JPH02286799A - 洗剤組成物及びその製造方法 - Google Patents

洗剤組成物及びその製造方法

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JPH02286799A
JPH02286799A JP2082882A JP8288290A JPH02286799A JP H02286799 A JPH02286799 A JP H02286799A JP 2082882 A JP2082882 A JP 2082882A JP 8288290 A JP8288290 A JP 8288290A JP H02286799 A JPH02286799 A JP H02286799A
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マルコ・ワース
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    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0082Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産−上の1 本発明は、嵩密度が高く粉末特性に優れた粒状洗剤組成
物又は成分の製造方法に係わる。本発明はより特定的に
は、この種の洗剤組成物の連続的製造方法に係わる。本
発明は、本発明の方法によって製造し得る粒状洗剤組成
物にも係わる。
良敦Δ扼」 近年、洗剤業界では、比較的高い嵩密度、例えば600
g/β以上の嵩密度を有する粉末洗剤の製造が注目され
ている。
粉末洗剤の製造方法は通常2つのタイプに大別される。
第1タイプの方法は、噴霧乾燥塔で水性洗剤スラリーを
噴霧乾燥するものである。第2タイプの方法は、種々の
成分をトライブレンドし、これを例えば非イオン界面活
性剤のような液体で任意に凝集させることからなる。
粉末洗剤の嵩密度をつかさどる最も重要な要因は、トラ
イブレンド法の場合には出発材料の嵩密度、噴霧乾燥法
の場合にはスラリーの化学組成である。これらの要因は
いずれも限定された範囲でしか変えることができない。
例えば、トライブレンド粉末の嵩密度は比較的稠密な硫
酸ナトリウムの含量を増やすことによって増加させ得る
が、この硫酸ナトリウムは粉末の洗浄力には寄与しない
ため、その含量を増やすと粉末洗剤としての全体的特性
が低下することになる。
従って、嵩密度を実質的に増加させるには、粉末洗剤を
稠密化(densif 1caLion)する補助ステ
ップを用いるしかない。この稠密化の方法は当業者には
幾つか知られている。その中て特に注目されてきたのが
後浴処理(post−tou+er treatmen
t)による噴霧乾燥粉末の稠密化である。
本出願人の同時係属欧州特許出願箱89202706 
、1号には、嵩密度が650g/N以上の粒状洗剤組成
物又は成分を連続的に製造する方法が開示されている。
この方法は粒状出発材料を下記のように処理することか
らなる。
(i)先ず第1ステップで、高速ミキサー7/稠密器(
densifier)により平均滞留時間約5〜30秒
で処理し、 (ii)第2ステップで、中速グラニユレータ−/稠密
器により平均滞留時間約1〜10分で処理して変形し易
い状態(defomable 5tate)にするが又
はこの状態に維持し、 (iii)最終ステップで、乾燥及び/又は冷却装置に
より処理する。
好ましくは、粒状出発材料を第1ステップで既に変形し
易い状態にするが又はその状態に維持しておく。
この先行技術の方法の利点は、連続的に実施できるとい
う点、並びに出発材料の組成に関して比較的融通がきく
という点にある。
この先行技術の方法の要点は、粒状出発材料に与えるべ
き変形し易い状態(後述)にある。この状態は、例えば
45℃以上の温度で操作する及び/又は粒状出発材料に
液体を加えるなど、様々な方法で誘起し得る。
最適の稠密化は、出発材料が極めて変形し易いときに得
られる。しかしながら、変形性の極めて高い粉末の処理
には、最終製品の粒径分布に関して問題が伴い得る。よ
