JPH02287200A - 放射線像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法に
用いられる放射線像変換パネルに関するものである。

［発明の技術的背景および従来技術］ 従来の放射線写真法に代る方法として、たとえば特開昭
５５−１２１４５号公報などに記載されているような輝
尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が知られている。

この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線像変換パネ
ル（蓄積性蛍光体シートとも称する）を利用するもので
、被写体を透過したあるいは被検体から発せられた放射
線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝
尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起光）
で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に
蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光光）
として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電気信
号を得、得られた電気信号に基づいて被写体あるいは被
検体の放射線画像を可視像として再生するものである。

この放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真フィ
ルムと増感紙との組合せを用いる放射線写真法による場
合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量の豊富
な放射線画像を得ることができるという利点がある。従
って、この方法は、特に医療診断を目的とするｘ１１ａ
撮影等の直接医療用放射線撮影において利用価値の非常
に高いものである。

放射線像変換方法に用いられる放射線像変換パネルは、
基本構造として、支持体とその片面に設けられた輝尽性
蛍光体層とからなるものである。

なお、蛍光体層が自己支持性である場合には必ずしも支
持体を必要としない。また、この輝尽性蛍光体層の支持
体とは反対側の表面（支持体に面していない側の表面）
には一般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層
を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している
。

輝尽性蛍光体層としては、輝尽性蛍光体とこれを分散状
態で含有支持する結合剤とからなるものが一般的に知ら
れているが、そればかりでなく、蒸着法や焼結法によっ
て形成された、結合剤を含まないで輝尽性蛍光体の凝集
体のみから構成されるものも知られている。また、輝尽
性蛍光体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸されている
輝尽性蛍光体層を有する放射線像変換パネルも本願出願
人はすでに特許出願している（特願昭６２−９６８０３
号）。これらのいずれの蛍光体層でも、輝尽性蛍光体は
Ｘ線などの放射線を吸収したのち励起光の照射を受ける
と輝尽発光を示す性質を有するものであるから、被写体
を透過したあるいは被検体から発せられた放射線は、そ
の放射線量に比例して放射線像変換パネルの輝尽性蛍光
体層に吸収され、パネルには被写体あるいは被検体の放
射線像が放射線エネルギーの蓄積像として形成される。

この蓄積像は、上記励起光を照射することにより輝尽発
光光として放出させることができ、この輝尽発光光を光
電的に読み取って電気信号に変換することにより放射線
エネルギーの蓄積像を画像化することが可能となる。

放射線像変換方法は上述のように非常に有利な画像形成
方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パネ
ルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同様に、
高感度であフてかつ画質（鮮鋭度、粒状性など）の良好
な画像を与えるものであることが望まれる。

本願出願人は、放射線像変換パネルの鮮鋭度を向上させ
ることを目的として、着色剤によって、輝尽性蛍光体の
輝尽励起光波長領域におけるパネルの平均反射率が該輝
尽性蛍光体の輝尽発光波長領域におけるパネルの平均反
射率よりも小さくなるように着色されている放射線像変
換パネルを既に出願している（特開昭５５−１６３５０
０号公報、特開昭５７−９６３００号公報参照）。

上記のような放射線像変換パネルは、励起光に対する反
射率が小さく、照射された励起光は着色剤によって吸収
されるので、蛍光体層におけるイラジェーション、保護
膜、下塗層および支持体におけるハレーション等によっ
てパネル内部で励起光が広がることを抑制することがで
き、その結果、画像の鮮鋭度が向上する。また、このよ
うな放射線像変換パネルは、輝尽発光光に対する反射率
が励起光に対する反射率より大きいために、輝尽発光光
は励起光はどは着色剤に吸収されず、輝尽発光光の吸収
によるパネルの感度の低下もある程度抑制されている。

しかしながら、上記のような放射線像変換ノ（ネルにお
いても、輝尽発光光は励起光はどは吸収されないものの
、若干吸収されることは避けられないため、鮮鋭度のさ
らなる向上を目的として着色剤の量を多くするとパネル
の感度の低下が無視できないものとなるという問題があ
る。

