JPH04190348A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更
に詳しくは色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー感光材料においては、色像を形成す
るために、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応によりイエロー、マゼンタおよびシアン
の各色素を生成する、いわゆる色素形成カプラー（以下
、単にカプラーと呼ぶ）が使用されていることは良く知
られている。

カプラーを用いるカラー写真の原理および一般的なカプ
ラーの例は、例えばＴ、　Ｈ，、Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ　”第４版第１２章（１９７７
年、Ｍａｃｍｉｉｌａｎ社）およびリサーチディスクロ
ージャ−１ｔｅｍＮα１７６４３号（１９７８年１２月
）に記載されている。

上記文献に明らかなように、従来より、シアンカプラー
として、フェノール類またはナフトール類が用いられて
いる。

ところが従来用いられているフェノール類およびナフト
ール類から得られるシアン画像には色再現上大きな問題
がある。それは、吸収の短波側の裾切れが悪いため縁領
域に不要な吸収を持っていることである。更に青領域に
も不整吸収をもっているため著しく色再現性を悪化させ
ている。

これを改良する目的で特開昭６４−５５２号、および特
開昭６４−５５４号に赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも一層にピラゾロアゾール型シアンカプラーを
含有する技術が公開されている。しかしながら、これら
に記載されているカプラーは、色再現性が十分とは言い
かたく、かつカップリング活性も低く、光堅牢性も悪く
ノアンカプラーとして到底実用レベルのものではないこ
とが判明した。

またＵＳ４，７２８，５９８号に開示されているカプラ
ーは、その極大吸収波長か５３８ｎｍ〜６０２ｎｍの範
囲のものであり、かつ吸収もブロードでシアンカプラー
として充分ではなかった。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の第１の目的は、分光吸収特性に優れた鮮
明なシアン画像を与えるノ＼ロケン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。

第２の目的は、光堅牢性に優れたシアン画像を得ること
のできるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

第３の目的は、色再現性に優れたノ＼ロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は下記による／Ｓロゲン化銀カラー写真感
光材料により達成された。

（１）支持体上に少なくとも１層の赤色感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、前記赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、下記一般式（１）で示されるシアンカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

一般式（１） 〔式中、Ｒは、置換基を表わし、ＥＷＧは芳香族第一級
アミン現像主薬の酸化体との反応に対し実質的に離脱し
ない電子吸引性置換基を表わし、ＥＷＧ’はパーフルオ
ロアルキル基を除く電子吸引性置換基を表わし、Ｗは水
素原子もしくは芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と
反応し離脱する基を表わす。］ （２）該感光材料が少なくとも一種のピラゾロアゾール
型マセンタカプラーを含有することを特徴とする請求項
（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

本発明のシアンカプラーは、イミダゾピラゾール骨格に
おいてＥＷＧ基、ＥＷＧ’基、なる組合せに特徴を有し
、ＥＷＧ基、ＥＷＧ’基の導入により、最大吸収波長（
λｍａｘ　）が６００〜７００ｎｍであり、短波側のス
ソ切れが少なく、副吸収が少ないといった分光吸収特性
に優れたシアンカプラーを得たものである。

以下、本発明について具体的に説明する。

一般式（１）においてＲは、置換基を表わし、例えば、
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）直鎖また
は分岐、鎖状または環状の、飽和または不飽和の、置換
または無置換の脂肪族敞（例えばメチル、プロピル、ｔ
−ブチル、トリフルオロメチル、トリデシル、３−（２
，４−ジーを一アミルフェノキシ）プロピル、２−ドデ
シルオキシエチル、３−フェノキンプロピル、２−ヘキ
シルスルホニルエチル、シクロペンチル、ベンジル、ア
リル、プロパルキル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリ
ル、２−チエニル、２−ピリミジル、２−ベンゾチアゾ
リル）、ンアノ基、アルコキン基（例えばメトキン、エ
トキシ、２−メトキンエトキシ、２−ドデシルオキシエ
トキシ、２−メタンスルホニルエトキン）、アリールチ
オ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキン、１
−ｔ−ブチルフェノキシ）、ヘテロ環オキシ基（例えば
、２−ペンズイミダゾリルオキン）、アルコキン基（例
えば、アセトキン、ヘキサデカノイルオキシ）、カルバ
モイルオキシ基（Ｎ−エチルカルバモイルオキジ）、シ
リルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ）、ス
ルホニルオキシ基（例えば、ドデシルカルボニルオキシ
）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチルアミド、２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシアセトアミド、α−１４−（４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ））　デカンアミド
、イソペンタデカンアミド）、アニリノ基（例えばフェ
ニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テ
トラデカンアミドアニリノ、２−クロロ−５−ドデシル
オキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２
−クロロ−５−（α−（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
ンフェノキシ）ドデカンアミド）　アニリノ）、ウレイ
ド基（例えばフェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ、
Ｎ−ジブチルウレイド）、イミド基（例えば、Ｎ−スク
シンイミド、３−ペンジルヒダントイニル、４−（２−
エチルヘキサノイルアミノ）フタルイミド）、スルファ
モイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファ
モイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイル
アミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オク
チルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチ
オ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（１−ｔ−ブチ
ルフェノキシ）プロピルチオ）、プロピルチオ）、アリ
ールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５
−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニ
ルチオ、２−カルポキンフエニルチオ、４−テトラデカ
ンアミドフェニルチオ）、ペテロ環チオ基（例えば、２
−ベンゾチアゾリルチオ）、アルコキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、メトキノカルボニルアミノ、テトラデン
ルオキシ力ルポニルアミノ）、アリールオキン力ルポニ
ルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ、２
，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミ
ノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミ
ド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−１−ルエンスルホンアミド、オクタデカンス
ルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベン
センスルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−
エチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル、
Ｎ−（２−ドデシルオキンエチル）カルバモイル、Ｎ−
メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−＋３−　（２
，４−ジーｔ　ｅ　’ｒ　ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）カルバモイル）、脂肪族もしくは芳香族アシル基
（例えば、アセチル基、（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）アセチル、ベンゾイル）、脂肪族もしく
は芳香族スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルフ
ァモイル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（
２−ドデシルオキジエチルスルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル、へ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル）、脂肪族モジ＜は芳香族
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンス
ルホニル、ペンセンスルホニル、トルエンスルホニル）
、脂肪族もしくは芳香族スルフィニル基（例えば、オク
タンスルフィニル、ドデシルカルボニル、フェニルスル
フィニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキ
シカルボニル、プチルオキン力ルボニル、ドデシルカル
ボニル、オクタデシルカルボニル）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル、３−
ペンタデシルオキシカルボニル）、炭素数６〜３６の芳
香族基（例えば、フェニル、ナフチル）を表わす。罠が
芳香族基を表わすとき、上記に列挙した置換基を有して
もよい。

−綴代（１）においてＥＷＧは芳香族第一級アミン現像
主薬の酸化体との反応に対し、実質的に離脱しない電子
吸引性置換基を表わす。

該電子吸引性置換基は、ハメットの置換基定数σ２の値
が０以上のうち芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と
の反応に対し実質的に離脱しない基である。

ここでいうハメットの置換基定数σ２の値の値としては
）ｌａｎｓｃｈ、　　Ｃ，Ｌｅｏらの報告（例えばＪ。

Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、　　１６．　１２０７　（１９７３
）　　；１ｂｉｄ。

主１，３０４　（１，９７７））に記載の値を用いるの
が好ましい。

例えばシアノ基、カルバモイル基（例えばＮ−フェニル
カルバモイル、Ｎ−（２−クロロ−５−テトラデシルオ
キシカルボニルフェニル）カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルカルバモイル、Ｎ−（２，４−ジ−クロロフェニル
）カルバモイルまたはＮ−（２−クロロ−５−ヘキサデ
カンスルホンアミドフェニル）カルバモイル）、アルコ
キシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル、ブトキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニルまたは２−エ
チルへキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェノキンカルボニルまたは１−ナフ
チルオキシカルボニル）、脂肪族もしくは芳香族アシル
基（例えばベンゾイル、アセチル、４−クロロベンゾイ
ルまたは２゜４−ジクロロベンゾイル）、脂肪族もしく
は芳香族スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ドデ
カンスルホニル、ペンセンスルホニル、または２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルフェニルスルホニル）、脂肪族
もしくは芳香族スルファモイル基（例えばＮ−ブチルス
ルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイルまたはＮ、
　　Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ニトロ基、フッソ
化アルキル基（例えばトリフルオロメチルまたはへブタ
フルオロプロピル）、フッ素化アリール基（例えばペン
タフルオロフェニル）、スルフィニル基（例えばメタン
スルフィニル、ベンゼンスルフィニルまたはナフタレン
スルフィニル）または芳香族基（例えばフェニル、４−
クロロフェニルまたは４−アセトアミドフェニル）を表
わす。

