JPH02286636A - １―クロロ―３，４―ジフルオロベンゼンの製造方法 - Google Patents
１―クロロ―３，４―ジフルオロベンゼンの製造方法Info
- Publication number
- JPH02286636A JPH02286636A JP10465589A JP10465589A JPH02286636A JP H02286636 A JPH02286636 A JP H02286636A JP 10465589 A JP10465589 A JP 10465589A JP 10465589 A JP10465589 A JP 10465589A JP H02286636 A JPH02286636 A JP H02286636A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- difluorobenzene
- chloro
- orthodifluorobenzene
- raw material
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- OPQMRQYYRSTBME-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1,2-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(Cl)C=C1F OPQMRQYYRSTBME-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 14
- GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1F GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 abstract description 6
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 abstract description 3
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 abstract description 3
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXELWOSSWQYFEF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4,5-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1F YXELWOSSWQYFEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 5
- IUSXJNYNOFNTHP-UHFFFAOYSA-N 1,5-dichloro-2,3-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1F IUSXJNYNOFNTHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZBNCSBMIRFHJEL-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,3-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC(Cl)=C1F ZBNCSBMIRFHJEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- AXNUZKSSQHTNPZ-UHFFFAOYSA-N 3,4-difluoroaniline Chemical compound NC1=CC=C(F)C(F)=C1 AXNUZKSSQHTNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- HXQWFROUEVBXFE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3,4-difluorobenzene Chemical class FC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1F HXQWFROUEVBXFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJCGZNCCVKIBHO-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(Cl)C=C1 RJCGZNCCVKIBHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000297 Sandmeyer reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- XEKAUTDWPYQNFU-UHFFFAOYSA-N chlorane Chemical compound Cl.Cl.Cl XEKAUTDWPYQNFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021506 iron(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIYKJALVRPGQTR-UHFFFAOYSA-M oxostibanylium;chloride Chemical compound [Cl-].[Sb+]=O LIYKJALVRPGQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は医農薬等の中間体として有用な１クロロ−３，
４−ジフルオロベンゼンの工業的に簡便に製造する方法
に関するものである。
４−ジフルオロベンゼンの工業的に簡便に製造する方法
に関するものである。
［従来の技術］
従来、１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンの製法
としては、３．４−ジフルオロアニリンのサンドマイヤ
ー反応によって７０％の収率で得る方法が最良の方法と
考えられている。［Ｇ、ＣＦｉｎｇｅｒ氏ら、Ｊ、Ａｍ
、Ｃｈｅｍ、５ｏｃｙ ８１．９４［１９５９）］ 。
としては、３．４−ジフルオロアニリンのサンドマイヤ
ー反応によって７０％の収率で得る方法が最良の方法と
考えられている。［Ｇ、ＣＦｉｎｇｅｒ氏ら、Ｊ、Ａｍ
、Ｃｈｅｍ、５ｏｃｙ ８１．９４［１９５９）］ 。
しかしながら、出発原料の３．４−ジフルオロアニリン
は入手しに（い化合物であり、例えば、オルトジフルオ
ロベンゼンをニトロ化し、３．４−ジフルオロニトロベ
ンゼンとした後に、接触還元して得る方法等［Ａ、Ｆ、
Ｈｅｌｉｎ氏ら、Ｊ。
は入手しに（い化合物であり、例えば、オルトジフルオ
ロベンゼンをニトロ化し、３．４−ジフルオロニトロベ
ンゼンとした後に、接触還元して得る方法等［Ａ、Ｆ、
Ｈｅｌｉｎ氏ら、Ｊ。
Ａｍ、Ｃｈｅｍ、５ｏｃｙ ７３，５８８４ｆ１９５１
）］が知られている。
）］が知られている。
又、１．２．４−トリクロロベンゼンをオートクレーブ
中、フッ化カリウム及びフッ化セシウムと反応させると
、１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンが混合物と
して低収率で得られている［ Ｒ，Ｈ，５ｈｉｌｅｙ氏
ら、Ｊ、Ｆｌｕｏｒｉｎｅ、Ｃｈｅｍｙ２ 。
中、フッ化カリウム及びフッ化セシウムと反応させると
、１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンが混合物と
して低収率で得られている［ Ｒ，Ｈ，５ｈｉｌｅｙ氏
ら、Ｊ、Ｆｌｕｏｒｉｎｅ、Ｃｈｅｍｙ２ 。
１９ ＋１９７２／７３）］が、主生成物の１−クロロ
−２゜４−ジフルオロベンゼンや１−クロロ−４−フル
オロベンゼンから単離するのは困難である。
−２゜４−ジフルオロベンゼンや１−クロロ−４−フル
オロベンゼンから単離するのは困難である。
このように従来法は工程が長かったり、単離の困難さ等
問題点が多く、工業的に有利とは云えなかった。
問題点が多く、工業的に有利とは云えなかった。
［発明が解決しようとする課題］
本発明の目的は、従来技術が有していた前述の欠点を解
消しようとするものである。
消しようとするものである。
［課題を解決するための手段］
本発明は従来法に比べ、工業的に安価で簡便に１−クロ
ロ−３，４−ジフルオロベンゼンを提供するものであり
、特定の金属又は金属化合物の存在下、オルトジフルオ
ロベンゼンを塩素で塩素化することを特徴とするｌ−ク
ロロ３．４−ジフルオロベンゼンの製造方法に関するも
のである。
ロ−３，４−ジフルオロベンゼンを提供するものであり
、特定の金属又は金属化合物の存在下、オルトジフルオ
ロベンゼンを塩素で塩素化することを特徴とするｌ−ク
ロロ３．４−ジフルオロベンゼンの製造方法に関するも
のである。
本発明者らはオルトジフルオロベンゼンの直接塩素化に
ついて、鋭意研究をした結果、特定の鉄、アンチモン、
アルミニウムから選ばれる金属又は金属化合物の存在下
、転化率を調節することにより、１−クロロ−２，３−
ジフルオロベンゼン及びジクロロ−３，４−ジフルオロ
ベンゼン類の副生が抑制されることを見い出し、本発明