［発明の要旨］ 本発明は、優れた鮮鋭度を持ち、しかも感度においても
優れた放射線像変換パネルを提供することを目的とする
ものである。

上記の目的は、本発明の、輝尽性蛍光体からなる蛍光体
層を有し、着色剤によって該輝尽性蛍光体の輝尽励起光
波長領域における平均反射率が該輝尽性蛍光体の輝尽発
光波長領域における平均反射率よりも小さくなるように
着色されている放射線像変換パネルであって、航記着色
剤が、平均粒子径が０．０１μｍ以上０．９μｍ以下の
青色系無機顔料であることを特徴とする放射線像変換パ
ネルによって達成することができる。

本発明の放射線像変換パネルに使用する着色剤は、平均
粒子径が０．０１μｍ以上０．９μｍ以下という微粒子
の青色系無機顔料であるため、従来の０．１μｍ以上の
粒子径の顔料に比べて同一体積でも大きい総表面積を持
ち、従って、輝尽発光光に対する反射率が向上し感度を
損なうことを抑制でき、一方、励起光に対する吸収はむ
しろ増大するので、励起光の蛍光体層中での広がりを抑
制でき鮮鋭度が向上する。（平均粒子径が０．０１μｍ
以下になると凝集が起こるため、体積当りの総表面積は
低下する。） また、本発明の放射線像変換パネルは、着色剤として化
学的に安定な無機顔料を使用しているため、有機系着色
剤（有機色素など）のように長期間の使用によって褪色
したり、あるいは変色したりといったことがない。

本発明における好ましい態様を、以下に列記する。

（１）上記着色剤が蛍光体層に含まれていることを特徴
とする放射線像変換パネル。

（２）上記放射線像変換パネルが保護膜を有しており、
該保護膜中に上記着色剤が含まれていることを特徴とす
る放射線像変換パネル。

（３）上記放射線像変換パネルが光反射層を有しており
、該光反射層に上記着色剤が含まれていることを特徴と
する放射線像変換パネル。

（４）上記放射線像変換パネルが支持体を有してあり、
該支持体が上記着色剤によって着色されていることを特
徴とする放射線像変換パネル。

［発明の構成］ 本発明の放射線像変換パネルについて、以下に詳細に述
べる。

まず、本発明の放射線像変換パネルの蛍光体層を構成す
る輝尽性蛍光体について述べる。

輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した後
、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、
実用的な面からは波長が４００〜９００ｎｍの範囲にあ
る励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽
発光を示す蛍光体であることが望ましい。本発明の放射
線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては
、特開昭４８−８０４８７’号公報に記載されているＢ
　ａ　Ｓ　Ｏ４：　Ａ　Ｘおよび特開昭４８−８０４８
９、号公報に記載されているＳ　ｒ　Ｓ　Ｏａ　：　Ａ
　Ｘで表される蛍光体、 特開昭５３−３９２７７号公報に記載されているｌ、１
２Ｂ４０．：Ｃｕ、Ａｇ。

特開昭５４−４７８８３号公報に記載されているＬｉ２
０・（Ｂ２０２　）　、ｌ：　ＣｕおよびＬｉ、０・（
Ｂ２０２　）ｗ　：　Ｃｕ、Ａｇ、米国特許第３，８５
９，５２７号明細書に記載されているＳｒＳ：Ｃｅ、Ｓ
ｍ、ＳｒＳ：Ｅｕ。

Ｓｍ、Ｔｈ０２　：Ｅｒ、およびＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、
Ｓｍ。

特開昭５５−１２１４２号公報に記載されているＺｎＳ
：Ｃｕ、Ｐｂ、Ｂａ０−ｘＡＪ２２０２　：Ｅｕ（ただ
し、０．８≦Ｘ≦１０）、および、Ｍ”０−ｘｓｉ０２
：Ａ（ただし、ＭｌはＭｇ、Ｃａ％Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、
またはＢａであり、ＡはＣｅ％Ｔｂ、Ｅｕ％Ｔｍ、Ｐｂ
、ＴＩＥ、Ｂｉ。