ＥＷＧとして好ましいものは、シアン基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、脂肪族もしべは芳香族ア
シル基、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基またはスル
ファモイル基である。

−綴代（ｒ）においてＥＷＧ’は、パーフルオロアルキ
ル基を除くハメットの置換基定数σ２の値が０．３以上
の電子吸引性置換基を表わす。例えば、シアノ基、カル
バモイル基（例えばＮ−）工二ルカルバモイル、Ｎ−（
２−クロロ−５−テトラデシルオキシカルボニルフェニ
ル）カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ
−（２゜４−ジクロロフェニル）カルバモイルまたはＮ
−（２−クロロ−５−ヘキサデカンスルホンアミドフェ
ニル）カルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ばエトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニルまたは２−エチルへキシルオキシカル
ボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノ
キシカルボニルまたは１−ナフチルオキシカルボニル）
、脂肪族もしくは芳香族アシル基（例えばベンゾイル、
アセチル、４−クロロベンゾイルまたは２，４−ジクロ
ロベンゾイル）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（
例えばメタンスルホニル、ドデカンスルホニル、ペンセ
ンスルホニル、または２−ブトキノ−５−ｔ−オクチル
フェニルスルホニル）、スルファモイル基（例えばＮ−
ブチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイルま
たはＮ、　Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ニトロ基、
フッ素化アリール基（例えばペンタフルオロフェニル）
、スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル、ペンセ
ンスルフィニルまたはナフタレンスルフィニル）などを
あげることができる。

ＥＷＧ’として好ましいものは、シアノ基、アルコキシ
カルボニル基、脂肪族もしくは芳香族アシル基、脂肪族
もしくは芳香族スルホニル基またはスルファモイル基で
ある。

一般式（１）においてＷは、水素原子もしくは、該カプ
ラーが芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と反応した
とき、離脱する基（原子も含み、以下、単に「離脱基」
と呼ぶ）を表わし、該離脱基は、ハロケン原子、芳香族
アゾ基、酸素・窒素・イオウもしくは炭素原子を介して
脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂肪族・芳香族もしく
は複素環スルホニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環
カルボニル基と結合するような基または窒素原子でカッ
プリング位と結合する複素環基であり、これらの離脱基
に含まれる脂肪族、芳香族もしくは複素環基は、Ｒで許
容される置換基で置換されていてもよく、これらの置換
基が２つ以上のときは同一でも異なっていてもよく、こ
れらの置換基がさらにＲに許容される置換基を有してい
てもよい。

離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子（例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば
エトキン基、ドデシルオキン基、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メタ
ンスルホニルエトキシ基）、アリールオキシ基（例えば
４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキ７基、
４−カルボキシフェノキシ基）、アシルアミノ基（例え
ばアセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイ
ルオキン基）、脂肪族もしくは芳香族スルホニルオキン
基（例えばメタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホ
ニルオキシ基）、アシルアミノ基（例えばジクロロアセ
チルアミノ基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基）、脂
肪族もしくは芳香族スルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシ力ルポニ
ルオキン基、ベンジルオキシカルボニルオキジ基）、ア
リールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシ力
ルポニルオキン基）、脂肪族・芳香族もしくは複素環チ
オ基（例えばエチルチオ基、２−カルボキシエチルチオ
基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基）、カルバモ
イルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ基
、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ基）、５員もしくは
６員の含窒素へテロ環基（例えばイミダゾリル基、ピラ
ゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ｌ、２−
ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル基）、イミド基（
例えばスクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、芳
香族アゾ基（例えばフェニルアゾ基）などかあり、これ
らの基はさらにＲの置換基として許容された基で置換さ
れていてもよい。　本発明のシアンカプラーは、好まし
くはＲ，ＥＷＧ、ＥＷＧ’　、Ｘのうちの少なくとも１
つが炭素数ｌＯ〜５０であることが好ましい。

以下に一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーの具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

／ 前記本発明のカプラーはＵＳ４，７２８，５９８号、”
Ｐｙｒａｚｏｌｅｓ、ｐｙｒａｚｏｌｉｎｅｓ　、　ｐ
ｙｒａｚｏｌｉｄｉｎｅｓ。

１ｎｄａｚｏｌｅｓ　ａｎｄ　ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　ｒ
ｉｎｇｓ　”　、　ｅｄ、　Ｒ，Ｈ。

Ｗｉｌｅｙ　、　　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、　Ｎｅ
ｗ　Ｙｏｒｋ、　　１９６７、Ｊ。

ｔｌｅｔｅｒｏｃｙｃｌ、ｃｈｅｍ　１９７９．　１６
．　１１０９、Ｃｈｅｍ、　Ｂｅｒ、、　　１９６２．
　９５．　２８６１などを参考にして合成することがで
きる。

離脱基の導入する方法としては以下のものがあげられる
。

■ハロゲン原子 最も一般的なＸはＣＩであり、このものはＸ−Ｈのもの
をハロゲン化炭化水素溶媒（クロロホルム、塩化メチレ
ン等）中、塩化スルフリル、Ｎ−クロロスクシンイミド
等でクロロ化することによって得られる。

■〇−離脱基 ・四当量カプラーのカップリング位を／’％ロゲン化し
、塩基の存在下でフェノール類化合物と反応させる方法
。

・四当量カプラーのカップリング位ヒドロキン体と活性
ハロゲン化化合物とも塩基の存在下で反応させる方法。

■Ｓ−離脱基 ・四当量カプラーと離脱基となるスルフェニルクロリド
とを塩基の存在下または塩基なして反応させる方法。

・四当量カプラーのカップリング位にメルカプト基を導
入し、このメルカプト基にハライドを作用させる方法。

■Ｎ−離脱基 ・四当量カプラーのカップリング位を適当なニトロソ化
剤でニトロソ化し、それを適当な方法で還元（例えば、
Ｐｄ−炭素等を触媒とする水素添加法、塩化第一スズ等
を使用した化学還元方法）し、その後各種ハライドと反
応させる方法。

・四当量カプラーのカップリング位を適当なハロゲン化
剤（例えば塩化スルフリル）でハロゲン化し、その後、
特公昭５Ｅ＋−４５１３５号記載の方法で窒素へテロ環
を適当な塩基触媒の存在下で置換させる方法。

・６π又はｌＯπ電子系芳香族窒素へテロ環を、ハロゲ
ン化されたｈプラーに非プロトン性極性溶媒下又は不存
在下で導入する方法。

これらを含んだ離脱基の導入は米国特許第３８９４８７
５号、同３９３３５０１、同４２９６１９９、同３２２
７５５４、同３４７６５６３、同４２９６２００、同４
２３４６７８、同４２２８２３３、同４３５１８９７、
同４２６４７２３、同４３６６２３７、同３４０８］９
４、同３７２５０６７、同３４１９３９１、同３９２６
６３３特公昭５６−４５１３５、同５７−３６５７７、
特開昭５７−７０８７１、同５７−９６３４３、同５　
ｉ５２４２３、同５１−１０５８２０、同５３−１２９
０３５、同５４−４８５４０等を参照することができる
。

合成例 例示化合物（８）の合成 下記スキームに従って例示化合物（８）を合成した。

（中間生成物（５２）の合成） 化合物（５０）、１０．０ｇの無水テトラヒドロフラン
溶液にナトリウムメチラート２８％メタノール溶液９．
　３ｍｌを添加し、還流下１３．９　ｇの（５１）のテ
トラヒドロフラン溶液を滴下した。反応後酢酸エチル２
００ｍ１、水２００ｍ１を添加し、抽出後、酢酸エチル
層を乾燥し減圧下留去した。残査をカラムクロマトグラ
フィーにより分離し、（５２）をｌ。

