JPH02283706A - 新規な重合性環状ウレア誘導体および環状ウレア基がペンダントした重合体 - Google Patents
新規な重合性環状ウレア誘導体および環状ウレア基がペンダントした重合体Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は新規な重合性環状ウレア誘導体および環状ウレ
ア基がペンダントした重合体に関する。
ア基がペンダントした重合体に関する。
（従来の技術）
環状ウレア誘導体の一例はＪ 、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ
。
。
２９（１１）、３３４７−５０（１９６４）ジエームズ
・Ｎ・チリ−等により、以下に示す化合物が報告されて
いる。
・Ｎ・チリ−等により、以下に示す化合物が報告されて
いる。
Ｒ，Ｒ。
また、特公昭６３−２４００７号公報には上記化合物（
Ａ）のエチル基がいろいろ変化した化合物を含む熱硬化
性樹脂組成物が開示されている。
Ａ）のエチル基がいろいろ変化した化合物を含む熱硬化
性樹脂組成物が開示されている。
しかしながら、上記いずれの化合物においても重合性の
環状ウレア誘導体は提案されていない。
環状ウレア誘導体は提案されていない。
（発明の内容）
本発明は、式
［式中、ｎ＝０、またはｌ−１０の整数、Ａは炭素数１
〜１８のアルキニル括、アルキニルアリール基または式 （Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して水素、炭素
数１〜５のアルキル基またはフェニル基、Ｒ４は同一ま
たは異なって炭素数１〜９の直鎖またはまたは−Ｃ−１
Ｙは酸素、硫黄または−ＮＲ。
〜１８のアルキニル括、アルキニルアリール基または式 （Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して水素、炭素
数１〜５のアルキル基またはフェニル基、Ｒ４は同一ま
たは異なって炭素数１〜９の直鎖またはまたは−Ｃ−１
Ｙは酸素、硫黄または−ＮＲ。
Ｉｓは水素または炭素数１〜５のアルキル基）、ａおよ
びｄは独立して０または１、ｂおよびＣは独立して０、
または１−１０の整数を表わす。Ｘは酸素、硫黄または
−ＮＲａ （Ｒａは水素または炭素数１〜５のアルキ
ル基）を示す。コ で表される重合性環状ウレア誘導体を提供した。
びｄは独立して０または１、ｂおよびＣは独立して０、
または１−１０の整数を表わす。Ｘは酸素、硫黄または
−ＮＲａ （Ｒａは水素または炭素数１〜５のアルキ
ル基）を示す。コ で表される重合性環状ウレア誘導体を提供した。
また、本発明は環状ウレア基がペンダントした重合体を
提供する。
提供する。
本発明の重合性環状ウレア誘導体（１）は式：［式中、
Ｚはハロゲン、炭素数１−１５のアルコキシ基またはア
リーロキシ基、アラルキルオキシ基、ｎは前記と同意義
。コ で表される化合物と 式：Ａ−Ｘ−Ｈ（ＩＩＩ） ［式中、ＡおよびＸは前記と同意義。コで表される化合
物とを反応させてＺとＡ−Ｘとを置換することにより得
られる。化合物（ＩＦ）は以下の式により製造すること
ができる。
Ｚはハロゲン、炭素数１−１５のアルコキシ基またはア
リーロキシ基、アラルキルオキシ基、ｎは前記と同意義
。コ で表される化合物と 式：Ａ−Ｘ−Ｈ（ＩＩＩ） ［式中、ＡおよびＸは前記と同意義。コで表される化合
物とを反応させてＺとＡ−Ｘとを置換することにより得
られる。化合物（ＩＦ）は以下の式により製造すること
ができる。
この式において出発物質の左のものは環状ウレアであり
、右のものはホスゲン自体もしくはホスゲンを適当なア
ルコールと反応させたものである。
、右のものはホスゲン自体もしくはホスゲンを適当なア
ルコールと反応させたものである。
化合物（［［）は酸素、イオウまたは窒素原子に直接結
合した水素原子を有する化合物、いわゆる活性水素含有
化合物である。この活性水素含有化合物（ＩＩＩ）の例
としては、水酸基含有化合物、例えば、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２（２−ヒドロキシエト
キシ）エチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、ＦＭ−１〜５ｏ（ダイセル化学工
業）、Ｎ−（２ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−（２ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルア
ミド等の（メタ）アクリル型、４−ヒドロキシエチルス
チレン、４−ヒドロキシスチレン等のスチレン型、アリ
ルアルコール、プロパルギルアルコール、シンナミルア
ルコール等のアリル、プロパルギル、ビニル型；アミノ
基含有化合物、たとえば、ｐ−アミノスチレン、ｐ−ビ
ニルベンジルアミン、ｐ−ビニルベンジルエチルアミン
、ｐ−（２−アミノエチル）スチレン等のスチレン型、
ビニルエチルアミン、ビニルブチルアミン等のビニル型
、Ｎ−（３メチルアミノプロピル）メタクリルアミド等
の（メタ）アクリル型；イオウ含有化合物、例えば、ア
リルチオール等が挙げられる。