り特定的には、過大サイズの粒子がかなり多く形成され
る。これは特に、活性成分含量の高い出発材料を用いた
とき、即し陰イオン系及び/又は非イオン系界面活性剤
が出発材料の20重量%以上を占める場合に顕著である
本発明の目的は、嵩密度が少なくとも650.7fであ
る高嵩密度洗剤組成物又はその成分を得るための前記タ
イプの連続的製造方法を改良することにある。
本発明者は、第2ステップで又は第1ステップと第2ス
テップとの間で、01〜40重量%の粉末を加えると粒
径分布が実質的に改善され得ることを発見した。この改
良された方法を使用すれば、噴霧乾燥した基本粉末の場
合には20〜70%であり得る粒子の多孔率が、10%
未満、好ましくは5%未満の値に低下又は維持される。
それと同時に、「過大」粒子の形成が許容し得る範囲内
に留とまる。
JP−八−631099296(LION)には、7〜
15重量%の水及び非イオン系界面活性剤を液体結合剤
システムとして基本粉末に噴霧し、次いでグラニユレー
タ−内でゼオライトのような水不溶性微粉を10〜25
重量%加えることによって、微粉及び粗大粒子の形成を
抑制するという粒状洗剤物質の製造方法が開示されてい
る。
発訓R1顎贋− 本発明は第1に、650g、#以上の嵩密度を有する粒
状洗剤組成物又は成分の連続的製造方法に係わる。この
製造方法は、粒状出発材料を、(i)第1ステップで、
高速ミキサー/稠密器により平均滞留時間約5〜30秒
で処理し、(11)第2ステップで、中速グラニユレー
タ−/稠密器により平均滞留時間約1〜10分で処理し
て、変形し易い状態にするか又はこの状態に維持し、(
1ii)最終ステップて、乾燥及び/又は冷却装置によ
り処理する操作を含み、 第2ステップで又は第1ステップと第2ステップとの間
で、0.1〜40重景%重量ましくは0.5〜10重量
%の粉末を加えることを特徴とする。この添加処理は、
粉末が2〜50μI11、特に2〜10μmの粒度を有
するときに行うと好ましい。本発明の方法は、活性成分
を20重量%以上、あるいは30重量%以上も含む粉末
を処理する場合に特に有用である。
粒状出発材料は第1ステップで既に変形し易い状態にす
るか又はその状態に維持しておくのが好ましい。
本発明は第2に、本発明の製造方法によって得られる粒
状洗剤組成物に係わる。この組成物は、粒子の多孔率が
10%未満、好ましくは5%未満である。
九jII臼」 本発明の方法では、嵩密度を少なくとも650g/fの
値まで増加すべく、出発材料を2ステップ稠密化プロセ
スで処理する。
粒状出発材料は噴霧乾燥又はトライブレンドのような任
意の適当な方法で製造し得る。この材料は洗剤組成物に
一般的に含まれる化合物、例えば洗浄作用物質(界面活
性剤)及びビルグーを含む。
洗浄作用物質は陰イオン系、両性、双イオン系又は非イ
オン系洗浄作用物質又はこれらを混合したものから選択
し得る。特に好ましいのは、陰イオン系洗浄作用物質と
非イオン系洗浄作用物質との混合物、例えばアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩のアルカリ金属塩とアルコキシル化
アルコールとの混合物である。
使用I−得る好ましい洗浄作用化合物は、陰イオン系及
び非イオン系合成化合物である。前者は通常、炭素原子
数的8〜22のアルキル基を有する有機硫酸塩及びスル
ホン酸塩の水溶性アルカリ金属塩である。アルキルとい
う用語は、高級アシル基のアルキル部分を意味する。適
当な陰イオン系合成洗浄作用化合物としては、アルキル
硫酸すトリウム及びカリウム、特に、例えば獣脂又はヤ
シ油から製造される高級(Ca−Cl8)アルコールの
硫酸化によって得られるもの、アルキル(C9〜C7゜
)ベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウム、特に線
状第2アルキル(C,、〜C15)ベンゼンスルホン酸
ナトリウム、並びにアルキルグリセロールエーテル硫酸
ナトリウム、特に獣脂もしくはヤシ油から誘導した高級
アルコールのエーテル及び石油から誘導した合成アルコ
ールが挙げられる。好ましい陰イオン系洗浄作用化合物