１ｇ得た。

（例示化合物（８）の合成） 得られた（５２）の７２０ｍｇをエタノール２０ｍ１．
水５ｍｌに溶解し、バス温を５０°Ｃに保ちハイドロサ
ルファイドソーダ１，７ｇを少量ずつ添加した。反応後
、過剰のハイドロサルファイドソーダを除き、酢酸エチ
ルを加え水洗浄した。酢酸エチル層を乾燥後、減圧下、
留去しく５３）を５５０ｍｇを得た。更に（５３）をア
セトニトリルに溶解し、室温下、（５４）、６００ｍｇ
を滴下した。析出した結晶を口利することにより、目的
の例示化合物（８）を９５０ｍｇ得た。

例示化合物（１３）の合成 下記ルートにより例示化合物（１３）を合成した。

（５４）　　Ｈ ３，５０ｇの（５４）をアセトニトリル５０ｍ１に溶解
し、ナトリウムメチラート２８％メタノール溶液を２．
０ｍｌ加え、還流下、２．０ｇの（５５）をゆっくり滴
下した。反応後、酢酸エチルを加え水洗浄し、酢酸エチ
ル層を乾燥後、減圧下留去した。

残査をカラムクロマトグラフィーで精製することにより
目的の例示化合物を１．０ｇ得た。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、本発明の
シアンカプラーを赤色感光性ノーロゲン化銀乳剤層に含
有する。

一般的なカラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつこの順で塗設し
て構成することができるが、これと異なる順序であって
も良い。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の
感光性乳剤層の少な（とも一つの替りに用いられること
かできる。

これらの感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を
有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係に
ある色素を形成するカラーカプラーを含有させることで
減色法の色再現を行うことができる。但し、感光性乳剤
層とカラーカプラーの発色色相とは、上記のような対応
を持たない構成としても良い。

本発明のシアンカプラーの赤感性ハロゲン化銀乳剤層中
への添加量は、ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ０−’モ
ル−１モル、好ましくは、２Ｘ１０−’モル−３Ｘ１０
−’である。

本発明のカプラーは、種々の公知分散方法により赤感性
ハロゲン化銀乳剤層に導入でき、高沸点有機溶媒（必要
に応じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水
溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油
滴分散法が好ましい。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。また、
ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の工程
、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４
，１９９，３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）２，５
４１，２７４号、同２，５４１，２３０号、特公昭５３
−４１０９１号及び欧州特許公圃第０２９１０４号等に
記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーによる分
散法についてはＰＣＴ国際公開番号Ｗ○８８１００７２
３号明細書に記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、フター弗酸エステル類（例えば、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジ−２−エチルへキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸のエステ
ル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチル
ヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホ
スフェート、トリソクロヘキシルホスフェート、トリー
２−エチルへキシルフタレ−ト、トリドデシルホスフェ
ート、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネート）
、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルへキシルベ
ンゾニー１−１２．４−ジクロロベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、
アルコール類またはフェノール類（イソステアリルアル
コール、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど
）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキンエ
チル、コハク酸ジー２−エチルヘキシル、テトラデカン
酸２−へキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチル
アゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレート）、アニリン誘導体（Ｎ。

Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
アニリンなど）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０
％〜８０％のパラフィン類）トリメシン酸エステル類（
例えば、トリメンン酸トリブチル）、ドブノルベンセン
、ジイソプロピルナフタレン、フェノール類（例えば、
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシ
ルオキシフェノール、４−ドデンルオキノ力ルポニルフ
ェノール、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニ
ル）フェノール）、カルボン酸類（例えば、２−（２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキ
ンオクタンデカン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ
ー（２−エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）
なとが挙げられる。

また補助溶媒として沸点が３０°Ｃ以上約１６０８Ｃ以
下の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキノエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミド）を併用してもよい。

高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比で０〜２．０
倍量、好ましくは０〜１．０倍量で使用できる。

本発明のカプラーは、例えばカラーペーパー、カラー反
転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーネガフィ
ルム、カラーポンフィルム、カラー反転フィルム等に適
用できる。中でも、反射支持体を有するカラー感光材料
（例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー）への適
用が好ましく、特に、反射支持体を有するカラー感光材
料への適用が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでもよい。

／ 好ましいハロゲン組成は適用する感光材料の種類によっ
て異なり、カラーペーパーなどには主として塩臭化銀乳
剤が、カラーネガフィルム・カラー反転フィルムのよう
な撮影用感光材料には、沃化銀を０．５〜３０モル％（
好ましくは、２〜２５モル％）含有する沃臭化銀乳剤、
直接ポジカラー感光材料などには、臭化銀や塩臭化銀乳
剤が用いられる。また、迅速処理に通したカラーペーパ
ー用感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤
が好ましく用いられる。この高塩化銀乳剤の塩化銀含有
率は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上が更に
好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような扇状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
及び／又は表面に有する構造のものが好ましい、上記局
在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくと
も１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるも
のがより好ましい。

そして、これらの局在相は、粒子内部や粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることができる。

本発明においては、特に実質的に沃化銀を含まない塩臭
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
ができる。ここで［実質的に沃化銀を含まない」とは、
沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことを言う。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化根粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、圧力力ブリの発生を
抑制する上からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差に
より混晶を形成して不明確な境界であっても良く、また
積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても艮
い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　μ〜２μが好ましく、０．１５μ〜１．５
μが特に好ましい。また、それらの粒子サイズ分布は変
動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで
除したもの）２０％以下、好ましくは１５％以下の所謂
単分散が好ましい、このとき、広いラチチュードを得る
口約で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用す
ることや、重層塗布することも好ましく行われる。

乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十
四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、ある
いはこれらの複合形を有するものを用いることができる
。また、平板状粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像が主とし
て粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは
潜像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳
剤のいずれのタイプのものであっても良い。

本発明で使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１ｍ１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁ど１．乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ）″、および同誌Ｎｃｈ　１８７１６　（１
９７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真
の物理と化学Ｊ、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ
ｌ＋　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｃ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ、　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄＣｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌ
ｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１
４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４．４３９．５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、絹状構造をなしていて
もよい、また、エビクキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子
形成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イ
オン不純物を導入することができる。使用する化合物の
例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなど
の塩、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物理熟成、化学
熟成および分光増感工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャーＮα１７６４３同Ｎα１８７１
６および同Ｎα３０７１０５に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用できる公知
の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・ディスクロー
ジャーに記載されており下記の表に関連する記載箇所を
示した。

添加剤の種類　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１６
　　ＲＤ　３０７１０５１、化学増感剤　　２３頁　　
６４８頁右欄　　８６６頁２、怒度上昇剤　　　　　　
　６４８頁右欄３、分光増感剤、２３〜２４頁　　６４
８頁右（資）８６６〜８６８頁強色増惑剤　　　　　　
〜６４９頁右欄−４、増　白　剤　　２４頁　　６４７
頁右欄　　８６８頁５、かぶり防止　２４〜２５頁　　
６４９頁右欄　８６８〜８７０頁剤、安定剤 ６、光吸収剤、　２５〜２６頁　　６４９頁右ＷＩ８７
３頁フィルター　　　　　　〜６５０頁左欄染料、紫外 線吸収剤 ７、スティン防　２５頁右欄　　６５０頁左欄　　８７
２頁止剤　　　　　　　　　　　〜右（資）８１色素画
像安　　２５頁　　６５０頁左欄　　８７２頁定剤 ９、硬　膜　剤　　２６頁　　６５１頁左欄　８７４〜
８７５頁１０、バインダー　　２６頁　　６５１頁左欄
　８７３〜８７４頁１１、可塑剤、潤　　２７頁　　６
５０頁右欄　　８７６頁滑剤 １２　　塗布助剤、　２６〜２７頁　　６５０頁右欄　
８７５〜８７６頁表面活性則 １３、スタチック　　２７頁　　６５０頁右欄　８７６
〜８７７頁防止剤 １４、マット剤　　　　　　　　　　　　　　８７８〜
８７９頁また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の
劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８７号
や同４，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒ
ドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加す
ることもできる。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７５４３、■−〇−Ｇ及び同Ｎｏ、３０７
１０５、Ｖｌｌ−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されて
いる。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６
，０２４号、同４，４０１，７５２号、同４，２４８，
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，
４２５，０２０号、同１．４７６．７６０号、米国特許
第３，９７３゜９６８号、同４，３１４，０２３号、同
４．５１１．６４９号、欧州特許筒２４９，４７３Ａ号
等に記載のものが好ましい。

