JPH0476542A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用範囲） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料メーカーは感光材料の高感度
化、高画質化を進め、ユーザーニーズに答えてきた。こ
れらのうち高画質化に関してはおもに粒状性の改良、鮮
鋭度の改良、色再現性の改良を進めてきた。これらは感
光材料の性能を決める上できわめて重要なものであり、
今後もさらに改良を続けることが必要なことは論を待た
ない。

このうち色再現性を良化させる技術として、いままで用
いられてきた５−ピラゾロンカプラーに変わり、ビラゾ
ロアヅール系マゼンタカプラーを用いることによるマゼ
ンタ色の色相改良が近年注目を集めている。

これらのカプラーとカラー現像主薬の酸化生成物との反
応により生成される色素は色再現上有害な副吸収が少な
いため色再現域を広げることが可能になる。これらのカ
プラ゛−については例えば米国特許３，７２５．０６７
号、特開昭６０−１７２９８２号その他に記載がある。

一方、カラー撮影材料（カラーネガ、カラーリハーサル
）の現像処理工程の最終浴にはマゼンタ画像の堅牢性を
改良するためにホルムアルデヒドが含有されていること
は広く知られている。

ホルムアルデヒドの役割については既に多くの研究がな
されており、例えばＰ、Ｗ、Ｖｉｔｔｕｍ　　Ｆ、Ｃ。

Ｄｕｅｎｎｅｂｉｅｒ、　Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ
、　７２　、　１５３６　（１９５０）にはピラゾロン
カプラーはアゾメチン色素と反応して色素の退色を引き
起こすことが記載されている。一方Ｒ，Ｗ、Ｇ、Ｈｕｎ
ｔ、　”Ｔｈｅ　Ｒｅｐｒ。

ｄｕｃｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃｏ１ｏｒ　、　　２ｎｄ　Ｅ
ｄ＋ＪＪｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ、。

Ｉｎｃ、、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、ｐ３０６　（１９６７
）には未反応のカプラーが色素と反応して退色するのを
防止するために安定浴中にホルムアルデヒドを添加し未
反応のカプラーが色素と反応するのを防ぐとの記載があ
る。又、Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　３６．　６４　（１９８
Ｂ）にも同様な記載がある。このようにホルムアルデヒ
ドは画像堅牢性に大きな役割を担っているが、ホルムア
ルデヒドは環境保全上の問題があり写真処理液から除去
することを強く求められている。

この−例として特開昭６０−９８４３５号には２当量ピ
ラゾロンカプラーを用いるとホルムアルデヒドが実質的
に含有されなくても色像堅牢性が損なわれないとの記載
がある。更に特開昭６２５４２６１号にはピラゾロアゾ
ール型カプラーにおいても２当量型を用いることにより
安定浴からホルムアルデヒドを除去しても色像堅牢性が
損なわれないとの記載がある。しかしながら前者は色再
現性の良化は認められず、後者は粒状性の悪化が大きな
問題であった。

更にＪ、Ｉｍａｇ、Ｔｅｃ、、　１１　、９３　（１９
８５）にはコダック社のエクタカラ−３０ＲＣに導入し
た新マゼンタカプラーによって処理液であるエフタブリ
ント３ケミカルにはホルムアルデヒドが含をされていな
いことが記載されている。ここに用いられているマゼン
タカプラーは例えば米国特許第３１２７．２６９号に記
載のいわゆるアニリノ置換基を有する４当量ピラゾロン
型マゼンタカプラである。

このカプラーを用いれば安定浴からホルムアルデヒドを
除去する事が可能である。しかしながら撮影材料におい
て上記カプラーを用いても色再現性は十分に改良されず
、特に赤色が朱色に再現されてしまうという重大な欠陥
があった。

このように４当量アニリノ型マゼンタカプラーは色相が
従来撮影材料に用いられてきたアシルアミノ基を置換基
にもつマゼンタカプラーより短波でありそのまま用いる
と色再現上問題が生し、色再現上悪化する。さらに２当
量ピラゾロアゾール型を用いると色彩度は大きく改良さ
れるが、粒状性が大きく悪化するという欠点を有してい
た。

さらにｐＨ１１以上のカラー現像液で処理するとこの混
色が顕著に増大し、特に撮影用カラー反転写真感光材料
に用いたときに顕著になることが明らかになった。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的は第一に色再現性を改良しかつ粒
状性を悪化させないカラー写真感光材料を提供する事で
ある。

第２に写真処理液からホルムアルデヒドを除去しても画
像堅牢性が悪化しないカラー感光材料を提供することで
ある。

第３にカラー現像液のｐＨが高い撮影用カラー反転感光
材料にピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーを用い
たときの層間混色の増大を防止することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意研究の結果、下記手段により本発明の
目的が達成されることを見いだした。

