４１，５０ Ｃ−３０，π １（−１０，０１ ＨＢ　Ｓ　−２０，２６ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第７層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７０（
平板状ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２．５モル％、直径
／厚みの比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０％
、平均粒子サイズＯ，］８μｍ増感色素Ｓ　−３１，３
０ 増感色素Ｓ−４０，５０ Ｃ−４０，２５ １（Ｂ　Ｓ　−２０，０５ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μｍ）第８層（中間
層） Ｈ−１０，０５ ＨＢ　Ｓ−２０，１０ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第９層（イエローフィルターＮ） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１０Ｈ−
１０，０２ １（−２０，０３ ＨＢ　Ｓ−２０，ｆ）４ を含むゼラチン層（乾燥膜厚工μｍ） 第１Ｏ層（第１青感乳剤Ｎ） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，６０（
ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２．５モル％、平均粒子サ
イズ０．７μｍ） 増感色素Ｓ−５１，００ Ｃ−５０，５０ １４ＢＳ−２０，１０ を含むゼラチンＮ（乾燥膜Ｗ１．５μｍ）第１１層（第
２青惑乳剤層） 乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１０（
平板状ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２．５モル％、直径
／厚みの比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０％
、平均粒子厚み０．１３μｍ）増感色素Ｓ−５１，７０ Ｃ−５１，２０ ＨＢＳ−２０，２３ を含むゼラチン層（乾燥膜厚３μｍ） 第１２層（第１保護層） Ｕ−１０，０２ Ｕ−２０，０３ Ｕ　−３０，０３ ０−４０，２９ １（ＢＳ−１０，２８ を含むゼラチンＮ（乾燥膜厚２μｍ） 第１３層（第２保護Ｎ） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１０
（表面をかぶらせた微粒子ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率
１モル％、平均粒子サイズ０．０６μｍ）ポリメチルア
クリレ−１・粒子 （直径約１．５μｍ　）　　　　　　　　　　　０．５
４１３θ ／３１ を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．８μｍ）各層には、上
記成分の他に、ゼラチン硬化剤１−１３や界面活性剤を
添加した。

Ｈ Ｈ ／３３ Ｌ ＯＮＨ ／３ｔＩ− Ｈ 丁］ Ｃｌ］＋＋＝Ｃ１１ＳＯｚＣ）ｌｚｃｆ）↑ｌ１ｌＣＩ
Ｉ□ＣＨｚ４ＨＳＯｚＣＨｚＣＯＮＩＩＣＮｚ／３夕 ＢＳ ■ ＢＳ ／３７ （Ｃ１１２）　ａｓ（ｈ　”’ ３ｇ 同様に、試料２０１の第６ＮのＣ−３のカプラーを変更
したり、本発明の添加剤を種々組合わせて併用したりし
て試料２０２〜２１５を表２のように作成した。

以上の様にして作成した各試料を常法に従ってウユンジ
露光し、次いで下記に示す反転処理を行なってその写真
性を評価した。評価結果を表２に示した。

処理方法 工 第−現像　　　　６分　　　３８°Ｃ 第一水洗　　　４５秒　　　３８〃 反　　　転　　　　４５　〃　　　　　３８　Ｉ１発色
現像　　　　６分　　　３８〃 漂　　　白　　　　　　　２　〃　　　　　３８　〃漂
白定着　　　　４〃　　　３８〃 ｔ３り 第二水洗（１） 第二水洗（２） 各処理液の組成は、 髪二瓜仮厳 １分　　３８°Ｃ １〃　　　　　３８　〃 ｌ〃２５ノを 以下の通りであった。

ニトリロ−Ｎ　　Ｎ　　Ｎ−１−リメチレンホスホン酸
・５ナトリウム 塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルホン酸 カリウム 炭酸カリカム １−フェニル−４−メチル−４ ヒドロキシメチル−３−ピラゾ リドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム ２．０　ｇ ０　　ｇ ０　　ｇ ３　　ｇ ２．０　　ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２．０ｍｇ を　えて １０００　　ｍｌ ｐ　Ｈ９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

