JPH02284931A - 化学改質された非晶質ポリオレフインを含有する被覆組成物、これら組成物によるプラスチツクの被覆方法、およびこれにより製造された被覆プラスチツク - Google Patents

化学改質された非晶質ポリオレフインを含有する被覆組成物、これら組成物によるプラスチツクの被覆方法、およびこれにより製造された被覆プラスチツク

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JPH02284931A
JPH02284931A JP2067411A JP6741190A JPH02284931A JP H02284931 A JPH02284931 A JP H02284931A JP 2067411 A JP2067411 A JP 2067411A JP 6741190 A JP6741190 A JP 6741190A JP H02284931 A JPH02284931 A JP H02284931A
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キルコール・ジリンヤン
Reinhold Dederichs
ラインホルト・デデリツフス
John L Williams
ジヨン・エル・ウイリアムズ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、化学改質された非晶質ポリオレフィン、特に
ポリプロピレンを含有する新規な被覆組成物、これら被
覆組成物によるプラスチック基板の被覆方法、並びにこ
のように得られる被覆されたプラスチックに関するもの
である。
〔従来の技術〕
塗料被覆をプラスチック、特にポリプロピレンＣＰＰ）
射出成形部品に固着させて施すには、基板表面を化学的
もしくは物理的に改変せねばならない。この点に関し、
火炎処理〔たとえばＦ、ガルバッジ等、ジャーナル・マ
テリアル・サイエンス、第２２巻、第２０７〜２１２頁
（１９８７）　）　、コロナ処理〔たとえばＦ、ローソ
ン、ラバー・ケミカル、アンド・テクノロジー、第６０
巻、第１０２頁（１９８７）　）　、プラズマ処理〔た
とえばり、Ｈ，クープス等、ジャーナル・マクロモレキ
ュラ・ケミストリー、第１７巻、第２１７〜２２６頁（
１９８２）、およびＥＰ−Ａ−０２８２０９４号）、お
よびクロム硫酸による酸洗〔たとえばＨ，サル力つヌカ
ス、ジャーナル・アプライド・ポリマー・サイエンス、
第２６巻、第２０９７〜２０９Ｂ頁（１９ｇ／）　）が
参照される。さらに、ポリプロピレンおよびポリエチレ
ンに基づくプラスチック部品は、塩素化ポリオレフィン
（米国特許第３６７６３９１号）または無水マレイン酸
で改質されたポリオレフィン（ドイツ公開公報第１５４
６９８２号）に基づくプライマを使用して、固着性被覆
で塗装しうることも文献から公知である。
これらの方法は高価であり、さらに複雑な形状を有する
射出成形部品には適用することができない。その低い固
形物含有量に基づく高い処理経費とは別に、上記プライ
マ被覆の使用はさらに環境問題を伴う。さらに、その使
用は成る種の塗料系に限定される。
公開ＰＣＴ出願−０８ｇ／０５３４６号によれば、プラ
イマ被覆は、たとえばＵＶ照射のような他の手段により
改変され、これは追加経費を伴う。
米国特許第２．４６８．４８０号で推奨されているよう
に、プラスチック塗料に対する標準的な塩素化ポリプロ
ピレンの添加は、この種の塩素化ポリオレフィンが慣用
のプラスチック塗料に対し相容性でないという欠点を伴
う。さらに、典型的な塗料溶剤におけるその溶解度は極
めて低く、その処理特性に悪影響を及ぼす。
〔発明が解決しようとする課題〕
したがって本発明の課題は、新規なプラスチックの塗装
方法を提供し、これは新規な付着促進剤を用いることに
より、上記従来技術の方法の欠点を伴うことなく高品質
の被覆組成物を製造するのに適する。
以下、詳細に説明する成る種の付着促進剤を用いること
により、本発明にしたがって上記問題を解決することが
できた。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、ｌ−成分もしくは２−成分の結合前、および
さらに約１０．０００〜１００，０００　ｇ１モルの平
均分子量Ｍｗ　（重量平均）と１．０〜６．５の非均一
性Ｕ。