即ち、 （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
感光材料を構成する少なくとも一層に下記一般式（１）
で表されるカプラーを含みかつ少なくとも一層に下記一
般式（Ｍ）で表わされるカプラーを含むことを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式〔１） 式中、Ｒ，はハメットの置換基定数δ値の総和が０．２
以上となるのに必要な置換基を有する置換アリール基を
表わし、Ｒ２はハメットの置換基定数δ値の総和が、０
．７５以上となるのに必要な置換基を存する置換アリー
ル基を表わす。

式ＣＭＩ ここでＲ８は水素原子または置換基を表わす。

Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子ま
たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
能な基を表わす。

（２）支持体上に少なくとも２層からなる緑怒性乳剤層
を存するハロゲン化銀写真感光材料において、より高感
度層に一般式（１）で表されるカプラーの少なくとも一
種及びより低感度層に一般式（Ｍ）で表されるカプラー
の少なくとも一種を含むことを特徴とする上記（１）項
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（３）上記（］）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料を、ｐＨが１１以上の現像液で処理することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

次に一般式［１）について詳細に説明する。

一般式［１） 式中、Ｒ，はハメットの置換基定数δ値の総和が０．２
以上となるのに必要な置換基を有する置換アリール基を
表わし、Ｒ２はハメットの置換基定数δ値の総和が、０
．７５以上となるのに必要な置換基を有する置換アリー
ル基を表わす。

次に一般式（１）における各置換基について詳しく述べ
るがその前にハメットの置換基定数について若干説明す
る。ハメット則はヘンゼン誘導体の反応または平衡に及
ぼす置換基の影響を定量的に論するために１９３５年り
、Ｐ、Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが
、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則
により求められた置換基定数にはδ、値と６１値があり
、これらの値は多くの一般的な放置に見出すことができ
るが、例えばＪ、八、Ｄｅａｎ［、ｒ　Ｌａｎｇｅ’ｓ
　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆＣｈｅＩＩＩｉｓｔｒｙ　Ｊ
第１２版、］９９７９年ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「
化学の領域Ｊ増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７
９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換
基をハメットの置換基定数６２により限定したり、説明
したりするが、これは上記の放言で見出せる。文献既知
の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく
、その値が文献未知であってもへメント則に基づいて測
定した場合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも
含むことはいうまでもない。今後δ２、δつ値はこの意
味を表わす。

Ｒ３及びＲ２について詳しく説明すると、Ｒは以下に示
す一般式（ＩＩ）で表わされる。

一般式〔■］ 式中、Ｘは置換基を表わし、ｎは１〜５の整数を表わす
が、（Ｘ）、、はハメットの置換基定数（δ値）の総和
が０．２以上である。

Ｘを詳しく説明すると、Ｘはハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、スルホン酸基、アルキル基（例えばメチル、エチル
、イソプロピル、Ｌ−ブチル）、アリール基（例えばフ
ェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（例えばピラゾリル、
イミダゾリル、２ベンゾオキサシリル、２−ヘンジチア
ゾリル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
ブトキシ、ドデシルオキシ、フェノキシエトキシ）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、ナフトキン、０−
クロルフェノキシ）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ、エチルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、
アリールチオ基（例えばフェニルチオ、２−ピバロイル
アミドフェニルチオ、ｐ−ドデシルオキシフェニルチオ
）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ピバロイ
ルアミノ、テトラデカノイルアミノ、２−（２，４−ジ
ーｔアミルフェノキシ）ブタノイルアミノ、ヘンシイル
アミノ）、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモ
イル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−ドデシルカルバモ
イル、Ｎ　　Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ、　Ｎ−ジ
エチルカルバモイル、ＮＮジイソプロピルカルバモイル
、Ｎ、Ｎ−ジオクチルカルバモイル、Ｎ−シクロへキシ
ルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ　Ｎ−
ジフェニルカルバモイル）、ウレイド基（例えば、メチ
ルウレイド、エチルウレイド、フェニルウレイド）、ウ
レタン基（例えばメチルウレタン、エチルウレタン、プ
ロピルウレタン、ブチルウレタン、フェニルウレタン）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、テトラ
デシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル）、イミド基（例えばコハク酸イミド、フタル酸イミ
ド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
、エタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ドデ
カンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド、Ｐ−トルエンスルホンアミド、
２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミ
ド、ｐ−ドデシルオキシヘンゼンスルホンアミド）、ス
ルファモイル基（例えば、Ｎ−メチルスルファモイル、
Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイ
ル、Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファ
モイル、Ｎ−テトラデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキサ
デシルスルファモイル、Ｎフェニルスルファモイル、Ｎ
、　Ｎ−ンエチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジイソプロ
ピルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジオクチルスルファモイ
ル、ＮＮ−ジフェニルスルファモイル、Ｎ−シクロへキ
シルスルファモイル）、スルファモイルアミノ基（例え
ば、Ｎ−エチルスルファモイルアミノ、ＮＮ−ジエチル
スルファモイルアミノ、ＮＮ−ジイソプロピルスルファ
モイルアミノ）、スルホニルＩＦ（例えばメチルスルホ
ニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチル
スルホニル、オクチルスルホニル、ドデシルスルホニル
、フェニルスルホニル）、ハロゲン化アルキル基（例え
ばトリクロロメチルペンタクロロエチル）、カルボニル
基（例えばメチルカルボニル、エチルヵルボニル）、等
を表わす。