本発明のカプラーは、色再現性の観点から、形成される
発色色素の極大吸収波長が短波側に位置し、かつ５００
　ｎｍを越える長波長領域における吸収がシャープに減
少するイエローカプラーを併用するとよい。このような
イエローカプラーとしては、例えば特開昭６３−１２３
０４７号や特開平１−１７３４９９号に記載されている
。

マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましい。

特に、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーが好ましい
。

本発明において好ましく用いられるピラゾロアゾール系
マゼンタカプラーは式ＣＭ）で表わされる。

式〔Ｍ〕 ここでＲ１は水素原子または置換基を表わす。

Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子ま
たは芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱可能な基を表わす。

以下、本カプラーを詳細に説明する。式ＣＭ）で表わさ
れるカプラー骨格のうち好ましい骨格はｌＨ−イミダゾ
〔１，２−亘〕ピラゾール、ＩＨ−ピラゾロＣＩ、５−
ｂ）　　（１，２，４）　　トリアゾール、ＩＨ−ピラ
ゾロ〔５，■−旦）　　Ｃ１，２゜４〕　トリアゾール
およびＩＨ−ピラゾロ〔１，５−亘〕テトラゾールであ
り、それぞれ式ＣＭ−１）、〔Ｍ−ＩＩ〕、［ＩＶｌ−
１１１３およびＣＭ−ＩＶＩ　テ表わされる。

ＣＭ−１）　　　　　　　　　　　　ＣＭ−１１］［ｔ
−１１１）　　　　　　　　　　　ＣＭ−ｍこれらの式
における置換基Ｒ，，、Ｒ，、、Ｒ１□、ＲＩ３および
Ｘについて詳しく説明する。

Ｒ，及びＲｌ　＋は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基
、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、
了り−ルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基
、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基
、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィ
ニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシル基、アゾリル基を表わし、ＲＩ、Ｒ１１は２価の
基でビス体を形成していてもよい。

さらに詳しくは、Ｒ１、’Ｒ１１は水素原子、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例
えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基
、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
アルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル
、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３
−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−　＋４−　
＋２−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕　ドデカンアミド）　フェニル）プロピル、
２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロ
ペンチル、１−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキン）
プロピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−１−
ブチルフェニル、２，４−シー１−アミルフェニル、４
−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば
、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−
ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ
基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキン基（例えば、
メトキン、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデ
シルオキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）
、アシルオキン基（例えば、フェノキシ、２−メチルフ
ェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェ
ノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ
、３−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アシルアミ
ノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデ
カンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシ）ブタンアミド、２−　（４−（４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）デカンアミド
）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチル
アミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチ
ルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２
−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニ
ルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−
１α−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）
ドデカンアミド）　アニリノ）、ウレイド基（例えば、
フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチル
ウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ
−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−
デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例え
ば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２
−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ
、３−（４−ｔ−ブチルフェノキン）プロピルチオ）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ
−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフ
ェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラ
デカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカルボニルア
ミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデ
シルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホン
アミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチルオキ
シ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバ
モイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−
ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキンエチ
ル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル、Ｎ−＋３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）プロピル）カルバモイル）、スルファモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルス
ルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオネンエチル）スル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル
、Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基（例えば
、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ペンセンス
ルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキンカルボニ
ル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカル
ボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキ
シカルボニル）、ペテロ環オキン基（例えば、１−フェ
ニルテトラゾール−５−オキノ、２−テトラヒドロピラ
ニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メ
トキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルア
ゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）
、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイ
ルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、
Ｎ−フェニルカルバモイルオキン）、シリルオキシ基（
例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリ
ルオキジ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例え
ば、フエノキソ力ルポニルアミノ）、イミド基（例えば
、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタ
デセニルスフノンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、
２−ベンゾチアゾリルチオ、２．４−ジ−フェノキン−
１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニル
、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェノ
キシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、
）、エノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、
フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（
例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、
アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、４
−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基（例えば、
イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−
１−イル、トリアゾリル）を表わす。これらの置換基の
うち、更に置換基を有することが可能な基は炭素原子、
酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結する有機置換
基又はハロゲン原子を更に有してもよい。

これらの置換基のうち、好ましいＲ，、Ｒ，、とじては
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、アシ
ルアミノ基を挙げることができる。

Ｒ１＋は、Ｒｌ　ｌについて例示した置換基と同様の基
であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基およ
びンアノ基である。

またＲ１．は、Ｒｌ　ｌについて例示した置換基と同義
の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ましく
は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基およびアリールチオ基である。

Ｘは水素原子または芳香族１級アミン発色現像主薬の酸
化体との反応において離脱可能な基を表わすが、離脱可
能な基を詳しく述べればハロゲン原子、アルコキン基、
アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルキルもしくはア
リールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキル
もしくはアリールスルホンアミド基、アルコキシカルボ
ニルオキン基、アリールオキシカルボニルオキシ基、ア
ルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基、カルバモイ
ルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素へテロ環基、イ
ミド基、アリールアゾ基なとがあり、これらの基は更に
Ｒｌ　ｌの置換基として許容された基で置換されていて
もよい。

さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、エトキン
、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキ
シ、カルボキシプロビル才キシ、メチルスルホニルエト
キン、エトキシカルボニルメトキン）、アリールオキシ
基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−クロロフェノ
キシ、４−メトキシフェノキン、４−カルボキシフェノ
キシ、３−エトキシカルボキシフェノキシ、３−アセチ
ルアミノフェノキシ、２−カルボキシフェノキシ）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキン、テトラゾカッイル
オキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしくはアリー
ルスルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルアミノ）、アシルアミノ基（例
えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタ
ンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカル
ボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、ア
リールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキン
カルボニルオキシ）、アルキル、アリールもしくはペテ
ロ環チオ基（例えば、ドブノルチオ、１−カルボキノト
デ／ルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−１−オ
クチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイ
ルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、
Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員
の含窒素へテロ環基（例えば、イミダゾリル、ビラソゾ
リル、トリアゾリル、テトラゾリル、Ｉ、　　２−ジヒ
ドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例えば
、スクンンイミド、ヒダントイニル）、アリールアゾ基
（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ）
などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介して結合し
た離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４当量カプ
ラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を取る場合
もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など写真的有
用基を含んでいてもよい。好ましいＸは、ハロゲン原子
、アルコキン基、アリールオキシ基、アルキルもしくは
アリールチオ基、カップリンク活性位に窒素原子で結合
する５員もしくは６員の含窒素へテロ環基である。

式（Ｍｌで表わされるマセンタカプラーの化合物例を以
下に例示するが、これらに限定されるものではない。

／ （Ｍ−１） しｌ （Ｍ−２） （Ｍ−４） （ＩＶＩ−５） （Ｍ−６） （ｒＶｌ−７） （Ｍ−８） ＣＨ。

＼ （Ｍ−９） ＣＨ，ＣＨ。

（Ｍ−１０） （Ｍ−１１） ”ＣＪｕ（ｔ） （Ｍ−１２） （Ｍ−１３） （Ｍ−１４） ＱＣ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ，□（１） （Ｍ−１５） （Ｍ−１６） ＣＨ。

（Ｍ−１７） ＣＨｓ　　　　　　　Ｃ＋　Ｈｅ （Ｍ−１８） （Ｍ−１９） ＣＨ（ＣＨ３）２ （Ｍ−２０） ＣＩ （Ｍ−２１） Ｃ４゜ＨＨ （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） （Ｍ−２４） （Ｍ−２５） しくＪ（Ｊｔ−１ （Ｍ−２６） （Ｍ−２８） （Ｍ−４９） （Ｍ−３０） 式ＣＭ）で表わされるカプラーの合成法を記載した文献
を以下に挙げる。