と約２．５〜５０重量％の塩素含有量と約２．５〜１５
．０重量％の化学的に組込まれた官能基としての窒素、
酸素、硫黄および珪素の全含有量とを有する化学改質さ
れた非晶質ポリオレフィンからなる付着促進剤を含むこ
とを特徴とする被覆組成物を提供する。
さらに本発明は、この被覆組成物によるプラスチック基
板の被覆方法、並びにこの方法により得られる被覆され
たプラスチック基板にも関するものである。
本発明に必須の付着促進剤は化学改質された塩素含有の
非晶質ポリオレフィン、好ましくは化学改質された非晶
質ポリプロピレンであって、ゲル透過クロマトグラフィ
ーにより測定して約１０，０００〜１００，０００　、
好ましくは約１５．０００〜６０，０００、より好まし
くは約１７．０００〜４０．０００　ｇ　１モルの平均
分子量（ＭＷ）と１．０〜６．５、好ましくは１．５〜
４．５の非均一性と約２．５〜５０重景％重量ましくは
約１５〜４０重量％、より好ましくは約２０〜３５重量
％の化学結合した塩素の含有量と約２．５〜１５重量％
、好ましくは約２．５〜７．５重量％の窒素、酸素、硫
黄および珪素のこれら元素を含有する官能基としての全
含有量とを有する。これら官能基は、特に本発明による
添加剤と標準的塗料系との優秀な相容性、および標準的
な塗料溶剤におけるその易溶性の原因となる。さらに、
これらの官能基は、塗料マトリックスにおける添加剤の
良好な物理的固定をも与える。
適する官能基はカルボキシル、無水カルボン酸、カルボ
ン酸エステル、カルボン酸アミド、アミノ、カルボン酸
イミド、無水物、ケトン、スルホン酸エステル、ヒドロ
キシル、ヒドロペルオキシドおよびアルコキシシラン基
；たとえばイミダゾール、カルバゾールもしくはピリジ
ニル基のような複素環式基；たとえばビニルスルホニル
もしくはビニルアミノ基のような活性化二重結合；並び
に最後にメルカプト基を包含する。特に適する官能基は
ヒドロ・キシル、ヒドロペルオキシド（Ｈ−０−０−）
、カルボキシル、無水カルボン酸、カルボン酸アミド、
カルボン酸イミド、カルボン酸エステル、アミノおよび
アルコキシシラン基、好ましくはトリメトキシシラン基
である。
適する上記官能基は、それら自身の間でも或いは典型的
な貯蔵条件下（すなわち大気水分、酸素の存在および１
２０°Ｃまでの高められた温度）にて配合する塗料成分
に対しても反、応してはならない。
化学改質された付着促進剤を製造するのに好適な出発物
質は、１０．０００〜１２０．０００　ｇ１モルの範囲
の分子量と１．０〜７．５の非均一性とを有する非晶質
ポリプロピレンもしくはポリエチレンである。
しかしながら、「ポリオレフィン」としてプロピレンと
他のオレフィン系不飽和モノマー、たとえばエチレン、
イソプレン、１．２−ブタジェンおよび／または１，４
−ブタジェンとの対応する非晶質共重合体を全モノマー
の重量に対し２５重量％までの積極的な量で使用するこ
ともできる。
塩素は、出発物質として使用される非晶質ポリオレフィ
ンの塩素化によって公知方法で導入される〔ツーベン−
ワイル、メソーゲン・デル・オーガニッシエン・ヘミ−
１第Ｖ／３巻、第５１１〜５５１頁、ゲオルグ・チーメ
・フエアラーク出版、ストットガルト（１９６２）　）
。本発明による添加剤を製造するには、塩素化は、約−
１０°Ｃ乃至使用する特定溶剤の沸点の温度で行われる
。
官能基は、典型的な過酸化物どの反応により（ヒドロペ
ルオキシドもしくはカルボキシル基の組込み）或いは本
発明による官能基を持ったモノマーとのラジカル開始グ
ラフト反応により組込むことができる。このグラフト反
応に適する開始剤は、この目的で知られた任意の過酸化
物もしくはアゾ化合物である。改質反応も公知であり、
たとえば次の刊行物に記載されている：　Ｇ、Ａ、ラッ
セル、ジャーナル・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
、第７９巻、第３８７１頁（１９５７）；　？１．アー
リング等、ポリマー・デグラデーション・アンド・スタ
ビリテイ−１第５巻、第４６７頁（１９８３）、　Ｎ、
Ｇ、ゲイロード、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエ
ンス、ポリマー・レタース・エデイジョン、第２１巻、
第２３〜３０頁（１９８３）；＾、ネーシー等、ジャー
