JPH02283758A - ポリエステルと高流れポリカーボネートのブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良された耐チッピング性（耐衝撃性）を有
する熱可塑性成形用組成物、特に高置れの低分子量ポリ
カーボネートとブレンドされた熱可塑性ポリエステルに
係る。さらに詳細にいうと、本発明は、（ａ）約３５〜
約９５重量％の少なくともＩＦＩｔのポリエステル、好
ましくはポリ（エチレンテレフタレート）およびポリ（
ブチレンテレフタレート）より成る群の中から選択され
たポリエステル（ただし、各々のポリエステルはポリエ
ステル成分の０〜１００％を占める）、最も好ましくは
これらの２種のポリエステルの組合せ、ならびに（ｂ）
約５〜約６５重量％の改質された高置れの低分子量ポリ
カーボネートを含有する組成物に係る（重量割合％はポ
リエステル樹脂とポリカーボネート樹脂の合計重量を基
準とする）。本発明の組成物は、衝撃改質剤、強化材お
よび安定剤も含有するのが好ましい。

発明の背景 高分子量のポリエステル、特にグリコール類とテレフタ
ル酸またはイソフタル酸とのポリエステルおよびコポリ
エステルは以前から利用されて来ており、中でもウィン
フィールド（Ｗｈｉｎｆ’　１ｅｌｄ）らの米国特許第
２．４６５，３１９号およびベンギリ−（Ｐｅｎｇ　Ｉ
　１１ｙ）の米国特許第３，０４７，５３９号に２試さ
れている。これらの特許は、ポリエステルがフィルムや
繊維形成材として特に有用であることを開示している。

分子量調節の発展や、造核剤および二段階成形サイクル
の使用により、ポリ（エチレンテレフタレート）は射出
成形用組成物の重要な一成分となった。また、ポリ（１
，４−ブチレンテレフタレート）は溶融物から結晶化す
る速度が非常に速いため射出成形用の組成物のひとつの
成分として極めて有用である。そのようなポリエステル
樹脂から成形された物品は、他の熱可塑性プラスチック
と比較して、表面硬度と摩耗耐性が高く、高い光沢と低
い表面摩擦を示す。

さらにまた、特にポリ（１，４−ブチレンテレフタレー
ト）を射出成形技術に使用するのはポリ（エチレンテレ
フタレート）よりずっと簡単である。たとえば、ポリ（
１，４−ブチレンテレフタレート）は、低い金型温度で
射出成形して、結晶性が高く寸法安定性が良好な成形品
を短いサイクル時間で製造することが可能である。結晶
化速度が高いため、金型温度が低くても成形品を金型か
ら取出すのに困難が生ずることはない。加えて、ポリ（
１，４−ブチレンテレフタレート）射出成形品の寸法安
定性は、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）のガ
ラス転移温度付近またはそれよりずっと高い温度でも極
めて良好である。

各種の添加剤、特に他のポリマーを熱可塑性ポリエステ
ルに添加しである種の性質を高めるかまたはそのような
性質を付与することも知られている。たとえば、レイン
（Ｒｅｌｎ）らの米国特許第３゜４０５．１９８号には
、ポリ（エチレンテレフタレート）に対して衝撃改質剤
としてポリエチレンを使用することが開示されている。

また、ホラブ（ｌｌｏｌｕｂ）らの米国特許第４，１２
２，０６１号には、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレ
ート）樹脂、ポリ（エチレンテレフタレート）樹脂、繊
維状ガラス強化材（単独かまたは無機質充填材と併用）
、および、衝撃改質剤として、ポリエチレンやプロピレ
ン−エチレンコポリマーを始めとするポリオレフィンま
たはオレフィンベースの樹脂からなるポリエステル組成
物が開示されている。フイブラス（Ｐｈ１ｐｐｓ）らの
米国特許第４，１１５゜３３３号には、ポリ（１，４−
ブチレンテレフタレート）樹脂および第二の樹脂として
のポリカーボネート、ガラス繊維、および耐ソリ性を改
善するための少量のステアリン酸亜鉛からなる強化され
た組成物が開示されている。

この度、予期に反して、少量の低分子量で高流れのポリ
カーボネート樹脂と混合したポリエステルが、改良され
た衝撃強さを有しており、しかも改良された耐チッピン
グ性を示すことが発見された。これらの改質ポリエステ
ルは、衝撃強さをさらに改善する第三の樹脂および強化
材とも混合するのが好ましい。

発明の詳細な説明 本発明で使用する好ましいポリエステルは高分子量のポ
リエステルであり、さらに好ましくはテレフタル酸とイ
ソフタル酸の線状ポリマー性グリコールエステルである
。これらは、たとえば、フタル酸のエステルとグリコー
ルをアルコリシスにかけた後重合する方法、遊離の酸ま
たはそのハロゲン化物誘導体とグリコールとを加熱する
方法、その他の類似の方法などといった公知の技術によ
って製造することができる。これらの方法は米国特許第
２．４６５，３１９号および第３，０４７゜５３９号な
どに記載されている。このポリエステル成分中には、フ
タル酸エステルに加えて、たとえば約０．５〜１５重量
％の量の他の芳香族ジカルボン酸（たとえばナフタレン
ジカルボン酸など）が存在することができる。「線状」
という用語を使用するが、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリトリトールおよびトリメシン酸トリメチルなど
のような三官能性または多官能性の分枝化剤も同時に反
応体中に存在することができる。

好ましいポリエステルは、−綴代 （式中、ｎは２から１０まで、好ましくは２から４まで
の整数である）の繰返し単位を有する高分子量のポリマ
ー性テレフタル酸またはイソフタル酸のグリコールエス
テル、およびそのようなエステルの混合物、たとえば約
３０モル％までのイソフタル酸単位を有するテレフタル
酸とイソフタル酸のコポリエステルで構成される類のも
のである。