式〔Ｍ−１〕の化合物は米国特許第４，５００゜６３０
号など、式ＣＭ−１１〕の化合物は米国特許第４，５４
０，６５４号、同４，７０５，８６３号、特開昭６１−
６５２４５号、同６２−２０９４５７号、同６２−２４
９１５５号など、式〔Ｍ−１１１３の化合物は特公昭４
７−２’７４１１号、米国特許第３，７２５，０６７号
など、式ＣＭ−ＩＶ）の化合物は特開昭６０−３３５５
２号などに記載の方法により合成することができる。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びす−フトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１
２号、同４，１４６，３９６号、同４．２２８，２３３
号、同４，２９６，２００号、同２，３６９，９２９号
、同２，８０１，１７１号、同２，７７２，１６２号、
同２．　８９５．８２６号、同３，７７２，００２号、
同３．　７５８゜３０８号、同４，３３４．Ｏ１１号、
同４，３２７．１７３号、西独特許公開第３．　３２９
．　７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４
９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同
４，３３３，９９９号、同４，７７５，６１６号、同４
，４５１，５５９号、同４．　４２７．７６７号、同４
，６９０，８８９号、同４．２５４゜２１２号、同４，
２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載
のものが好ましい。

また、発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・
カプラーを用いてもよく、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４．１６３，
６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４．
００４，９２９号、同４，１３８．２５８号、英国特許
第１，１４６．３６８号に記載のものが好ましい、また
、米国特許第４．７７４，１８１号に記載のカップリン
グ時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を
補正するカプラーや、米国特許第４，７７７、１２０号
に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレ
カーサー基を離脱基として有するカプラーを用いること
も好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は米国特許
第３．４５１，８２０号、同４．０８０．２１１号、同
４゜３６７．２８２号、同４，４０９，３２０号、同４
，５７６、９１０号、英国特許２．１０２．１７３号等
に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ誌Ｎα１７’６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６２
号、同４，７８２゜０１２号に記載されたものが好まし
い。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７，１４０号、
同２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に併用できるカプラーとして
は、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同４．３３
８．３９３号、同４，３１０，６１８号等に記載の多当
量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−２
４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レド
ックス化合物、欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、ＲＤ誌Ｎα１
１４４９号、同誌Ｎα２４２４１号、特開昭６１−２０
１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特
許第４，５５３．４７７号等に記載のリガンド放出カプ
ラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー、米国特許第４．７７４，１８１号に
記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

併用しうるカラーカプラーの標準的な使用量は、感光性
ハロゲン化銀１モル当り０．００１〜１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは、０．０１〜０．
５モル、マゼンタカプラーでは、０．００３〜０．３モ
ル、シアンカプラーでは、０．００２〜０．３モルであ
る。

これらの併用できるカプラーは、前記の種々の公知分散
法で感光材料に導入できる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを金回してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画像用
の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒド
ロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロ
クロマン類、Ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノ
ールｉを中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフェノー
ル類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェ
ノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルも
しくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。また
、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体および
（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケ
ル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例としては、米国特許第２．３６
０．２９０号、同２，４１８．６１３号、同２，７００
，４５３号、同２，７０１．１９７号、同２．７２８，
６５９号、同２，７３２，３００号、同２，７３５．７
６５号、同３，９８２．９４４号、同４，４３０゜４２
５号、英国特許第１，３６３．９２１号、米国特許第２
゜７１０．８０１号、同２，８１６，０２８号等に記載
のハイドロキノン類：米国特許第３，４３２，３００号
、同３，５７３．０５０号、同３，５７４．６２７号、
同３，６９８．９０９号、同３，７６４．３３７号、特
開昭５２−　Ｌ５２２２５号等に記載の６−ヒドロキシ
クロマン類、５−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマ
ン類；米国特許第４，３６０．５８９号に記載のスピロ
インダン類；米国特許第２．７３５，７６５号、英国特
許第２，０６６．９７５号、特開昭５９−１０５３９号
、特公昭５７−１９７６５号等に記載のｐ−アルコキシ
フェノール類；米国特許第３，７００．４５５号、同４
，２２８，２３５号、特開昭５２−７２２２４号、特公
昭５２−６６２３号等に記載のヒンダードフェノール類
；米国特許第３，４５７゜０７９号に記載の没食子酸誘
導体；米国特許第４，３３２．８８６号に記載のメチレ
ンジオキシベンゼン類：特公昭５６−２１１４４号記載
のアミノフェノール類；米国特許第３，３３６．１３５
号、同４．２６８，５９３号、英国特許第１，３２６，
８８９号、同１，３５４，３１３号、同１，４１０，８
４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１４
０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３４４
号等に記載のヒンダードアミン類；米国特許第４，０５
０，９３８号、同４，２４１゜１５５号、英国特許第２
．０２７．７３１（Ａ）号等に記載の金属錯体等が挙げ
られる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカ
プラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共
乳化して感光層に添加することにより、目的を達成する
ことができる。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の層に
紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４．７９４号や同３．３５２．６
８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸エス
テル化合物（例えば米国特許第３，７０５，８０５号、
同３，７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジェン化
合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のもの）
あるいはベンズオキサゾール化合物（例えば米国特許第
３．４０６．０７０号や同４，２７１，３０７号に記載
のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラ
ー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー
）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい
。

なかでも前記のアリール基で置換されたヘンシトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オン・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料中には、特開昭６３−２５７７４７号
、同６２−２７２２４８号および特開平１−８０９４１
号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
ｎ−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料が直接ポジカラー感光材料の場合には
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ０２２５３４（１
９８３年１月）に記載のようなヒドラジン系化合物や四
級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の効果を
高める造核促進剤を使用することができる。

本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型
支持体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用がより好ましい。

本発明で好ましく使用することのできる「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる。例え
ば、バライタ祇；ポリエチレン被覆祇；ポリプロピレン
系合成紙；反射層を併設した或は反射性物質を併用する
透明支持体（例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等）があげられる。

本発明に従った感光材料は、前述のＲＤＮα１７６４３
の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６の６１５左欄
〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理するこ
とができる０例えば、カラー現像処理として、発色現像
処理工程・脱銀処理工程・水洗処理工程が行われる０反
転現像処理を行う場合には、黒白現像処理工程・水洗又
はリンス処理工程・反転処理工程・カラー現像処理工程
が行われる。脱銀処理工程では、漂白液を用いた漂白工
程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着液を
用いた漂白定着処理工程を行うこともできるし、漂白処
理工程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の順に組み
合わせてもよい。水洗処理工程のかわりに安定化工程を
行ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程を行っ
てもよい。また発色現像、漂白、定着を１浴中で行う１
浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行う
こともできる。これらの処理工程に組み合わせて、前硬
膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜
処理工程、調整工程、補カニ程等を行ってもよい。上述
の工程間には任意に中間水洗工程を設けてもよい。

これら処理において発色現像処理工程の代わりにいわゆ
るアクチベータ処理工程を行ってもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノ
フェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジ
アミン系化合物が好ましく使用され、その代表例として
は、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤；塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒荊；エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤；色素形成カプラー；競争カプラー；ニーフェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬；ナトリ
ウムボロンハイドライト′やヒドラジン系化合物のよう
な造核剤；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス承ノカルポ
ン酸に代表されるような各種キレート剤（例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−）ｌ、Ｎ、Ｎ−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、
Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンージ
（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩）；４
，４−ジアミノ−２，２°−ジスルホスチルベン系化合
物のような蛍光増白剤；アルキルスルホン酸、アリール
スルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸のよ
うな各種界面活性剤等を添加することができる。

