JPH02285360A - カプセルトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［ａ業上の利用分野］ 本発明は、電子写真法、静電印刷法または磁気記録法に
おいて電気的潜像を現像するのに用いられるカプセルト
ナーに関し、より詳しくは小エネルギー消費で定着可能
なマイクロカプセルトナーに関する。

［従来の技術］ 電子写真法をはじめとする上記したような記録方法にお
いて用いられるトナーとしては、従来のバインダー樹脂
と着色剤との溶融混合物の粉砕による、いわゆる粉砕法
トナーに代わるものとして、主として加圧定着性の改善
を目的として、硬質樹脂の殻を設けたカプセル型のトナ
ーが種々提案されている０例えば、特公昭５４−８１０
４号公報などに見られる様な軟質物質を芯とするカプセ
ルトナー、又特開昭５１−１３２８３８号公報に示され
ている軟質樹脂溶液芯カプセルトナーがあるが、高画質
化、高解像性と同時に、感光体に対する耐フィルミング
性に於いて、改良すべき余地を残している。

さらに、一般にトナーには、充分なトリボ電荷を与え、
かつ転写効率を高めるために、乾式法あるいは湿式法で
製造したケイ酸微粉体を、乾式混合によってトナーに添
加することが知られている。しかし、ケイ酸微粉体自体
は親水性である為に、現像剤の環境特性を悪化させ、特
に高温高湿度下に於いて著しい画像濃度の低下を来し使
用に耐えないものであった。従ってこの欠点を克服する
為に、ケイ酸微粉体の表面処理による疎水化が提案され
ており、例えば特公昭５４−１８２１９号公報。

特開昭５５−１２００４１号公報、特開昭５８−１８［
！７５１号公報等がある。これらに於いて、種々のカッ
プリング剤で、ケイ酸微粉体を表面処理し、得られた疎
水性ケイ酸微粉体を含有したトナーを提案している。ま
た、更にケイ酸微粉体の一層の疎水化と帯電性の制御を
目的として、特開昭５８−６０７５４号公報、特開昭５
９−２０１０６３号公報に於いて、種々のシリコーンオ
イルまたは、変性シリコーンオイルを用いて表面処理を
行なったケイ酸微粉体を添加したトナーを提案している
。

しかしながら、これらの表面処理したケイ酸微粉体を、
従来の一般的な乾式混合機にて、前述の如きカプセル粒
子（ケイ酸微粉体を乾式混合する前のカプセルトナーを
以下カプセル粒子と称す。）表面近傍に含有させたカプ
セルトナーを用いて、長期の画出し耐久を行なった場合
、ケイ酸微粉体が感光体上に付着堆積しフィルミング状
になり、カブリや斑点やシミが画像上に発生しやすいこ
とが判明した。

感光体上に該ケイ酸微粉体が付着し、フィルミングを発
生している状態の走査型電子顕微鏡写真の一例を、第１
図に示す。

該フィルミングの発生原因としては、種々考えられるが
、本発明者は上記の現像について研究した結果、主たる
原因は、カプセルトナー中のケイ酸微粉体の分散・付着
状態に問題がある事を見出し、以下に説明する。

まず、これらの表面処理したケイ酸微粉体は、１次粒子
径としては１０〜２ｈμ程度であるが、トナーとの乾式
混合前の該ケイ酸微粉体の状態は、１次粒子の凝集体（
約５〜１５０μ）や凝集体同士が更に凝集したダマ（約
３０〜３００μ）として存在する。

表面処理したケイ酸微粉体の走査型電子顕微鏡写真を第
２図と第３図に示す。

該ケイ酸微粉体は、トナーと共に乾式混合によフて１次
粒子の凝集体及び凝集体の集合したダマを、はぐしなが
ら、現像剤表面近傍に強く付着しなければならない、し
かしながら、乾式混合の方法としては、単なる添加ない
しヘンシェルミキサーやバーベンマイヤー等の混合機に
よる攪拌羽根等による周速数ｍ〜４０ｍ／ｓｅｃ程度の
混合が一般的である。これらの装置の１例としてヘンシ
ェルミキサーの構造を第４図に示す。

しかしながら、この方法では、中央部の回転軸部近傍と
攪拌羽根の先端とでは、周速の異なりが大きくまた１１
回転軸部には、羽根状のものがないため、攪拌力、分散
力が部分的に異なり、不均一な分散状態になり易い、従
って、この様な乾式混合では該ケイ酸微粉体の１次粒子
の凝集体や′ａ集体の集合したダマが、はぐれに＜＜、
そのままの状態でカプセルトナー中に残り易く、同時に
、はぐれて分散した該ケイ酸微粉体も、カプセルトナー
表面への付着力も弱く、離脱し易い、その結果、カプセ
ルトナーを用いて、多数枚複写を行なった場合、現像剤
中に残留するケイ酸微粉体の１次粒子のａ集体や凝集体
の集合したダマ及び、現像剤表面から離脱したケイ酸微
粉体が、感光体表面へ付着堆積しフィルミングが発生し
やすくなるのである。

特に、シリコーンオイル系で表面ＩＡＴ！されたケイ酸
微粉体は、１次粒子間及び凝集体間の凝集力が強い為に
、フィルミングの発生傾向が顕著となりやすい。

前述の如く、該ケイ酸微粉体の分散不良の状態にあるカ
プセルトナーの走査型電子顕微鏡写真を第５図に示す。

また、近年、電子写真複写機等画像形成装置が広く普及
するに従い、その用途も多種多様に広がり、その画像品
質への要求も厳しくなってきている。そこで特開昭５８
−１２９４３７号公報では、従来のトナーよりも体積平
均粒径が小さく、特殊な粒度分布を有するトナーを提供
し、複写画像等の高画質化を達成しようとしている。し
かしながら、この様な従来トナーよりも比較的粒径が小
さいカプセル粒子に、ケイ酸微粉体を乾式混合して得た
カプセルトナーを用いた場合、感光体上での接触面積が
増加する為、ケイ酸微粉体がより一層感光体上に付着し
、さらにフィルミングを発生しやすい問題がある。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上述の如き問題点を解決したカプセル
トナーを提供することにある。

さらに本発明の目的は、長期の開山耐久を行なっても、
感光体上にフィルミングを発生せず、カブリ・斑点・シ
ミ等の無い鮮明な画像の得られるカプセルトナーを提供
することにある。