ｎは１〜５の整数を表わす。

ｎが２〜５の場合置換基Ｘは同一であっても異なってい
てもよいが、各々の置換基のノーメノトの置換基定数（
δ値）の総和は０．２以上である。

次に一般式（Ｕｌで表わされる代表的な具体例を以下に
示すが、これらによって限定されない。

■ ｚＨｓ ■ ■ ■ ■ Ｃ２Ｈ９ ■−１６ ■−１７ ■−１８ ■ ■ ■ ｒρ ■ ■−２７ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■−３０ ■ ■−３２ ■−３３ を表わし、ρが２〜４の場合、Ｙは同一であっても異な
っていてもよい。

より好ましいＲ７ば以下に示す一般式（Ｖ）で表わされ
る。

一般式（Ｖ） 次にＲ２について説明すると、Ｒ２は以下に示す一般式
〔■］で表わされる。

一般式［） 式中、Ｙば置換基を表わし、ｌは１〜５の整数を表わす
が、（Ｙ）ｊはハメットの置換基定数（δ値）の総和が
０．７５以上である。

詳しくは、Ｙは前記一般式〔■〕の置換基Ｘで説明した
置換基と同義である。ｌは１〜　の整数し１ 式中、Ｚは前記一般式ＣＩ［］の置換基Ｘで説明した置
換基と同義である。ｑは１〜３の整数を表わす。ただし
一般式（Ｖ）のベンゼン環上の置換基のハメット置換基
定数δ値の総和が、０．７５以上になるに必要な置換基
を表わす。

次に一般式〔ｌＶ）で表わされる代表的な具体例を以下
に示すが、これらによって限定されない。

ｌＶ−９ ■ ■−１１ しＬ ■ し！ しＩ ■ ■−１４ 次に一般式（１）で示されるマゼンタカプラーの具体的
化合物例を示すが、これらによって限定されるものでは
ない。

■ 合成法Ａ Ｈｉ し！ Ｘ：’！＝５０：５０ 一般式（Ｉ）で表わされるマゼンタカプラーの合成は、
特開昭４９−１１１６３１号（５頁）言己載の方法（合
成法人）及び、米国特許３．６１５５０６号に記載の方
法（合成法Ｂ）４こよって合成できる。

合成法Ｂ ４７４５５及び欧州特許０３３８７８５Ａ２号によって
公知であるが、本発明の一般式（Ｍ）で表した特定のカ
プラーと組み合わせた場合については言及されておらず
、また具体的な記載もない。

し！ 比較化合物Ａ （式中、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ３はアルキル基を表わす。）一
般式（Ｉ）の化合物は特公昭５５−３０６１５号、特開
昭６２−２７７３１号、特開平１−１比較化合物Ｂ 以下、式（Ｍ）で表わされるカプラーを詳細に説明する
。カプラー骨格のうち好ましい骨格はＩＨ−イミダゾ〔
１，２−工）ピラゾール、ＩＨピラゾロ〔１，５−エ）
（１，２，４）　　トリアゾール、ＩＨ−ピラゾロ〔５
，１−工）（１，２，４〕　トリアゾールおよびＩＨ−
ピラゾロ〔ｌ、５丈〕テトラゾールであり、それぞれ式
ＣＭ−Ｉ）ＣＭ−ＩＩ）、ＣＭ−１［［）およびＣＭ−
ＩＶ）で表わされる。

（Ｍ−１３ ＣＭ−ｎ） （Ｍ−Ｉ［［） ＣＭ−ＩＶ） よびＸについて詳しく説明する。

Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基
、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ア
ゾリル基を表わし、Ｒ８は２価の基でビス体を形成して
いてもよい。