特に好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフタレ
ート）およびポリ（ブチレンテレフタレート）さらに好
ましくはポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）であ
り、これら２種の樹脂の組合せが最も好ましい。

本発明の特定の一面は、このようなポリエステル組成物
中に高原れのポリカーボネート樹脂を用いることである
。このようなポリカーボネートは非常に分子量が低く、
通常は数平均分子量が約６０００〜約１２，０００であ
り、約８，０００〜約１０．０００であるのが好ましい
。好ましいポリカーボネート樹脂は、二価フェノールと
ホスゲンまたはホスゲン前駆体とから、たとえばビスフ
ェノール−Ａなどのようなジヒドロキシジアリールアル
カンとホスゲンまたは炭酸ジエステルとから製造するこ
とができる芳香族のポリカーボネートである。たとえば
、シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）らのカナダ特許第５７８
．５８５号参照。最も好ましいポリカーボネートはポリ
（ビスフェノールＡ）カーボネートである。本発明で使
用するポリカーボネートの製造の際に使用するのに適し
た二価フ工ノールは、米国特許第２，９９９，８３５号
、第３，０３８，３６５号、第３，３３４，１５４号お
よび第４，１３１．５７５号に開示されている。

本ブレンドのポリカーボネートは、公知の方法、たとえ
ば米国特許第４．（１１８，７５０号および第４．１２
３，４３６号に記載されているようなカーボネート前駆
体と二価フェノールとを反応させる方法、または米国特
許第３，１５３，００８号に開示されているようなエス
テル交換反応による方法、などにより製造することがで
きる。本発明で特に有用な低分子量で高流れのポリカー
ボネート樹脂は、いくつかの方法により、多めの連鎖停
止剤化合物を使用しポリカーボネートの平均鎖長を短く
することによって得られる。このような連鎖停止剤とし
ては、モノフェノール性化合物（たとえばフェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールなど）ならびにそれよ
り大きな分子（たとえばｐ−クミルフェノールおよびク
ロマン−１など）がある。高分子量のポリカーボネート
の性質に関して典型的な値のほとんどが得られるが、本
発明で使用する高流れのポリカーボネートは多少脆性で
あることが発見された。すなわち、ＡＳＴＭ２５Ｂに従
って１／８インチのノツチ付きアイゾツト衝撃試験で測
定すると、高分子量のポリカーボネートの約１５〜１　
［）ｆ　ｔ、−１ｂｓ、／ｉｎ、　　と比較して約１〜
２　ｆ　ｔ、　　−１ｂｓ、　／ｉｎ、まで大きく低下
している。したがって、そのような低分子量のポリカー
ボネートを使用して、アイゾツト衝撃試験で改良された
衝撃強さを示し、改良された耐チッピング性も有する主
としてポリエステルからなる組成物が得られることはま
った（予想外のことである。

本発明の組成物は、さらに、衝撃改質用の添加剤として
、ボリエステルーヂリカーボネー　ト樹脂ブレンドと相
溶性のある別のポリマー物質の１種以上をも少量で含有
しつる。そのような好ましい物質のひとつはポリエーテ
ルイミドエステル樹脂である。このようなポリエーテル
イミドエステル樹脂は業界でよく知られており、ポリマ
ー鎖中にイミド基、ポリエーテル残基、およびエステル
基を含有している。これらは、（ｉ）少なくとも１種の
ジオール、（１１）少なくとも１種のジカルボン酸また
はそのエステル形成性の反応性誘導体、および（ｉｉｉ
　）　　（ａ　）　　（１）少なくとも１種の高分子量
ポリ（オキシアルキレン）ジアミンと（２）少なくとも
１種のトリカルボン酸またはその誘導体、または（ｂ）
少なくとも１種の高分子量ポリオキシアルキレンジイミ
ド二酸の中から選択された反応体の反応生成物からなる
。これらのポリエーテルイミドエステルポリマーの製造
の際に使用するのに適したジオール（ｉ）には、飽和と
不飽和の脂肪族および環式脂肪族のジヒドロキシ化合物
ならびに芳香族のジヒドロキシ化合物が包含される。こ
れらのジオールは低分子量のもの、すなわち分子量が約
３００以下のものが好ましい。本明細書中で「ジオール
」および「低分子量ジオール」という用語を使用する場
合、この用語はこれらと等価なエステル形成性の誘導体
を包含するものと考えられたい。ただし、上記の分子量
に関する要件はジオールについてのみあてはまり、その
エステル形成性誘導体には適用しない。ジオールのエス
テル形成性誘導体の例としては、ジオールの酢酸エステ
ルならびに、たとえばエチレングリコールの場合のエチ
レンオキサイドや炭酸エチレンを挙げることができる。

好ましい飽和および不飽和の脂肪族および環式脂肪族の
ジオールは２〜約１５個の炭素原子を有するものである
。これらのジオールの例としては、エチレングリコール
、プロパンジオール、ブタンジオール、ベンタンジオー
ル、２−メチルプロパンジオール、２．２−ジメチルプ
ロパンジオール、ヘキサンジオール、デカンジオール、
１，２−１．３−および１．４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ブテンジオール、ヘキセンジオールなどを挙げ
ることができる。特に好ましいのは１，４−ブタンジオ
ール、およびこれとヘキサンジオール、１．４−シクロ
ヘキサンジメタノールまたはブテンジオールとの混合物
であり、１．４−ブタンジオールが最も好ましい。