合した水素原子を有する化合物、いわゆる活性水素含有
化合物である。この活性水素含有化合物（ＩＩＩ）の例
としては、水酸基含有化合物、例えば、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２（２−ヒドロキシエト
キシ）エチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、ＦＭ−１〜５ｏ（ダイセル化学工
業）、Ｎ−（２ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−（２ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルア
ミド等の（メタ）アクリル型、４−ヒドロキシエチルス
チレン、４−ヒドロキシスチレン等のスチレン型、アリ
ルアルコール、プロパルギルアルコール、シンナミルア
ルコール等のアリル、プロパルギル、ビニル型；アミノ
基含有化合物、たとえば、ｐ−アミノスチレン、ｐ−ビ
ニルベンジルアミン、ｐ−ビニルベンジルエチルアミン
、ｐ−（２−アミノエチル）スチレン等のスチレン型、
ビニルエチルアミン、ビニルブチルアミン等のビニル型
、Ｎ−（３メチルアミノプロピル）メタクリルアミド等
の（メタ）アクリル型；イオウ含有化合物、例えば、ア
リルチオール等が挙げられる。
上記反応により化合物（ｎ）のＺがＡ−Ｘと置換反応す
ることにより、本発明の重合性環状ウレア誘導体が誘導
される。この置換反応は通常０〜２００℃、好ましくは
５０〜ｌＯＯ℃の温度で適当な溶媒中で行なわれる。反
応は必要に応じて無触媒または錫系あるいは塩基性触媒
を用いてもよい。
ることにより、本発明の重合性環状ウレア誘導体が誘導
される。この置換反応は通常０〜２００℃、好ましくは
５０〜ｌＯＯ℃の温度で適当な溶媒中で行なわれる。反
応は必要に応じて無触媒または錫系あるいは塩基性触媒
を用いてもよい。
適当な溶媒の例としては活性水素を持たない溶媒であり
、例えば炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル類、
エステル類などから選択すればよい。
、例えば炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル類、
エステル類などから選択すればよい。
好ましくはペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族
炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
、デカリンなどの脂環式炭化水素類、石油エーテル、石
油ベンジンなどの石油系炭化水素類、四塩化炭化、クロ
ロホルム、■。
炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
、デカリンなどの脂環式炭化水素類、石油エーテル、石
油ベンジンなどの石油系炭化水素類、四塩化炭化、クロ
ロホルム、■。
２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類、エチ
ルエーテル、イソプロピルエーテル、アニソール、ジオ
キサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロンなどのケ
トン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ア
セトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシドなどから適宜に選択すればよい。これらは単独ま
たは混合物のいずれで使用されてもよい。反応に際し必
要に応じて重合禁止剤を加えてもよいが、特に必要はな
い。
ルエーテル、イソプロピルエーテル、アニソール、ジオ
キサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロンなどのケ
トン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ア
セトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシドなどから適宜に選択すればよい。これらは単独ま
たは混合物のいずれで使用されてもよい。反応に際し必
要に応じて重合禁止剤を加えてもよいが、特に必要はな
い。
本発明はまｔコ炭素−炭素結合よりなる主鎖に式：
［式中、Ｘおよびｎは前記と同意義。コで表されるペン
ダント基が０．１〜８８重量％の量で存在し、かつ該ペ
ンダント基を除く部分の分子債が５００−１００，００
０である重合体を提供する。
ダント基が０．１〜８８重量％の量で存在し、かつ該ペ
ンダント基を除く部分の分子債が５００−１００，００
０である重合体を提供する。
この重合体は前述した重合性環状ウレア誘導体を単独ま
たは共重合することによっても得られる。
たは共重合することによっても得られる。
上記重合性環状ウレア誘導体と共重合し得るコモノマー
は、例えばモノオレフィンおよびジオレフィン類（例え
ばスチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン
、２−メチル−１ブテン、エチレン、プロピレン、ブチ
レン、アミジノ、ヘキシレン、ブタジェン−１，３、イ
ソプレン等）、ハロゲン化モノオレフィンおよびジオレ
フィン類（例えばα−クロロスチレン、α−ブロモスチ
レン）、有機および無機酸のエステル類（例えば、ビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルベンゾエート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ヘキシル
メタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、プロピルアクリレート、メチルアセテート、アリ
ルクロライド、アリルシアナミド、アリルアセテート、
アリルプロピオネート、アリルアセテート、ジメチルマ
レエート、ジエチルマレエート、ジメチルフマレート、
ジエチルフマレート、ジメタクリルフマレート、ジエチ
ルゲルタコネート等）、有機ニトリル類（例えば、アク
リロニトリル、メタクリレートリル、エタクリロニトリ
ル、３−オクテンニトリル、クロトンニトリル、オレオ
ニトリル）、不飽和酸類（例えば、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、等）、不飽和アルコール類（例え
ば、上記不飽和酸とエチレングリコールやプロピレング
リコールのようなグリコールとのモノエステル）、不飽
和アミド類（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、クロトン酸アミド等）、不飽和スルホン酸類もしく
はその塩（例えば、アクリル酸−２−スルホエチル、ｐ
−ビニルベンゼンスルホン酸等）が挙げられる。
は、例えばモノオレフィンおよびジオレフィン類（例え
ばスチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン
、２−メチル−１ブテン、エチレン、プロピレン、ブチ
レン、アミジノ、ヘキシレン、ブタジェン−１，３、イ
ソプレン等）、ハロゲン化モノオレフィンおよびジオレ
フィン類（例えばα−クロロスチレン、α−ブロモスチ
レン）、有機および無機酸のエステル類（例えば、ビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルベンゾエート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ヘキシル
メタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、プロピルアクリレート、メチルアセテート、アリ
ルクロライド、アリルシアナミド、アリルアセテート、
アリルプロピオネート、アリルアセテート、ジメチルマ
レエート、ジエチルマレエート、ジメチルフマレート、
ジエチルフマレート、ジメタクリルフマレート、ジエチ
ルゲルタコネート等）、有機ニトリル類（例えば、アク
リロニトリル、メタクリレートリル、エタクリロニトリ
ル、３−オクテンニトリル、クロトンニトリル、オレオ
ニトリル）、不飽和酸類（例えば、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、等）、不飽和アルコール類（例え
ば、上記不飽和酸とエチレングリコールやプロピレング
リコールのようなグリコールとのモノエステル）、不飽
和アミド類（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、クロトン酸アミド等）、不飽和スルホン酸類もしく
はその塩（例えば、アクリル酸−２−スルホエチル、ｐ
−ビニルベンゼンスルホン酸等）が挙げられる。
重合は上記モノマー類を重合に不活性な溶媒中でラジカ
ル重合することにより行う。重合開始剤は通常のラジカ
ル開始剤が好適に用いられ、具体例としては２，２゛−
アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、クメ
ンヒドロペルオキシド、テトラメチルチウラムジスルフ
ィド、２．２°−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、アセチルシクロヘキシルスル
ホニルパーオキシド、２．２゛−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）等が挙げられる。開始剤の使用
量はモノマー類の合計量に対し通常０．１−１０重量％
である。重合温度は通常２０〜２００℃、好ましくは８
０〜１５０℃である。重合に不活性な溶媒としては例え
ば、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル類、エス
テル類、アルコール類、好ましくはヘキサン、ヘプタン
、などの詣肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン、デカリンなどの脂環式炭化水素類、石
油エーテル、石油ベンジンなどの石油系炭化水素類、四
塩化炭素、クロロホルム、１．２−ジクロロエタンなど
のハロゲン化炭化水素類、イソプロピルエーテル、アニ