ナル・オプ・アプライド・ポリマー・サイエンス、第２
２巻、第２９５３頁（１９７８）　；並びにＡ、ホッフ
、ジャーナル・オプ・アプライド・ポリマー・サイエン
ス、第２９巻、第４６５頁（１９８４）。
適する開始剤はカリウムベルオキソジサルフェート、ア
ゾービスーイソプチロコトリル、ｔ−ブチルペルベンゾ
エート、ｔ−アミルペルネオデカノエート、ｐ−ベンゾ
ジン、ｔ−プチルベルイソノナノエート、ジー２−エチ
ルへキシルペルオキシジカーボネートまたはジ−ｎ−ブ
チルペルオキシジカーボネートを包含する。
官能基を持った適するモノマーはアリルアミン；アリル
アルコール；トリメトキシビニルシラン；トリエトキシ
ビニルシラン；エチルアリールエーテル；シクロヘキシ
−１−エン−４−ジカルボン酸無水物；無水マレイン酸
；マレイン酸ジメチル、ジエチル、ジプロピルおよびジ
ブチルエステル、並びにその酸アミド（たとえばマレイ
ン酸ジメチルアミドなど）；ｎ−アルキルマレイン酸イ
ミド（たとえばｎ−プロピルマレイン酸イミドもしくは
ｎ−ブチルマレイン酸イミド）；フマル酸；フマル酸ジ
メチルジメチル、ジエチル、ジプロピルおよびジブチル
エステル並びにその酸イミドもしくはアミド；３−トリ
メトキシシリル−１−クロルプロパン；Ｎ−（２−（ト
リメトキシシリル）−エチル〕−エチレンーンアミン；
３−トリメトキシシリル−１−クロルプロパン；メルカ
プトエチル；メルカプトプロピルおよびメルカプトブチ
ルトリメトキシおよびトリエトキシシラン；ビニレンカ
ーボネート；ビニルスルホン；３−トリメトキシ−シリ
ルプロピル−１−イミダゾール；並びにカルバゾールを
包含する。適するモノマーは、一般にプロピレンと反応
してブロック共重合体を形成しないものを包含する。
官能基は、（１）約１４０〜３００　’Ｃの範囲の温度
であるが好ましくは用いる特定ポリオレフィンの溶融範
囲より高い温度における溶融押出技術またはその他の標
準的な射出成形技術（Ｇ、Ｍ、ゲール、アプライド・オ
ーガノメタリック・ケミストリー第２巻、第１７〜３１
頁（１９８８）　）　、或いは（２）適する溶剤中〔ド
イツ公開公報第１５４６９８２号）のいずれかで組込む
ことができる。溶液における官能基の組込みには、一般
にグラフト反応を約４０°Ｃ〜特定溶剤の沸点までの高
められた温度にて行なう。適する溶剤はキシレン、四塩
化炭素、トルエン、クロルベンゼン、テトラリ゛ン、ク
レゾールおよびこれら溶剤の混合物を包含する。
反応（塩素化および官能基の組込み）の順序は臨界的で
ない。
本発明に必須である添加剤は、好ましくは溶剤を含まな
い結合剤の重量に対し約０．１〜１５重量％、好ましく
は約１〜１０重量％、より好ましくは約２〜５重量％の
量で溶剤含有の被覆組成物中に使用される。
適する被覆組成物は、１−成分もしくは２−成分のポリ
ウレタン系と結合剤としてのアルキド樹脂、メラミン樹
脂、飽和もしくは不飽和ポリエステル樹脂、ニトロセル
ロース、ゴムまたはポリアミド樹脂を含有するものを包
含する。これら被覆組成物は、好ましくは、たとえば酢
酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、酢酸メトキシプロピル、トルエン、キシレンおよび
これら溶剤の混合物のような公知の塗料溶剤を含有する
溶剤に基づく塗料である。しかしながら、本発明に必須
のプライマが上記の量で存在する溶剤の少ないまたは無
溶剤の或いは水性の被覆組成物を用いることもできる。
適する被覆組成物はたとえばＨ，キラチル、レールブー
ツ・デル・ラフケ・ラント・ベシヒツンク、第■巻、第
７６〜３０６頁、フェアシークへ。八〇コロンブ（１９
８６）　、または同文献１９７６年版、第■巻、第３２
８〜３５８真に記載されている。
好適被覆組成物は１−成分、特に２−成分ポリウレタン
系である。
好適な１−成分ポリウレタン被覆組成物は、上記種類の
有機塗料溶剤に可溶性でありかつ反応性中心をもはや持
たない（すなわち物理的に乾燥する）主として線状の充
分反応したポリウレタンに基づくものである〔たとえば
タンストストラフ・ハンドブーツ、第７巻、「ポリウレ
タン」、グンター・エルテル編、カール・ハンサー・フ
ェアラーク出版、ミュンヘン／ウィーン（１９８３）　
、第５５１頁〕、この種の適する物理的に乾燥するラッ
カーは、結合剤が（ｉ）ポリエステルジオールと、（ｉ