さらに本発明の目的は、感光体上にフィルミングを発生
することなしに、画像濃度が高く、細線再現性、階調性
の優れたカプセルトナーな提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、着色剤及び軟質固体状物質を少なくとも含有
する芯粒子と、該芯粒子を被覆する外殻とから成り、且
つケイ酸微粉体を乾式混合によフて外殻の表面近傍に含
有するカプセルトナーに於いて、該カプセルトナー中の
該ケイ酸微粉体の含有量Ａ重量％と該カプセルトナーを
２００メツシュの篩を通過させた後のカプセルトナー中
の該ケイ酸微粉体の含有量８重量％とが、Ｂハ≧０．９
であることを特徴とするカプセルトナーに関する。

本発明者らは、鋭意研究した結果、ケイ酸微粉体を外殻
の表面近傍に含有するカプセルトナーに於いて、カプセ
ルトナー中のケイ酸微粉体の１次粒子の凝集体及び凝集
体同士が更に凝集したダマのほぐれ状態とカプセルトナ
ー表面上のほぐされたケイ酸微粉体の付着状態が本発明
中のＢ／Ａの値によって示されることを見い出した。

即ち、ケイ酸微粉体とカプセル粒子との乾式混合におい
て、ケイ酸微粉体の分散混合が不十分な状態は、カプセ
ルトナー中に、十分にほぐれていないケイ酸微粉体の１
次粒子の凝集体及び凝集体集合ダマが多く、同時にほぐ
されたケイ酸微粉体のカプセルトナーとの付着力が弱い
状態である。

従って、該カプセルトナーを２００メツシュ（メッシ二
目開７４μ）の篩に通過すれば、完全にほぐされていな
い７４μ以上のケイ酸微粉体の１次粒子の凝集体及び凝
集体集合ダマが除去される為に、２００メツシュ篩後で
は、カプセルトナー中のケイ酸微粉体の含有量が減少し
、従って本発明中のＢ／＾の値が低下する。一方、該ケ
イ酸微粉体の分散混合が十分な状態は、カプセルトナー
中にケイ酸微粉体の１次粒子の凝集体及び凝集体集合ダ
マが十分にほぐれて少なく、同時に、はぐされたケイ酸
微粉体のカプセルトナーとの付着力が強い状態である。

従って該カプセルトナーを同様にして２００メツシュの
篩に通過した場合、該篩上にケイ酸微粉体（よほとんど
残留しない為に、２００メツシュ篩後のカプセルトナー
中のケイ酸微粉体の含有量が減少せず、本発明中のＢハ
は１に近い値を示す。

本発明中のＢハの値は、ケイ酸微粉体を乾式混合によっ
て含有するカプセルトナーに於いて、該カプセルトナー
中のケイ酸微粉体のすべての状態を直接に示すものでは
ない。しかしながら、本発明者らは、鋭意検討した結果
、種々の本発明中のＢ／Ａの値を示すカプセルトナーを
用いて、各々長期の画出し耐久を行なったところ、本発
明中のＢ／＾の値が０．９以上であるカプセルトナーが
、該カプセルトナー中のケイ酸微粉体による感光体上へ
の付着を防止し、耐フィルミング性を向上させ、逆に本
発明中のＢ／Ａの値が、０．９未満であるカプセルトナ
ーは、該カプセルトナー中のケイ酸微粉体による感光体
上への付着・堆積量が多く、フィルミングを発生しやす
いことを見出したのである。

ケイ酸微粉体を乾式混合によって、カプセル粒子表面近
傍に含有するカプセルトナーで、本発明中のＢハが０．
９以上のカプセルトナーを得るための乾式混合の方法と
しては、第４図に示す、ヘンシェルミキサーやバーペン
マイヤー等の一般的な、乾式混合装置を用いて、長時間
の混合を行なう方法がある。ただし、長時間の混合によ
るカプセルトナー粒子間の摩擦による発熱が大きく、該
粒子間のｗＡ＆や、融着が発生しやすく、好ましいもの
とはいえない。本発明中のＢハが０．９以上のカプセル
トナーを得るための乾式混合の好ましい方法の１例とし
ては、回転軸により軸支持された回転する攪拌羽根が多
段に設けられた混合装置を用いて一過性で混合する方法
がある。該連続混合装置の一例として、第６図に示す。

第６図において、１は連続混合機のケーシング、２は高
速回転する攪拌羽根、３はケーシングに固定されている
固定羽根、４は回転羽根２を回転可能に軸支持する回転
軸、５は導入口、６は排出口である。

第７図は、第６図に示す装置に用いる攪拌羽根２の正面
図であり、該攪拌羽根は、回転盤１３と回転盤１３に取
り付けられたブレード１２により構成されている。

該装置では、回転軸により軸支持された攪拌羽根２、固
定羽根３が、多段に設けられており、該攪拌羽根が高速
回転することにより、粉体が均一に分散される。

カプセル粒子とケイ酸微粉体は、導入口５より投入され
、高速回転する攪拌羽根２及び固定羽根３により分散、
混合され、固定羽根の回転軸近傍の間隙から、次のゾー
ンに送られ、再び攪拌羽根、固定羽根により、分散、混
合される。即ち、第６図に示した矢印の如く、カプセル
粒子とケイ酸微粉体は、確実にすべてが、攪拌羽根と固
定羽根の間で、分散、混合されながら送られ、最終的に
排出口６より糸外に取り出される。

該装置での混合をより効果的に行うには、該装置で混合
する前に予め、カプセル粒子とケイ酸微粉体を軽く攪拌
し、マクロ的に分散しておくことが有効である。かかる
事で該装置での混合を助け、よりカプセルトナー中のケ
イ酸微粉体の１次粒子の凝集体及び凝集体同志が更に凝
集したダマの存在を少なくし、はぐれて分散したケイ酸
微粉体が、カプセル粒子表面により強く付着したカプセ
ルトナーが得られる。かかる前混合機としては、例えば
第８図に示す形式の装置（ナウターミキサー：ホソカワ
ミクロン社製）がある。