ソール、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、アセトフヱノン、イソホ
ロンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエ
ステル類、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、あるいは、ブタノール、イソプロ
パツール、ブチルセロソルブ、エチレングリコール、モ
ノフェニルエーテル等のアルコール類から適宜に選択す
る。あるいは混合してもよい。
ル重合することにより行う。重合開始剤は通常のラジカ
ル開始剤が好適に用いられ、具体例としては２，２゛−
アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、クメ
ンヒドロペルオキシド、テトラメチルチウラムジスルフ
ィド、２．２°−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、アセチルシクロヘキシルスル
ホニルパーオキシド、２．２゛−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）等が挙げられる。開始剤の使用
量はモノマー類の合計量に対し通常０．１−１０重量％
である。重合温度は通常２０〜２００℃、好ましくは８
０〜１５０℃である。重合に不活性な溶媒としては例え
ば、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル類、エス
テル類、アルコール類、好ましくはヘキサン、ヘプタン
、などの詣肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン、デカリンなどの脂環式炭化水素類、石
油エーテル、石油ベンジンなどの石油系炭化水素類、四
塩化炭素、クロロホルム、１．２−ジクロロエタンなど
のハロゲン化炭化水素類、イソプロピルエーテル、アニ
ソール、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、アセトフヱノン、イソホ
ロンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエ
ステル類、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、あるいは、ブタノール、イソプロ
パツール、ブチルセロソルブ、エチレングリコール、モ
ノフェニルエーテル等のアルコール類から適宜に選択す
る。あるいは混合してもよい。
重合反応はモノマー類と溶媒との混合物中に重合開始剤
を配合して行ってもよい。重合に際し、所望による他の
添加剤、例えば重合調節剤等を配合してもよい。
を配合して行ってもよい。重合に際し、所望による他の
添加剤、例えば重合調節剤等を配合してもよい。
本発明の重合体はまた異なる方法により形成してもよい
。例えば、 式：Ａ−Ｘ−Ｈ（ＩＩＩ） ［式中、ＡおよびＸは前記と同意義。コて表される化合
物を単独あるいは他の共重合可能なコモノマーと共重合
することにより重合体を得、次いで式； で表される化合物と反応することにより調整してもよい
。この反応による重合条件あるいはコモノマー等は前述
のものと同じであってよい。また、ペンダントの環状ウ
レア基を形成する反応も本発明の重合性環状ウレア誘導
体の調整に用いた反応条件と同じである。
。例えば、 式：Ａ−Ｘ−Ｈ（ＩＩＩ） ［式中、ＡおよびＸは前記と同意義。コて表される化合
物を単独あるいは他の共重合可能なコモノマーと共重合
することにより重合体を得、次いで式； で表される化合物と反応することにより調整してもよい
。この反応による重合条件あるいはコモノマー等は前述
のものと同じであってよい。また、ペンダントの環状ウ
レア基を形成する反応も本発明の重合性環状ウレア誘導
体の調整に用いた反応条件と同じである。
（発明の効果）
本発明の環状ウレア誘導体は以下に示すように、加熱反
応によりイソシアネート基を放出する。
応によりイソシアネート基を放出する。
この生成物はさらに反応してイソシアネート基を２つも
った化合物も放出する。
った化合物も放出する。
従って、重合体中にペンダントされた環状ウレア基も同
じように熱分解してイソシアネート基を発生する。ポリ
イソシアネート化合物は周知のように架橋剤として用い
られるので、本発明の重合体は潜在的架橋剤を内部にも
った重合体ということができる。この重合体が架橋剤に
解離する際には従来用いられている架橋剤の如く低分子
量の物質を生成しないので、塗料等の硬化性物質に用い
た際に低分子量の揮散にもとすく収縮等の歪がなく、極
めて優れた塗膜が得られる。本発明の重合性環状ウレア
誘導体は上記重合体の原料モノマーとして有用であるば
かりでなく、他の化合物の中間体あるいは、薬剤等の物
質の合成にも極めて有用である。また、本発明の重合体
は硬化性組成物、特に塗料等の用途に重要である。
じように熱分解してイソシアネート基を発生する。ポリ
イソシアネート化合物は周知のように架橋剤として用い
られるので、本発明の重合体は潜在的架橋剤を内部にも
った重合体ということができる。この重合体が架橋剤に