このようなポリエーテルイミドエステルの製造に使用す
るのに適した芳香族ジオールは、一般に、５〜約１５個
の炭素原子を有するものである。

特に好ましいジオールは、飽和の脂肪族ジオール、その
混合物、および飽和ジオール（ＩＩＩ以上）と不飽和の
ジオール（１種以上）との混合物である。この場合、各
々のジオールは２〜約８個の炭素原子を含有する。

使用するのに適したジカルボン酸（ｉｉ）は脂肪族、環
式脂肪族および／または芳香族のジカルボン酸である。

これらの酸は低分子量のもの、すなわち分子量が約３０
０未満のものが好ましい。しかし、場合によっては、こ
れより高分子量のジカルボン酸を使用してもよい。本明
細書中で使用する「ジカルボン酸」という用語は、ジカ
ルボン酸の等価物で、ポリエステルを形成する際にグリ
コールおよびジオールとの反応でジカルボン酸とほとん
ど同様に機能する官能性のカルボキシル基を２個有する
ものも含むものとする。これらの等価物としてはエステ
ルおよびエステル形成性の反応性誘導体、たとえば酸の
ハロゲン化物および無水物がある。上記の分子量に関す
る好適要件は酸自、体にあてはまるもので、それと等価
なエステルまたはエステル形成性誘導体には適用しない
。さらに、ジカルボン酸は、ポリマーの形成およびその
ポリマーの使用に関してほとんど障害とならない置換基
（１個以上）またはそれらの組合せを含有していてもよ
い。本明細書中で使用する脂肪族ジカルボン酸という用
語は、飽和の炭素原子に結合しているカルボキシル基を
２個有するカルボン酸を指す。この基が結合している炭
素原子が飽和であって環の中にあるとその酸は環式脂肪
族である。

本明細書中で使用する場合、芳香族カルボン酸という用
語は、孤立または縮合のベンゼン環系内の炭素原子に結
合したカルボキシル基を２個有するジカルボン酸を意味
する。これら２個の官能性カルボキシル基が同じ芳香環
に結合している必要はなく、１個より多くの環が存在す
る場合、それらの環は脂肪族や芳香族の二価の基、ある
いは−〇−や−８０２−によって結合することができる
。

好ましい脂肪族の酸はシクロヘキサンジカルボン酸、セ
バシン酸、グルタル酸およびアジピン酸である。

ポリエーテルイミドエステルのｉｌｌ造の際に好ましい
ジカルボン酸は芳香族のジカルボン酸、その混合物、な
らびに１ｍ以上の芳香族ジカルボン酸と脂肪族および／
または環式脂肪族のジカルボン酸との混合物であり、芳
香族のジカルボン酸が最も好ましい。芳香族の酸の中で
は８〜１０個の炭素原子を有するもの、特にベンゼンジ
カルボン酸、すなわちフタル酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸およびこれらのジメチル銹導体が好ましい。特に
好ましいのはテレフタル酸ジメチルである。

最後に、ジカルボン酸の混合物を使用する場合、ジカル
ボン酸（ｉｉ　）の１００モル％に対して少なくとも約
６０％−ル％、好ましくは少なくとも８０モル％が同じ
ジカルボン酸またはそのエステル誘導体であるのが好ま
しい。上で述べたように、好ましい組成物は主たるジカ
ルボン酸がテレフタル酸ジメチルであるものであり、テ
レフタル酸ジメチルが唯一のジカルボン酸であると最も
好ましい。

これらのポリエーテルイミドエステルポリマーは、ジオ
ール（ｉ）、ジカルボン酸（ｉｉ）、高分子量のポリ（
オキシアルキレン）ジアミン（ｉｉ　）（ａ）（１）、
およびトリカルボン酸またはその誘導体（ｉｉ　）　　
（ａ　）　　（２）の反応が関与する一段階合成によっ
て製造できる。このような合成の場合、ポリオキシアル
キレンジイミド二酸（ｉｉ）（ｂ）は、ポリ（オキシア
ルキレン）ジアミンとトリカルボン酸との反応によって
その場で形成される。

ここで使用するのに適したポリ（オキシアルキレン）ジ
アミン（ｉｉ　）　　（ａ　）　　（１）は次の一般式
％式％ ここで、Ｇは長鎖のアルキレンエーテルジアミンのアミ
ノ基を除去した後に残る残基である。これらのポリエス
テルジ（第一級）アミンはテキサコ０ケミカル社（Ｔｅ
ｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｌ１ｐａｎｙ）から
シェフアミン（ＪＩ？Ｉ’ＰＡＭＩＮＥ）という商標で
上山されている。一般に、これらは、ベルギー特許第６
３４゜７４１号および米国特許第３．６５４，３７０号
に記載されているように、グリコール類のアミノ化とし
て知られているプロセスによって製造される。これらを
製造する他の方法には、米国特許第３．１５５，７２８
号および第３．２３６，８９５号ならびにフランス特許
第１．５５１，６０５号および第１，４６６．７０８号
に教示されている方法がある。

ここで使用するのに適した長鎖のエーテルジアミンは、
末端（またはできるだけ末端の近く）にアミン基を有し
、かつ約６００〜約１２．０００゜好ましくは約９００
〜約４，０００の平均分子量をｑするポリマー性のジア
ミンである。さらに、この長鎖エーテルジアミンは、通
常、炭素−酸素の比が約１，８〜約４．３である。

代表的な長鎖エーテルジアミンは、ポリ（アルキレンエ
ーテル）ジアミン、ポリ（エチレンエーテル）ジアミン
で末端が停止したエチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドとのランダムコポリマーまたはブロックコポリマ
ー、ならびに、テトラヒドロフランと受皿の第二のモノ
マー（たとえば、エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、メチルテトラヒドロフランなど。これは、得ら
れるジアミン中の炭素−酸素のモル比が約４．３：１を
越えないような割合で使用する）とのアミノ化されたラ
ンダムコポリマーまたはブロックコポリマーである。特
に好ましいポリ（アルキレンエテル）ジアミンは、ポリ
（プロピレンエーテル）ジアミン、ポリ（テトラメチレ
ンエーテル）ジアミン、ならびに、末端がポリ（プロピ
レンエーテル）及び／又はプロピレンオキサイドでキャ
ッピングされた後アミノ化されたポリ（エチレン）グリ
コールである。