を完成させた。
ついて、鋭意研究をした結果、特定の鉄、アンチモン、
アルミニウムから選ばれる金属又は金属化合物の存在下
、転化率を調節することにより、１−クロロ−２，３−
ジフルオロベンゼン及びジクロロ−３，４−ジフルオロ
ベンゼン類の副生が抑制されることを見い出し、本発明
を完成させた。
本発明製造方法によれば、人手し易い原料から容易に高
純度の１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンを製造
することができる。
純度の１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンを製造
することができる。
本発明の方法に於て用いられる鉄、もしくは鉄化合物と
しては、鉄、塩化第１鉄、塩化第２鉄、酸化第１鉄、酸
化第２鉄、水酸化第１鉄、水酸化第２鉄が用いられるが
、これらのうち、好ましいのは、鉄、塩化第１鉄、塩化
第２鉄である。
しては、鉄、塩化第１鉄、塩化第２鉄、酸化第１鉄、酸
化第２鉄、水酸化第１鉄、水酸化第２鉄が用いられるが
、これらのうち、好ましいのは、鉄、塩化第１鉄、塩化
第２鉄である。
アンチモンもしくはアンチモン化合物としては、アンチ
モン、三塩化アンチモン、五塩化アンチモン、三酸化ア
ンチモン、五酸化アンチモン、アンチモンオキシクロリ
ド等が用いられるが、これらのうち好ましいのは五塩化
アンチモンである。
モン、三塩化アンチモン、五塩化アンチモン、三酸化ア
ンチモン、五酸化アンチモン、アンチモンオキシクロリ
ド等が用いられるが、これらのうち好ましいのは五塩化
アンチモンである。
アルミニウムもしくはアルミニウム化合物としては、塩
化アルミニウムが好ましい。
化アルミニウムが好ましい。
その使用量はオルトジフルオロベンゼンに対して０．０
１〜３．Ｏｗｔ％、好ましくは、０．０１〜１．０ｗｔ
％である。
１〜３．Ｏｗｔ％、好ましくは、０．０１〜１．０ｗｔ
％である。
本発明の塩素化反応の温度、時間、あるいはオルトジフ
ルオロベンゼンに対する塩素ガスのモル比等の反応条件
は適宜、最適な条件を選定すればよいが、およそ２０〜
８０℃の温度１〜５時間の反応時間、及び０．２〜１．
０のモル比で実施し得る。本発明における塩素化反応は
、通常無溶媒で行うが、溶媒中でも実施し得る。好まし
い溶媒としては、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素である。
ルオロベンゼンに対する塩素ガスのモル比等の反応条件
は適宜、最適な条件を選定すればよいが、およそ２０〜
８０℃の温度１〜５時間の反応時間、及び０．２〜１．
０のモル比で実施し得る。本発明における塩素化反応は
、通常無溶媒で行うが、溶媒中でも実施し得る。好まし
い溶媒としては、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素である。
オルトジフルオロベンゼンの塩素による塩素化によって
得られるｌ−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンは通
常の後処理及び蒸留によって、目的とするｌ−クロロ−
３，４−ジフルオロベンゼンが収率よく、高純度で得る
ことができる。
得られるｌ−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンは通
常の後処理及び蒸留によって、目的とするｌ−クロロ−
３，４−ジフルオロベンゼンが収率よく、高純度で得る
ことができる。
以下に本発明の実施例について、さらに具体的に説明す
る。
る。
［実施例］
実施例１
撹拌機、還流冷却器、温度計、及びガス吹き込み管をつ
けた３００ｎ＋４２４つロフラスコ中に、オルトジフル
オロベンゼン２００ｇ （１，７５モル）及び塩化第２
鉄２．０ｇを仕込み、４０〜４５℃で、塩素ガス５１．
１ｇ／ｈｒ （０，７２モル／ｈｒｌを１時間４５分（
１，２６モル）吹き込んで反応させた。反応終了後、冷
却し、反応混合物を５％水酸化ナトリウム水溶液Ｌｏｏ
ｍβで洗浄し、次に水１００ｍ℃で洗浄した。
けた３００ｎ＋４２４つロフラスコ中に、オルトジフル
オロベンゼン２００ｇ （１，７５モル）及び塩化第２
鉄２．０ｇを仕込み、４０〜４５℃で、塩素ガス５１．
１ｇ／ｈｒ （０，７２モル／ｈｒｌを１時間４５分（
１，２６モル）吹き込んで反応させた。反応終了後、冷
却し、反応混合物を５％水酸化ナトリウム水溶液Ｌｏｏ
ｍβで洗浄し、次に水１００ｍ℃で洗浄した。
分液した有機層２３５ｇをガスクロマトグラフィーによ
って分析すると、これは、オルトジフルオロベンゼン２
７．９％、■−クロロー３．４−ジフルオロベンゼン６
６．８％、■−クロロー２．３−ジフルオロベンゼン２