解離する際には従来用いられている架橋剤の如く低分子
量の物質を生成しないので、塗料等の硬化性物質に用い
た際に低分子量の揮散にもとすく収縮等の歪がなく、極
めて優れた塗膜が得られる。本発明の重合性環状ウレア
誘導体は上記重合体の原料モノマーとして有用であるば
かりでなく、他の化合物の中間体あるいは、薬剤等の物
質の合成にも極めて有用である。また、本発明の重合体
は硬化性組成物、特に塗料等の用途に重要である。
（実施例）
本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１
フェノキシカルボニルプロピレンウレア１Ｏ０９（４５
０ｍｍｏｌ）とヒドロキンエチルメタアクリレート５９
ｇ（４５０ｍｍｏｌ）をジオキサン９００ｍ（！に８
５−９０℃で加熱溶解した。そこにジブチルスズジラウ
レート４００ｍｇを加え、１３時間加熱撹拌を続けた。
０ｍｍｏｌ）とヒドロキンエチルメタアクリレート５９
ｇ（４５０ｍｍｏｌ）をジオキサン９００ｍ（！に８
５−９０℃で加熱溶解した。そこにジブチルスズジラウ
レート４００ｍｇを加え、１３時間加熱撹拌を続けた。
反応終了後溶液を濃縮し、得られた粗生成物をエーテル
で再沈することにより目的物を９０９７７．５％で得た
。
で再沈することにより目的物を９０９７７．５％で得た
。
ＮＭＲ＋６．３９，６．１４（ｔ）、５．６０（ｔ）、
４゜４８（ｍ）、４． ４０（ｍ）、３． ７６（ｔ）
、３． ３２（ｄｔ）。
４゜４８（ｍ）、４． ４０（ｍ）、３． ７６（ｔ）
、３． ３２（ｄｔ）。
１ 、 ９８ （ｍ）、 ！ 、 ９３ （ｓ）ＩＲ
：３３５０，１７７０，１７２０．１６７９融点：６Ｂ
−６８℃ 無色プリズム 実施例２ フェノキシカルボニルプロピレンウレア８．２９（３７
、３ｍｍｏｌ）とヒドロキシエチルスチレン５９（３７
、３ｍｍｏｌ）をジオキサン９０ｍｇ中に加熱溶解した
。そこにジブチルスズジラウレート０．５９を加え、そ
の後６時間加熱撹拌を続けた。反応終了後、溶液を濃縮
し、得られた固体をカラム精製することで目的物を３．
９９（４０％）で得た。
：３３５０，１７７０，１７２０．１６７９融点：６Ｂ
−６８℃ 無色プリズム 実施例２ フェノキシカルボニルプロピレンウレア８．２９（３７
、３ｍｍｏｌ）とヒドロキシエチルスチレン５９（３７
、３ｍｍｏｌ）をジオキサン９０ｍｇ中に加熱溶解した
。そこにジブチルスズジラウレート０．５９を加え、そ
の後６時間加熱撹拌を続けた。反応終了後、溶液を濃縮
し、得られた固体をカラム精製することで目的物を３．
９９（４０％）で得た。
ＮＭＲニア、３６（ｍ）、７．２３（ｍ）、６．７３（
ｄｄ）。
ｄｄ）。
６、 ６８（ｄｄ）、６． ７０（ｄｄ）、６． ６５
（ｄｄ）、５゜８３．５．７４（ｄｄ）、５．６９（ｄ
ｄ）、５．２３（ｄｄ）５．２０（ｄｄ） ［Ｒ：３２６０，１７８０，１７１０．１６１０融点：
１１７−１１９°Ｃ 実施例３ ２−メタクリロイルオキシエチルオキシカルボニルプロ
ピレンウレア５９をジメチルホルムアミド５９に溶解し
た。そこに開始剤カヤ０５０ｍ９を加え、１００℃で３
時間反応させることにより目的ホモポリマーを得た。（
粘度、 ５ 、４ ｃｐ（Ｅ Ｌ型粘度計、２５℃））
で得た。
（ｄｄ）、５゜８３．５．７４（ｄｄ）、５．６９（ｄ
ｄ）、５．２３（ｄｄ）５．２０（ｄｄ） ［Ｒ：３２６０，１７８０，１７１０．１６１０融点：
１１７−１１９°Ｃ 実施例３ ２−メタクリロイルオキシエチルオキシカルボニルプロ
ピレンウレア５９をジメチルホルムアミド５９に溶解し
た。そこに開始剤カヤ０５０ｍ９を加え、１００℃で３
時間反応させることにより目的ホモポリマーを得た。（
粘度、 ５ 、４ ｃｐ（Ｅ Ｌ型粘度計、２５℃））
で得た。
実施例４
時間熟成することにより分子ｆｆ１Ｍｎ＝ ２６７０の
目的物を得た。
目的物を得た。
実施例５〜１１
表−１に示すモノマー重および反応条件で実施例４と同
様にコポリマーを合成した。得られたコポリマーの分子
量を表−１に示す。
様にコポリマーを合成した。得られたコポリマーの分子
量を表−１に示す。
２−メタクリロイルオキシエチルオキシカルボニルプロ
ピレンウレア５０９．２−エチルへキシルアクリレート
１５０ｇ、およびジオキサン４００ｇを８０〜８５℃に
加熱溶解した。そこにアゾビスイソブチロニトリル４．
８９をジオキサン２００９に溶解して１．５時間で滴下
した。その後２実施例１２ ニルプロピレンウレアのコポリマー ２−（ｐ−ビニルフェニル）エチルオキシカルボニルプ
ロピレンウレア０．５ｇをジメチルホルムアミド！、５
９に溶解した。そこに開始剤ＡＩＢＮ６０＋ｎ９を加え
７５〜８０℃で７時間反応させることにより目的ホモポ
リマーを得た。（粘度、 ３ 、５ ｃｐ（ＥＬ型 ２
５℃）） 実施例１３ ２−（ｐ−ビニルフェニル）エチルオキシカルボニルプ
ロピレンウレア０．５ｇ、２−エチルへキシルアクリレ
ート！、４ｇ、ＦＭ−２■（ダイセル社製）ｏ、ｔ９お
よびジオキサン４．５ｇを加え、７５〜８０℃で加熱溶
解した。そこにＡＩＢＮ６０ｍｇを加え、７時間反応す
ることにより、目的コポリマーを得た。（粘度、２０．
２ｃｐ（ＥＬ型 ２５℃））特許出願人 日本ペイント
株式会社 代 理 人 弁理士 青白 葆 ほか２名２−（ｐ−ビ