エチレンジアミンテトラメチレン　　　２．０ｇホスホ
ン酸 リン酸２ナトリウム　　　　　　　　　５．０　ｇを　
えて　　　　　　　　　　　　　１０００瀬ｐ　Ｈ７，
００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ｐＨ調整せず 反転数 ニトリロ−Ｎ、ＮＮ−１−リメチ　　　３．Ｏｇレンホ
スホン酸・５す１−リウム 塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール １．０　　ｇ ｏ、１ｇ 水酸化ナトリウム 氷酢酸 を　えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す ｌヱ已■植 ８ｇ １５ｍｊ！ １０００　　瀬 ６、００ トリウムで言用整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸・５ナトリウム 塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２水塩 臭化カリウム ヨう化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸 塩 ２．０　　ｇ ７．０　ｇ ６　　ｇ １．０　　ｇ ０　　ｍｇ ３．０　　ｇ １．５　ｇ １　　ｇ ｌψん ｌψ３ ３．６−シチアオクタンー１．８−　　１．０ｇジオー
ル を　えて　　　　　　　　　　　　　１０００戚ｐＨ１
１，８０ ｐｎは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

捩亘浪 エチレンジアミン４酢酸　２すｌ−１０，０ｇリウム塩
・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆ　ｅ　、（Ｉｆｆ）　　１
２０　ｇ・アンモニウム・２水塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１００ｇ硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　１０．ｇ漂白促進剤
　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｓモルｐＨ６，３０ ｐ■４は、塩酸又はアンモニア水で調整した。

還上げシＷ孜 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（）５０ｇ・アンモニウ
ム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・２ナト　　　５．Ｏｇリウム
　２水塩 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　８０　ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２．０　ｇを　え
て　　　　　　　　　　　　１０００　ｍｌｐ　Ｈ６，
６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

１；水１ＪＬ 水道水をＩ（型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＴＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ｍｇ／４２以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｆ！、と
硫酸ナトリウム１．５ｇ／！を添加した。この液のｐＨ
は６５〜７，５の範囲にある。