さらに詳しくは、ＲＩＩは各々水素原子、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えば
、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、これらの式における置換基
Ｒ３１、Ｒ１□、Ｒ１３おアルキニル基、シクロアルキ
ル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、Ｌ−ブチル、トリ
デシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペン
タデシルフェノキシ）プロピル、３−　（４−（２（４
−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕
　ドデカンアミド）フェニル）プロピル、２−エトキシ
トリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、３
−（２４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）、ア
リール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル
、２，４−ジー１−アミルフェニル、４−テトラデカン
アミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、
２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリ
ル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ
基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（
例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−
ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキン、３−ｔ−ブ
チルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカル
バモイル）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、
ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、
２−　＋４−　（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキン）デカンアミド）、アルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジ
エチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例
えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５
−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルア
ニリノ、２−クロロ−５−（α−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）アニリノ）
、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレ
イド、ＮＮ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミ
ノ基（例工ば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミ
ノ、Ｎ−メ・チル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）
、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ
、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−
フェノキシプロビルチオ、３−（４−１−ブチルフェノ
キシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェ
ニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフ
ェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、
アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカル
ボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）
、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、
ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド
、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホン
アミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンス
ルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチル
カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（
２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル
−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−（３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル）、
スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル
、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデ
シルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモ
イル）、スルホニル基（例エバ、メタンスルホニル、オ
クタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスル
ホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシ
カルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、ヘテロ
環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（
例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４
−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２〜ヒドロキシ−４
−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例え
ば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ
−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリ
ルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオ
キシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニ
ルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、
Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシンイミド
）、ペテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチ
オ、２．４−ジ−フェノキシ−１３，５−トリアゾール
−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例
えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニ
ルスルフィニル、３−フェノキシプロビルスルフィニル
）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オ
クチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリ
ールオキシカルボニル１＆（例えば、フェノキシカルボ
ニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプ
ロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイ
ル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル
、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリル）
を表わす。これらの置換基のうち、更に置換基を有する
ことが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイ
オウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を更に
有してもよい。

これらの置換基のうち、好ましいＲ１＋としてはアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、アシルアミ
ノ基を挙げることができる。

Ｒ１１は、Ｒｌ　ｌについて例示した置換基と同様の基
であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基およ
びシアノ基である。

またＲ１ｆｆは、Ｒ１１について例示した置換基と同義
の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ましく
は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基およびアリールチオ基である。

Ｘは水素原子または芳香族１級アミン発色現像主薬の酸
化体との反応において離脱可能な基を表わすが、離脱可
能な基を詳しく述べればノ＼ロゲン原子、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルもしく
はアリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アル
キルもしくはアリールスルホンアミド基、アルコキシカ
ルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基
、アルキル、了り−ルもしくはペテロ環チオ基、カルバ
モイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素へテロ環基
、イミド基、了り−シアノ基などがあり、これらの基は
更にＲ１１の置換基として許容された基で置換されてい
てもよい。

さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、エトキシ
、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキ
シ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエト
キシ、エトキシカルボニルメトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−クロロフェノ
キシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノ
キシ、３−エトキシカルボキシフェノキシ、３−アセチ
ルアミノフェノキシ、２−カルボキシフェノキシ）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラゾカッイル
オキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしくはアリー
ルスルホニルオキシ基（例エバ、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタ
ンスルホンアミノ、Ｐ−）ルエンスルホニルアミノ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカル
ボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、ア
リールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシ
カルボニルオキシ）、アルキル、アリールもしくはペテ
ロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、１−カルボキシド
デシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイ
ルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、
Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員
の含窒素へテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２−ジヒドロ−
２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例えば、スク
シンイミド、ヒダントイニル）、アリールアゾ基（例え
ば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ）なであ
る。Ｘはこれら以外に炭素原子を介して結合した離脱基
としてアルデヒド類又はケトン類で４当量カプラーを縮
合して得られるビス型カプラーの形を取る場合もある。

又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含
んでいてもよい。

好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルもしくは了り−ルチオ基、カップリ
ング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員の含
窒素へテロ環基である。

式ＣＭ）で表わされるマゼンクカブラーの化合物例を以
下に例示するが、これらに限定されるものではい。

（Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） （Ｍ−４） （Ｍ−７） （Ｍ−５） （Ｍ−８） ＣＪ＋７（ｔ） （Ｍ−６） （Ｍ−９） （Ｍ−１０） （Ｍ−１１） （Ｍ−１５） （Ｍ １６〕 （Ｍ （Ｍ−１８） （Ｍ−１９） （Ｍ （Ｍ−２１） （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） （Ｍ−２７） （Ｍ−２８） （Ｍ−２９） （Ｍ−２４） （Ｍ−２５） ＯＯＨ （Ｍ−２６） （Ｍ 式ＣＭ）で表わされるカプラーの合成法を君己載した文
献を以下に挙げる。