本発明における発色現像液に−は実質的にベンジルアル
コールを含有しないことが好ましい、実質的にベンジル
アルコールを含有しないとは、好ましくは、２　ｍ　１
．　／　ｉ以下、好ましくは０．　５ｍｆ／ｌ以下、最
も好ましくは含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的に亜硫酸イオンを
含有しないことが好ましい、実質的に亜硫酸イオンを含
有しないとは、好ましくは３．０×１０−″モル／ｊ１
！以下、更に好ましくは含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的にヒドロキシルア
ミンを含有しないことが好ましい。実質的にヒドロキシ
ルアミンを含有しないとは、好ましくは５．ＯＸｌ０−
”モル／ｌ以下、更に好ましくは含有しない場合である
０本発明における発色現像液には、ヒドロキシルアミン
以外の有機保恒剤（例えば、ヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体）を含有することが好ましい。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることが一般
的である。

またカラー反転現像処理としては、−Ｃ的に、黒白現像
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程が行われる０反転処理工程としては、
カブラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
あってもよい、また上記カブラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は、通常知られて
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフェノール及びハイドロ
キノンのような現像主薬；亜硫酸塩のような保恒剤；酢
酸、ホウ酸のような水溶性の酸からなるｐｌ！緩衝剤；
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのよ
うなアルカリからなるｐＨｆｆ１衝剤又は現像促進剤；
臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチル
ベンツチアゾールのような無機性もしくは有機性の現像
抑制剤；エチレンジアミン四酢酸、−ポリリン酸塩のよ
うな硬水軟化剤；アスコルビン酸、ジェタノールアミン
のような酸化防止剤；トリエチレングリコール、セロソ
ルブのような有機溶剤；微量の沃化物やメルカプト化合
物のような表面過現像防止剤等を挙げることができる。

またこれらの現像液の補充量を低減する場合には処理槽
の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発
、空気酸化を防止することが好ましい、このように処理
槽の空気との接触面積を小さくする方法としては、処理
槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設ける方法を挙
げることができる。この技術は、発色現像及び黒白現像
の両工程のみならず、後続の全ての工程において適用す
ることが好ましい、また、再生手段等の現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は、脱銀処理される。

脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行なわれても
よいし、同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）、更
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理
する処理方法でもよい、さらに二種の連続した漂白定着
浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応
じ任意に実施できる。本発明においては発色現像後に直
ちに漂白定着処理すると本発明の効果において有効であ
る。

漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例え
ば鉄（Ｉｆｆ）などの多価金属の化合物；過酸類；キノ
ン類；鉄塩等があげられる０代表的漂白剤としては、塩
化鉄；フェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（Ｉ［［）
の有ｌｌ錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢
酸などのアミノポリカルボン酸類などの金属錯塩）；過
硫酸塩などを挙げることができる。これらのうちアミノ
ポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）ｉｆ塩が本発明の効果を有
効に発揮する観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に存用である。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液
は、３．５〜８のｐＨで使用される。

漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸アンモニウムの
ようなｐＨ１ｌ衝剤；硫酸アンモニウムのような金属腐
食防止剤など公知の添加剤を添加することができる。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤とじてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。

定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い、更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で
、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸Ｒ（例
えば、１−ヒドロキシエチリデン−Ｉ＋１−ジホスホン
酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−エチレンジアミンテトラホス
ホン酸）の添加が好ましい。

定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白剤；消
泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリドン；メタノール
等を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３．８
９３．８５８号、西独特許筒１．２９０，８１２号、同
２，０５９．９８８号、−特開昭５３−３２７３６号、
同５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３
−７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５
６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４
２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６
号、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７１２９号（
１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６
号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号
、米国特許第３．７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘
導体：西独特許筒１，１２７．７１５号、特開昭５８−
１６．２３５号に記載の沃化物塩；西独特許筒９６６．
４１０号、同２，７４８．４３０号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４
９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３
５７２７号、同５５−２６５０６号、同５８−１６３９
４０号記載の化合物；臭化物イオン等が挙げられる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
３，８９３，８５８号、西独特許筒１，２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい、更に、米国特許第４，５５２．８３４号に記載の
化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分である。ま
た、処理温度は２５°Ｃ〜ｓｏ’ｃ、好ましくは３５℃
〜４５℃である。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。

本発明の感光材料は、脱銀処理後に水洗工程を経るのが
一般的である。水洗工程に代り、安定工程を行ってもよ
い、このような安定化処理においては、特開昭５７−８
５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４
５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、撮影用カラー感光材料の処理に代表される色素安
定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴として使
用するような水洗工程−安定工程を行ってもよい。

水洗液及び安定化液には（無機リン酸、ポリアミノカル
ボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤；イ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、Ｍｇ塩、
Ａｆ塩、Ｂｉ塩のような金属塩；界面活性剤；硬膜剤；
殺菌剤などを含有させることができる。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　
Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ＋第６４巻、Ｐ、２
４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で求
めることができる。また、特開昭６２−２８８８３８号
に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減
させる方法を極めて有効に用いることができる。

水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８であ
る。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で
種々設定し得るが、一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒
〜１０分、好ましくは２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の
範囲が選択される。

安定化液に用いることができる色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
ジメチロール尿素などのＮ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物等
を挙げることができる。

また安定化液には、その他ホウ酸、水酸化ナトリウムの
ようなｐＨｌＡ節用緩衝剤；１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸のよ
うなキレート剤；アルカノールアミンのような硫化防止
剤；蛍光増白剤；防黴剤などを含有させることができる
。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で
発色現像主薬を内蔵しても良く、内蔵するには、発色現
像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい０例え
ば、米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニ
リン系化合物、同３，３４２．５９’１号、ＲＤ誌Ｎα
１４，８５０号及び同誌隘１５．１５９号記載のシッフ
塩基型化合物、同誌Ｎ（Ｌｉ２，９２４号記載のアルド
ール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金
属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン
系化合物を挙げることができる。

本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進す
る目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を
内蔵しても良い、典型的な化合物は特開昭５６−６４３
３９号、同５７−１４４５４７号、および同５Ｂ−１１
５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０゛Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

（実施例） 以下、本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものモはない。

実施例１ ［試料１０１の作製］ 三酢酸セルロースフィルムベース上に以下に示す層構成
の試料１０１を作製した。第１層塗布液は下記のように
して調製した。

（第１層塗布液の調製） シアンカプラー（Ａ−ＩＮ、　　０１　ｇ、およびジブ
チルフタレート１．０ｇとを１０．０ｃｃの酢酸エチル
に加え完全に溶解した。このカプラーの酢酸エチル溶液
を４２ｇの１０％−ゼラチン水溶液（５ｇ／Ｉのドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む）に加え、ホモ
ジナイザーで乳化分散を行なった。乳化分散後、蒸留水
を加え全量を１００ｇとした。この乳化分散物１００ｇ
と赤感性高塩化銀乳剤８．２ｇ（臭化銀含量０，５モル
％、下記赤感性増感色素をハロゲン化銀１モル当り、１
．０ＸＩＯ−’モル添加）とを混合溶解し、以下に示す
組成となるように第１層塗布液を調製した。

ゼラチン硬膜剤としては、■−オキシー３，５−ジクロ
ーｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

赤感性乳剤用増感色素 （層構成） 以下に各層の層構成を示す。

叉丘体 三酢酸セルロースフィルム ！土星ユニ剋！Ｌ 塩化銀乳剤　　　　　銀換算で０．３２ｇ／ｒｎ”ゼラ
チン　　　　　　　　　　２．５０ｇ／ｍ’シアンカプ
ラー（Ａ−１）　　　　０．　４５　ｇ／ｍ２ジオクチ
ルフタレート　　　　　１．０５ｇ／ｍ’第２層（保護
層） ゼラチン　　　　　　　　　　１．６０ｇ／ｍｔ［試料
１０２〜１０６の作製］ 試料＋０１において、シアンカプラー（Ａ−１）の替わ
りに、第１表に記すカプラーをシアンカプラー（Ａ−１
）と等モル置き換えた以外、試料１０】と同様に作製し
た。

シアンカプラー（Ａ−１） 以上のようにして作製した試料１０１−１０６に、口先
で階段ウェッジ露光を与えた後、以下に示す処理工程に
より現像処理を行なった。

［色相の評価〕 現像処理後、最高濃度部分の分光吸収測定を行ない、次
式で与えられる副吸収の大きさ、および短波側の裾切れ
の度合により色相の評価を行なった。

副吸収の大きさ一４２０ｎｍにおける吸収濃度／最大吸
収波長における吸収濃度 短波側の裾切れの度合 ＝５３０ｎｍにおける吸収濃度／ 最大吸収波長における吸収濃度 結果を第１表にまとめて記す。