ヌ」ヨ色 ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−Ｐ−モノノ ニルエーテル（平均重合度１０） を　えて Ｈ ５，０蔵 ０．５　ｍｌ １０００　　ｍｌ！ 工周整せず 表２に示す様に、反転系の現像処理においても本発明の
カプラーと本発明の退色防止剤を併用することによって
、冑い発色濃度を維持しながら、かつマセンタスティン
が著しく減少しているこきがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。これを試料３０１とした。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ）　１９．１ｇおよび色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この？容液
を１０％ドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（立方体で平均粒子サイズ０．８
８μ、粒子サイズ分布の変動係数０．０８、粒子全体の
割合として臭化銀０．２モル％を粒子表面に含有）に下
記に示す青感性増感色素を銀１モル当たりそれぞれ２．
０Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調
製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン婢化剤としては、１オキ
シ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を
用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いｌ邦 ｌ背 た。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン（［１１モル当たり４．　ＯＸｌ０−’モル
）および （ｃｎｚＬ （ＣＩ（２）：１ Ｓｏ３＋１・Ｎ（Ｃｚｌｌｓ） （ハロゲン化銀１モル当たり各２．　ＯＸ　１０４モル
） ０ｚ ＳＯ３Ｈ’　Ｎ（Ｃｚｔｌｓ）、ｌ （ハロゲン化タ艮１モル当たり７．０Ｘ１０−５モル）
／！；ｔ 赤感性乳剤層 （ハロゲン化ｉ艮１モル当タリ０．９　Ｘｌ、Ｏ−’モ
／し）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合１勿をノ１
０ゲン化銀１モル当たり２．６Ｘ１０−３モＪし撥力ｕ
ＬＪこ。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤惑性乳斉［１層に
対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカ
ブトテトラヅールをそれぞれノ＼ロゲン化銀１モル当た
り８，５Ｘ１０−ｓモル、７．７Ｘ１０−’モル、２，
５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキ
シ−６−メチル−Ｌ３．３ａＴテトラザインデンをそれ
ぞれハロゲン化５！１モル当たり、ｉ　ｘｔｏ−’モル
と２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および バーん ／１３ （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／Ｍ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［ｉ−４側のポリエチレンに白色顔ｊ４（ＴｉＯ□）と
青味染￥４（群青）を含む］ 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チ７＋、、８６ イエローカブラ−（ＥｘＹ）　　　　　　　　０．８２
色像安定剤（ＣＰ　ｄ、−１，、）　　　　　　　　０
．１９溶媒（Ｓ　ｏ　１．　ｖ−１）　　　　　　　　
　　０．３５色像安定剤（ｃｐａ−デ）　　　　　　　
０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０８溶媒（
Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−１）　　　　　　　　　　０．１６溶
媒（Ｓｏレー４　）　　　　　　　　　　０．０８第三
層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μのも
のと０３９μのものがｌ：３で混合（Ａｇモル比）、粒
子サイズ分布の変動係数がそれぞれ０．１０と０．０８
、粒子全体の割合として各＃、ＡｇＢｒ０．８モル％を
粒子表面に局在して含有）　　０．１２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（
ＥｘＭ）　　　　　　　０．２７色像安定剤（ＣＰｄ−
３）　　　　　　　　Ｏ，１，５？容媒　（Ｓｏ　　ｌ
　　ｖ　−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５４第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．４．１混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０５？容媒　
（Ｓ　　ｏ　　ｌ　　ｖ−５，）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層〕 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μのも
のど０．４５μのものが１：４で混合（Ａｇモル比）、
粒子サイズ分布の変動係数がそれぞれ０．０９と０．１
１、粒子全体の割合として各々Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　０．６
モル％を粒子表面に局在して合作）　　　　０．２３ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．３４シアン
カプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　　０．３２色像安
定剤ＣＣｐｄ−６）　　　　　　　　０．１７色像安定
剤（Ｃｐｄ４）　　　　　　　　０．０４色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　０．４０？容媒　（Ｓ　
　ｏ　　Ｉ　　ｖ　−６）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０，５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．１６混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓ　
ｏ　Ｉ　ｖ−５）　　　　　　　　　　０．０８第七層
（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリ
ビニルアルコールのアクリ　　　　　０．１フル変性共
重合体（変性度１７％） 流動パラフィン−０，０３ 明細書の浄書 （ＥＸＹ） イエローカプラー （ＥｘＭ）マゼンタカプラ ｌ絽 （ＥｘＣ） シアンカプラー （Ｃｐｄ ３）色像安定剤 Ｒ＝ＣＪｓ Ｃ，ｌＩ。

（Ｃｐｄ ５）混色防止剤 （Ｃｐｄ ■）色像安定剤 ｌ館 ／坊 （Ｃｐ、ｄ ６）色像安定剤 ＣＩ！。

の２ ：　４ ４混合物（重量比） （Ｃｐｄ ７）色像安定剤 （Ｃ）１２−Ｃ）Ｉ）−４ ＣＯＮＨＣ４）１ｑ（ｔ） 平均分子量６０，０００ ／６０ （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ ２）溶媒 （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 ／ｌん （Ｃｐｄ Ｈ （ＵＶ １）紫外線吸収剤 の４ ４混合物（重量比） ／〆１ （Ｓｏ、ｌｖ ５　）　？容媒 Ｃ００Ｃ＋＋Ｌｔ （ｃＨｚ）ａ ＣＯＯＣ８Ｈ１７ ／４３ 試料３０１の緑感層にマゼンタカプラー　（ＥｘＭ〕と
併用して本発明の添加剤を加えた試才１や、マゼンタカ
プラーを変更した試料を表３のように作成した。