式（Ｍ−１３の化合物は米国特許第４，５００，６３０
号など、式ＣＭ−１１）の化合物は米国特許第４，５４
０．６５４号、同４，７０５，８６３号、特開昭６１−
６５２４５号、同６２−２０９４５７号、同６２−２４
９１５５号など、式（Ｍ−■〕の化合物は特公昭４７−
２７４１１号、米国特許第３７２５．０６７号など、式
ＣＭ−ＩＶ）の化合物は特開昭６０−３３５５２号など
に記載の方法により合成することができる。

本発明の一般式（Ｉ）および（Ｍ）で表わされるカプラ
ーの添加層は、緑感性乳剤層以外に、それに隣接した非
感光性中間層でもよい。また、般式（１）および（Ｍ）
で表わされるカプラーは本発明の効果を損なわない限り
、混合使用することも好ましい。一般式（Ｉ）および（
Ｍ）で表わされるカプラーの添加量は、いずれも感光材
料１が当り０．０１１１ＱＩＯ１〜１１１１１１０１　
、好ましくは０．１　ｏ＋ｍｏ１〜０．５　ｍｍｏｌの
範囲が一般的である。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（８）１）　／高感
度緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ
）の順、またはＢｌｌ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ）Ｉ／Ｒ
Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの
順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに１．支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／
ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から量も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向がって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低怒度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｍ１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁１”ｌ　乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｉｌ　１８７１６　（１９
７９年１１月）　、　６４８頁、同Ｎα３０７１０Ｓ　
（１９８９年１１月）　、　８６３〜８６５頁、および
グラフィック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　　　Ｃｈｅｍｉｅ　　
ｅｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋　１９６７）、ダ
フィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ
、Ｆ、　ＤｕｆｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ１９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布Ｊ１フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎｅｔａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　
Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥＩｌｕ
ｉｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎＩ１１が特に
好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ１１
ｌ　１７６４３、同Ｎ（Ｌ　１８７１６および同調３０
７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表に
まとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ふらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６．４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をがぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を怒光性ハ
ロゲン化銀乳荊層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかふらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μ■、特に
０゜０５〜０．６μ−が好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい
。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μ園が好ましく、０，
０２〜０．２μ−がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はな（、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｒｄ以下が
好ましく　、４．５ｇ／ｒｒｆ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒド′ガスによる写真性能の劣化を
防止するために、米国特許４．４１１９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー漱
１７６４３、■−Ｃ−Ｇ、および同ぬ３０７１０５　、
■−〇−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１　、４７６　、７６
０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１
４，０２３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許第
２４９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６
２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４，７７５，
６１６号、同第４．４５１，５５９号、同第４，４２７
，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４．２５
４２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−
４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４．５７６９１０号、英国特許２．１０２．１
３７号、欧州特許第３４１１８８Ａ号等に記載されてい
る。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
、５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー漱１７６４３の■
−Ｇ項、同患３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第４，
１６３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特
許第４，００４，９２９号、同第４．１３８．２５８号
、英国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ま
しい。また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７
、１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に存用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制荊
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■−Ｆ項及び同隘３０７１０５　、■−Ｆ項に記載さ
れた特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５
４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３
４６号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２４８．
９６２号、同４，７８２゜０１２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３Ｌ１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドしクス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０２
Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する
色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、阻１１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白
促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，４７７号
等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７
４７号に記載のロイコ色素を放圧するカプラー、米国特
許第４７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出するカ
プラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルヘキシルヘンゾエート、
ドデシルベンシュート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド１！　（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４
−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステルＭ　（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０°Ｃ以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号および同
第２５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４１
３号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−
ベンズイソチアプリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，
５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、
２−（４チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくはＩＩＪ！画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カ
ラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペ
ーパーなどを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、回走１８７１６の６４７
頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｃｔ３０７１０５
の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μ展以下がより好ましく、１８μ履以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度ＴＩ／□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる６例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
　＋　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定
でき、ＴＩ／□は発色現像液で３０°Ｃ２３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する
。