またはＭｎであり、Ｘは、０．５≦Ｘ≦２．５である）
、 特開昭５５−１２１４３号公報に記載されている（Ｂａ
＋−ｘ−ｙ、Ｍｇｘ、Ｃａｙ）ＦＸ：ａＥｕ”（ただし
、ＸはＣｉＬおよびＢｒのうちの少なくとも一つであり
、Ｘおよびｙは、０くｘ＋ｙ≦０．６、かつｘｙ≠０で
あり、ａは、１０−６≦ａ≦５ｘｌＯ”である）、 特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬｎＯ
Ｘ　：　ｘＡ　（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ。

Ｇｄ、およびＬｕのうちの少なくとも一つ、ＸはＣ２お
よびＢｒのうちの少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂ
のうちの少なくとも一つ、そして、Ｘは、０＜ｘ＜０．
１である）、 特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている（　Ｂ
　ａ　ｌ−ｘ　、　Ｍ　”　１　）　Ｆ　Ｘ　：　Ｙ　
Ａ　（ただし、ＭトはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ％および
Ｃｄのうちの少なくとも一つ、ＸはＣＩ、Ｂｒ、および
夏のうちの少なくとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ。

Ｃｅ％Ｔｍ、　Ｄｙ、　Ｐｒ％Ｈｏ、　Ｎｄ、　Ｙｂ％
３よびＥｒのうちの少なくとも一つ、モしてＸは、０≦
Ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ≦０．２である）、 特開昭５５−８４３８９７号公報に記載されているＢａ
ＦＸ　　：ｘＣｅ、ｙＡで表される蛍光体特開昭５５−
１６００７８号公報に記載されているＭｌｐｘ−ｘＡ：
ｙＬｎ［ただし、Ｍ”はＢａ、Ｃａ、Ｓｒ％Ｍｇ、Ｚｎ
、およびＣｄのうちの少なくとも一種、ＡはＢｅｄ、Ｍ
ｇＯ１ＣａＯ１ＳｒＯ１ＢａＯ１ＺｎＯ，Ａｊ２２０２
、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｉｎ、０３．５ｉ０２、Ｔｉ
Ｏ２、ＺｒＯ２、Ｇｅ０２．５ｎ０２、Ｎｂ。

０６、Ｔａ２０５、およびＴｈＯ２のうちの少なくとも
一種、ＬｎはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ。

Ｄｙ％Ｐｒ％Ｈｏ、、Ｎｄ、　Ｙｂ、　Ｅｒ、　Ｓｍ、
およびＧｄのうちの少なくとも一種、ＸはＣ１、Ｂｒ、
およびＩのうちの少なくとも一種であり、Ｘおよびｙは
それぞれ５Ｘ１０＝≦Ｘ≦０．５、およびｏ＜ｙ≦０．
２である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されている（Ｂ
ａａ−ｘ＋　Ｍ”　Ｘ）Ｆ　ｚ　・ａＢａＸ２　：ｙＥ
ｕ、ｚＡ　［ただし、Ｍ”はベリリウム、マグネシウム
、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウ
ムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃
素のうちの少なくとも一種、Ａはジルコニウムおよびス
カンジウムのうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ
、および２はそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦
１．１０−６≦ｙ≦２Ｘ１０−’　　および０＜ｚ≦１
０−２である］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５
７−２３６７３号公報に記載されてい　る　　（Ｂａ、
−１，Ｍ　　菖　　ｚ　　）　　　Ｆ　　２　　　・　
ａ　　Ｂ　　ａ　　Ｘ　　２　　　：ｙＥｕ、ｚＢ　［
ただし、Ｍｌはベリリウム、マグネシウム、カルシウム
、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうちの少
なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素のうちの少
なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、およびＺはそれぞれ
０．５≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１．１０−６≦ｙ≦２
×１０−”、およびＯ＜ｚ≦２×１０−である］の組成
式で表わされる蛍光体、 特開昭５７−２３６７５号公報に記載されている（Ｂａ
、−Ｈ，Ｍ”　ｘ）Ｆ２　・ａＢａＸ２　：ｙＥｕ、ｚ
Ａ　［ただし、Ｍｌはベリリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、１ｌＪ９、およびカドミウム
のうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも一種、Ａは砒素および硅素のうちの
少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、および２はそれぞ
れ０゜５≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１．１ｏ−６≦ｙ≦
２×１０−゛、および０＜ｚ≦５Ｘ１０−’である］の
組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５８−６９２８１号公報に記載されているＭ”Ｏ
Ｘ　：　ｘＣｅ　［ただし、ＭｌｌはＰ「、ＮｄＰｍ％
Ｓｍ、Ｅｕ％Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、ＥｒｌＴｍ、Ｙｂ、お
よびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価
金属であり、ＸはＣＩおよびＢｒのうちのいずれか一方
あるいはその両方であり、ＸはＯ＜ｘ＜０．１である］
の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されているＢ　
ａ　ｌ−Ｉ　Ｍ　！　／２　Ｌ　ｘ　／２　Ｆ　Ｘ　：
　ｙ　Ｅ　ｕ　”　［ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、に、Ｒ
ｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種
のアルカリ金属を表わし；Ｌは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ
。