ｉ）連鎖延長剤と、（ｉｉ）ジイソシアネートとから作
成された充分反応した線状ポリウレタンに基づくもので
ある。この種のポリウレタンを製造するための適するポ
リエステルジオール（ｉ）は、約６００〜３，０００の
分子量を有するアジピン酸／アルカンジオール／ポリエ
ステルジオールを包含する。アルカンジオールは１，４
−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコールもしくはこれらグリコールの混合物を
包含する。適する連鎖延長剤（ｉｉ）は、ポリエステル
ジオールを製造するために使用する種類のジオール類お
よびジアミン類、たとえばヘキサメチレンジアミンもし
くはイソホロンジアミンを包含する。適するジイソシア
ネート（ｉｉｉ）は、４．４′ジイソシアナトジフエニ
ルメタンもしくはイソホロンジイソシアネートを包含す
る。これらポリウレタンは、出発物質を約０．９：１〜
１．１：１のイソシアネート基とイソシアネート反応性
基との当量比にて反応させることにより、公知方法で製
造される。
特に好適な２−成分ポリウレタン塗料は、結合剤をたと
えば「ポリウレタン」・（上記文献）の第５４１〜５４
４頁に記載された種類の２−成分ポリウレタン系とする
ものである。これらラッカーの２−成分結合剤は、一般
にポリイソシアネート成分とポリオール成分とに基づい
ている。これら成分は、約０．５：１〜２：１、好まし
くは約０．８：１〜１．５：１のＮＣＯ：　ＯＨの当量
比に相当する量で存在させる。適するポリイソシアネー
トは公知の塗料品質縁のポリイソシアネート、たとえば
単純なジイソシアネートのビウレット−、イソシアヌレ
ート−もしくはウレタン−改質誘導体、たとえば２，４
−ジイソシアナトトルエンまたはこれと２゜６−ジイソ
シアナトトルエン、特に１．６−ジイソシアナトヘキサ
ンとの混合物を包含する。上記誘導体は一般に約１０〜
２５重量％のイソシアネート基を含有する。
好適ポリオールはポリエステルポリオール、ポリエーテ
ルポリオールおよびポリアクリレートポリオールである
。ポリエステルポリオールは５００〜５．０００の分子
！（Ｍｎ）を有し、かつ１分子当り少なくとも２個、好
ましくは２〜６個のヒドロキシル基を有する。ポリエー
テルポリオールは約５００〜５．０００の分子ｉ１　（
Ｍｎ）を有し、かつ１分子当り２〜３個のヒドロキシル
基を有する。アクリレートポリオールは約５００〜５．
０００の分子量（Ｍｎ）を有し、かつ１〜１２重量％の
ヒドロキシル基を含有する。
塗料溶剤との相容性を増大させるため、本発明のプライ
マには中性型、陽イオン型もしくは陰イオン型表面活性
剤を添加することもできる。これら表面活性剤は、被覆
組成物の全固形物含有量に基づき約０．１〜２．５重量
％、好ましくは約０．１〜１、０重量％の量で使用され
る。好適表面活性剤は、アルコールのアルキル基中に５
〜１８個、好ましくは５〜１５個の炭素原子を有しかつ
１〜４０のエトキシル化程度を有するエトキシル化され
たアルカノールに基づく中性のオリゴマーもしくはポリ
マー化合物である。他の適する表面活性剤は、たとえば
マレイン酸のジエチルアンモニウム塩のようなオレイン
酸のアンモニウム塩；アルキル基中に５〜１８個の炭素
原子を有するアルカリアルキルスルホン酸塩、特にアル
キルスルホン酸ナトリウム；アルキル基中に５〜１８個
の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸のアル
カリ（好ましくはナトリウム）塩；ナフタレンスルホン
酸ジブチル；硫酸ラウリルアルコール；および硫酸ジオ
クチルグリセリンエーテルを包含する。
使用する被覆組成物はさらに他の助剤および添加剤、た
とえば触媒、顔料、上記溶剤、流動調節剤、増量剤など
を含有することもできる。
２−成分型ポリウレタン被覆組成物中に使用する場合、
助剤および添加剤、特に本発明による付着促進剤は一般
にポリオール成分に添加される。
本発明による付着促進剤を含有する被覆組成物は、各種
の熱可塑性プラスチックもしくは熱硬化性プラスチック
を被覆するのに極めて適している。
これらは、固着性の被覆で塗装するのがしばしば困難で
ある少なくとも３５ｍＮ／ｍの表面張力を有するポリオ
レフィンを被覆するのに特に適している。
これらポリオレフィンは改質および未改質の部分結晶質