膜膨潤速度Ｔ、７□ば、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計夏できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、阻
１７６４３の２８〜２９頁、同Ｉ’ｔＸ１８７１６の６
５１左欄〜右欄、および同隘３０７１０５の８８０〜８
８１頁に記載された通常の方法によって現像処理するこ
とができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
、ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはρトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨＦｌ衝剤ｌ基剤物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ｌ−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ　Ｎ　Ｎ、Ｎ−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキシフ
ェニル酢＃）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ρ−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ）Ｉは９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０−以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１−０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほがに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる６代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［ｌ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉ［［）ｉｆ塩、及び１．３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ｍ）　錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［ｌ
）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［
）　ｔｆ塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐｌ（は通
常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低
いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第Ｌ
２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５
３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−３
７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６３
０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２号
、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、
同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭
５Ｑ−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６１号
に記載のチオ尿素誘導体１西独特許第１，１２７，７１
５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−９
４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２６
　、５０６号、同５日−１６３，９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３．８５８
号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９
５．６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、千オ硫酸塩とチオン
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨｔ
Ｎ整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好まし
くは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、■エチ
ルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を０．１〜１０モル／２添加することが好まし
い。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温度
範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステ
ィン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させなから感光材料を移動させ、孔側表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、ハタテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ヘンシトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学、　　（１９８６年）三共出版、衛生技術余振
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学余線「防菌防黴側事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて′ｆｊＡ
ｗｉ補正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮα１４，８
５０及び同Ｎα１５．１５９に記載のシッフ塩基型化合
物、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特
許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５
３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀窓光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも通用できる。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するがこれ
に限定されるものではない。

試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。

数字はボ当りの添加量を表わす。なお添加した化合物の
効果は記載した用途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．２５ｇゼ
ラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 高沸点有機溶媒○】】 第２層：中間層 ゼラチン 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 高沸点有機溶媒０ｉ１−３ 染料Ｄ−４ 第３層：中間層 表面及び内部をかふらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６μｍ、変動係数１８％、Ａｇｌ含量１モル％
）　　　　　銀量　　０．０５　ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低感度赤感性乳剤
層 乳剤Ａ 乳剤Ｂ ０．２　ｇ １艮量 １．９　　ｇ ０．０４ｇ ０．１　　ｇ ０．１　ｇ ０．１　ｇ ０．１　ｇ ０．１　ｇ ０．４０ｇ １０１１１ｇ ０．１　ｇ ０．４１　ｇ ０．３　ｇ 銀量 ゼラチン カプラーＣ−ｔ カプラーＣ−２ カプラーＣ−９ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 乳剤Ｃ ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−３ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ ゼラチン カプラーｃ−１ カプラーＣ−３ 添加物ｐ−１ 銀量 銀量 銀量 ０．８ｇ ０．１５ｇ ０．０５　ｇ ０．０５　ｇ １０ａ＋ｇ ０．１　　ｇ ０．２　ｇ ０．３　ｇ ０．８　ｇ ０．２　ｇ ０．０５　ｇ ０．２　　ｇ ０．１　ｇ 第７層：中間層 ゼラチン 添加物Ｍ−１ 混色防止剤ｃｐａ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 染料Ｄ−１ 第８層：中間層 に ０．６　ｇ ０．３　ｇ ２．６ｍｇ ０．１　ｇ ０．１　　ｇ ０．０２ｇ 表面及び内部をかふらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
０６μｍ、変動係数１６％、Ａｇｌ含量０．３モル％）
　　　　銀量　　０．０２ｇゼラチン　　　　　　　　
　　　　　１．Ｏｇ添加物Ｐ−１０，２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ　　　　　　　　　０．１ｇ混色
防止剤Ｃｐｄ　−Ａ　　　　　　　　　０．１ｇ第９層
：低感度緑悪性乳剤層 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　銀量　　０．３ｇ乳剤Ｆ
　　　　　　　　　　　銀量　　０．１　ｇ乳剤層　　
　　　　　　　　　銀量　　０．１ｇゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　０．５ｇカプラーＣ−７ 化合＠Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 化合物ＣＰｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１０層；中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 乳剤Ｈ ゼラチン カプラーＣ−４ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物ＣＰｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物ＣＰｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ ０．２８ｇ ０．０３ｇ ０ｔｎｇ Ｏ，０２ｇ ０．０２ｇ ０．０２ｇ ０．０２ｇ ０．１　ｇ ０．１　ｇ 銀量 銀量 ０．３　ｇ ｏ、１　ｇ ０．６　ｇ ０．２５ｇ ０．０３ｇ ０．０２　ｇ ０．０２ｇ ０．０５ｇ ０．０５　ｇ ０．０１　ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤■　　　　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−４ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１２層：中間層 ゼラチン 染料Ｄ−１ 染料Ｄ−２ 染料Ｄ−３ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　銀量 ゼラチン 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．５　ｇ １、、Ｏ，ｇ ｏ、５　ｇ ０．０８ｇ ０．０２　ｇ ０．０２　ｇ ０．０２　ｇ ０．０２　ｇ ０．０２ｇ ０．０２ｇ ０．６　ｇ ０．１　ｇ ０．０５　ｇ ０．０７ｇ ０．１　　ｇ １．１ｇ ０．０１　ｇ 高沸点有機溶媒○ｉ　Ｉ−１ 第１４層：中間層 ゼラチン 第１５層；低悪度青感性乳剤屡 乳剤Ｊ　　　　　　　　　　　銀量 乳剤Ｋ　　　　　　　　　　　銀量 乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−５ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　銀量 乳剤Ｍ　　　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−５ カプラーＣ−６ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−６ 第１８層：第１保護層 ０．０１　ｇ ０．６ｇ ０．４　ｇ １．２　　ｇ ０．７ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７　ｇ紫外線
吸収剤Ｕ−１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５，０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有′ａ溶媒０ｉｌ−１０，０２ｇホルマリンスカ
ベンジャ− Ｃｐｄ−Ｃ０，２ｇ Ｃｐｄ−１０，４ｇ 染料Ｄ　−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　　銀量　　０．１ｍｇ微粒
子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇｌ含量１
モル％）　　　銀量　　０，１ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　０．４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチ
ルメタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１　ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μ）　　　　　０．１　ｇシリコーン
オイル　　　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ　
　１　　　　　　　　　　３．Ｏｍｇ界面活性剤Ｗ−２
０，０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２ベンズイソ
チアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フ
ェネチルアルコールを添加した。