攪拌羽根、固定羽根の段数は、所望の混合状態に応じて
、任意に設定すればよく、好ましくは３段以上である。

また攪拌羽根２の先端部の周速は、好ましくは、２０ｍ
／ｓｅｃ　％　１００ｍ／ｓｅｃ、より好ましくは、３
０ｍ／ｓｅｃ〜８０ｍ／ｓｅｃで行なうとより良い混合
状態が得られる。混合中の粉塵濃度（単位時間当たりの
粉体の投入量／単位時間当たりの空気輸送量）は０．１
ｋｇ／ｍ’〜２０ｋｇ／ｍ’で行なうことがより好まし
い。

第６図に示した乾式混合装置では、カプセル粒子及びケ
イ酸微粉体が、固定羽根と回転羽根の間隙を確実に通過
し、その度に羽根により分散され混合されるため、混合
不良は起こらず、混合効率が良好である。即ち、ケイ酸
微粉体の１次粒子の凝集体及び凝集体同志が更に凝集し
たダマを確実にほぐし、はぐされて分散した該ケイ酸微
粉体をカプセル粒子表叩８に強く付着させることが出来
る。前述の如く第６図に示す乾式混合装置にてケイ酸微
粉体をカプセル粒子表面近傍に付着させた状態の一例を
、第９図にて走査型電子顕微鏡写真で示す。

また、該乾式混合方法では、複写画像等の高画質化の達
成を目的とした従来のカプセルトナーよりも、体積平均
粒径が小さく、特殊な粒度分布を有するカプセルトナー
に於いて特に感光体上への耐フィルミング性を向上させ
る０例えば複写画像等の高画質化の達成を目的として、
５μｍ以下の粒径を有するトナー粒子が１２〜６０個数
％含有され、８〜１２．７μｍの粒径を有するトナー粒
子が１〜３３個数％含有され、１６μｍ以上の粒径を有
するトナー粒子が、２．０体積％以下で含有され、トナ
ーの体積粒径が４〜１０μｍである粒度分布を有するト
ナーに、ケイ酸微粉体を第６図に示す装置を用いて、乾
式混合して得たカプセルトナーは、感光体との接触面積
が大きいにもかかわらず、カプセルトナー中のケイ酸微
粉体が、感光体に付着・堆積することが少なく、耐フィ
ルミング性が向上するのである。

本発明中、乾式混合によってカプセル粒子の表面近傍に
ケイ酸微粉体を含有するカプセルトナーに於いて、該カ
プセルトナーを２００メツシュの篩を通過させた後のカ
プセルトナーにて、該ケイ酸微粉体の含有量８重量％を
求めるが、該カプセルトナーな２００メツシュの篩を通
過させる方法としては、例えばパウダーテスター（ホソ
カヮミクロン社製）を用いる。まず、該パウダーテスタ
ーに直径７５ｍｍφの２００メツシュ（目開き７４μ）
の篩をセットし、ノブナツトで該篩を固定し、振動・タ
ッピング切換スイッチをＶＩＢの方にセットする。次に
スタートボタンを押して撮動台を作動せしめ、レオスタ
ットの電圧が３０ＡＣＶになる様に調節した後、該カプ
セルトナー１００ｇを該篩に通過し、本発明中のケイ酸
微粉体の含有量８重量％を求めるべき現像剤を得る。

本発明中のカプセルトナー中のケイ酸微粉体の含有量Ａ
重量％と該カプセルトナーを２００メツシュの篩を通過
させた後のカプセルトナー中の該ケイ酸微粉体の含有量
８重量％とを測定する方法としては、例えば理学電気社
製ケイ光Ｘ線分析測定装置ＳＹＳＴＥＭ　３０８０及び
該測定装置に接続した理学電気社製ＤＡＴＡＦＬＥＸを
用いる。まず、あらかじめケイ酸微粉体を乾式混合する
前のトナーに、用いるケイ酸微粉体をコーヒーミルにて
外添混合し、該トナーの重量に対して、該ケイ酸微粉体
が各々０．０．０．５．１．０．１．５重量％であるカ
プセルトナーを各々調製し、検量線用の試料とする。Ｄ
ＡＴＡＦＬＥＸを使用し、ｓｉの測定条件を呼び出す。

検量線用試料を各々ペレット化する。ペレット化した試
料を各々について、ＳＹＳＴＥＭ　３０８０にセットし
ｋＶ・メータを４０ｋＶにＤＩＡメーターを７０ｍＡに
セットし測定する。各ペレット化した試料について、測
定終了後のカウント数をもとに縦軸にカウント数、横軸
に各検量線用試料中のケイ酸微粉体の重量％とし、検量
線を作成する。次に、本発明中の該ケイ酸微粉体の含有
量へ重量％を求めるべきカプセルトナー及び該カプセル
トナーな２００メツシュの篩を通過させた後のカプセル
トナーをペレット化し、各々試料Ａ及び試料Ｂとする。

試料Ａ、Ｂ各々について、ＳＹＳＴＥＭ　３０８０にセ
ットし、検量線用試料の測定と同条件にて、測定する。

先に作成した検量線を用いて、各々測定したカウント数
から、本発明中のＡ重量％、及びＢｌｌ量％を求める。

本発明中のケイ酸微粉体としては、正帯電性ケイ酸微粉
体及び負帯電性ケイ酸微粉体のいずれも使用でき、この
中から、２　ｆｆｆｉ以上を組み合せ使用することもで
きる。

正帯電性ケイ酸微粉体としては、乾式法あるいは湿式法
で製造したケイ酸微粉体を正帯電性を示す様に表面処理
したものが使用でき、負帯電性ケイ酸微粉体としては、
乾式あるいは湿式法で製造したケイ酸微粉体を、そのま
ま未処理の状態のものか、あるいは負帯電性を損なわな
い様な表面処理したものが使用できる。

ここで言う乾式法とは、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成するケイａ微粉体の製造方法である。例
えば四塩化ケイ素ガスの酸素水素中における熱分解酸化
反応を利用する方法で、基礎となる反応式は次の様なも
のである。

５ＩＣｊ４＋　２　Ｈｚ　＋　０２→５ｉ０２−１−４
　ＨＣｌ又、この製造工程において例えば、塩化アルミ
ニウム又は、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物を
ケイ素ハロゲン化合物と共に用いる事によりてケイ酸と
他の金属酸化物の複合微粉体を得る事も可能であり、そ
れらも包含する。

本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化
により生成された市販のケイ酸微粉体としては、例えば
、以下の様な商品名で市販されているものがある。