もしくは非晶質のポリプロピレンおよびポリエチレンを
包含する０本発明による被覆組成物には、ポリプロピレ
ン成形物が特に好適な基板である。適する基板の他の例
はポリ弗化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、
エチレン−プロピレン−ノルボルナジェンプラスチック
、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体、
ポリカーボネート、ポリアミドプラスチック、ポリエス
テル、ポリブタジェン、ポリシリコーンおよびセルロー
スエステルを包含スる。
本発明に必須の付着促進剤を含有する被覆組成物は、一
般にプラスチックを塗装するために使用される任意の方
法により約０．５〜１００μｍ、好ましくは２０〜５０
μ−の乾燥フィルム厚さで施される。多層被覆塗装の場
合は基礎被覆が勿論本発明に必須の添加剤を含有する。
他の塗料被覆に同一もしくは同類の添加剤を用いること
も任意であるが、この方法で向上した中間塗料付着を得
ることができる。この場合、プライマは上記の量で添加
され、しかも塗装すべきプラスチック材料と直接接触し
ない塗料被覆にさえ添加される。
本発明により塗装されたプラスチックは、たとえば自動
車の内装および外装、電気および電子器具、並びに各種
の家庭用品を包含する各種の日常用途に使用することが
できる。
〔実施例〕
以下、限定はしないが実施例により本発明をさらに説明
し、ここで特記しない限り部数および％は全で重量によ
る。
１差ＩＬＬ ６０、０００　ｇ　１モルの平均分子ＩＭ−を有する１
００ｇの非晶質ポリプロピレンを２０００　ｇの四塩化
炭素に溶解させた０次いで、１２ｇのトリメトキシビニ
ルシランと１ｇのｔ−ブチルペルベンゾエートとを得ら
れた溶液に窒素下で７０゛Ｃにて１時間かけて滴加した
。この溶液を１０°Ｃまで冷却し、純粋な塩素を連続し
たＵＶ照射の下で重量が４８ｇ増加するまで導入した０
次いで、改質した重合体を５，０００ｇのエタノール中
で沈殿させ、純エタノールで５回洗浄し、かつ−晩乾燥
させた。約４０．０００ｇ１モルの平均分子量を有する
添加剤を得た。これは５重量％の酸素と２．２重量％の
珪素と３０重量％の塩素とを含有した。これはキシレン
、トルエン、酢酸ブチルなどに可溶性であり、プラスチ
ック塗料用の典型的な溶剤に対し優秀な相容性を示した
。
１０１００Ｘ１００の市販の改質ポリプロピレンシート
（ハスタレンＰＰＮ８０１８、ヘキストＡＧ社）を放電
すると共に、イオン化空気の吹付により塵挨粒子を除去
し、次いで２−成分型ポリウレタン被覆組成物を噴霧被
覆した。
被覆組成物の成分Ｉは、 ２．８重量％のヒドロキシル基含有量を有するポリアク
リレート樹脂（デスモフェンＡ３６５、バイエルＡＣ社
の製品）１００重量部と、キシレン中の上記添加剤の２
５重量％溶液２０重量部と、 タルク４９．３重量部と、 黒色顔料（カーボンブラック）３．２重量部と、二酸化
チタン顔料（ルチル）６５．６重量部と、キシレン中の
市販の沈降防止剤（ベントン、レバークーセンＤ−５０
９０在クロノス・チタンＧｍｂＨ社の製品）の１０％溶
液４．８重量部と、１：１の重量比における酢酸ブチル
とキシレンとの溶剤混合物１５５重量部と の混合物に基づくものとした。
被覆組成物の成分■は、１．６−ジイツシアナトヘキサ
ンに基づくビウレットポリイソシアネートの１−メトキ
シプロピル−２−アセテート／キシレン（１：　１）中
の７５％溶液（この溶液のＮＧＯ含有量は１６．５重量
％である）（デスモジュールＮ７５、バイエルＡＣ社の
製品）に基づくものとした。
塗布した後、被覆組成物を１０分間風乾し、次いで７０
°Ｃにて乾燥させた。
得られた被覆は、ＤＩＮ５３１５１によりＧｔ　Ｏ（Ｇ
ｔクロスハツチ）の塗料付着性を特徴とした。
止較阻土 本発明による必須の添加剤なしに実施例１を反復した場
合、得られた被覆はＤＩＮ５３１５１によりＧｔ５の付
着性値を有した。この被覆は基板表面からの除去が容易
であった。
１差（じ。
１０１００Ｘ１００のカーボンブラック充填されかつガ
ラス繊維強化されたポリプロピレンシート（ヘキスＦＡ
Ｇ社）に、実施例１におけると同様に被覆を施こした。
優秀な被覆付着性を特徴とする被覆シートが得られた。
この被覆はＤＩＮ５３１５１によりＧｔＯの付着性値を