ニルフェニル）エチルオキシカルボニルプロピレンウレ
ア０．５ｙ、ｎ−ブチルアクリレート１．５９およびジ
オキサン５．５９を加え７５〜８０℃に加熱溶解した。
ピレンウレア５０９．２−エチルへキシルアクリレート
１５０ｇ、およびジオキサン４００ｇを８０〜８５℃に
加熱溶解した。そこにアゾビスイソブチロニトリル４．
８９をジオキサン２００９に溶解して１．５時間で滴下
した。その後２実施例１２ ニルプロピレンウレアのコポリマー ２−（ｐ−ビニルフェニル）エチルオキシカルボニルプ
ロピレンウレア０．５ｇをジメチルホルムアミド！、５
９に溶解した。そこに開始剤ＡＩＢＮ６０＋ｎ９を加え
７５〜８０℃で７時間反応させることにより目的ホモポ
リマーを得た。（粘度、 ３ 、５ ｃｐ（ＥＬ型 ２
５℃）） 実施例１３ ２−（ｐ−ビニルフェニル）エチルオキシカルボニルプ
ロピレンウレア０．５ｇ、２−エチルへキシルアクリレ
ート！、４ｇ、ＦＭ−２■（ダイセル社製）ｏ、ｔ９お
よびジオキサン４．５ｇを加え、７５〜８０℃で加熱溶
解した。そこにＡＩＢＮ６０ｍｇを加え、７時間反応す
ることにより、目的コポリマーを得た。（粘度、２０．
２ｃｐ（ＥＬ型 ２５℃））特許出願人 日本ペイント
株式会社 代 理 人 弁理士 青白 葆 ほか２名２−（ｐ−ビ
ニルフェニル）エチルオキシカルボニルプロピレンウレ
ア０．５ｙ、ｎ−ブチルアクリレート１．５９およびジ
オキサン５．５９を加え７５〜８０℃に加熱溶解した。
そこにＡＩＢＮ６０ｎ９を加え７時間反応することによ
り目的コポリマーを得た。（粘度、２７．５ｃｐ（ＥＬ
型 ２５℃））実施例１４
り目的コポリマーを得た。（粘度、２７．５ｃｐ（ＥＬ
型 ２５℃））実施例１４
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、ｎ＝０、または、１〜４の整数、Ａは炭素数１
〜１８のアルキニル基、アルキニルアリール基または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれぞれ独立して水素
、炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基、Ｒ＿４
は同一または異なって炭素数１〜９の直鎖または分枝鎖
を有するアルキレン基、▲数式、化学式、表等がありま
す▼ または▲数式、化学式、表等があります▼、Ｙは酸素、
硫黄または−ＮＲ＿５−（Ｒ＿５は水素または炭素数１
〜５のアルキル基）、Ｚは▲数式、化学式、表等があり
ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
式、化学式、表等があります▼、 ａおよびｄは独立して０または１、ｂおよびｃは独立し
て０、または１〜１０の整数を表わす。Ｘは酸素、硫黄
または−ＮＲ＿８−（Ｒ＿８は水素または炭素数１〜５
のアルキル基）を示す。］ で表される重合性環状ウレア誘導体。 ２、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｚはハロゲン、炭素数１〜１５のアルコキシ基
またはアリーロキシ基、アラルキルオキシ基、ｎは前記
と同意義。］ で表される化合物と 式：Ａ−Ｘ−Ｈ（III） ［式中、ＡおよびＸは前記と同意義。］ で表される化合物とを反応させてＺとＡ−Ｘとを置換す
ることを特徴とする請求項１記載の重合性環状ウレア誘
導体の製法。 ３、炭素−炭素結合よりなる主鎖に式： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、Ｘおよびｎは前記と同意義。］ で表されるペンダント基が０．１〜８８重量％の量で存
在し、かつ該ペンダント基を除く部分の分子量が５００
〜１００，０００である重合体。 ４、請求項１記載の重合性環状ウレア誘導体を単独ある
いは他の共重合可能なコモノマーと共重合することを特
徴とする請求項３記載の重合体の製法。 ５、式：Ａ−Ｘ−Ｈ（III） ［式中、ＡおよびＸは前記と同意義。］ で表される化合物を単独あるいは他の共重合可能なコモ
ノマーと共重合することにより重合体を得、次いで式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表される化合物と反応することを特徴とする請求項３
記載の重合体の製法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1073134A JPH02283706A (ja) | 1988-12-29 | 1989-03-24 | 新規な重合性環状ウレア誘導体および環状ウレア基がペンダントした重合体 |
| CA002006851A CA2006851A1 (en) | 1988-12-29 | 1989-12-28 | Polymerizable cyclic urea derivatives and polymers having a pendant urea |
| US07/456,650 US5030726A (en) | 1988-12-29 | 1989-12-29 | Polymerizable cyclic urea derivatives |