ＡＥＲＯ５ＩＬ　　（アエロジル）１３０（日本アエロ
ジル社）２００ ｏｘｓ。

０Ｘ８０ ０Ｘ１７０ ＣＯに８４ Ｃａ−０−ＳｉＬ（Ｃａ−０−ジル）Ｍ−５（ＣＡ８０
ＴＯ（キャボット）Ｇｏ、社）　ＭＳ−７Ｓ−７５ Ｈ５−５ Ｅｌ−５ 胃ａｃｋｅｒ　　）ＩＤＫ　　Ｎ　　２０　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｖ　　−１５（ＷＡＣＫＥＲ−Ｃ
ＨＥＭＩＥ　（ヴアッカー　ケミ）　ＧＭＢＨ社）−２
ＧＥ Ｄ−ＣＦｉｎｅ　５ｉｌｉｃａ　　（ファイン　シリカ
）（ダウコーニングＣｏ、社） Ｆｒａｎｓｏｌ　　（フランゾル） （Ｆｒａｎｓｌｌ　　（フランシル）社）一方、本発明
に用いられるケイ酸微粉体を湿式法で製造する方法は、
従来公知である種々の方法が適用できる０例えば、ケイ
酸ナトリウムの酸による分解、一般反応式で下記に示す
。

Ｎａ２Ｏ’ＸＳｉＯ２＋　ＨＣＪ　＋　ＨｏＯ＝　５ｉ
Ｏｚ’ｎＨｉＯ＋　ＮａＣｊその他、ケイ酸ナトリウム
のアンモニア塩類またはアルカリ塩類による分解、ケイ
酸ナトリウムよりアルカリ土類金属ケイ酸塩を生成せし
めた後、酸で分解しケイ酸とする方法、ケイ酸ナトリウ
ム溶液をイオン交換樹脂によりケイ酸とする方法、天然
ケイ酸またはケイ酸塩を利用する方法などがある。

ここでいうケイ酸微粉体には、無水二酸化ケイ素（シリ
カ）、その他、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム
、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛な
どのケイ酸塩をいずれも適用できる。

湿式法で合成された市販のケイ酸微粉体としては、例え
ば、以下のような商品名で市販されているものがある。

カープレックス　　　　塩野義製薬 ニップシール　　　　日本シリカ トラシール。ファインシール　徳　山　曹達ビ　　タ　
　シ　　−　　ル　　　　　　　　多　木　製　肥ジル
トン、シルネックス　　　水　沢　化　学ス　　タ　　
−　　シ　　ル　　　　　　　　神　島　化　学ヒ　　
メ　　ジ　　−　　ル　　　　　　　　　愛　ＩＩＩ　
　薬　品す　イ　ロ　イ　ド　　　　　富士デビソン化
学旧−５ｉｔ　（ハイシール） Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ　　Ｐｌａｔｅ　　Ｇｌａｓｓ、
Ｃｏ。

（ピッツバーグ　プレート　グラス） Ｄｕｒｏｓｉｌ　　（ドウロシール） １１１ｔｏｒａｓｉｌ　　（ウルトラシール）Ｆｌｉｌ
ｌｓｔｏｆｆ−Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　　Ｍａｒｑ
ｕａｒｔ（フユールストツフ・ゲゼールシャフ マルクオルト） Ｍａｎｏｓｉｌ　（ｖノシール） Ｈａｒｄｍａｎ　　ａｎｄ　　Ｈｏ１ｄｅｎ（ハードマ
ン　アンド　ホールデン） ト （ヒエミッシェ　フアプリーク　ヘラシュ）Ｃａｌａｌ
ｌ　（カルジル） Ｆｌｉｌｉｓｔｏｆｆ−Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　　
　Ｍａｒｑｕａｒｔ（フユールストツフーゲゼルシャフ
ト マルクオルト） Ｆｏｒｔａｆｉｌ　（フォルタフイル）Ｉｍｐｅｒｉａ
ｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｌｔ
ｄ。

（インペリアル　ケミカル　インダストリース） Ｈｏｅｓｃｈ　（ヘラシュ） Ｃｈｅｍ＋１ｓｃｈｅ　　Ｆａｂｒｉｋ　　Ｈｏｅｓｃ
ｈ　　Ｋ−Ｇ（ヒエミッシエ・フランリーク・ヘラシュ
）Ｓｉｌ−５ｔｏｎｅ　　（シル−ストーン）Ｓｔｏｎ
ｅｒ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｏ、（ストーナーラバー） Ｎａｌｃ。

（ナルコ） Ｎａｌｃｏ　Ｃｈｅｗ、　Ｇｏ、　　（ナルコケミカル
） Ｑｕｓｏ　（クツ） Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ　　Ｑｕａｒｔｘ（フィラデ
ルフィア Ｃｏ。

クォーツ） ！１１Ｓｉｌ （イムシＡ；〕 １１１１ｎｏｉｓ　　Ｍｉｎｅｒａｌｓ　　Ｃｏ。

（イリノイス　ミネラル） Ｃａｌｃｉｕｍ　　Ｓｌｌｉｋａｔ Ｃｈｅｍｌｓｃｈｅ （カルシウム　シリカート） Ｆａｂｒｌｋ　　Ｈｏｅｓｃｈ、に−ＧＭｌｃｒｏｃａ
ｌ　（ミクロカル） Ｊｏｓｅｐｈ　　Ｃｒｏｓｆｌｅｌｓ　　＆　　５ｏｎ
ｓ、　　Ｌｔｄ。

（ジョセフ　クロスフィールド　アンドサンズ） Ｖｕｌｋａｓｉｌ　（ブルカジール） Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ　　Ｂｒｙｅｒ、Ａ、−
Ｇ。

（フアルペンファブリーケンバーヤー）Ｔｕｆｋｎｉｔ
　　（タフニット） Ｄｕｒｈａｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、　Ｌｔｄ。

（ドウルハム　ケミカルズ） シ　　ル　　モ　　ス　　　　　　白　　石　　工　　
業スターレックス　　　神　島　化　学 フ　リ　コ　シ　ル　　　　　多　　木　　製　　肥上
記ケイ酸微粉体のうちで、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着
による比表面積が３０＊’／ｇ以上（特に５０〜４００
＋ｎ２／ｇ　）の範囲内のものが良好な結果を与える。