有すると共に、耐候性試験（ＤＩＮ５００１７−ＫＫ）
と交互の温度試験（ＡＳＴＭＤ１２１１）との両者に容
易に合格した。
上較貫１ 本発明による必須の添加剤なしに実施例２を反復した。
この被覆はＧｔ５の付着性値を有し、基板表面から容易
に除去された。
尖立旦１ １００．０００　ｇ１モルの平均分子量りを有する１０
０ｇの非晶質ポリプロピレンを２０００　ｇの四塩化炭
素に溶解させた。次いで、１００ｍｆの四塩化炭素にお
ける５ｇのアゾービスー不゛ノ°ブチロニトリルを得ら
れた溶液に１２０分間かけて摘加し、次いで７５°Ｃに
て３時間撹拌した。次いで、溶液中に０　’ＣにてＵＶ
照射しながら塩素を６０分間にわたり導入し、ポリプロ
ピレンの重量は２１．８　ｇ増加した。次いで、四塩化
炭素を純キシレンと交換した。透明な重合体溶液が得ら
れた。この溶液は２５重量％の固形物含有量を有し、改
質ポリプロピレンはヒドロキシル基、ヒドロペルオキシ
基、カルボキシル基およびクロルカルボニル基の形態で
３．５重量％の酸素含有量を有し、さらに１７．５重量
％の化学結合した塩素を含有した。
１０１００Ｘ１００のポリプロピレンシートを２−成分
型ポリウレタン被覆組成物により約１５μ鵠の乾燥フィ
ルム厚さにて加圧被覆した。
被覆組成物の成分Ｉは、 ２．７％のヒドロキシル基含有量を有するポリエステル
ポリオール（デスモフェンＡ５６５、バイエルＡＣ社の
製品）１００重量部と、 本発明による上記添加剤の溶液１０重量部と、タルク５
０重量部と、 黒色顔料３．７重量部と、 二酸化チタン顔料（ルチル）６５．６重量部と、実施例
１に記載した沈降防止剤の溶液４．８重量部との混合物
に基づくものとした。
被覆組成物の成分■は、実施例１に記載したビウレット
ポリイソシアネートの溶液４０重量部に基づくものとし
た。
実施例１に記載したように風乾しかつ乾燥させた後、Ｇ
ｔＯの塗料付着性を有する被覆が得られた。
さらに検査すると、使用した添加剤は数ケ月にわたる貯
蔵後でさえ塗料成分ｌの性質に悪影響を与えないことが
示された。この被覆組成物の可使寿命も変化せずに保た
れた。
止較皿１ 本発明による必須の添加剤なしに実施例３を反復した場
合、Ｇｔ５の塗料付着性が得られた。
皇施炎土 ４０．０００　ｇ　１モルの平均分子量を有する１００
ｇの非晶質ポリプロピレンを、Ｇ、Ｍ、ゲール、アプラ
イド・オーガノメタリック・ケミストリー、第２巻、第
１７頁（１９８８）にしたがってＮ−（２−（トリメト
キシシリル）−エチルツーエチレンジアミンで改質した
０次いで５０ｇの四塩化炭素における３ｇのジー２−エ
チルへキシルペルオキシジカーボネートを改質ポリプロ
ピレンに窒素下で７０°Ｃの温度にて添加し、次いでＯ
′ＣにてＵＶ照射の下で塩素化した。改質重合体をエタ
ノール中で沈殿させ、かつ８０°Ｃにて一晩にわたり減
圧乾燥させた。得られた添加剤は２２．０００　ｇ　１
モルの平均分子量と１．４重量％の窒素含有量と４．５
重量％の酸素含有量と１．４重量％の珪素含有量と２４
．８重量％の塩素含有量とを有した。これはたとえば酢
酸ブチルのような極性溶剤と非極性溶剤との両者に可溶
性であり、かつ公知の被覆組成物に対し高い相容性と混
和性とを特徴とした。
実施例１におけると同様に２−成分型ポリウレタン被覆
組成物を作成したが、ただし実施例１で使用した添加剤
の代りに３．５重量％の上記添加剤を使用した。実施例
１に記載した方法により被覆を作成した（ポリプロピレ
ンシートの被覆）、この被覆はＧｔＯの塗料付着性を有
、した。
１新１１色 ３０、０００　ｇ　１モルの平均分子量を有する５０ｇ
の非晶質ポリプロピレンを１０００　ｇのトルエンに溶
解させた０次いでトルエン７５ｇにおける７、５ｇのア
リルアミンとトルエン５０における１、０ｇのし一アミ
ルペルネオデカノエートとを、得られた溶液に窒素下で
８０°Ｃにて２時間かけて滴加した。
次いで、溶剤を重合体から減圧下に除去した。この重合
体を２５０ｇの四塩化炭素に溶解させ、かつＵＶ照射に
より０°Ｃにて塩素化した。
３重量％の窒素と２重量％の酸素と１８重重量の塩素と
を含有する改質重合体が得られた。この改質重合体は被
覆組成物およびその溶剤に対し易溶性であった。
実施例１におけると同様に２−成分型ポリウレタン被覆
組成物を作成したが、ただし実施例１で使用した添加剤
の代りに２重量％の上記添加剤を使用した。実施例１に