．３％、１．２−ジクロロ−４，５−ジフルオロベンゼ
ン２．６％及び１．３−ジクロロ−４，５−ジフルオロ
ベンゼン０．４％からなる混合物であった。
って分析すると、これは、オルトジフルオロベンゼン２
７．９％、■−クロロー３．４−ジフルオロベンゼン６
６．８％、■−クロロー２．３−ジフルオロベンゼン２
．３％、１．２−ジクロロ−４，５−ジフルオロベンゼ
ン２．６％及び１．３−ジクロロ−４，５−ジフルオロ
ベンゼン０．４％からなる混合物であった。
この混合物をデイクソンバッキングを充填した精留塔を
用いて常圧蒸留すると、才ルトジフルオロベンゼン６５
０ｇが回収されるとともに、ｌ−クロロ−３，４−ジフ
ルオロベンセンが１５８ｇ（純度９８．３％）が得られ
た。ｂｐ、 １２７〜９℃。
用いて常圧蒸留すると、才ルトジフルオロベンゼン６５
０ｇが回収されるとともに、ｌ−クロロ−３，４−ジフ
ルオロベンセンが１５８ｇ（純度９８．３％）が得られ
た。ｂｐ、 １２７〜９℃。
消費されたオルトジフルオロベンセンに対する収率は９
０％であった。
０％であった。
実施例２
実施例１と同様にして、オルトジフルオロベンセン２０
０ｇ （１，７５干ル）及び塩化第２鉄２．０ｇの混合
物中に４０〜４５℃で塩素ガス４９．７ｇ／ｈｒ （０
，７モル／ｈｒ ）を２時間３０分（１７５モル）吹き
込んで反応させ、同様の後処理後、２４７ｇの有機層が
得られた。これはガスクロマトグラフィー分析より、オ
ルトジフルオロヘンセン８．３％、１−クロロ−３，４
−ジフルオロベンセン８０．４％、ｌ−クロロ−２，３
−ジフルオロベンセン２，４％。
０ｇ （１，７５干ル）及び塩化第２鉄２．０ｇの混合
物中に４０〜４５℃で塩素ガス４９．７ｇ／ｈｒ （０
，７モル／ｈｒ ）を２時間３０分（１７５モル）吹き
込んで反応させ、同様の後処理後、２４７ｇの有機層が
得られた。これはガスクロマトグラフィー分析より、オ
ルトジフルオロヘンセン８．３％、１−クロロ−３，４
−ジフルオロベンセン８０．４％、ｌ−クロロ−２，３
−ジフルオロベンセン２，４％。
１．２−ジクロロ−４，５−ジフルオロベンセン７２％
、及び１．３−ジクロロ−４，５−ジフルオロベンゼン
１８％からなる混合物であった。
、及び１．３−ジクロロ−４，５−ジフルオロベンゼン
１８％からなる混合物であった。
これを精留すると、オルトジフルオロベンゼン２００ｇ
回収とともに、１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼ
ンが１９９ｇ （純度９７゜８％）得られた。これは消
費されたオルトジフルオロベンゼンに対する収率は８０
．４％であった。
回収とともに、１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼ
ンが１９９ｇ （純度９７゜８％）得られた。これは消
費されたオルトジフルオロベンゼンに対する収率は８０
．４％であった。
実施例３
実施例１と同様にして、オルトジフルオロベンゼン２０
０ｇ （１，７５モル）及び塩化第２鉄２゜Ｏｇの混合
物中に７０〜７５℃で塩素ガス５８．０ｇ／ｈｒ ｆＯ
，８１７モル／ｈｒ ）を１時間３０分（１，２３モル
）吹き込んで反応させ、同様の後処理後、２３２ｇの有
機層が得られた。これはガスクロマトグラフィー分析よ
り、オルトジフルオロベンゼン２４．３％、１クロロ−
３，４−ジフルオロベンゼン６９．６％、１クロロ−２
，３−ジフルオロベンゼン２．２％、１．２−ジクロロ
−４，５−ジフルオロベンゼン３．０％、及び１．３−
ジクロロ−４，５−ジフルオロベンゼン０．９％からな
る混合物であった。
０ｇ （１，７５モル）及び塩化第２鉄２゜Ｏｇの混合
物中に７０〜７５℃で塩素ガス５８．０ｇ／ｈｒ ｆＯ
，８１７モル／ｈｒ ）を１時間３０分（１，２３モル
）吹き込んで反応させ、同様の後処理後、２３２ｇの有
機層が得られた。これはガスクロマトグラフィー分析よ
り、オルトジフルオロベンゼン２４．３％、１クロロ−
３，４−ジフルオロベンゼン６９．６％、１クロロ−２
，３−ジフルオロベンゼン２．２％、１．２−ジクロロ
−４，５−ジフルオロベンゼン３．０％、及び１．３−
ジクロロ−４，５−ジフルオロベンゼン０．９％からな
る混合物であった。
これを精留すると、オルトジフルオロベンゼン５５ｇ回
収とともに、１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼン
が１６４ｇ （純度９８，２％）得られた。消費された
オルトジフルオロベンゼンに対する収率は８６．８％で
あった。
収とともに、１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼン
が１６４ｇ （純度９８，２％）得られた。消費された