Ｐ「、Ｎｄ、Ｐｍ、３ｍ％　Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ。

Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｊ２．Ｇａ。

Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一
種の三価金属を表わし；Ｘは、ＣＩ２、Ｂｒおよび夏か
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ、ンを表
わし：そして、Ｘは１０−２≦Ｘ≦０．５、ｙはｏ＜ｙ
≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−２７９８０号公報に記載されているＢａＦ
Ｘ−ｘＡ　：　ｙＥｕ”　［ただし、Ｘは、ＣＩ２、Ｂ
ｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンでありｚＡは、テトラフルオロホウ酸化合物の
焼成物であり；そして、Ｘは１０−６≦Ｘ≦０．１、ｙ
はｏ＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光体
、 特開昭５９−３８２７８号公報に記載されているＸ　Ｍ
　３（Ｐ　Ｏ４）２・Ｎ　Ｘ　２：ｙＡ　％Ｍ　３（Ｐ
　Ｏ４）２：３’　ＡおよびｎＲｅＸ、・ｍＡＸ’２：
　ｘＥｕ％ｎＲｅＸ３−ｍＡＸ’２：　　ｘＥｕ、　　
ｙＳｍ、　　Ｍ’　　Ｘ　　−ａＭ”Ｘ’−ｂＭ”’　
Ｘ”３：ｃＡで表される蛍光体、特開昭５９−４７２８
９号公報に記載されているＢａＦＸ　−ｘＡ　：　ｙＥ
ｕ”　［ただし、Ｘは、Ｃ１、Ｂｒ、および■からなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ａは
、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およ
びヘキサフルオロジルコニウム酸の一価もしくは二価金
属の塩からなるヘキサフルオロ化合物群より選ばれる少
なくとも一種の化合物の焼成物であり：そして、Ｘは１
０−６≦Ｘ≦ｏ、１．ｙはｏ＜ｙ≦０．１である］の組
成式で表わされる蛍光体、特開昭５９−５６４７９号公
報に記載されているＢａＦＸ　−ｘＮａＸ’：ａＥｕ”
　［ただし、ＸＳよびＸｏは、それぞれＣ２、Ｂｒ、お
よび■のうちの少なくとも一種であり、Ｘおよびａはそ
れぞれ０＜ｘ≦２、および０＜ａ≦０．２である］の組
成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＭ”Ｆ
Ｘ−ｘＮａＸ’：ｙＥｕ”：ｚＡ　［ただし、Ｍｌは、
Ｂａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸｏは、
それぞれＣ１、Ｂ「、およびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであり；Ａは、Ｖ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、ＦｅＣ０１およびＮｉより選ばれる少なくとも一種
の遷移金属であり；そして、ＸはＯ＜ｘ≦２、ｙはｏ＜
ｙ≦０゜２、および２はＯ＜ｚ≦１０−２である］の組
成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−７５２００号公報に記載されているＭ”Ｆ
Ｘ−ａＭ’Ｘ’　　・ｂＭ’　　”Ｘ”　　２　・ｃＭ
”Ｘ”３　・ｘＡ　：　ｙＥｕ”　［ただし、ＭｌはＢ
ａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり；ＭｌはＬｉ％Ｎａ％
に％Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり、Ｍ’ｌはＢｅおよびＭｇ
からなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属であ
り、　ｙ　ＩＩはＡｆｉ％Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｊ！か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり
；Ａは金属酸化物であり；ＸはＣｆｉ、Ｂｒ、および夏
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
’）；Ｘ’　　　Ｘ”、およびｘ”は、Ｆ、ＣＩｌ、、
Ｂ「、および夏からなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり；そして、ａは０≦ａ≦２、ｂは０≦
ｂ≦１０−’ｃはＯ≦Ｃ≦１０１かツａ　＋　ｂ　＋　
ｃ≧１０−６であり：Ｘは０＜ｘ≦０．５、ｙはｏ＜ｙ
≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭６０−８４３８１号公報に記載されているＭ”Ｘ
２−ａＭ”Ｘ’　　２　：ｘＥｕ’°［ただし、Ｍｌは
Ｂａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸｏはＣ２
、ＳｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ°であり；そしてａは
０．１≦ａ≦１０．０、ＸはＯ＜ｘ≦０．２である］の
組成式で表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭６０−１０１１７３号公報に記載されているＭ”
ＦＸ−ａＭ’Ｘ’　　：ｘＥｕ２°［ただし、１４ｍは
Ｂａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり；ＭｌはＲｂおよびＣ
ｓからなる群より選ばれる少なくとも−・種のアルカリ
金属であり：ＸはＣ１、Ｂｒおよび夏からなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり：ｘ′はＦ、Ｃ
４！、Ｂ「および■からなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；そしてａおよびＸはそれぞれＯ
≦ａ≦４．０および０＜ｘ≦０．２である］の組成式で
表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭６２−２５１８９号公報に記載されているＭ’Ｘ
：ｘＢｉ　［ただし、ＭｌはＲｈおよびＣ３からなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘ
はＣＲ，、Ｂｒおよび夏からなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり；そしてＸはＯ＜ｘ≦０．２
の範囲の数値である］の組成式で表わされる輝尽性蛍光
体、などを挙げることができる。