以上の様にして作成した名状ｔｑを常法に従ってウェッ
ジ露光し、Ｆ記に示す処理方法（化１−１液はタンク液
）で処理し、その写真性を評価し表３に示した。

処理方法 ＩＬＩＪ　　　　　ｉ支　　時伺−袖−光量　タフクー
容、量カラー現像　　　３８’Ｃ５５秒　　６５ｍＱ　
　　６ｆｆ漂白定着　　３０〜３６’Ｃ４５秒　１６１
．ｍｅ　　　８Ｐリンス■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　
　　−４１゜リンス■　　３０〜３７“Ｃ２０秒　　　
−４！リンス■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　　　−４ｉ
リンス■　　３０〜３７’Ｃ３０秒　２０（ｊｒｎｆｆ
　　　４１−乾　　　燥　　　７０〜８０°Ｃ６０秒感
光材料１ｒｒｆあたり （リンス■→■への４タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以１この通りでイ・、イ、。

）−ラニ現像液 水 エチレンジアミン−Ｎ　　Ｎ ＮＮ−テトラメチレン ホスホン酸 トリエチレンジアミン（１ ４−ジアザピノクロ〔２ 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩 ジエチルヒドロキシルアミ ン 蛍光増白剤（４，４′−ジ アミノスチルヘン 水を加えて ｐＨ（２５’Ｃ） タレ２η佼　輔戊蔵− ８００ｍ氾　　８００成 ３．５ｇ ６．５ｇ ５ｇ ５ｇ ５．０ｇ １２．０　ｇ ６．０ｇ ＋０００ｍｆｆ１　　］００００ｍ Ｎ１０（１５１０，８５ １ｔｌ− ７１ｇ 儂丘冗１液（タンク液と補充液は同じ〕水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍρ千オ
硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　ｉｏｏｍＱ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１′１Ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ　）アンモニウム　　　　
　　　　　　　　　５Ｅｉｇエチレンジアミン四酢酸二
す［−リ ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　　　４０ｇ−一−−木酢
１．’−’−，−，−１−９水を加えて　　　　　　　
　　　　　　］、０００ｍρｐＨ（２５”Ｃ）　　　　
　　　　’　　　　５．４０ＩＪ−ｙス麓−（タンク液
と補充液は同し）イオン交換水（カルシウム−マグネシ
バ）１、各ｂ３ｐｐｍ以下） 表３で示した様に、本発明のマゼンタカプラーは最高発
色濃度が高いという点で優れたカプラーであるが、現像
処理後、未露光部にマゼンタ色の着色（マゼンタスティ
ン）が発生し、カラー写真、特にカラー印画紙において
は致命的な欠陥となるが、本発明の添加剤を加えてやる
き、マゼンタスティンの発生を非常に抑制することがで
きた。興味深いのは、８０°Ｃ７０″ＡＲＨの強制条件
で、−数式（■）で表わされる化合物が一般式（１）で
表わされる化合物よりも若干効果が劣るものの、室温経
時では、逆に効果が大きく見える点である。−数式（１
）の化合物と一般式（ＩＩＩ）の化合物を併用してやる
と最も効果が大きい。

比較カプラーは、発色濃度が低いのみならず、本発明の
添加剤の効果が若干少ない点が、本発明のカプラーと本
発明の添加剤の組合せよりも劣る。

（発明の効果） 本発明のカプラーと本発明の添加剤を併用したカラー感
光材料は、速い発色濃度および高い最高発色濃度を与え
る点で優れていると同時に、迅速処理に対してしばしば
発生ずるマゼンタスティンも抑制できた点で従来にない
特徴を存する感光材料である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも１個のカルボキシル基もしくはその塩を有す
   るピラゾロアゾール系カプラーと、下記一般式（ I ）
   、（II）または（III）で表わされる化合物の少なくと
   もひとつを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式（ I ） Ｒ＿１−（Ａ）＿ｎ−Ｘ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、
   又はヘテロ環基を表わす。Ｘは芳香族アミン現像薬と反
   応して離脱する基を表わし、Ａは芳香族アミン現像薬と
   反応し化学結合を形成する基を表わす。ｎは１又は０を
   表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
   基、アシル基又はスルホニル基を表わし、Ｙは芳香族ア
   ミン現像薬が一般式（II）の化合物に対して付加するの
   を促進する基を表わす。 ここでＲ＿１とＸ、ＹとＲ＿２又はＢとが互いに結合し
   て環状構造となってもよい。 一般式（III） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わ
   す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
   の基を放出する基を表わす。