一般に、有用なポリオキシアルキレンジアミンは、平均
分子量が約６００〜約１２，０００であり、好ましくは
約９００〜約４，０００である。

トリカルボン酸（ｉｉ）　　（ａ）　　（２）は、カル
ボキシル基を別に１個含有しているカルボン酸無水物、
またはそれに対応する酸で無水物基の代わりにイミド形
成性の隣合う２個のカルボキシル基を含有する酸のほと
んどいずれであってもよい。これらの混合物も適してい
る。前記別のカルボキシル基はエステル化できなければ
ならない。

このトリカルボン酸成分としてはトリメリド酸無水物が
好ましいが、適切なトリカルボン酸成分はいずれも当業
者には明らかであろう。適したトリカルボン酸物質は次
の一般式で特徴付けることができる。

ここで、Ｒは三価の有機基であり、好ましくは０１〜Ｃ
２ｏの脂肪族もしくは環式脂肪族または０６〜Ｃ２ｏの
芳香族の三価の基であり、Ｒ′は水素または一価の有機
基であるのが好ましく、この有機基は０１〜Ｃ６の脂肪
族基および／または環式脂肪族基ならびにＣ８〜Ｃ１□
の芳香族基たとえばベンジルの中から選択されるのが好
ましい。

Ｒ′は水素であるのが最も好ましい。

業界で認識されているように、このポリエーテルイミド
エステルポリマーの製造の際には、はぼ完全な重合を可
能にするために、ジカルボン酸に対してジオールを、ま
たジアミンに対してトリカルボン酸を充分な量で存在さ
せなければならない。

（【）ジオール成分、（ｉｉ）ジカルボン酸成分、（ｉ
ｉ）（ａ）（１）ポリ（オキシアルキレン）ジアミン成
分、および（ｉｉ）（ａ）（２）　　トリカルボン酸成
分の反応が関与するこのタイプの一段階反応はマクレデ
イ−（ＭｃＣｒｅａｄｙ）らの米国特許第４．５５６，
６８８号に記載されている。このタイプの一段階反応に
おいてジオール（ｉ）の使用量は通常、ジカルボン酸（
ｉｊ　）とトリカルボン酸（ｉｉｉ　）　　（ａ　）　
　（２）の合計モルとの総合計モル当量を基準にしてモ
ル過剰であり、好ましくは約１゜５モル当口である。ト
リカルボン酸の使用量は、ポリ（オキシアルキレン）ジ
アミンのモル数を基準にして約２モル当ｍが好ましい。

明らかに、２モル当量より少ないとジアミンのイミド化
が不完全になり、その結果得られる特性が劣るものとな
る可能性があろう。逆に、トリカルボン酸が２モル当量
より多くなると、ポリマーの架橋および／または分枝化
が起こり得る。一般に、トリカルボン酸２モルに対して
ポリ（オキシアルキレン）ジアミンが０．８５〜１．１
５モルのモル比とすると有用なポリマーが生成する。

ポリエーテルイミドエステルを形成させる際、ジアミン
（ｉｉ　）　　（ａ　）　　（１）およびジカルボン酸
（ｉｉ　）の使用量は一般に臨界的なものではない。

しかし、ポリ（オキシアルキレン）ジアミンとジカルボ
ン酸の好ましい使用量は、ポリ（オキシアルキレン）ジ
アミンとトリカルボン酸とから形成され得るポリオキシ
アルキレンジイミド二酸の理論量とジカルボン酸との重
量比が約０．００２〜２．０：１、好ましくは約０．０
１〜２．０：１、さらに好ましくは約０．２５〜２．０
：１．最も好ましくは約０．４〜１．４：１となるよう
にする。現実には、この重量比は使用する特定のポリ（
オキシアルキレン）ジアミンとトリカルボン酸に依存し
、さらに重要なことには、得られるポリエーテルイミド
エステルに望まれる物理的および化学的性質に依存する
。

このポリエーテルイミドエステルは、また、ジオール（
１）、ジカルボン酸（ｉｉ　）　、およびボ１ノオキシ
アルキレンジイミド二酸（ｉｉ）（ｂ）の反応が関与す
る二段階合成によっても製造できる。

そのような反応は、マクレデイ−（ＭｃＣｒｅａｄｙ）
の米国特許第４，５５６，７０５号に記載されて（Ｘる
。

ポリオキシアルキレンジイミド二酸（ｉｉ　）　　（ｂ
　）は次の一般式で表わすことができる。

ここで、ＱＳＲ，Ｒ’　はすでに定義した通りである。

ここで使用するのに適した式■のボ１ノオキシアルキレ
ンジイミド二酸は、平均分子量が約ＴＯＯより大きく、
好ましくは約９００より大きい高分子量のジイミド二酸
である。これらのポリオキシアルキレンジイミド二酸と
その製造法は米国特許第４，５５６，７０５号に開示さ
れている。

また、米国特許第４，５５６．６８８号に記載されてい
るように、芳香族ジカルボン酸とジオールとをあらかじ
め重合させてプレポリエステルを形成し、次いでこのプ
レポリエステルをジイミド二酸か、トリカルボン酸およ
びポリ（オキシアルキレン）ジアミンかの、いずれかと
反応させることも可能である。プレポリエステルを形成
するには、米国特許第２．４６５，３１９号や第２．９
１０．４６６号に記載されているような通常のエステル
化技術な用いて実施することができる。