オルトジフルオロベンゼンに対する収率は８６．８％で
あった。
実施例４
実施例１と同様にして、オルトジフルオロベンゼン２０
０ｇ （１，７５モル）及び塩化第２鉄２．０ｇの混合
物中に７０〜７５℃で塩素ガス８２．４ｇ／ｈｒ（１，
１６モル／ｈｒ ）を１時間３０分（１，７４モル）吹
き込んで反応させ、同様の後処理後、２３９ｇの有機層
が得られた。これはガスクロマトグラフィー分析より、
オルトジフルオロベンゼン１Ｏ６３％、ｌ−クロロ−３
，４−ジフルオロベンゼン７８．０％、１−クロロ−２
，３−ジフルオロベンゼン２．２％、１．２−ジクロロ
−４，５−ジフルオロベンゼン７．４％、及び１．３−
ジクロロ−４，５−ジフルオロベンゼン１．７％からな
る混合物であった。
０ｇ （１，７５モル）及び塩化第２鉄２．０ｇの混合
物中に７０〜７５℃で塩素ガス８２．４ｇ／ｈｒ（１，
１６モル／ｈｒ ）を１時間３０分（１，７４モル）吹
き込んで反応させ、同様の後処理後、２３９ｇの有機層
が得られた。これはガスクロマトグラフィー分析より、
オルトジフルオロベンゼン１Ｏ６３％、ｌ−クロロ−３
，４−ジフルオロベンゼン７８．０％、１−クロロ−２
，３−ジフルオロベンゼン２．２％、１．２−ジクロロ
−４，５−ジフルオロベンゼン７．４％、及び１．３−
ジクロロ−４，５−ジフルオロベンゼン１．７％からな
る混合物であった。
これを精留すると、オルトジフルオロベンゼン２４．０
ｇ回収とともに、１−クロロ−３，４−ジフルオロベン
ゼンが１８６ｇ （純度９７，９％）得られた。消費さ
れたオルトジフルオロベンゼンに対する収率は８１％で
あった。
ｇ回収とともに、１−クロロ−３，４−ジフルオロベン
ゼンが１８６ｇ （純度９７，９％）得られた。消費さ
れたオルトジフルオロベンゼンに対する収率は８１％で
あった。
実施例５
実施例１と同様に、オルトジフルオロベンゼン１００ｇ
（０，８７６モル）、四塩化炭素１００＋ｎＪ２、及
び塩化第２鉄１．０ｇの混合物中に６０°Ｃで塩素ガス
２９．８ｇ／ｈｒ （０，４２モル／ｈｒ ）を２時間
（０，８４モル）吹き込んで反応させ、同様の後処理後
、四塩化炭素溶液が２６６ｇ得られた。ガスクロマトグ
ラフィー分析より、四塩化炭素のピークを除去すると、
オルトジフルオロベンゼン１５．０％、１−クロロ−３
，４−ジフルオロベンゼン７５．９％、１−クロロ−２
，３−ジフルオロベンゼン１．４％、１．２−ジクロロ
−４，５−ジフルオロベンゼン５．３％、及び１．３−
ジクロロ−４，５ジフルオロベンゼン２．４％からなる
混合物であった。
（０，８７６モル）、四塩化炭素１００＋ｎＪ２、及
び塩化第２鉄１．０ｇの混合物中に６０°Ｃで塩素ガス
２９．８ｇ／ｈｒ （０，４２モル／ｈｒ ）を２時間
（０，８４モル）吹き込んで反応させ、同様の後処理後
、四塩化炭素溶液が２６６ｇ得られた。ガスクロマトグ
ラフィー分析より、四塩化炭素のピークを除去すると、
オルトジフルオロベンゼン１５．０％、１−クロロ−３
，４−ジフルオロベンゼン７５．９％、１−クロロ−２
，３−ジフルオロベンゼン１．４％、１．２−ジクロロ
−４，５−ジフルオロベンゼン５．３％、及び１．３−
ジクロロ−４，５ジフルオロベンゼン２．４％からなる
混合物であった。
これを精留すると１−クロロ−３，４−ジフルオロベン
ゼンが９４．０ｇ （純度９８．８％）得られた。オル
トジフルオロベンゼンの留分及び回収四塩化炭素中に含
まれるオルトジフルオロベンゼンの合計量は１８．５ｇ
であった。従って、消費されたオルトジフルオロベンゼ
ンに対する収率は８８．６％であった。
ゼンが９４．０ｇ （純度９８．８％）得られた。オル
トジフルオロベンゼンの留分及び回収四塩化炭素中に含
まれるオルトジフルオロベンゼンの合計量は１８．５ｇ
であった。従って、消費されたオルトジフルオロベンゼ
ンに対する収率は８８．６％であった。
実施例６
実施例１と同様にして、オルトジフルオロベンゼン２０
０ｇ （１，７５モル）、及び塩化アルミニウム３．５
ｇの混合物中に５０℃で塩素ガス４４．７ｇ／ｈｒ（０
，６３モル／ｈｒ ）を２時間（１，２６モル）吹き込
んで反応させ、同様の後処理後、２２０ｇの有機層が得
られた。これはガスクロマトグラフィー分析より、オル
トジフルオロベンゼン３７．３％、１−クロロ−３，４
−ジフルオロベンゼン５７．３％、■−クロロー２．３
−ジフルオロベンゼン０．４％、１２−ジクロロ−４，
５−ジフルオロベンゼン２．９％、及び１．３−ジクロ
ロ−４，５−ジフルオロベンゼン２．１％からなる混合
物であった。
０ｇ （１，７５モル）、及び塩化アルミニウム３．５
ｇの混合物中に５０℃で塩素ガス４４．７ｇ／ｈｒ（０
，６３モル／ｈｒ ）を２時間（１，２６モル）吹き込
んで反応させ、同様の後処理後、２２０ｇの有機層が得