正帯電性ケイ酸微粉体を得る具体的な方法としては、上
述した未処理のケイ酸微粉体を、側鎖に窒素原子を少な
くとも１つ以上有するオルガノ基を有するシリコンオイ
ルで処理する方法、あるいは窒素含有のシランカップリ
ング剤で処理する方法、またはこの両者で処理する方法
がある。

正荷電性ケイ酸微粉体とは、プローオフ法で測定した時
に、鉄粉キャリアーに対しプラスのトリボ電荷を有する
ものをいう。

ケイ酸微粉体の処理に用いる、側鎖に窒素原子を有する
シリコンオイルとしては、少なくとも下記式で表わされ
る部分構造を具備するシリコンオイルが使用できる。

（式中、Ｒ６は水素、アルキル基、アリール基又はアル
コキシ基を示し、Ｒ２はアルキレン基又はフェニレン基
を示し、Ｒ３及びＲ４は水素、アルキル基、又はアリー
ル基を示し、Ｒ３は含窒素複素環基を示す）上記アルキ
ル基、アリール基、アルキレン基、フェニレン基は窒素
原子を有するオルガノ基を有していても良いし、また帯
電性を損ねない範囲で、ハロゲン等の置換基を有してい
ても良い。

又、本発明で用いる含窒素シランカップリング剤は、一
般に下記式で示される構造を有する。

Ｒ，−Ｓｔ　−Ｙ。

（Ｒは、アルコキシ基またはハロゲンを示し、Ｙはアミ
ノ基又は窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガノ
基を示し、ｍおよびｎは１〜３の整数であってｍ＋ｎ寓
４である。） 窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガノ基として
は、有機基を置換基として有するアミノ基または含窒素
複素環基または含窒素複素環基を有する基が例示される
。含窒素複素環基としては、不飽和複素環基または飽和
複素環基があり、それぞれ公知のものが適用可能である
。不飽和複素環基としては、例えば下記のものが例示さ
れる。

飽和複素環基としては、例えば下記のものが例示される
。

■ ■ 本発明に使用される複素環基としては、安定性を考慮す
ると五員環または六員環のものが良い。

そのような処理剤の例としてはアミノプロピルトリメト
キシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメ
チルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミ
ノプロビルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロビルトリ
メトキシシラン、モノブチルアミノプロピルトリメトキ
シシラン、ジオクチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、ジブチルアミノプロピルメトキシシラン、ジブチル
アミノプロビルモノメトキシシラン、ジメチルアミノフ
ェニルトリエトキシシラン、トリメトキシシリル−γ−
プロピルフェニルアミン、トリメトキシシリル−γ−プ
ロピルベンジルアミン等があり、さらに含有窒素複合素
子環境としては、前述の構造のものが使用でき、そのよ
うな化合物の例として、トリメトキシシリル−γ−プロ
ピルピペリジン、トリメトキシシリル−γ−ブロビルモ
ルホリン、トリメトキシシリル−γ−プロピルイミダゾ
ール等がある。

負荷電性ケイ酸微粉体とは、ブローオフ法で測定した時
に、鉄粉キャリアーに対しマイナスのトリボ電荷を有す
るものをいう。

負帯電性ケイ酸微粉体を得る方法としては、上述した未
処理のケイ酸微粉体をそのままの状態で使用するか、あ
るいは必要に応じてシランカップリング剤、疎水化の目
的で有機ケイ素化合物、シリコーンオイルなどの処理剤
で処理しても良く、ケイ酸微粉体と反応あるいは物理吸
着する上記処理剤で処理される。

そのような処理剤としては、例えばヘキサメチルジシラ
ザン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、
トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、
メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン
、アリルフエニルジクロルシラン、ベンジルジメチルク
ロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−
クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリ
クロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、ト
リオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメル
カプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルメ
チルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、
ヘキサメチルジシロキサン、１．３−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン、１．３−ジフェニルテトラメチルジ
シロキサン、および１分子当り２から１２個のシロキサ
ン単位を有し、末端に位置する単位にそれぞれ１個宛の
Ｓｔに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサ
ン等がある。これら１種あるいは２種以上の混合物で用
いられる。

またシリコーンオイルとしては、一般に次の式により示
されるものである。

好ましいシリコーンオイルとしては、２５℃における粘
度がおよそ５〜５０００センチストークスのものが用い
られ、例えばメチルシリコーンオイル。

ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーン
オイル、クロルフェニルメチルシリコーンオイル、アル
キル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイ
ル、ポリオキシアルキル変性シリコーンオイルなどが好
ましい。これらは１ｆ！あるいは２種以上の混合物で用
いられる。

本発明中に於いて、これらのケイ酸微粉体の適用量は、
カプセル粒子１００　！景品に対して、該ケイ酸微粉体
０．０１〜８重量部、好ましくは０．１〜５重量部使用
するのが良い。

本発明に用いる芯材料としては、好ましい定着性を示す
軟質固体状物質が利用される。このような物質としては
、ワックス類（密ろう、カルナウバろう、マイクロクリ
スタリンワックスなど）、高級脂肪酸（ステアリン酸、
バルミチン酸、ラウリン酸など）、高級脂肪酸金属塩（
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸鉛、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛など）、高級脂肪酸誘導体（
メチルヒドロキシステアレート、グリセロールモノヒド
ロキシステアレートなど）、ポリオレフィン（低分子量
ポリエチレン、低分子ミボリブロビレン、酸化ポリエチ
レン、ポリイソブチレン、ポリ４弗化エチレンなど）、
オレフィン共重合体くエチレン−アクリル酸共重合体、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル
共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂など）、スチレ
ン系樹脂［低分子量ポリスチレン、スチレン−ブタジェ
ン共重合体（モノマー重量比５〜３０　：　９５〜７０
）、スチレン−アクリル系化合物共重合体など］、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂（酸価１０以下）、ゴム類
（イソブチレンゴム、ニトリルゴム、塩化ゴムなど）、
ポリビニルピロリドン、ポリアミド、クマロン−インデ
ン樹脂、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性テ
ルペン樹脂、シリコン樹脂などがあり、これらの中から
単独又は組合せて用いることができる。

芯粒子に含有される軟質固体状物質中には、温度１００
℃におけるｉ融粘度が１〜１０θｃｐｓ、好ましくは１
〜３０ｃｐｓを示すワックス類または低分子量重合体を
３０重量％以上、好ましくは５０〜９５重量％含有され
るのが良い。