好ましい態様において、ポリエーテルイミドエステルは
、テレフタル酸ジメチル（場合により、４０モル％まで
の他のジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と
併用する）、ブタンジオール（場合により、ブテンジオ
ール、ヘキサンジオールまたはシクロヘキサンジメタノ
ールなどのような他のジオールと併用する）、ならびに
、平均分子量が約６００〜約１２．０００、好ましく１
ま約９００〜約４，０００のポリ　（オキシアルキレン
）ジアミンとトリメリド酸無水物、また１１ボ１ノオキ
シアルキレンジイミド二酸の反応生成物力）らなる。

ポリエーテルイミドエステルは、ポリマー製造用の従来
のエステル化／縮合反応によって製造できる。これらの
プロセスは、特に、米国特許第３７６３．１０９号、第
３．６５１．０１４号、第３．８０１．５４７号、第４
．５５６．７０５号および第４．５５６．６８８号に記
載されて−る。

ポリエーテルイミドエステルは少な（とも次式の２種の
繰返し構造単位を含有する。

および ただし、Ａはポリオキシアルキレンジイミド二酸から２
個のカルボキシル基を除いた残基、すなわち、 であり、Ｒ１はジオールから２個のヒドロキシル基を除
いた残基であり、Ｒ２はジカルボン酸から２個のカルボ
キシル基を除いた残基であり、Ｇはすでに定義した通り
である。

さらに、必要というわけではないが、ポリエーテルイミ
ドエステルの製造方法において触媒または触媒系を利用
するのが普通であり、また好ましい。これらのタイプの
触媒は米国特許節４，５５６．７０５号および第４，５
５６．６８３号に記載されている。

このエーテルイミドエステルポリマーの製造のいかなる
段階においてもバッチ法および連続法のいずれも使用す
ることができる。

本発明の組成物は、改質剤として少なくとも１種のアク
リレートポリマーまたはコポリマーを含有することもで
きる。本発明で好ましく使用されるアクリレートポリマ
ーはＣｌ−５メタクリレートと０１−５アクリレートと
のコポリマーである。ここで、「Ｃ１−５」という用語
は、炭素原子を１〜５個何する飽和または不飽和の直鎖
または分岐鎖の脂肪族炭化水素基を示す。

このアクリレートコポリマー中に使用するのに好ましい
アクリレートは、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、イソブチルアクリレート、１．４−ブタンジオー
ルジアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよび１，
３−ブチレンジアクリレートである。コポリマー中に使
用するのに好ましいメタクリレートとしては、メチルメ
タクリレート、イソブチルメタクリレート、１．３−ブ
チレンジメタクリレート、ブチルメタクリレートおよび
エチルメタクリレートがある。

コポリマーの合計重量に対して、そのアクリレート分は
約５０〜８５重量％の範囲とすることができ、メタクリ
レート部分は約１５〜５０重量％とすることができる。

本発明で使用するのに好ましいアクリレートコポリマー
はｎ−ブチルアクリレートとメチルメタクリレートとの
コポリマーであり、ｎ−ブチルアクリレートとメチルメ
タクリレートとの重量比は約３．２である。

適切なアクリレートポリマーは当業者に周知の方法で製
造することができるか、あるいは市販品から入手するこ
とができる。たとえば、ｎ−ブチルアクリレートとメチ
ルメタクリレートとのコポリマーであるローム・アンド
・ハース（Ｒｏｈｎ　ａｎｄｌｌａａｓ）のアクリロイ
ド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ■）ＫＭ３３０は本発明で使用す
るのに適しており、また同様にブチルアクリレートを主
体とするアクリレートからなるローム・アンドψハース
（ＲｏｂＩＩｌａｎｄ　ｌ１ａａｓ）のバラロイド（Ｐ
ａｒａｌｏｌｄ■）ＥＸＬ−２３３０も適している。

また、アクリレートポリマーは、０２〜ｃ５オレフイン
とＣ，−Ｃ５アクリレートとのコポリマであるオレフィ
ン−アクリレートコポリマーとすることもできる。「Ｃ
１〜Ｃ５」という用語は上で定義した通りであり、「Ｃ
２〜Ｃ５Ｊという用語は炭素原子を２〜５個何する直鎖
または分岐鎖の脂肪族炭化水素基を示す。好ましいオレ
フィンはエチレン、プロピレンおよびイソブチレンであ
る。このオレフィン−アクリレートコポリマー中に使用
される好ましいアクリレートはエチルアクリレート、１
．３−ブチレンジアクリレート、メチルアクリレート、
１．４−ブタンジオールジアクリレートおよびイソブチ
ルアクリレートである。

このオレフィン−アクリレートコポリマーのアクリレー
ト部分は、コポリマーの総重量を２！■にして約１０〜
約３０重口％の範囲とすることができる。また、コポリ
マーのオレフィン部分は約７０〜約９０重量％の範囲と
することができる。

本発明で強化剤として単独でまたは他のアクリレートと
組合せて使用するのに好ましいオレフィン−アクリレー
トコポリマーはエチレン一二チルアクリレート（ＥＥＡ
）コポリマーであり、エチレン部分とエチルアクリレー
ト部分との重量比は約３．５：１から約４．Ｓ：ｔまで
である。

上記定義の適切なオレフィン−アクリレートコポリマー
は当業者に周知の方法で製造することができるか、ある
いは市販品から入手することができる。たとえば、ユニ
オン・カーバイド（Ｕｎｌｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ）のベ
ークライト（Ｂａｋｅｌｉｔｅ■）ＤＰＤ−６１６９と
いうエチレン−エチルアクリレートコポリマーは本発明
で使用するのに適している。