また、上記特開昭６０−８４３８１号公報に記載されて
いるＭ’Ｘ２　・ａＭ”Ｘ’　　２　：ｘＥｕ”輝尽性
蛍光体には、以下に示すような添加物がＭＩＸ２・ａＭ
”Ｘ’２１モル当り以下の割合で含まれていてもよい。

特開昭６０−１６６３７９号公報に記載されているｂＭ
’Ｘ”　（ただし、ＭｌはＲｂおよびＣｓからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、ｘ″
はＦ％Ｃ２、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり、モしてｂはｏ＜ｂ≦１０
．０である）；特開昭６０−２２１４８３号公報に記載
されてい７ｂＫＸ”−ｃＭｇＸ”’、−ｄＭ”Ｘ”）（
ただし、Ｍ菖はＳｃ、’Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕから
なる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、
Ｘ”　Ｘ”°およびＸ−はいずれもＦ、Ｃｌ３、Ｂｒお
よびｌからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり、そしてす、ｃおよびｄはそれぞれ、０≦ｂ≦
２．０．０≦Ｃ≦２６０．０≦ｄ≦２．０であって、か
つ２Ｘ１０−’≦ｂ＋ｃ＋ｄである）；特開昭６０−２
２８５９２号公報に記載されているｙＢ（ただし、ｙは
２Ｘ　１０−’≦ｙ≦２Ｘ１０−’である）；特開昭６
０−２２８５９３号公報に記載されているｂＡ（ただし
、Ａは５ｉ０２およびＰ、０．からなる群より選ばれる
少なくとも一種の酸化物であり、モしてｂは１０−４≦
ｂ≦２ＸｌＯ−”である）：特開昭６１−１２０８８３
号公報に記載されているｂＳｉｎ（ただし、ｂはｏ＜ｂ
≦３　Ｘ　１０−２である）；特開昭６１−１２０８８
５号公報に記載されているｂＳｎＸ″２（ただし、Ｘ″
はＦｌＣＲ，、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり、モしてｂはｏ＜ｂ≦ｌ
ロー３である）；特開昭６１−２３５４８６号公報に記
載されているｂＣｓＸ″　・ｃＳｎＸ“２（ただし、Ｘ
”およびＸ”°はそれぞれＦ、Ｃｍ、Ｂｒおよび夏から
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、
モしてｂおよびＣはそれぞれ、ｏ＜ｂ≦１０．０および
１０−６≦Ｃ≦２×１０１である）；および特開昭６１
−２３５４８７号公報に記載されているｂＣｓＸ”　・
ｙ　Ｌ　ｎ　”（ただし、Ｘ”はＦ、　Ｃｌ３、Ｂｒお
よび■からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり、ＬｎはＳｃ％　Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ
。