［画像堅牢性の評価］ 現像処理後の試料を、キセノン光により照射（１５日）
し退色試験を行なった。退色試験前のシアン濃度が１．
　５のところの退色試験後のシアン濃度（Ｄ、）を測定
し、以下の計算式により求めた値（これを色素残存率と
した）により各試料の画像堅牢性を評価した。結果をま
とめて第１表に記す。

色素残存率＝　１（ＤＲ）／ｌ、　　ｏｌ　　ｘｌｏ。

処理工程　　　　星−鷹　　　　時−間カラー現像　　
　　３８℃　　　　４５秒漂白定着　　　　３５℃　　
　　４５秒リンス■　　　　３５℃　　　　３０秒リン
ス■　　　　３５℃　　　　３０秒リンス■　　　　３
５℃　　　　３０秒乾燥　　８０℃　　６０秒 （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
１エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ −テトラメチレンホスホン酸　　　３．０ｇトリエタノ
ールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化カリウム　　
　　　　　　　　　３，１ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　０．０１５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　　２５ｇヒドラジノニ酢酸　　　　　　　　　５
．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ−阪犬檄ａ
訓」訓ＩＴＥＸ−４−圭友囮主製Ｌヱー■且水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ水酸化カリ
ウムを加えて）１０．０５率血定１腋 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ
１チオ硫酸アンモニウム溶液　　　　　１１００ｍ１（
７００／ｌ） 亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　４５ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉｒｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　　３ｇ臭化アンモニウム　
　　　　　　　　　　３０ｇ酸（６７％）２７ 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ５
，８ リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下） 第】表 ＊試料１０１に対する相対値で示す。

本発明のカプラーは、λｍａｘがシアンカプラーとして
適し、副吸収が少なく、短波側のスソ切れも優れており
吸収特性に優れていることがわかる。

このため、色再現が向上（特に緑色）をすることがわか
る。

さらに、光堅牢性に優れていることがわかる。

−ＩＩ （特開昭６４−５５４号に記載のカプラー）実施例２ 実施例１において赤感性高塩化銀乳剤の替わりに赤感性
ヨウ臭化銀（ヨウ化銀を８．０モル％）乳剤を用いた以
外実施例１と同様に試料を作製しな 用いた増感色素は以下のものである。

増感色素１（６，９ＸｌＯ−５モル／ハロゲン化銀１モ
ル）増感色素ＩＨ１，８ｘｌＯ−５モル／ハロゲン化銀
１モル）このようにして作製した試料を以下に示す処理
工程により現像処理を行ない実施例１と同様の評価を行
なった。

実施例１における試料１０１−１０６で、乳剤を置き換
えた試料をそれぞれ２０１〜２０６とした その結果、実施例１と同様、本発明のカプラーは、イエ
ロ一部分の副吸収スソ切れが小さく、光堅牢性に優れる
ことがわかった。

処理方法 工程　　　　処理時間　　　　処理温度発色現像　　　
３分１５秒　　　　　３８°Ｃ漂　　白　　　　１分０
０秒　　　　　　３８°Ｃ漂白定着　　　３分１５秒　
　　　　３８℃水洗　（１）　　　　　４０秒　　　　
　３５°Ｃ水洗　（２）１分００秒　　　　　３５°Ｃ
安　　定　　　　　　４０秒　　　　　　３８８Ｃ乾　
　燥　　　　１分１５秒　　　　　　５５°Ｃ次に、処
理液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　１．０１−ヒドロキシ
エチリデン−３，０ １、ｌ−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．０炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　
　　　　　　　１．４沃化カリウム　　　　　　　　　
　　１．５ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２
．４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−４，５ ヒドロキシエチルアミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ）（１
０，０５ （漂白液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチ
レンジアミン四酢酸第二　　１２０．０鉄アンモニウム
ニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二す　　　１Ｏ２０トリウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　１００．０硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　１０．０漂白促進剤　　　　　
　　　　　０．００５モルアンモニア水（２７％）　　
　　　　　１５．０ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　
　　　１．０１ｐＨ６，３ （漂白定着液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチ
レンジアミン四酢酸第二　　　５０．０鉄アンモニウム
ニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二す　　　　５．０トリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２．０チオ硫酸ア
ンモニウム水溶液　　２４０．０ｍ１（７０％） アンモニア水（２７％）　　　　　　　６．　０ｍｌ水
を加えて　　　　　　　　　　　　１，０１ｐＨ７，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫酸ナト
リウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５
−７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホル
マリン（３７％）　　　　　　　　　２．　０ｍｌポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ　　　０．３ノニルフエニル
エーテル（平 均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　０．０５リウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，
０−８，０ 実施例３ 実施例２において処理工程のみ以下に示す方法で行なっ
た以外実施例２と同様に試験、評価を行なった。

結果を第３表にまとめて記す。

処理工程 工程　　時間　　温度 第一現像　　　　６分　　　　３８°Ｃ水　　洗　　　
　　２分　　　　　　〃反　　転　　　　　２分　　　
　　　！・発色現像　　　　６分　　　　　／／ 調　　整　　　　　２分　　　　　　／／漂　　白　　
　　　６分　　　　　　・Ｉ定　　着　　　　　４分　
　　　　　／ｌ水　　洗　　　　　４分　　　　　　／
ｌ安　定　　　１分　　　常温 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モ
ノスルフォ ネート　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナト
リウム（−水塩）　　　　　　　３０ｇ１−フェニル−
４−メチル−４ 一ヒドロキシメチルー３−ピ ラゾリドン　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウ
ム　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０，１％溶液
）　　　　　　　２ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　
　　ｌ　Ｏ００ｍ１ｐＨ９，６０ 又転成 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（三水塩）　　　　　　　　　　１ｇｐ−アミノフェ
ノール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　１５ｍ１水を加えて　　　　　　　　　　　１０
００ｍｌｐＨ６，０ 発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ１
ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウ
ム（１２水塩）　　　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　
　　　９０ｍ１水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　
　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ
−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルフォンアミドエチル）−３− メチル−４−アミンアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　１１ｇ３．６−シ
チアオクタンー１．　８ −ジオール　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ１１，８０ 」！底 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ１
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチレン
ジアミン四酢酸酢酸リウ ム（三水塩）　　　　　　　　　　　　　８ｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　　０．　４ｍｌ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　３ｍｌ水を加えて　　　　
　　　　　　　１０００ｍ１１）８　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６．　０漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１
エチレンジアミン四酢酸ナトリウ ム（三水塩）　　　　　　　　　　　　　　２ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄ＣＩｌ＋） アンモニウム（三水塩）　　　　　　　１２０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００ｙｎｌｐＨ５，７０ 定置痙 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１
チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　８０．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　１０００ｍｌｐＨ６，６０ 宋定履 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｒ
ｎｌホルマリン（３７重量％）　　　　　　り、　　０
！Ｉｌｌ富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤）５．０ｍｌ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ７，０ 第３表 ＊試料＋０１に対する相対値で示す。

本発明のカプラーは、吸収特性に優れていることがわか
る。このため、色再現が向上（特に緑色）することがわ
かる。

さらに、光堅牢性に優れていることがわかる。

実施例４ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体表面にコ
ロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の
写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。これを、試料４０１とした。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−１
）７．７ｇに酢酸エチル２７．２ＣＣおよび溶媒（Ｓｐ
ｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）それぞれ４．１ｇを
加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８
５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方
、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μ
ｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａと
の３ニア混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．０８と０．ｌＯ１各サイズ乳剤とも臭
化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製
された。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、　
　Ｂが１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞ
れ２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対して
は、それぞれ２．５Ｘ１０−’モル添加されている。ま
た、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加
して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤
Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層
塗布液を調製した。

第二層から第七層相の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した（第５層に於いてもシアンカプラーと色像
安定剤（Ｃｐｄ−７）等を酢酸エチルに溶解して後乳化
分散した）。各層のゼラチン硬化剤としては、１−才キ
ジー３，５−ジクロローｓ−ｈリアジンナトリウム塩を
用いた。