記載した方法により被覆を作成した（ポリプロピレンシ
ートの被覆）、この被覆はＧｔＯの塗料付着性を有した
。
実１１津比 ９０．０００　ｇ　１モルの平均分子量を有する非晶質
ポリプロピレン（２５０ｇ）を、Ｎ、Ｇ、ゲイロード、
ジャーナル・ポリマー・サイエンス、ポリマー・リート
編、第２１巻、第２３〜３０頁（１９８３）にしたがい
無水マレイン酸で改質し、５０００　ｇの四塩化炭素に
溶解させ、ＵＶ照射して窒素下で塩素化し、次いでエタ
ノール中で沈殿させた。
共に５．８重量％の酸素含有量と１０重量％の塩素含有
量と４０．０００　ｇ　１モルの平均分子量とを有する
ポリプロピレンが得られた。
実施例１におけると同様に２−成分型ポリウレタン被覆
組成物を作成したが、ただし実施例１で使用した添加剤
の代りに２５重量％の上記添加剤溶液を使用した。実施
例１に記載した方法により被覆を作成した（ポリプロピ
レンシートの被覆）。
この被覆はＧｔＯの塗料付着性を有した。
１蓬±１ 実施例１の方法にしたがい、ポリプロピレンシートを弾
性の２−成分型ポリウレタン被覆組成物により乾燥フィ
ルム厚さ約２０μｍにて被覆した。
弾性塗料の成分Ｉは、 ４．３重量％のヒドロキシル基含有量を有するポリエス
テル樹脂（デスモフェン６７０、バイエルＡＧ社の製品
）１５．１重量部と、 ２．８重量％のヒドロキシル基含有量を有するポリアク
リレート樹脂（デスモフエンＡ３６５、バイエルＡＧ社
の製品）１８゜５重量部と、酢酸ブチルにおける１、４
−ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタンの１０％
溶液０．８重量部と、キシレン中１０％溶液としてのＵ
Ｖ安定剤（チヌビン２９２、チバ・ガイギーＡＣ社の製
品）３．８重量部と、 Ｔｉ１ｔ　（バイエルチタンＲ−ＫＢ４、バイエルチタ
ンの製品）２２．８重量部と、 キシレン中の市販の沈降防止剤（ベントーン、クロノス
・チタンＧｍｂＨ社の製品）の１０％溶液３．８重量部
と、 キシレン中の実施例１に記載した添加剤の３０重量％溶
液１６．６重量部と の混合物に基づくものとした。
被覆組成物の成分■は、１−メトキシプロピル−２−ア
セテート／キシレン（１：１）におけるビウレットポリ
イソシアネート（デスモジュールＮ７５、バイエルＡＧ
社の製品、実施例１参照）の７５％溶液に基づ（ものと
した。
塗布した後、被覆組成物を２０分間にわたり風乾し、次
いで８０゛Ｃにて乾燥させた。
ＤＩＮ５３１５１によりＧｔＯの塗料付着性を有する光
学的に充分透明な被覆が得られた。
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、この詳
細は単に例示の目的であって、本発明の思想および範囲
を逸脱することなく改変をなしうろことが当業者には了
解されよう。
以下、本発明の実施態様を示せば次の通りである： １．１−成分もしくは２−成分の結合剤、およびさらに
約１０，０００〜１００．０００６１モルの平均分子量
（ＭＷ）と１．０〜６．５の非均一性Ｕｆｉと２．５〜
５０重量％の塩素含有量と約２．５〜１５．０重量％の
化学的に組込まれた官能基としての窒素、酸素、硫黄お
よび珪素の全含有量とを有する化学改質された非晶質ポ
リオレフィンからなる付着促進剤を含むことを特徴とす
る被覆組成物。
２、化学改質された非晶質ポリオレフィンが化学改質さ
れた非晶質ポリプロピレンからなる上記第１項記載の被
覆組成物。
３、結合剤が２−成分ポリウレタンからなる上記第１項
記載の被覆組成物。
４、結合剤が２−成分ポリウレタンからなる上記第２項
記載の被覆組成物。
５、　１−成分もしくは２−成分の結合剤、およびさら
に約１０，０００〜１００．０００　ｇ１モルノ平均分
子量（ＭＷ）と１．０〜６．５の非均一性Ｕｎと２．５
〜５０重景％重量素含有量と約２．５〜１５．０重量％
の化学的に組込まれた官能基としての窒素、酸素、硫黄
および珪素の全含有量とを有する化学改質された非晶質
ポリオレフィンからなる付着促進剤を含む被覆組成物を
プラスチック基板に施すことを特徴とするプラスチック
基板の被覆方法。
６、化学改質された非晶質ポリオレフィンが化学改質さ
れた非晶質ポリプロピレンからなる上記第５項記載の方
法。
７、結合剤が２−成分ポリウレタンからなる上記第５項
記載の方法。