られた。これはガスクロマトグラフィー分析より、オル
トジフルオロベンゼン３７．３％、１−クロロ−３，４
−ジフルオロベンゼン５７．３％、■−クロロー２．３
−ジフルオロベンゼン０．４％、１２−ジクロロ−４，
５−ジフルオロベンゼン２．９％、及び１．３−ジクロ
ロ−４，５−ジフルオロベンゼン２．１％からなる混合
物であった。
これを精留すると、オルトジフルオロベンゼン８０ｇ回
収とともに、１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼン
が１２７ｇ （純度９８．４％）得られた。これは消費
されたオルトジフルオロベンゼンに対する収率は８１％
であった。
収とともに、１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼン
が１２７ｇ （純度９８．４％）得られた。これは消費
されたオルトジフルオロベンゼンに対する収率は８１％
であった。
［発明の効果］
本発明方法に従えば、オルトジフルオロベンゼンから１
段の反応で、医農薬中間体として有用な１−クロロ−３
，４−ジフルオロベンゼンが、高収率で純度良く得られ
る。
段の反応で、医農薬中間体として有用な１−クロロ−３
，４−ジフルオロベンゼンが、高収率で純度良く得られ
る。
Claims (2)
- （１）鉄、アンチモン、アルミニウムから選ばれる金属
又はその金属化合物の存在下に オルトジフルオロベン
ゼンを塩素化することを特徴とする１−クロロ−３，４
−ジフルオロベンゼンの製造方法。 - （２）オルトジフルオロベンゼンに対してモル比で０．
２〜１．０当量の塩素を用いる請求項１に記載の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1104655A JP2672012B2 (ja) | 1989-04-26 | 1989-04-26 | １―クロロ―３，４―ジフルオロベンゼンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1104655A JP2672012B2 (ja) | 1989-04-26 | 1989-04-26 | １―クロロ―３，４―ジフルオロベンゼンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02286636A true JPH02286636A (ja) | 1990-11-26 |
| JP2672012B2 JP2672012B2 (ja) | 1997-11-05 |
Family
ID=14386477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1104655A Expired - Lifetime JP2672012B2 (ja) | 1989-04-26 | 1989-04-26 | １―クロロ―３，４―ジフルオロベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2672012B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003502299A (ja) * | 1999-06-15 | 2003-01-21 | エニーケム・ソシエタ・ペル・アチオニ | テトラフルオロハロゲンベンゼンの製法 |
| WO2014103947A1 (ja) * | 2012-12-25 | 2014-07-03 | 日本曹達株式会社 | ハロゲン化アニリンおよびその製造方法 |
-
1989
- 1989-04-26 JP JP1104655A patent/JP2672012B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003502299A (ja) * | 1999-06-15 | 2003-01-21 | エニーケム・ソシエタ・ペル・アチオニ | テトラフルオロハロゲンベンゼンの製法 |
| JP4749638B2 (ja) * | 1999-06-15 | 2011-08-17 | エニーケム・ソシエタ・ペル・アチオニ | テトラフルオロハロゲンベンゼンの製法 |
| WO2014103947A1 (ja) * | 2012-12-25 | 2014-07-03 | 日本曹達株式会社 | ハロゲン化アニリンおよびその製造方法 |
| KR20150085082A (ko) * | 2012-12-25 | 2015-07-22 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 할로겐화 아닐린 및 그 제조 방법 |