Ｇｄ％Ｔｂ、Ｄｙ％Ｈｏ、Ｅ「、７ｍ％ＹｂおよびＬｕ
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
あり、モしてｂおよびｙはそれぞれ、ｏ＜ｂ≦１０．０
および！０−６≦ｙ≦１．８ＸＩＯ−’である）。

上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活ア
ルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体およびセリウム賦
活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発
光を示すので特に好ましい。ただし、本発明に用いられ
る輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものではなく
、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に輝尽
発光を示す蛍光体であればいかなるものであってもよい
。

本発明の放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体層は、輝尽
性蛍光体とこれを分散状態で含有支持する結合剤とから
なるものばかりでなく、結合剤を含まないで輝尽性蛍光
体の凝集体のみから構成されるもの、あるいは輝尽性蛍
光体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸されているもの
などでもよい。

蛍光体層中に着色剤が含有せしめられる場合、上記のい
ずれの種類の蛍光体層でも、着色剤は蛍光体と混合した
状態で蛍光体層中に含有せしめられる。

蛍光体層が輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含有支持す
る結合剤とからなるものでは、輝尽性蛍光体と結合剤か
らなる蛍光体層形成用塗布液中に着色剤を添加し、これ
を塗布、乾燥することで着色剤含有蛍光体層を形成する
ことができる。

輝尽性蛍光体の凝集体からなる蛍光体層でも、蛍光体と
無機顔料とを混合したものを焼結することで蛍光体層中
に着色剤を含有せしめることができる。本発明の放射線
像変換パネルにおいては、このような蛍光体層をそのま
ま用いてもよいし、また、これに高分子物質を含浸せし
めたものを用いてもよい。あるいは、結合剤や高分子物
質を含まない輝尽性蛍光体の凝集体からなる蛍光体層で
は、着色剤を含む溶液中に該蛍光体層を浸漬させたのち
、あるいはこの溶液を該蛍光体に塗布したのちに溶媒を
蒸発させれば、着色剤は輝尽性蛍光体の凝集体に付着し
た状態で蛍光体層中に保持されるので、着色剤を含有せ
しめることができる。

本発明に用いる輝尽性蛍光体は、上記したように４００
〜９００ｎｍの光によって励起され、３００〜５００ｎ
ｍの輝尽発光を示すものが望ましいが、このような励起
光波長範囲でのパネルの反射率が上記輝尽発光波長範囲
での反射率より小さくなるようにするため、本発明にお
いては着色剤は青色系のもρを用いる。また、有機系着
色剤に比べて化学的に安定で、長期間の使用に対しても
褪色や変色が起こりにくいので無機顔料を用いる。

本発明に用いる青色系無機顔料の例としては、群青、コ
バルトブルー、セリアンプル−１酸化クロム、Ｔ　ｉ　
０２−Ｚｎ０−Ｃｏｏ−Ｎ　ｉ　Ｏ系顔料等を挙げるこ
とができる。

また、本発明に用いる青色系無機顔料は平均粒子径が０
．０１μｍ以上０．９μｍ以下という微粒子の顔料であ
る。

従来より用いられている無機顔料の平均粒子径は、例え
ば、前記した特開昭５５−１６３５００号公報に記載さ
れているように１乃至３０μｍが一般的であワた。この
ような従来の顔料に比べて本発明に用いる着色剤は細か
い粒子径を有しているので、同一体積でも大きい総表面
積を持ち、従って輝尽発光光に対する反射率が向上し、
感度を損なうことを抑制でき、一方、励起光に対する吸
収はむしろ増大するので、励起光の蛍光体中の広がりを
抑制でき鮮鋭度が向上する。なお、平均粒子径が０．０
１μｍ以下になると凝集が起こるため、体積当りの総表
面積は低下してしまい、本発明の効果を発揮することが
できない。