は(C,、〜C35)アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム及び(C16〜C,8)アルキル硫酸ナトリウム
である。
使用し得る適当な非イオン系洗浄作用化合物としては特
に、疎水基と反応性水素原子とを有する化合物、例えば
脂肪族アルコール、酸、アミド又はアルキルフェノール
に、酸化アルキレン、特に酸化エチレンを単独て又は酸
化プロピレンと共に反応させて形成した反応生成物が挙
げられる。非イオン系洗浄作用化合物の特定具体例とし
ては、通常5〜25EOの、即ち分子当たり25単位の
酸化エチレンを含むアルキル(CS−C22)フェノー
ル−酸化エチレン縮合物、並びに線状もしくは分枝状の
脂肪族(Ca−Cl8)第1もしくは第2アルコールと
酸化エチレンとの通常5〜40EOの縮合生成物が挙げ
られる。
本発明の洗剤組成物では、洗浄作用化合物の混合物、例
えば陰イオン系化合物同士を混合したもの又は陰イオン
系化合物と非イオン系化合物とを混合したものも使用し
得、特に後者の混合物は起泡を抑える効果がある。これ
は、起泡を嫌う自動洗濯機て使用するための組成物にと
って有利な特性である。
本発明の組成物は両性又は双性イオン系洗浄作用化合物
も含み得るか、これらの物質は値段が比教的高いため、
普通は使用しない方が望ましい。
洗浄力ビルダーは、洗浄液中の遊離カルシウムイオンの
量を減らすことができ且つ好ましくは他の有用な特性、
例えばアルカリ性p IIを誘起する性質、繊維から除
去された汚れを懸濁させる性質、繊維柔軟剤たるクレー
物質を懸濁させる性質等を組成物に付与する任意の物質
であり得る。洗浄力ビルグーの含量は10〜70重量%
にし得、最も好ましくは25〜50重量%にする。
洗浄力ビルダーの具体例としては、アルカリ金属炭酸塩
、重炭酸塩もしくはオル1〜リン酸塩のような沈澱用ビ
ルグー、アルカリ金属トリポリリン酸塩もしくはニトリ
ロ1〜リアセテートのような金属イオン封鎖ビルダー、
又は非晶質アルカリ金属アルミノケイ酸塩もしくはゼオ
ライトのようなイオン交換ビルターが挙げられる。
本発明の製造方法は出発材料の化学組成に関する融通性
が極めて高い。従って、リン酸塩含有組放物もゼオライ
ト含有組成物も使用し得、活性成分含量が低い組成物も
高い組成物も使用し得る。
本発明の方法はまた、方解石/炭酸塩含有洗剤組成物の
稠密化にも適している。
稠密化を最適に行うには、粒状出発材料を2ステップ稠
密化プロセスにかけることが重要であると判明した。第
1ステップは、好ましくは出発材料を後述の変形し易い
状態にするが又はこの状態に維持する条件で、高速ミキ
サー/稠密器を用いて行う。本発明では、高速ミキサー
/稠密器としてLodige(商標)CB 30 Re
cyclerを使用すると有利な結果が得られた。この
装置は主に、大きな固定中空円筒体と中央の回転シャフ
1へとからなる。前記シャフトには幾つかの異なるタイ
プのブレードが取付けられる。このシャフトは稠密化の
程度と所望の粒度とに応じて、100〜2500rpm
の速度で回転させ得る。シャフトに具備されたブレード
は、この段階で混合し得る固体及び液体を完全に混和す
る機能を果たす。この装置での粉末の平均滞留時間は、
前記シャフトの回転速度とプレートの位置と出口のせき
(u+eir)とに成る程度依存する6L6dige 
Recyclerに固体物質を加えることも可能である
比肩し得る効果を粉末洗剤に及ぼす別のタイプの高速ミ
キサー/稠密器も使用可能であり、例えば、Shugi
(商標)グラニユレータ−又はDrais(商標)K−
TTP 80等を使用することがてきる。
洗剤出発材料を稠密化するためには、出発材料を後述の
変形し易い状態にするか又はこの状態に維持すると有利
であることが判明した。このようにすれば、高速ミキサ
ー/グラニユレータ−で粒状材料を効果的に変形させて
、粒子の多孔率を大幅に低下させるか又は低レベルに維
持することができるため、嵩密度が増加する。
粒状出発材料としてトライブレンド粉末を使用する場合
は、この粉末の粒子多孔率が既に低いために、粒子多孔
率を低下させることによって嵩密度を高めることは通常
殆ど不可能である。当業者に公知の処理法は一般に、非