本発明のカプセルトナーの芯材中には着色剤が含有され
、着色剤として各種の染料および顔料が含まれる。染料
および顔料としては、例えば、カーボンブラック、ニグ
ロシン染料、ランプ黒、スーダンブラックＳＭ、ファー
スト・二ロー０１ベンジジン・二ロー　ピグメント・二
ロー　インドファースト・オレンジ、イルガジン・レッ
ド、パラニトロアニリン・レッド、トルイジン・レッド
、カーミンＦＢ、パーマネント・ボルドーＦＲＲ。

ピグメント・オレンジＲ１リソール・レッド２Ｇ。

レーキ・レッドＣ１０−ダミンＦＢ、ローダミンＢレー
キ、メチル・バイオレッドＢレーキ、フタロシアニンブ
ルー　ピグメントブルー　ブリリヤント・グリーンＢ１
フタロシアニングリーン、オイルイエローＧＧ、ザポン
・ファーストエローＣＧＧ　。

カヤセットＹ　９６３　、カヤセットＹＧ、スミブラス
ト・二ロー〇Ｇ、ザポンファーストオレンジＲＲ１オイ
ル・スカーレット、スミブラストオレンジＧ１オラゾー
ル・ブラウンＢ５ザポンファーストスカーレットＣＧ、
アイゼンスビロン・レッド・ＢＥＨまたはオイルピンク
ＯＰが適用できる。

本発明のカプセルトナーな磁性カプセルトナーとして用
いる場合、芯材中に着色剤として磁性粉を混合する。磁
性粉としては、磁場の中に置かれて磁化される物質が用
いられ、鉄、コバルト、ニッケルの如き強磁性金属の粉
末、もしくはマグネタイト、゛ヘマタイト、フェライト
などの合金や化合物がある。この磁性粉の含有量はカプ
セルトナー重量に対して１５〜７０重量％、好ましくは
２０〜５０１ｉ量％が良い。

磁性粉の芯粒子中における分散性の向上および耐湿性を
向上させる目的で、疎水化処理された磁性粉を用いるこ
とが好ましい。疎水化処理は、磁性粉１００重量部に対
して、０．０１〜５重量部のチタンカップリング剤、シ
ランカップリング剤、アルミニウムカップリング剤の如
き処理剤により、疎水化処理される。疎水化処理は一般
には乾燥させた磁性粉末を各種ミルで攪拌し、攪拌中に
、カップリング剤をトルエン、ベンゼンの如きカップリ
ング剤が可溶な溶剤に溶解させたものを十分に分散され
る速度で滴下混合し反応させた後、溶剤及び反応副生成
物を蒸発させ除去することにより行なわれる。

本発明のカプセルトナーの芯材の造粒法としては、通常
の粉砕法では芯材バインダーが軟質あるいは低融点であ
るために融着を起こしやすく、冷却しながら粉砕する必
要があるため好ましくない、上記バインダーおよび着色
剤を溶融状態で混合した後、噴ｎ冷却する方法あるいは
温水中に分散懸濁して、粒子化後、冷却固化“させる方
法が好適である。さらに造粒して得られた粒子は、厳密
な分級処理後芯粒子として調整される。

本発明においては、上記の様にして得られた芯粒子に耐
久性向上を目的として、無機質微粒子を外添混合して芯
粒子表面もしくは表面近傍に無機質微粒子を含有させて
も良い。該無機質微粒子としては、例えばアルミナ、二
酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム
、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化
亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、
各種無機酸化物顔料、酸化クロム、酸化セリウム、ベン
ガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジル
コニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、シリカ微粉体、ケイ酸塩、炭化ケイ素、窒化ケイ素
、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化チタン、二硫化
モリブデンの如き粉末ないし粒子が挙げられる。無機質
微粒子としては、通常非磁性のものが用いられる。これ
らの無機微粉体は、表面に疎水基を有するものが好まし
く、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤、シリコーンオイル、側鎖にアミンを有するシリコ
ーンオイルの如き疎水化剤で処理されたものが良い。無
機質微粒子としては、芯材粒子よりも微小な寸法を有す
るものが用いられ、Ｎ２吸着によるＢＥＴ法による比表
面積が０．５〜５００ｍ２７ｇ　、好ましくは５０〜ｂ
しく用いられる。さらに、無機質微粒子としては、水お
よび有機溶媒に実質的に不溶で耐性を示し、３００℃ま
での温度に熱安定性を有するものが好ましい。

本発明において、芯粒子を被覆する外股を構成する材料
としては、公知の樹脂が使用可能であり、次の様なモノ
マー類から成る樹脂が挙げられる。

スチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−ジメチルアミノ−
スチレンなどのスチレン及びその置換体；アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
、メタクリル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルエステル
などのアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステル；無
水マレイン酸あるいは無水マレイン酸のハーフエステル
、ハーフアミドあるいはジエステルイミド、ビニルピリ
ジン、Ｎ−ビニルイミダゾールなどの含窒素ビニル；ビ
ニルホルマール、ビニルブチラールなどのビニルアセタ
ール；塩化ビニル、アクリロニトリル、酢酸ビニルなど
のビニルモノマー；塩化ビニリデン、フッ化ビニルなど
のビニリデンモノマー；などの千ツマ−が挙げられ、ま
たポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホネート
、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、エポキシ樹
脂、ロジン、変成ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹
脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂
、メラミン樹脂、ポリフェニレンオキサイドのようなポ
リエーテル樹脂あるいはチオエーテル樹脂、などの単独
重合体、あるいは共重合体、もしくは混合物が使用でき
る。

これら重合体を外殻とするカプセルトナーを得るには、
種々のカプセル化技術を利用することができるが、相分
離法が本発明において好適に使用できる０本発明に好ま
しく使用し得る相分離法とは、固形状のカプセルトナー
の芯粒子を形成する軟質固体状物質に対して極めて低い
溶解度または実質的に不溶解性を有し且つ殻材に対して
良好な溶解性を示す良溶解性溶媒に殻材を溶解し、殻材
を溶解している前記良溶解性溶媒の溶液に芯粒子を分散
して分散液を調製し、調製された分散液に上記良溶解性
溶媒とは均一に混合するが、殻材に対して低溶解性の貧
溶解性溶媒を徐々に添加することにより芯粒子表面に殻
材を析出させる方法をいう。