次に、蛍光体層が、輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含
有支持する結合剤とからなり、支持体上に設けられた場
合を例にとり、本発明の放射線像変換パネルを製造する
方法を説明する。

蛍光体層は、たとえば、次のような方法により支持体上
に形成することができる。

まず、上記した輝尽性蛍光体と結合剤とを適当な溶剤に
加え、これを充分に混合して、結合剤溶液中に輝尽性蛍
光体が均一に分散した蛍光体層形成用塗布液を調製する
。

蛍光体層が着色剤を含有する放射線像変換パネルを製造
する場合は、この塗布液に上記したような微粒子青色系
無機顔料を着色剤として添加する。添加量は使用する着
色剤および目標とする鮮鋭度、感度によって異なるが、
蛍光体層が形成された時に、層中に含まれる着色剤の含
有量が、単位面積当り、６Ｘ１０−’ｍｇ／Ｃｍ’乃至
０．６ｍ　ｇ　／　ｃ　ｍ　２となるようにするのが一
般的である。これは、蛍光体と結合剤の量比部よび膜厚
にもよるが、目安としては蛍光体１００ｇに対して、着
色剤がほぼ０．１ｍｇから１０００ｍｇ程度の割合であ
る。

蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、
デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴ
ムのような天然高分子物’ｉｔ：および、ポリビニルブ
チラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチル
セルロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、
ポリアルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸
ビニルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテー
トブチレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステ
ルなどような合成高分子物質などにより代表される結合
剤を挙げることができる。このような結合剤のなかで特
に好ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステ
ル、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ポリウレタン
、ニトロセルロースと線状ポリエステルとの混合物、お
よびニトロセルロースとポリアルキル（メタ〉アクリレ
ートとの混合物である。

上記塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノールなどの低
級アルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライ
ドなどの塩素原子含有炭化水素：アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低
級アルコールとのエステル：ジオキサン、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテルなどのエーテル；そして、それらの混合物
を挙げることができる。

上記塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は
、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類
などによって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混
合比は、１：１乃至１：１００（重量比）の範囲から選
ばれ、そして特に１：８乃至１　：４０　（重量比）の
範囲から選ぶのが好ましい。

なお、蛍光体層形成用塗布液には、該塗布液中における
蛍光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成
後の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力
を向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合さ
れていてもよい。そのような目的に用いられる分散剤の
例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親
油性界面活性剤などを挙げることができる。モして可塑
剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル
、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル
：グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブ
チルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル：そし
て、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエス
テル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエステ
ルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸との
ポリエステルなどを挙げることができる。

輝尽性蛍光体としてヨウ素を含有する蛍光体を用いる場
合、さらに、この塗布液には、ヨウ素分子（１２）の形
成による黄変を防止するために、黄変防止剤が添加され
ていてもよい。黄変防止剤としては、エポキシ基を有す
る化合物、亜燐酸エステル、有機スズ化合物、有機酸金
属塩を挙げることができる。（特開昭６２−１８４３９
９号および特開昭６２−２４７２９９号公報参照）上記
のようにして調製された蛍光体と結合剤とを含有する蛍
光体層形成用塗布液を、次に、支持体の表面に均一に塗
布することにより塗膜を形成する。この塗布操作は、通
常の塗布手段、たとえば、ドクターブレード、ロールコ
ータ−、ナイフコーターなどを用いることにより行なう
ことができる。

支持体としては、従来の放射線像変換パネルの支持体と
して公知の材料から任意に選ぶことができる。そのよう
な材料の例としては、セルロースアセテート、ポリエス
テル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリ
イミド、トリアセテート、ポリカーボネートなどのプラ
スチック物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウ
ム合金箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レ
ジンコート紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグ
メント紙、ポリビニルアルコールなどをサイジングした
紙、アルミナ、ジルコニア、マグネシア、チタニアなど
のセラミックスの板あるいはシートなどを挙げることが
できる。