| EP89313700A EP0376751B1 (en) | 1988-12-29 | 1989-12-29 | Polymerizable cyclic urea derivatives and polymers having a pendant urea |
| KR1019890020129A KR900009601A (ko) | 1988-12-29 | 1989-12-29 | 중합성 고리형 우레아 유도체 및 펜단트 우레아를 갖는 중합체 |
| DE68921061T DE68921061T2 (de) | 1988-12-29 | 1989-12-29 | Polymerisierbare cyclische Harnstoffderivate und Polymere mit angehängter Harnstoffgruppe. |
| US07/683,543 US5179184A (en) | 1988-12-29 | 1991-04-10 | Polymerizable cyclic urea derivatives and polymers having a pendant urea |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33199688 | 1988-12-29 | ||
| JP63-331996 | 1988-12-29 | ||
| JP1073134A JPH02283706A (ja) | 1988-12-29 | 1989-03-24 | 新規な重合性環状ウレア誘導体および環状ウレア基がペンダントした重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02283706A true JPH02283706A (ja) | 1990-11-21 |
Family
ID=26414291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1073134A Pending JPH02283706A (ja) | 1988-12-29 | 1989-03-24 | 新規な重合性環状ウレア誘導体および環状ウレア基がペンダントした重合体 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5030726A (ja) |
| EP (1) | EP0376751B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02283706A (ja) |
| KR (1) | KR900009601A (ja) |
| CA (1) | CA2006851A1 (ja) |
| DE (1) | DE68921061T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013256487A (ja) * | 2011-12-05 | 2013-12-26 | Ricoh Co Ltd | （メタ）アクリル酸エステル、活性エネルギー線硬化型組成物、インクジェット記録用インク |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5852123A (en) * | 1996-10-17 | 1998-12-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Graft copolymer with a urea or imid functional group as a pigment dispersant |
| US7402624B2 (en) * | 2004-11-08 | 2008-07-22 | E.I. Du Pont De Nemours & Company | Graft copolymers with segmented arms and their preparation and use |
| US8906461B2 (en) * | 2005-06-17 | 2014-12-09 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Rapid drying lacquers containing triblock copolymer for rheology control |
| US20060287437A1 (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-21 | Sheau-Hwa Ma | Rapid drying lacquers containing triblock copolymer for rheology control |
| US20060286302A1 (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-21 | Sheau-Hwa Ma | Rapid drying lacquers containing triblock copolymer for rheology control |