本発明に従って得られる組成物は、１種以上の常用の添
加剤、たとえば、酸化防止剤、カーボンブラック、強化
剤、可塑剤、潤滑促進剤、色安定剤、紫外線吸収剤、Ｘ
線隠蔽剤、染料、顔料、充填材、離型剤などを含有して
いてもよいものと理解されたい。良好な熱、酸化および
／または紫外線安定剤は、フェノール類およびその誘導
体、アミン類およびその誘導体、ヒドロキシル基とアミ
ン基を両方とも含有する化合物、ヒドロキシアジン類、
オキシム類、ポリマー性フェノールエステル、ならびに
多価金属がその低い方の原子価状態にある多価金属塩か
らなる。

安定剤として有用なフェノール誘導体の代表例としては
、３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシヒドロケイ
皮酸と１．３．５−トリス−（２−ヒトロキシエチルー
Ｓ−）リアジン−２，４゜６−　　（ＩＨ，３Ｈ，５Ｈ
））リオンのトリエステル、４，４′　−ビス−（２，
６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，３．５４
リメチル−２，４，６−ドリスー　（３，５−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、お
よび４，４′　−ブチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−ｍ−クレゾール）がある。各種の無機金属の塩ま
たは水酸化物を使用することもでき、またジブチルジチ
オカルバミン酸ニッケル、サリチル酸第−マンガン、お
よび３−フェニルサリチル酸銅などのような有機の錯体
も使用することができる。典型的なアミン安定剤として
は、Ｎ。

Ｎ′−ビス（β−ナフチル）−１）−フェニレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ’　　−ビス−（１−メチルへブチル）−ｐ
−フェニレンジアミン、およびフェニル−β−ナフチル
アミンまたはこれとアルデヒド類との反応生成物がある
。ヒンダードフェノールとエステルすなわちチオジプロ
ピオン酸エステル、メルカプチドおよび亜リン酸エステ
ルとの混合物は特に有用である。紫外線に対してさらに
安定化させるには、置換ベンゾフェノンおよび／または
ベンゾトリアゾールなどのような各種のＵＶ吸収剤を混
合することができる。

特に有用な安定剤は下記式のフェノール類（ただし、Ｒ
３とＲ４は１〜約２０個の炭素原子を有する炭化水素基
であり、Ｒ５は水素原子または１〜約２０個の炭素原子
を有する炭化水素基である）および下記式のビスフェノ
ール類〔ただし、Ｒ、ＲおよびＲ８は、各々、水素原子
または１〜約２０個の炭素原子を有する炭化水素基であ
り、各々の環上の２個のＡのうちのひとつはヒドロキシ
ル基で各環上のもう一方のＡは水素原子または１〜約２
０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、ｎは０から
約２０までの整数である）を始めとするヒンダードフェ
ノールである。

本発明に有用な好ましいヒンダードフェノールとしては
、一般にＢＩＴとして知られている２゜６−シーｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフエノール［シェル・ケミカル
社（Ｓｈｅｌｌ　ＣｂｃＩＱｌｃａｌ　Ｇｏ、）がイオ
ノール（Ｉｏｎｏｌ■）という商品名で販売コ、４．４
−メチレンビス（２，６−ジーｔｅｒｔブチルフエノー
ル）および２，６−シーｔｅｒｔブチル−４−ｎ−ブチ
ルフェノール［それぞれ、エチル社（Ｅｔｈｙｌ　Ｃｏ
ｒｐ、）がエチル（Ｅｔｂｙｌ）　７０２およびエチル
（Ｅｔｈｙｌ）　７４４という商品名で販売〕、ならび
に、テトラキス［メチレン３−（３’５′　−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチル−４′　−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートコメタンおよびステアリル−３−（３’　　５’
　　−ジーｔｅｒｔ−ブチル４′　−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート［それぞれ、チバーガイギー（ｃ１
ｂａ−Ｇｅｉｇ＞’）がイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏ
ｘ）　１０１０およびイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ
）　１０７６という商品名で販売］がある。

本発明の組成物は、繊維状（フィラメント状）のガラス
などのような強化材、および／または、充填材、たとえ
ば粘土、タルクなどのような鉱物質充填材など（好まし
くは雲母）を含んでいるのか好ましい。これら充填材は
シランやチタネートのカップリング剤などで処理してあ
ってもよいし未処理でもよい。本発明で使用するのに好
ましい強化材はフィラメント状のガラスであり、これは
当業者には周知であり、いくつかの製造業者から広く人
手可能である。最終的に電気用途向けに使用する組成物
の場合、比較的ソーダを含まない石灰−アルミニウムホ
ウケイ酸塩ガラスからなる繊維状のガラスフィラメント
を使用するのが好ましい。これは「Ｅ」ガラスとして知
られている。しかし、電気的性質がそれほど重要でない
場合には他のガラス、たとえば「Ｃ」ガラスとして知ら
れている低ソーダガラスも有用である。フィラメントは
標準的な方法、たとえば蒸気または空気吹付は法、火炎
吹付は法および機械的引張り法によって作製される。プ
ラスチック強化用として好ましいフィラメントは機械的
引張り法によって作製される。フィラメントの直径は約
０．０００１２〜０．０００７５インチの範囲であるが
、本発明にとって臨界的なものではない。同様にガラス
フィラメントの長さも本発明に対して臨界的なものでは
ない。しかし、成形用組成物を製造する際には、長さが
約１／８インチ〜約２インチのチョップトストランド形
態のフィラメント状のガラスを使用すると都合がよい。

一方、本発明の組成物から成形された物品中では、コン
パウンディング中にかなりの切断が起こるので長さは前
より短くなっている。しかし、これは望ましいことであ
る。というのは、フィラメントの長さが約０．０００５
〜０．２５０インチであるような熱可塑性射出成形品が
最良の性質を示すからである。