良溶解性溶媒としては、例えばジメチルフォルムアミド
が挙げられ、貧溶解性溶媒としては例えば水、メチルア
ルコール、エチルアルコール、または炭素数５〜８個の
炭化水素が挙げられる。

得られたカプセル粒子は、０．０５〜１．０μｍ１好ま
しくは０．１〜０．６μｍの厚さの外殻を有する。また
本発明において、芯粒子をカプセル化した後、必要に応
じて、更に、分級処理を行なワても良い。

本発明中のカプセル粒子は、必要に応じて、ケイ酸微粉
体以外に、更に、荷電制御剤、流動性付与剤、着色剤の
目的で、各種染顔料、金属セッケン、フッ素含有樹脂微
粒子、研摩性無機質微粒子等を外添混合しても良い。

本発明中、得られたカプセル粒子とケイ酸微粉体及び必
要に応じてその他の外添剤を特殊な乾式外添混合方法に
よって、外添混合され本発明に係るところのカプセルト
ナーを得ることが出来る。

本発明の現像剤を使用する場合の感光体としては、硫化
カドミウム、セレン、酸化亜鉛、有機先導１Ｅ体（ＯＰ
Ｃ）　、アモルファスシリコン（α−５ｉ）などが用い
られるが、本発明においては、本発明の現像剤と感光体
の優れた組み合せとして、有機光導電体（ｏｐｃ）　、
アモルファスシリコン（α−５１）が好ましい。

また、本発明の現像剤を使用した場合、感光体上の残現
像剤等のクリーニング方法としてはブレードクリーニン
グ方式、ファーブラシクリーニング方式、磁気ブラシク
リーニング方式等が用いられるが、本発明においては、
本発明の現像剤及び感光体との優れた組み合せを考慮し
た場合、ブレードクリーニング方式が好ましい。また、
クリーニング工程に至る直前において必要に応じて現像
剤クリーニングを容易にするために除電工程等を設けて
も良い。

［実施例］ 以下実施例にもとづいて、具体的に本発明の方法につい
て説明する。しかしながら、これによって本発明の実施
の態様がなんら限定されるものでは無い。実施例中の部
数はすべて重量部である。

大！ｆｉｌ 芯物質は、パラフィンワックス１００　ｇ当たり、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート５ｇを反応させた化学
反応物３０部とポリエチレンワックス２０部、パラフィ
ンワックス２０部、カルナバワックス３０部、及び粒径
０．２μのマグネタイト１００部を加えて、１２０℃で
溶融混合し、スプレードライヤーで造粒後、コアンダ効
果を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェ
ット分級機）で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去
して体積平均粒径７．６μｍの黒色芯粒子を得た。

数平均分子量Ｍｎ　−８２８７、Ｍｗ／Ｍｎ　−５，９
９の値を有するスチレン−ジメチルアミノエチルメタア
クリレート（モル比９０／１０）共重合体１５部を溶解
しているジメチルホルムアミド溶液に、得られた芯粒子
１００部を分散し、水を徐々に添加して相分離すること
により約０．３５μの膜厚で被覆したカプセル化粒子を
得た。

一方、ケイ酸微粉体として乾式法で合成されたケイ酸微
粉体（商品名、アエロジル１２００．比表面積およそ２
ｏｏｍ２／ｇ　、アエロジル社製）を７０℃に加熱した
密閉型へンシ工ルミキサー中に入れ、該ケイ酸微粉体に
対してシランカップリング剤が、５．０重量％の処理量
となる様にアルコールで希釈したγ−アミノプロピルト
リエトキシシランを滴下しながら高速で攪拌した。滴下
終了後、同様にして攪拌を行ないながら、温度を１２０
℃にて乾燥し、正帯電性ケイ酸微粉体（１）を得た。

得られたカプセル粒子１００部及び正帯電性ケイ酸微粉
体（１）　１．２部を第８図に示すナクターミキサーに
没入し、予備混合を行なった。得られた予備混合品を第
６図に示す。乾式混合装置を用い、混合条件を攪拌羽根
、固定羽根の段数を１５段、攪拌羽根の先端部の周速５
０ｍ／ｓｅｅ　、にして行ない、５５μｍのトナー粒子
が３２個数％、≧１６μｍのトナー粒子がＯ体積％、８
〜１２．７μｍのトナー粒子が１８個数％、体積平均径
が８．２μｍのカプセルトナー（イ）を得た。カプセル
トナー（イ）中の該ケイ酸微粉の含有量Ａは１．１９重
量％であり、カプセルトナー（イ）を２００メツシュの
篩を通過させた後のカプセルトナー（イ）中の該ケイ酸
微粉体の含有量Ｂは１．１３１量％であり、従って本発
明中のＢハの値は、０．９５であった。

カプセルトナー（イ）を、市販の電子写真複写機ＮＰ３
５２５　（キャノン株式会社製）の定着機を、両端から
圧接力を加えられるようにした２本の加圧ローラーから
なり、１７ｋｇ／ｃｍの線圧力を有する圧力定着機と交
換した改造機を用いて、未使用の感光体を設置した後、
初期画出しを行なったところ、画像濃度が１．４２で、
カブリのない、解像性の良い鮮明な画像が得られた。

続いて、画出しテストを１万回連続して行なった後、感
光体を取り出して観察したところ、感光体上にケイ酸微
粉体（１）の付着物は全く見られず、フィルミングは未
発生であった。これらの結果を第１表に示す。

止Ｊ日１１ 実施例１と同様にして得られたカプセル粒子１００部と
正帯電性ケイ酸微粉体（１）　１．２部を、第４図に示
す形式の混合機に没入し、周速２０ｍ／ｓｅｃで３０秒
間混合を行ない、カプセルトナー（ロ）を得た。

得られたカプセルトナー（ロ）に於ける、本発明中のＡ
の値は、１．１９重量％であったが、Ｂの値は、ｔ、ｏ
ｔｌ量％に減少しており、Ｂ／Ａの値は０．８５であっ
た。

カプセルトナー（ロ）を実施例１と同様にして、画出し
評価を行なったところ、第１表に示す通り、初期に於い
ては優れた画像が得られたが、０．７万回より、画像上
に感光体のフィルミングによる黒点が発生した。更に１
万回にて、感光体を取り出して観察したところ、感光体
上の手前側にケイ酸微粉体（１）の付着・堆積によるフ
ィルミングが多数見られた。