イオン界面活性剤のような補助物質をトライブレンド出
発材料に加える処理ステップを含むが、このようにする
と通常は多孔質凝塊の形成に起因して粒子多孔率が増加
する。従って、本発明の方法はこのような場合にも有用
である。
噴霧乾燥粉末を粒状出発材料として使用する場合は、粒
子多孔率がかなり高いため本発明の方法によって嵩密度
を大幅に高めることができる。
本発明の方法の第1ステップでは、粒状出発材料を高速
ミキサー/稠密器で約5〜30秒程度の比較的短い時間
にわたり十分に混合する。
この第1処理ステップを終了しても、洗剤材料の粒子多
孔率が依然として高い場合がある。本発明では嵩密度を
より高くするための方法として、高速ミキサーでの滞留
時間を長くするのではなく、洗剤材料を中速ミキサー/
稠密器により平均滞留時間約1〜10分、好ましくは2
〜5分て処理する第2処理ステップを設ける。この第2
処理ステップは、粉末を変形し易い状態にするか又はこ
の状態に維持する条件で行う。このようにすれば、粒子
多孔率は更に減少する。第1ステップとの主な相違は、
混合速度がより低く滞留時間がより長い(1〜10分)
という点にある。
この第2処理ステップはしOdige Plougl+
5hareともと称するLOdige(商標)KM 3
00ミキザーで効果的に実施することができる。この装
置は、中央に回転シャフトを備えた中空固定円筒体を主
要構成部材とする。前記シャフトには種々のすき形ブレ
ードが取付けられる。この装置は40〜160 r p
 +nの速度で回転し得る。過剰な凝集を防止すべく、
1つ又は複数の高速カッターを任意に使用することもで
きる。この処理ステップて使用し得る他の適当な機械と
しては、例えばDrais(商標)K−7160が挙げ
られる。
本発明の方法では、第2ステップで又は第1ステップと
第2ステップとの間で、0.1〜40重量%の粉末を加
える。好ましくは0.5〜10重量%の粉末を使用する
。この粉末は可溶性又は分散性であり得、平均粒度が2
〜50μm、好ましくは2〜101 mである。
適当な粉末としては、ゼオライト微粉(例えば粒度4μ
mのゼオライl−八4)、炭酸塩(粒度40pm)及び
非晶質ケイ酸カルシウム、例えばNuber Corp
orationのHubersorb@600(粒度3
.2pm)が挙げられる。
このような粉末を添加すると、洗剤粉末の変形し易い状
態が維持される一方で粘着性が低下するため、過大粒子
、即ち直径1900μm以上の粒子の形成が防止又は軽
減されると思料される。本発明の別の特徴として、この
粉末の添加量を変えれば洗剤組成物の粒度を調節するこ
とができる。粉末添加量を増やすと洗剤組成物の粒度が
減少し、粉末の量を減らずと平均粒度が増加することが
判明した。
本発明の方法の別の利点は、最終的粉末洗剤の貯蔵安定
性が改善されることにある。この安定性は、非拘束圧縮
検査(Unconfined Co+npressil
+1lity Te5t)によって測定し得る。このテ
スl−では先ず粉末洗剤を直径13cm、高さ15 c
 mの円筒体の中に配置する。次いで、粉末に上から1
0kgの重量を加える。5分後に前記重量を除去し、円
筒体の壁を取り外す。このようにして筒形に圧縮した粉
末洗剤の上から荷重を加え、この荷重を漸増させて、筒
形粉末洗剤が崩壊した時の重量(kg)を測定する。
この値は粉末洗剤の粘着性に応じて変化し、貯蔵安定性
を測定するための基準として陸用できることが判明した
本発明の更に別の利点は、粒状出発材料の特性に関する
柔軟性が高いという点にある。特に、噴霧乾燥出発材料
の湿分の許容範囲は本発明の方法を用いない場合はど厳
密ではない。
第2スデツプでは必須てあり、好ましくは第1ステップ
て得るべき条件として、最適な稠密化を得るためには粉
末洗剤を変形し易い状態にしなければならない。このよ
うにすれば、高速ミキサー/グラニユレータ−及び中速
ミキザー/稠密器で粒状材料を効果的に変形させて、粒
子多孔率を大幅に低下させるか又は低レベルに維持する
ことができるため、嵩密度が増加する。
この変形し易い状態は、例えば45℃以上の温度で操作
するなど、様々な方法で誘起することがてきる。水又は
非イオン界面活性剤のような液体を粒状出発材料に加え