Ｈ （ｔ）Ｃ，Ｉ（ Ｎ ｉ１ フタル酸ジブチル ｉ１ リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ Ｈ Ｐｄ ｐｄ−ｃ ｐｄ−Ｈ ｐｄ−１ １’：ｌｌ。

ｐｄ Ｉ’１Ｍ ｐｄ−Ｋ ｐｄ ｐｄ−Ｄ Ｈ ｐｄ−Ｅ ｐｄ Ｓ ＳＯ，Ｎａ Ｆ−４ ＣＯＮＨＣ４Ｈ９（ｔ） ０ＯＣＪｑ ＨＮＯ３ 試料１０２〜１２８の作製 試料１０１において、第９層からＩｌｌｉｉに添加した
カプラーＣ−７、Ｃ−４のかわりに表１に示したように
、比較化合物Ａ，Ｂ及び本発明のカプラーとその合計モ
ル数の１倍モル置き換えして添加した以外試料１０１と
同様にして作製した。

このようにして得られた試料１０１〜１２８をストリッ
プス形態に裁断後、光学ウェッジを通して露光を行った
。その後下記現像処理工程及び安定浴からホルマリンを
除去した処理工程にて現像した。特性曲線を濃度測定し
た後、６０°Ｃ７０％の条件に１週間保存しマゼンタ色
像の画像保存性を評価した。得られた結果を表１に示し
た。

次に粒状性を評価するために通常用いられているＲＭＳ
粒状性を測定した。測定アパーチャーは４８ｎφである
。

さらに試料１０１〜１２８を、３５ｍサイズのパトロー
ネ形態に加工し実技撮影を行った。被写体はマクベス社
製カラーチエッカ−及び赤色を中心としたセットで行っ
た。得られた実技サンプルは複数の評価者により官能評
価を行った。

さらに緑感層と赤感層の層間混色を評価するために緑フ
イルタ−と通してウェッジ露光を行いＤｍｉｎ部のシア
ン濃度により混色を判定した。

結果を表１にまとめて示した。表１から明らかなように
本発明の組み合わせは、粒状性、赤色の彩度向上の双方
を満たす事ができた。更にホルマリンを除去した時の画
像保存性も良好であった。

また層間混色も提言している事がわかる。これは従来技
術からは予想する事はできなかったものである。

ここでいう「ホルマリンを除去する」の意味は環境問題
等が許す限りのホルマリンを含有することも含み、本発
明の効果が発現する限り本発明の範囲内である。この含
有量はホルムアルデヒド濃度としてｌｏｐｐｍ以下、特
に１ρｐｅａ以下である。

〔処理工程〕

処理工程　　時間　温度　タンク容量　　補充量黒白現
像　　６分　３８°Ｃ　　　１２ｆ　　　２．２１／ボ
第−水洗　　２〃３８〃４〃７．５ 反　　　転 発色現像 三周　　　　整 漂　　　白 定　　　着 第二水洗 ２分 ６〃 ２〃 ６〃 ４分 ４〃 ３８°Ｃ ３８〃 ３８／／ ３８゛Ｃ ３８〃 １２〃 ｈ １２〃 Ｎ ８〃 ｉ、ｉｘ／イ ２．２ １．１ ０．２２ １．１！／ｒｒＩ ７．５ 各処理液の組成は以下の通りであった。