友Ａ」ユ 実施例１で正帯電性ケイ酸微粉体（１）を用いるかわり
に、ケイ酸微粉体として乾式法で合成されたケイ酸微粉
体（商品名、アエロジル＃１３０．比表面積１３０ｍ’
／ｇ　、アエロジル社製）１００部を攪拌しながら温度
をおよそ２５０℃に保持して側鎖にアミンを育するシリ
コーンオイル（２５℃における粘度７０ｃｐｓ、アミン
当量８３０　）　２０部を噴霧し、１０分間で処理した
正帯電性ケイ酸微粉体（ＩＩ）を用いる他は、実施例１
と同様にしてカプセルトナー（八）を得た。

カプセルトナー（八）に於いて、本発明中のＡの値は１
．１９重量％であり、Ｂの値は、１．０９［［量％であ
り、従ってＢ／Ａは０．９２でありた。

カプセルトナー（八）を用いて実施例１と同様な画出し
評価を行なったところ、第１表に示す通り、高画像濃度
で鮮明な高画質な初期画像が得られ、１万回の開山耐久
後も感光体上にフィルミングの発生は無かフた。

庄１１Ｌユ 実施例１で得たカプセル粒子１００部と実施例２で得た
正帯電性ケイ酸微粉体（ＩＩ）１．２部を第４図に示す
形式の混合機に投入し、周速４０ｍ／ｓｅｃで７分間混
合を行ないカプセルトナー（ニ）を得た。

得られたカプセルトナー（ニ）に於いて、本発明中のＡ
の値は１．１９Ｉｉ量％であり、Ｂの値は１．０５重量
％であり、従ってＢ／への値は０．８８であった。カプ
セルトナー（：）を用いて、実施例１と同様にして画出
し評価を行なったところ、画像濃度は高かったが、カブ
リが目立ち解像度も劣っていた。

更に１万回画出し耐久後に、感光体上に若干ながらケイ
酸微粉体（ＩＩ）の付着によるフィルミングが確認され
た。

大１ｄＩ且 実施例１で得たカプセル粒子１００部と実施例２で得た
正帯電性ケイ酸微粉体（ＩＩ）１．４部を実施例１と同
様にして予備混合を行なった。得られた予備混合品を第
６図に示す乾式混合装置を用い、混合条件を攪拌羽根、
固定羽根の段数を５段、攪拌羽根の先端部の周速７０＋
ａ／ｓｅｃにして行ない、カプセルトナー（ホ）を得た
。

カプセルトナー（ホ）に於いて、本発明中のＡの値は１
．３８重量％であり、Ｂの値は１．３０重量％であり、
従ってＢ／Ａは０．９４であった。

カプセルトナー（ホ）を用いて、実施例１と同様にして
画出し評価を行なったところ、第１表に示す通り良好で
あり、フィルミングも未発生であった。

皮上」」一 実施例１で得たカプセル粒子１００部と、実施例２で得
た正帯電性ケイ酸微粉体（１１）１．４部を、第４図に
示す形式の混合機に投入し、周速２０ｍ／ｓｅｃで３０
秒間の混合を行ない、カプセルトナー（へ）を得た。

得られたカプセルトナー（へ）に於ける本発明中ＯＡの
値は、１．３８重量％であったが、Ｂの値は１．１２瓜
量％と減少し、従ってＢ／Ａの値は０．８１であった。

カプセルトナー（へ）を実施例１と同様にして画出し評
価を行なったところ、第１表に示す通り、初期に於いて
は優れた画像が得られたが、０．４万回より、画像上に
感光体のフィルミングによる黒点が発生した。更に１万
回にて感光体を取り出して観察したところ、感光体上の
全面にケイ酸微粉体（Ｉｔ）の付着・堆積物が多数見ら
れた。

（以下余白） ［発明の効果］ 上述した特徴を有する本発明のカプセルトナーによれば
、長期の画出し耐久を行っても、感光体上にフィルミン
グを発生することがない為に、長期に渡ってカブリや斑
点やシミの無い鮮明な画像を与える。

【図面の簡単な説明】

第１図は、カプセルトナー中のケイ酸微粉体が付着して
、フィルミングを発生している感光体表面の状態を示す
走査型電子顕微鏡写真、第２図。 第３図は、乾式混合前の表面処理したケイ酸微粉体の表
面状態を示す走査型電子顕微鏡写真、第４図は、従来の
乾式混合装置の一例（ヘンシェルミキサー）の概略図、
第５図は、ケイ酸微粉体が分散不良の状態にあるカプセ
ルトナーの表面状態を示す走査型電子顕微鏡写真、第６
図は、連続混合装置の一例の概略図、第７図は、第４図
に示した装置に用いている攪拌羽根の正面図、第８図は
、連続混合装置の予備混合を行なう為の装置の一例の概
略図、第９図は、第６図に示す乾式混合装置にてケイ酸
微粉体をカプセル粒子表面近傍に付着させた表面状態を
示す走査型電子顕微鏡写真である。 なお、第１図〜第３図、第５図及び第９図の走査型電子
顕微鏡写真はＸ線写真に代り用いられるものである。 ２ａ・・・攪拌翼　　　　　３ａ・・・モータ４ａ・・
・フタ　　　　　　５ａ・・・ベース６ａ・・・制御板
　　　　　７ａ・・・シリンダ８ａ・・・ロック　　　
　　９ａ・・・シリンダ１０ａ・・・方向コントロール
ユニット１１ａ・・・排出口　　　　２・・・攪拌羽根
３・・・固定羽根　　　　４・・・回転軸５・・・導入
口　　　　　１２・・・ブレード１３・・・回転盤

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　着色剤及び軟質固体状物質を少なくとも含有する芯粒
   子と、該芯粒子を被覆する外殻とから成り、且つケイ酸
   微粉体を乾式混合によって外殻の表面近傍に含有するカ
   プセルトナーに於いて、該カプセルトナー中の該ケイ酸
   微粉体の含有量Ａ重量％と該カプセルトナーを２００メ
   ッシュの篩を通過させた後のカプセルトナー中の該ケイ
   酸微粉体の含有量Ｂ重量％とが、Ｂ／Ａ≧０．９である
   ことを特徴とするカプセルトナー。