本発明の組成物は、（ａ）約３５〜約９５重二％の少な
くともＩＦＪｉのポリエステル−これは、ポリ（エチレ
ンテレフタレート）およびポリ（ブチレンテレフタレー
ト）より成る群の中から選択されるのが好ましく、その
場合各々のポリエステルはポリエステル成分の０〜１０
０％を占め、最も好ましいのはこれら２種のポリエステ
ルの組合せである−と、（ｂ）約５〜約６５重量９６の
改質された高置れの低分子量ポリカーボネートとを含有
するのが好ましい。この重量割合はポリエステル樹脂と
ポリカーボネート樹脂の総重量を基準にする。

本発明のポリエステル−ポリカーボネートブレンド中に
使用される特定の添加剤は、本発明の組成物に望まれる
目的用途に依存する。そのような添加剤の使用ごもまた
、組成物中に使用するポリエステル樹脂（１種以上）お
よびポリカーボネート樹脂の種類および量ならびに所望
の目的用途に依存する。

アクリレートポリマーやポリエーテルイミドエステルエ
ラストマーなどのような改質用樹脂、強化材および／ま
たは充填材はいかなる口でも、ポリエステル−ポリカー
ボネート樹脂ブレンドの性質を改質するのに役立つ。し
かし、最終組成物中のポリエステル成分とポリカーボネ
ート成分の合計１００重二部に対して約５〜約２５重量
部の少なくとも１種の改質用樹脂を添加して使用し、最
終組成物中のポリエステル成分とポリエステル成分の合
計１００重量部に対して約１０〜約５０重量部の少なく
とも１種の強化材（たとえばガラス繊維など）を添加し
て使用し、そして最終組成物中のポリエステル成分とポ
リカーボネート成分の合計１００重量部に対して約１０
〜約５０重量部の少なくとも１種の充填材を添加して使
用するのが好ましい。

本発明の組成物の成分を密にブレンドするにはいくつか
の方法を使用することができる。ひとつの方法では、ポ
リエステル樹脂に対する各種の添加剤を、乾燥したポリ
エステル樹脂（１種以上）と共に押出混合機中に入れ、
得られたブレンドを高温、たとえば４５０〜５５０丁に
加熱し、押出して成形用ペレットを製造する。別の方法
では、常温でブレンドすることにより添加剤をポリエス
テル樹脂（１種以上）と混合し、そのブレンドをミル上
で溶かし、たとえば４５０〜５５０”Ｆに加熱した後、
冷却して粉末にする。また、このブレンドは４５０〜５
５０下で押出し、冷却して切断することもできる。粉末
状か顆粒状のポリエステル（１種以上）と添加剤を混合
し、その混合物を加熱し、混合・成形機を使用して直接
賦形してブロー成形品にすることができる。

好ましい具体例の説明 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明し例示
する。これらは本発明の例示であって、本発明をこれら
に限定するものとは考えるべきでない。以下の実施例中
で部およびパーセントは特に断わらない限りすべて重量
基学である。

実施例１は、高流れの低分子量ポリカーボネートをまっ
たく含まないという点で本発明の範囲外の組成物を例示
する。この実施例は比較のためだけに挙げるものである
。

どの実施例でも、組成物を製造するには、約４７０′Ｆ
のプロデックス（Ｐｒｏｄｅｘ）単軸式エクストルーダ
ーを用いて下記表１に挙げた追加成分とポリエステル樹
脂をメルトブレンドした。得られたポリマー組成物を射
出成形して対応するＡＳＴＭに記載されているサイズの
試験片を作成した。これらの組成物のノツチ付アイゾツ
トやその他の性質を試験したがその試験の結果は下記表
Ｈに示す。

組成物の物理的特性を測定するのに使用したＡＳＴＭの
方法は次の通り。

曲げ特性　　　　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０引張特性
　　　　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８アイゾツト衝撃強
さ　　ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６耐チッピング性　　　　Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ１３７０収縮　　　　　　　　　ＡＳＴＭ
　　Ｄ９５５表！中で、 ＰＢＴは、ゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａ
ｌ　Ｅｌｅｃｔｒｌｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ）製のポリ（１
，４−ブチレンテレフタレート）樹脂、バロックス（Ｖ
ａｌｏｘＯ）２９５であり、 ＨＦＰＣは、ゼネラル・エレクトリック社ＣＧｅｎｅｒ
ａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｆｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ）製の高流れ
ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂（平均分子量的
９゜０００）であり、 ５ＴＡＢは、ヒンダードフェノール系安定剤、イルガノ
ックス（ｌｒｇａｎｏｘ）　１０７６であり、ＰＥＴは
、ポリ（エチレンテレフタレート）樹脂であり、 ＰＥＥは、ゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａ
ｌ　Ｅｌｏｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ）製のポリエー
テルイミドエステルエラストマー、ロモド（Ｌｏｓｏｄ
■）ＪＩＯである。

使用したアクリレートコポリマーは重量比が８０：２０
のＥＸＬ−２３３０とＥＥＡであった。

上記のデータが示しているように、すでに衝撃改質剤と
コンパウンドされているポリエステルに低分子量のポリ
カーボネートを添加するとそのポリエステルの物理的性
質、特に耐チッピング性が改善される。

明らかに、上記の教示に鑑みれば本発明の他の修正およ
び変形が可能である。したがって、上に記載した本発明
の特定具体例において、特許請求の範囲に定義されてい
る本発明の充分に意図された最大の範囲内で変更をなす
ことができるものと理解されたい。