るときは、より低い温度、例えば35℃以上の温度で操
作してもよい。
本発明の好ましい実施態様の1つては、45℃以上の温
度で塔から送出される噴霧乾燥基本粉末を直接本発明の
方法で処理する。
あるいは、先ず噴霧乾燥粉末を例えばエアーリフトで冷
却し、次いて輸送後に再加熱してもよい。
熱は外部から供給し得、場合によっては内部発生熱、例
えば無水トリポリリン酸す1〜リウムの水和による熱で
補足し得る。
粉末洗剤の変形性は圧縮弾性率から算出し得、この弾性
率は応カー歪関係から計算し得る。特定組成物の圧縮弾
性率及び湿分を測定するためには、その組成物の試料を
圧縮して直径及び高さ13 m mの無気ペレット(a
irless prill)を形成する。
In5tron検査装置を用いて、10mm/分の一定
の歪速度で、非拘束圧縮時の応カー歪グラフを記録する
この圧縮プロセスの第1部分の応カー歪関係の曲線は弾
性歪を表すものであり、圧縮弾性率はこの曲線から計算
することができる。圧縮弾性率はMPaで表される。種
々の温度での圧縮弾性率を測定するために、In5tr
on装置には加熱可能な試料ホルダを具備し得る。
前記方法で測定した圧縮弾性率は、類似の処理条件下で
、粒子多孔率の減少とそれに伴う嵩密度の増加とに対し
て十分な相関関係を有することが判明した。これについ
ては実施例で詳述する。
原則として、粉末は前述のごとき圧縮弾性率が約25M
Pa未満、好ましくは20MPa未溝の場合に変形し易
い状態にあると見なすことができる。この場合の圧縮弾
性率はより好ましくは15MPaであり、特に好ましい
値は10MPa未満である。
粒子多孔率はIlg−ポロシメトリー(porosim
etry)によって測定し得、湿分は135℃で4時間
後の試料の減量によって測定し得る。
粉末の変形性は特に、化学組成、温度及び湿分に依存す
る。化学組成については、液体対固体の比及びポリマー
の量が重要な要因であると判明した。また、変形し易い
状態にすることは、一般にゼオライト含有粉末よりリン
酸塩含有粉末の方が難しかった。
粉末洗剤は、使用時、取り扱い時及び貯蔵時には勿論変
形し易い状態にあってはならない。そこで本発明では、
最終処理ステップで稠密化45)木を乾燥及び/又は冷
却する。このステップは公知の方法で、例えば流動層装
置(乾燥)又はエアーリフト(冷却)を用いて実施し得
る。処理の観点から諷うと、粉末が冷却ステップのみを
必要とする場合には比較的簡単な装置だけで済むため、
その方が有利である。
このようにして得られた稠密化粉末はそのまま粉末洗剤
として使用し得る。但し通常は、より効果的な製品を得
るために他の種々の成分を加え得る。この後添加物質の
量は通常、稠密化基本粉末の重量に対して約10〜20
0重量%にする。
成る種の物質は、熱に敏感であり従って噴霧乾燥処には
向かないという理由から、噴霧乾燥稠密化粉末に後添加
し得る。この種の物質は、例えは酵素、漂白剤、漂白剤
前駆物質、漂白剤安定剤、消泡剤、香料及び着色料であ
る。液体又はペースト状の材料は、通常無機質である固
体多孔質粒子に吸収させてから、本発明の方法で形成し
た稠密化粉末に後添加するとよい。
以下に非限定的実施例を挙げて本発明をより詳細に説明
する。これらの実施例ては、部及び%は指示のない限り
重量部及び重量%である。尚、これらの実施例で使用す
る略号は下記の意味を表す。
リウム塩、5hel1社のDobanic酸Δ3又は八
7(夫々3EO又は7EO基)、炭酸塩   ・炭酸ナ
トリウム、 ケイ酸塩  、アルカリケイ酸ナトリウム、ゼオライト
 :ゼオライト 八4(Degussa社のWessa
 I i th (商標))、ポリ−’ −:CF2、
BASF社の分子量70,000ツマレイン酸/アクリ
ル酸コポリマー。
火10引上二二と 水性スラリーを噴霧乾燥することによって下記のゼオラ
イl−含有粉末洗剤を製造した。この粉末の組成(重量
%)を表1に示す。
点−じし これらの粉末は750〜1000kg/時の速度で形成
され、塔底部での温度が約60℃であった。これらの噴
霧乾燥粉末の物理的特性を表2に示す。
これらの粉末を、前述のLodige(商標)Recy