８、結合剤が２−成分ポリウレタンからなる上記第６項
記載の方法。
９、プラスチック基板が非晶質もしくは部分結晶質のポ
リプロピレンもしくはポリエチレンである上記第５項記
載の方法。
１０、プラスチック基板が非晶質もしくは部分結晶質の
ポリプロピレンもしくはポリエチレンである上記第６項
記載の方法。
１１、プラスチック基板が非晶質もしくは部分結晶質の
ポリプロピレンもしくはポリエチレンである上記第７項
記載の方法。
１２、プラスチック基板が非晶質もしくは部分結晶質の
ポリプロピレンもしくはポリエチレンである上記第８項
記載の方法。
１３．１−成分もしくは２−成分の結合剤、およびさら
に約１０，０００〜１００，０００　ｇ１モルの平均分
子量（ＭＷ）と１．０〜６．５の非均一性Ｕｎと２．５
〜５０重量％の塩素含有量と約２．５〜１５．０重量％
の化学的に組込まれた官能基としての窒素、酸素、硫黄
および珪素の全含有量とを有する化学改質された非晶質
ポリオレフィンからなる付着促進剤を含む被覆組成物を
プラスチック基板に施すことからなる方法により製造さ
れる被覆されたプラスチック基板。
１４、化学改質された非晶質ポリオレフィンが化学改質
された非晶質ポリプロピレンからなる上記第１３項記載
の被覆されたプラスチック基板。
１５、結合剤が２−成分ポリウレタンからなる上記第１
３項記載の被覆されたプラスチック基板。
１６、結合剤が２−成分ポリウレタンからなる上記第１
４項記載の被覆されたプラスチック基板。
１７、プラスチック基板が非晶質もしくは部分結晶質の
ポリプロピレンもしくはポリエチレンである上記第１３
項記載の被覆されたプラスチック基板。
１８、プラスチック基板が非晶質もしくは部分結晶質の
ポリプロピレンもしくはポリエチレンである上記第１４
項記載の被覆されたプラスチック基牟反。
１９、プラスチック基板が非晶質もしくは部分結晶質の
ポリプロピレンもしくはポリエチレンである上記第１５
項記載の被覆されたプラスチック基板。
２０、プラスチック基板が非晶質もしくは部分結晶質の
ポリプロピレンもしくはポリエチレンである上記第１６
項記載の被覆されたプラスチック基板。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）１−成分もしくは２−成分型の結合剤、およびさ
    らに約１０，０００〜１００，０００ｇ／モルの平均分
    子量（Ｍ＿Ｗ）と１．０〜６．５の非均一性Ｕ＿ｎと２
    ．５〜５０重量％の塩素含有量と約２．５〜１５．０重
    量％の化学的に組込まれた官能基としての窒素、酸素、
    硫黄および珪素の全含有量とを有する化学改質された非
    晶質ポリオレフィンからなる付着促進剤を含むことを特
    徴とする被覆組成物。
  2. （２）１−成分もしくは２−成分の結合剤およびさらに
    約１０，０００〜１００，０００ｇ／モルの平均分子量
    （Ｍ＿Ｗ）と１．０〜６．０の非均一性Ｕ＿ｎと２．５
    〜５０重量％の塩素含有量と約２．５〜１５．０重量％
    の化学的に組込まれた官能基としての窒素、酸素、硫黄
    および珪素の全含有量とを有する化学改質された非晶質
    ポリオレフィンからなる付着促進剤を含む被覆組成物を
    プラスチック基板に施すことを特徴とするプラスチック
    基板の被覆方法。
  3. （３）１−成分もしくは２−成分の結合剤、およびさら
    に約１０，０００〜１００，０００ｇ／モルの平均分子
    量（Ｍ＿Ｗ）と１．０〜６．０の非均一性Ｕ＿ｎと２．
    ５〜５０重量％の塩素含有量と約２．５〜１５．０重量
    ％の化学的に組込まれた官能基としての窒素、酸素、硫
    黄および珪素の全含有量とを有する化学改質された非晶
    質ポリオレフィンからなる付着促進剤を含む被覆組成物
    をプラスチック基板に施すことからなる方法により製造
    される被覆されたプラスチック基板。
JP2067411A 1989-03-21 1990-03-19 化学改質された非晶質ポリオレフインを含有する被覆組成物、これら組成物によるプラスチツクの被覆方法、およびこれにより製造された被覆プラスチツク Pending JPH02284931A (ja)

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