Claims (28)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）少なくとも１種のポリエステル樹脂と（ｂ
   ）低分子量のポリカーボネート樹脂を含む、改良された
   耐チッピング性を有する熱可塑性組成物。
2. （２）少なくとも１種のポリエステル樹脂が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは２から１０までの整数である）の繰返し単
   位を有する、グリコールのテレフタル酸エステルおよび
   イソフタル酸エステルポリマーまたはそのようなエステ
   ルポリマーの混合物より成る群の中から選択された高分
   子量の線状熱可塑性ポリエステル樹脂である、請求項１
   記載の組成物。
3. （３）ポリエステル樹脂がポリ（ブチレンテレフタレー
   ト）エステルである、請求項２記載の組成物。
4. （４）ポリエステル樹脂がポリ（１、４−ブチレンテレ
   フタレート）である、請求項３記載の組成物。
5. （５）ポリエステル樹脂がポリ（エチレンテレフタレー
   ト）エステルである、請求項２記載の組成物。
6. （６）少なくとも１種のポリエステル樹脂が、ポリ（１
   、４−ブチレンテレフタレート）樹脂とポリ（エチレン
   テレフタレート）樹脂との混合物である、請求項２記載
   の組成物。
7. （７）ポリカーボネート樹脂の数平均分子量が約６，０
   ００〜約１２，０００の範囲である、請求項１記載の組
   成物。
8. （８）ポリカーボネート樹脂の数平均分子量が約８，０
   ００〜約１０，０００の範囲である、請求項７記載の組
   成物。
9. （９）前記ポリカーボネート樹脂が芳香族のポリカーボ
   ネート樹脂である、請求項１記載の組成物。
10. （１０）前記芳香族ポリカーボネート樹脂がジフェノー
    ルとホスゲンまたはホスゲン前駆体とから誘導される、
    請求項９記載の組成物。
11. （１１）前記ポリカーボネート樹脂がポリ（ビスフェノ
    ールＡ）カーボネートである、請求項１０記載の組成物
    。
12. （１２）（ａ）前記少なくとも１種のポリエステルを約
    ３５〜約９５重量％、および（ｂ）前記低分子量ポリカ
    ーボネートを約５〜約９５重量％含有する（前記重量割
    合はポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂との合計
    重量を基準にする）、請求項１記載の組成物。
13. （１３）さらに、改質量のポリエーテルイミドエステル
    樹脂を含む、請求項１記載の組成物。
14. （１４）前記ポリエーテルイミドエステル樹脂が、 （ａ）少なくとも１種のジオール、 （ｂ）少なくとも１種のジカルボン酸またはそのエステ
    ル形成性の反応性誘導体、ならびに、（ｃ）（イ）（ｉ
    ）少なくとも１種の高分子量ポリ（オキシアルキレン）
    ジアミンおよび（ｉｉ）少なくとも１種のトリカルボン
    酸もしくはその誘導体、または （ロ）少なくとも１種の高分子量ポリオキ シアルキレンジイミド二酸 の中から選択される反応体 の反応生成物からなる、請求項１３記載の組成物。
15. （１５）前記ジオールが低分子量ジオールである、請求
    項１４記載の組成物。
16. （１６）前記ジオールがブタンジオール、ブテンジオー
    ル、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールま
    たはこれらの混合物の中から選択される、請求項１５記
    載の組成物。
17. （１７）前記ジカルボン酸またはその誘導体が芳香族の
    ジカルボン酸またはその誘導体である、請求項１４記載
    の組成物。
18. （１８）（ｃ）が（イ）である、請求項１４記載の組成
    物。
19. （１９）前記高分子量ポリ（オキシアルキレン）ジアミ
    ンが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｇは長鎖アルキレンエーテルジアミンのアミノ
    基を除去した後に残る残基である）によって表わされる
    、請求項１８記載の組成物。
20. （２０）前記トリカルボン酸またはその誘導体が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿２＿０の三価の脂肪族、環式
    脂肪族または芳香族の基であり、Ｒ′は水素またはＣ＿
    １〜Ｃ＿６の脂肪族の一価の基である）によって表わさ
    れる、請求項１８記載の組成物。
21. （２１）（ｃ）が（ロ）である、請求項１４記載の組成
    物。
22. （２２）前記高分子量ポリオキシアルキレンジイミド二
    酸が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｒは、それぞれ独立して、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿
    ０の脂肪族、環式脂肪族または芳香族の三価の有機基で
    あり、各Ｒ′は、それぞれ独立して、水素、Ｃ＿１〜Ｃ
    ＿６の脂肪族もしくは環式脂肪族の有機基、またはＣ＿
    ６〜Ｃ＿１＿２の芳香族の一価の有機基であり、Ｇは長
    鎖アルキレンエーテルジアミンのアミノ基を除去した後
    に残る残基である）によって表わされる、請求項２１記
    載の組成物。
23. （２３）前記ポリエーテルイミドエステル樹脂が、少な
    くとも次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はジオールの２個のヒドロキシル基を欠
    く残基であり、Ｒ＾２はジカルボン酸の２個のカルボキ
    シル基を欠く残基であり、Ｒは三価の有機基であり、Ｇ
    は長鎖ポリ（オキシアルキレン）ジアミンのアミノ基を
    除去した後に残る残基である）の繰返し構造単位からな
    る、請求項１３記載の組成物。
24. （２４）さらに、少なくとも１種の熱安定剤も有効安定
    化量で含有している、請求項１記載の組成物。
25. （２５）さらに、充填材も含有している、請求項１記載
    の組成物。
26. （２６）充填材が雲母である、請求項２５記載の組成物
    。
27. （２７）さらに、少なくとも１種の強化材も有効強化量
    で含有している、請求項１記載の組成物。
28. （２８）強化材がガラス繊維である、請求項２７記載の
    組成物。