また、各層にｃｐａ−ｉｏとＣｐｄ−１１をそれぞれ全
量が２５．０ｍｇ／ｍ２と５０．　０ｍｇ／ｍ’となる
ように添加した。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

青感性乳剤層用増感色素Ａ 青感性乳剤層用増感色素Ｂ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対して
は各々２．０ＸＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対
しては各々２．５ＸＩＯ−’モル）緑感性乳剤層用増感
色素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．０Ｘ１０−”モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５
．６Ｘ１０−’モル） および緑感性乳剤層用増感色素Ｄ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は７．０ＸＩＯ−５モル、また小サイズ乳Ｂ剤に対して
は１．０ＸＩＱ−’モル）赤感性乳剤層用増感色素Ｅ Ｃ２Ｈｉ　　　Ｉ”　　　　　Ｃｓ　Ｈｉ１（ハロゲン
化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対しては０．９Ｘ
１０−’モル、また小サイズ乳Ｃ剤に対しては１．ＩＸ
ＬＯ−’モル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物
をハロゲン化銀１モル当たり２．６　Ｘ　１０−’モル
添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、■−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５ＸＩＯ−’モル、７．７Ｘ　１０−’−Ｅ−ル、２
．　５　Ｘ　ｌ　Ｏ−’％／ｌ／添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２　Ｘ　１０−’モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

（１０ｍｇ／ｍす （４０■／痛り および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８６イエ（＋−カプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　
　　　　　　　０．１８溶媒（Ｓｏ　１ｖ−７）　　　
　　　　　　０．　１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　
　　　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．Ｏ８溶媒（Ｓｏ　１
ｖ−１）　　　　　　　　　０．　１６溶媒（Ｓｏ　ｌ
　ｖ−４）　　　　　　　　０．　０８第三層（緑感性
乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
大サイズ乳剤Ｂと、０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの
１：３混合物（Ａｇモル比）。

粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．　１０と０．
０８、各サイズ乳剤ともＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　０゜８モル％
を粒子表面の一部に局在含有させた）０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ）　　　　　０．２３色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｃｌ
−３）　　　　　　０．１６色像安定剤（Ｃｐｄ−４）
　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　
　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　
０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０，５８μｍの
大サイズ乳剤Ｃと、０．４５μｍの小サイズ乳剤Ｃとの
１：４混合物（Ａｇモル比）。

粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０９ｌｌ、各サ
イズ乳剤ともＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　０．６モル％を粒子表面
の一部に局在含有させた） ０．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカ
プラー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３２色像安定剤（
Ｃｐｄ−２）　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−４）　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　０．　１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　
　　　　　　０．　０５溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　
　　　　０．１４第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１６混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ）イエロ
ーカプラー ＣＨ。

との１：ｌ混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラー Ｉ との１＝１の混合物（モル比） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 Ｃｔ　Ｈａ（ｔ） Ｃｔ　Ｈｅ（ｔ） Ｃ，Ｈｓ（ｔ） の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 −ＣＣＨｔ　−ＣＨｌ Ｃ０ＮＨＣ，Ｈ，（ｔ） 平均分子量６０，０００ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （Ｃｐｄ−ＩＱ）防腐剤　（Ｃｐｄ−１１）防腐剤（Ｕ
Ｖ−１）　　紫外線吸収剤 Ｃ６Ｈ１１（ｔ） Ｃ１Ｈｅ（ｔ） ＣＩ　Ｈｌ（ｔ　） の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶　媒 とのｌ：ｌ混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００Ｃ１Ｈ＋。

（ＣＨ，）。

Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

（Ｓｏｌｖ−６）溶媒 Ｃ，Ｈ，７ＣＨＣＨ（ＣＨり、Ｃ００Ｃ，ＨＮ＼１ との８０：２０混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−７）溶媒 試料４０２〜試料４０６の作製 試料４０１において第３層のＥｘＭおよび第５層のＥｘ
Ｃを第４表に記載するカプラーに、それぞれＥｘＭ、Ｅ
ｘＣと等モル置き換えた以外、試料４０１と同様に作製
した。

試料４０２に標準的と思われる被写体を撮影したネガを
用い自動現像機により下記処理工程および処理液組成の
液を使用し、カラー現像のタンク容量の２倍補充するま
で連続処理（ランニングテスト）を実施した。この、ラ
ンニングテストの後、以下の試験を行なった。

処理工程　　星−皮昨一厘　　補講渚！”　　９７９容
量カラー現像　　３５６Ｃ４５秒　　１６１ｍ１−　１
７１漂白定着　３０〜３５°０　４５秒　　２１５　ｍ
ｌ　　　Ｉ　７１リンス■　３０〜３５°０　２０秒　
　−１０１リンス■　３０〜３５℃　２０秒　　−１０
１リンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　　３５０　ｍｌ　
　　１０１乾燥　７０〜８０℃６０秒 ＊補充量は感光材料１ｍ”あたり （リンス■→■への３タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　タンク液　ｍ水　　　　
　　　　　　　　　　　８００　ｍｌ　　８００　ｍｌ
エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５ｇ　　２．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　０．０１５ｇ　　−トリエタノ
ールアミン　　　　８．０ｇ　　１２．０ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　１．４ｇ　　−炭酸カリウム　　　
　　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−
メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ　　７．０ｇＮ、
Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　４．０ｇ　　５．０ｇＮ、
Ｎ−ジ（スルホエチル） ヒドロキシルアミン・ｌＮａ　　４．０ｇ　　５．０ｇ
蛍光増白剤（Ｗｌ（ｒＴＥＸ　４Ｂ。

住人化８製）　　　　　　　１．０　　２．０水を加え
て　　　　　　　　ｌｏｏｏｍｌ　　　１０００ｍｌｐ
１００Ｏ°Ｃ）　　　　　　　　１０．０５　　　１０
．４５漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　
　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ１チオ硫酸アン
モニウム（７０Ｘ）　　　　１００　　ｍｌ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　１７　　ｇエチレンジアミン四
酢酸鉄 （ＩＩ＋）アンモニウム　　　　　　５５　　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　５ｇ臭ヒアンモニウ
ム　　　　　　　　　４０水を加えて　　　　　　　　
　ｌｏｏｏｍｌｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　６．
　０リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下） 色再現性は、標準的な被写体を撮影した現像処理済みの
カラーネガを用い、各試料にプリントし上記処理工程に
より現像処理を行ない、目視により評価した。結果は試
料４０１に対して、◎：非常に優れている、○：優れて
いる、△：同等、×：劣っている　の４段階で評価した
。

また、シアン色像の光堅牢性の評価は、各試料に３色分
解フィルターの階調露光を与え、上記処理工程により、
現像処理を行なった後、実施例１と同様にして行なった
。

これらの結果をまとめて第４表に示す。

以上の結果より明らかなように、本発明の試料は、色再
現性に優れている。特にピラゾロアゾール系のマセンタ
カプラーと、本発明のシアンカプラーとを併用した場合
その効果が大きい。

（発明の効果） 本発明を実施することにより、色再現性に優れ、シアン
色像の光堅牢性に優れた画像を得ることができる。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 平成３年、２−月／を月 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　　・籠（
１、事件の表示　　平成２年特願第３２２０５１号２、
発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３、補
正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 柱　所　　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（
５２０）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０６東
京都港区西麻布２丁目２６番３０号富士写真７（１ｋＡ
株式会社　東京本社電話（３４０６）　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）　第６頁８行目の 「少なく」を 「良く」 と補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の赤色感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、前記赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
   も一層に、下記一般式（ I ）で示されるシアンカプラ
   ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは、置換基を表わし、ＥＷＧは 芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体との反応に対し実
   質的に離脱しない電子吸引性置換基を表わし、ＥＷＧ′
   はパーフルオロアルキル基を除くハメットの置換基定数
   σ＿ｐ値が０．３以上の電子吸引性置換基を表わし、Ｗ
   は水素原子もしくは芳香族第一級アミン現像主薬の酸化
   体と反応し離脱する基を表わす。〕
2. （２）該感光材料が少なくとも一種のピラゾロアゾール
   型マゼンタカプラーを含有することを特徴とする請求項
   （１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。