| WO2015013593A2 (en) | 2013-07-25 | 2015-01-29 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Rapid drying lacquers containing improved rheology control additive |
| US10800866B2 (en) * | 2017-01-17 | 2020-10-13 | Behr Process Corporation | Self-healing resin |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1795117C3 (de) * | 1968-08-13 | 1975-11-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | lmidazolidin-2-on-1 -carbonsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide |
| US4104220A (en) * | 1976-07-29 | 1978-08-01 | Air Products & Chemicals, Inc. | Alkenyl 1-(2-Aminoethyl) alkyleneureido succinamates, their synthesis, and use in aqueous emulsion polymer systems |
| US4319032A (en) * | 1980-06-06 | 1982-03-09 | Alcolac Inc. | Derivatives of aminoalkyl alkylene ureas |
| CA1269378A (en) * | 1981-10-23 | 1990-05-22 | George Emile Abboud | Polymerisable monomers, polymer dispersions and derived paints |
| US4691026A (en) * | 1985-07-30 | 1987-09-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Self- and hydroxyl reactive formaldehyde-free cyclic hemiamidal and hemiamide ketal crosslinking monomers |
| US4777265A (en) * | 1986-03-11 | 1988-10-11 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of acrylates and methacrylates |
| US4766221A (en) * | 1986-04-04 | 1988-08-23 | Sequa Chemicals, Inc. | N-acyl substituted cyclic ureas |
-
1989
- 1989-03-24 JP JP1073134A patent/JPH02283706A/ja active Pending
- 1989-12-28 CA CA002006851A patent/CA2006851A1/en not_active Abandoned
- 1989-12-29 KR KR1019890020129A patent/KR900009601A/ko not_active Abandoned
- 1989-12-29 DE DE68921061T patent/DE68921061T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-29 US US07/456,650 patent/US5030726A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-29 EP EP89313700A patent/EP0376751B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013256487A (ja) * | 2011-12-05 | 2013-12-26 | Ricoh Co Ltd | （メタ）アクリル酸エステル、活性エネルギー線硬化型組成物、インクジェット記録用インク |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE68921061D1 (de) | 1995-03-23 |
| US5030726A (en) | 1991-07-09 |
| DE68921061T2 (de) | 1995-06-01 |
| EP0376751A1 (en) | 1990-07-04 |
| CA2006851A1 (en) | 1990-06-29 |
| EP0376751B1 (en) | 1995-02-08 |
| KR900009601A (ko) | 1990-07-05 |
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