clerCB30と称する連続的高速ミキサー/稠密器
に直接導入した。回転速度はいずれの場合も1600r
pmにした。LOdige Recyclerでの粉末
の平均滞留時間は約10秒であった。この装置に、表3
に示す種々の固体及び/又は液体を加えた。表3には、
処理条件及びLodige Recyclerがら取出
した後の粉末の特性も示した。
表  3 は粒度4 p mのゼオライ1へ粉末を加えた。この装
置ての粉末の平均滞留時間は約3分であった。表4には
、処理条件及びLOdige Ploughshare
ミキサーから取出した粉末の特性も示した。
いずれの場合も粉末の嵩密度は大幅に上昇した。
L6diHe Recyclerから取出した粉末を、
前述のL6dige(商標)KM 300. Plou
ghshareミキサーと称する連続的中速グラニユレ
ータ−/稠密器に装填した。回転速度を120rpmに
し、カッターを使用した。
この装置に、表4に示す粒度40pmの炭酸塩粉末又P
loughshareグラニユレータ−/稠密器から取
出した粉末の嵩密度は極めて高かった。最終粉末を得る
ためには冷却ステップが必要であった。この処理はエア
ーリフトで行った。冷却後の粉末の特性を表5に示す。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)少なくとも650g/lの嵩密度を有する粒状洗
    剤組成物又は成分の連続的製造方法であって、粒状出発
    材料を、 (i)第1ステップで、高速ミキサー/稠密器により平
    均滞留時間約5〜30秒で処理し、 (ii)第2ステップで、中速グラニュレーター/稠密
    器により平均滞留時間約1〜10分で処理して変形し易
    い状態にするか又はこの状態に維持し、(iii)最終
    ステップで、乾燥及び/又は冷却装置により処理する操
    作を含み、 第2ステップで又は第1ステップと第2ステップとの間
    で、0.1〜40重量%の粉末を加えるようにする製造
    方法。
  2. (2)粉末を0.5〜10重量%加える請求項1に記載
    の方法。
  3. (3)粉末が2〜50μm、好ましくは2〜10μmの
    粒度を有する請求項1又は2に記載の方法。
  4. (4)粉末がゼオライト微粉である請求項1から3のい
    ずれか一項に記載の方法。
  5. (5)第2ステップで洗剤組成物が20%以上の活性成
    分を含んでいる請求項1から4のいずれか一項に記載の
    方法。
  6. (6)第2ステップで洗剤組成物が30%以上の活性成
    分を含んでいる請求項5に記載の方法。
  7. (7)粒状出発材料が既に第1ステップで変形し易い状
    態にされるか又はこの状態に維持されている請求項1か
    ら6のいずれか一項に記載の方法。
  8. (8)45℃以上の温度で操作し及び/又は粒状出発材
    料に液体を加えることによって変形し易い状態を誘起す
    る請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
  9. (9)第1ステップで粒状出発材料に非イオン界面活性
    剤、陰イオン界面活性剤、ケイ酸塩及び/又は水を噴霧
    する請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
  10. (10)粒状出発材料が噴霧乾燥物質と他の固体との混
    合物を含む請求項1から9のいずれか一項に記載の方法
  11. (11)粒状出発材料が噴霧乾燥した洗剤粉末である請
    求項10に記載の方法。
  12. (12)最終的粒状洗剤製品の粒子多孔率が10%未満
    、好ましくは5%未満である請求項1〜11のいずれか
    一項に記載の方法。
  13. (13)粒子多孔率が10%未満、好ましくは5%未満
    の請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法で得られ
    る粒状洗剤組成物。
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