| CN104884424A (zh) * | 2012-12-25 | 2015-09-02 | 日本曹达株式会社 | 卤代苯胺及其制造方法 |
| JP5965499B2 (ja) * | 2012-12-25 | 2016-08-03 | 日本曹達株式会社 | ハロゲン化アニリンおよびその製造方法 |
| EP2940002A4 (en) * | 2012-12-25 | 2016-08-31 | Nippon Soda Co | HALOGENATED ANILINE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| US9573881B2 (en) | 2012-12-25 | 2017-02-21 | Nippon Soda Co., Ltd. | Halogenated aniline and method for producing same |
| US9758468B2 (en) | 2012-12-25 | 2017-09-12 | Nippon Soda Co., Ltd. | Halogenated aniline and method for producing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2672012B2 (ja) | 1997-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5241111A (en) | Processes for producing 5-fluorobenzoic acids and their intermediates | |
| EP0180057B1 (en) | Process for the preparation of halo aromatic compounds | |
| JPH01301636A (ja) | １，２，２，２−テトラフルオロエチルジフルオロメチルエーテルの製造法 | |
| JPH02286636A (ja) | １―クロロ―３，４―ジフルオロベンゼンの製造方法 | |
| JPH05301833A (ja) | ２，４−ジクロロフルオロベンゼンの製造方法 | |
| EP0077853A1 (en) | Novel trifluoromethyl benzal chlorides and process for the preparation thereof | |
| JPH08231462A (ja) | パーフルオロアルキルカルボン酸フルオライド及びその誘導体の製造方法 | |
| JPH0449264A (ja) | ２，３，４，５―テトラフルオロ安息香酸の製造方法 | |
| JP2793090B2 (ja) | ブロモペンタフルオロベンゼンの製造方法 | |
| JPH0717548B2 (ja) | １，１−ジフルオロシクロヘキサンの製造方法 | |
| JPH07165638A (ja) | 新規フルオロベンゾトリクロリド化合物 | |
| JPH0546331B2 (ja) | ||
| KR20010078281A (ko) | 3,5-비스-(트리플루오로메틸)-벤조일 클로라이드의 제조방법 그리고 신규한 3,5-비스-(트리할로게노메틸)-벤조일할라이드 및 3,5-디메틸벤조일 할라이드 | |
| EP0038223B1 (en) | Process for the preparation of trifluoromethylbenzoyl halides | |
| JPH03275646A (ja) | フッ素化安息香酸類の製造方法 | |
| JP2000212104A (ja) | ビス（トリフルオロメチル）モノブロモベンゼンの製造方法 | |
| JP2733789B2 (ja) | 新規な３―置換―４―フルオロベンゾイルフロリド | |
| JP3040863B2 (ja) | １−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンの製造方法 | |
| JP5649288B2 (ja) | フタル酸ジクロリド化合物の製造方法及びこの製造方法に用いられる触媒 | |
| JPH0640969A (ja) | ジフルオロベンゼンの調製方法 | |
| JPH0253743A (ja) | ３，５−ジー第三ブチル−２，６−ジクロロトルエンの製造方法 | |
| JPH09188659A (ja) | 含ハロゲン芳香族ニトリル化合物の製造方法 | |
| JPS61126042A (ja) | ３−クロロ−４−フルオロベンゾトリフルオライドの製造方法 | |
| JPH0474340B2 (ja) | ||
| JPH0257530B2 (ja) |