見肛里俵 母液　補充液 ニトリロ−Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ　−２，０ｇ　　　２．
０ｇトリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇハ
イドロキノン・モノス　　　　２０ｇ　　　２０ｇルホ
ン酸カリウム 炭酸カリウム　　　　　　　　　３３ｇ　　　３３ｇ１
−フェニル−４−メチ　　　２．Ｏｇ　　２．０ｇルー
４−ヒドロキシメ チル−３−ピラゾリＬ′ 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム ２．５ｇ　　　１．４ｇ １．２ｇ　　　１．２ｇ ２．０■ ｐＨ９，６０９，６０ ９Ｈは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反転数 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 母液　補充液 ３．０ｇ　母液に 同じ １．０ｇ ０．１ｇ ８ｇ ５ｄ ｐ　Ｈ６，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

光ム災１凱 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２ 水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メタ ンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸 塩 ３．６−シチアー１．８ オクタンジオール 水を加えて 母液　補充液 ２．０ｇ　　２．０ｇ ７．０ｇ ７．０ｇ ６ｇ ６ｇ １．０ｇ ９０■ ３．０ｇ １．５　ｇ １ｇ ３、Ｏｇ １．５ｇ １ｇ １．０ｇ １．０　ｇ １０００ｄ　　１０００ｄ Ｈ １１，８０ １２，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

凰整丘 母液　補充液 ・２ナトリウム塩・２　　　　　　　　同じ水塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２ｇｌ−チオグリセ
リン　　　　　０．４ｄソルビタン・エステル来０．１
ｇ ｐ　Ｈ６，２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

１亘丘 母液　補充液 ２．０ｇ　　４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 水塩 エチレンジアミン四酢酸 ・Ｆｅ（ｎ［）　　・アンモ ニウム・２水塩 ２０ｇ ４０ｇ 臭化カリウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ＰＨ ＰＨは、 足Ｉ丘 塩酸又は水酸化ナトリ １００　ｇ　　　２００　ｇ １０ｇ　　　　２０ｇ １０００ｄ　　１０００〆 ５．７０　　　５．５０ ラムで調整した。

母液　補充液 ８．０ｇ　母液に ５．０ｇ　同し ５．０ｇ ０００ｍ ６．６０ 塩酸又はアンモニア水で調整した。

母液 補充液 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ＰＨ ＰＨは、 皮足丘 ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ 〜モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 ５．０ｍ ０．５ｄ 母液に 同じ 水を加えて ＰＨ ソルビタン・エステル※ ＦＩＣＯ（Ｃ！ｌ（，０）、Ｉ（Ｏ １］ ＣＨｚＯ（ＣｔＨａＯ）ｚ−Ｃ （Ｗ十χ＋ｙ＋ｚ＝２０） ０００ｍ 調整せず （ＣＨＩ） 。ＣＨ。

実施例２ 実施例１で作成した試料１０１〜１２８を実施例１で用
いた発色現像液のシトラジン酸を除去し、亜硫酸ナトリ
ウムを２．５ｇに減量しかつｐＨをＩｌ、８から１０．
２５に低下させた発色現像液を用い、実施例１と同様に
して眉間混色を評価した。

その結果試料１０１〜１２８の眉間混色の程度は大差な
かった。

（発明の効果） 以上示したように本発明の化合物（ｆ）、（Ｍ）の組み
合わせにより粒状性、色再現性の双方を満たし、また安
定浴からホルマリンを除去した場合の画像保存性の低下
を防ぎ更に眉間混色も低減する事ができた。

手続補正書 平成３年 ６月２Ｌ７日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   感光材料を構成する少なくとも一層に下記一般式（ I
   ）で表わされるカプラーを含み、かつ少なくとも一層に
   下記一般式（Ｍ）で表わされるカプラーを含むことを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１はハメットの置換基定数δ値の総和が０．
   ２以上となるのに必要な置換基を有する置換アリール基
   を表わし、Ｒ＿２はハメットの置換基定数δ値の総和が
   、０．７５以上となるのに必要な置換基を有する置換ア
   リール基を表わす。 式（Ｍ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ＿１は水素原子または置換基を表わす。 Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
   換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子ま
   たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
   能な基を表わす。
2. （２）支持体上に感度の異なる少なくとも２層からなる
   緑感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、より高感度層に一般式（ I ）で表されるカ
   プラー及びより低感度層に一般式（Ｍ）で表されるカプ
   ラーを含むことを特徴とする請求項（１）に記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を、ｐＨが１１以上の現像液で処理することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。