前記の特開昭５５−１６３５００号公報および特開昭５
７−９６３００号公報には、支持体が着色剤によって着
色されている放射線像変換パネルが開示されているが、
本発明の放射線像変換パネルにおいても同様に、支持体
が着色剤によって着色されていてもよい。

公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光体層
との結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質（鮮鋭度１粒状性）を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる
光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物
質からなる光吸収層などを設けることが知られている。

本発明において用いられる支持体についても、これらの
各種の層を設けることができ、それらの構成は所望の放
射線像変換パネルの目的、用途などに応じて任意に選択
することができる。もちろん、これらの層が着色剤によ
って着色されていてもよい。

さらに、特開昭５８−２００２００号公報に記載されて
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で
、支持体の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体層側の表
面に接着性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが設
けられている場合には、その表面を意味する）には微小
の凹凸が形成されていてもよい。

上記のようにして支持体上に塗膜を形成したのち乾燥し
て、支持体上への輝尽性蛍光体層の形成を完了する。蛍
光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネルの特性
、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによっ
て異なるが、通常は２０μｍ乃至１ｍｍとする。ただし
、この層厚は５０乃至５００μｍとするのが好ましい。

また、輝尽性蛍光体層は、必ずしも上記のように支持体
上に塗布液を直接塗布して形成する必要はなく、たとえ
ば、別に、ガラス板、金属板、プラスチックシートなど
のシート上に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体
層を形成したのち、これを、支持体上に押圧するか、あ
るいは接着剤を用いるなどして支持体と蛍光体層とを接
合してもよい。

本発明の放射線像変換パネルには保護膜を設けることが
好ましい。

保護膜には、セルロース誘導体やポリメチルメタクリレ
ート、有機溶媒可溶型の熱硬化性フッ素樹脂などのよう
な有機高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した保護
膜形成用塗布液を、ドクターブレードなどを用いて蛍光
体層表面に均一に塗布することにより塗布膜を形成し、
これを乾燥または熱硬化することで形成されたもの、あ
るいはポリエチレンテレフタレートなどの有機高分子フ
ィルムや透明なガラス板などの別に形成された保護膜形
成用シートを、接着層を介して蛍光体層の表面上に設け
ることで保護膜としたもの、あるいは無機化合物を蒸着
などによって蛍光体層上に成膜し、保護膜としたものな
どがある。

これらは、いずれも、上述した蛍光体層が着色剤を含有
している本発明の放射線像変換パネルに設けることがで
きる。

さらに、保護膜形成用塗布液を蛍光体層表面へ塗布する
ことで保護膜を形成する場合、該塗布液に着色剤を添加
することで１．保護膜が着色剤を含有している本発明の
放射線像変換パネルを製造することができる。この保護
膜形成用塗布液にはセルロース誘導体、ポリメチルメタ
クリレート、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂などの有機
高分子物質の他に、これらを架橋するための架橋剤が添
加されていてもよく、また、上述した蛍光体層形成用塗
布液の場合と同様に、ヨウ素を含有する輝尽性蛍光体を
用いる場合、黄変防止剤が添加されていてもよい。

蛍光体層表面への塗布は、上述した蛍光体層の場合と同
様にして行なうことができる。もちろん、二連式ホッパ
ー塗布機などを用いた重層塗布法によって、保護膜形成
用塗布液と蛍光体層形成用塗布液との塗布と同時に行な
ってもよい（特開昭６１−６１１００号公報および特開
昭６１−８０１００号公報参照）。

上記のようにして保護膜形成用塗布液を蛍光体層表面に
塗布した後、加熱、乾燥して成膜し、保護膜とする。

保護１漠形成用シートを蛍光体層の表面に、接着層を介
してはり合わせて保護膜とする場合は、保護膜形成用シ
ートを形成する際に、形成材料に着色剤を添加して、予
め着色剤を含有した保護膜形成用シートを製造しておき
、これを蛍光体層上に接着層を介して設置することで、
保護膜が着色剤を含有している本発明の放射線像変換パ
ネルを製造することができる。

接着層は、上述した蛍光体層形成用塗布液に用いられる
結合剤、溶媒などからなる接着層形成材料を蛍光体層に
塗布することで設けられる。この接着層形成材料塗布液
中に着色剤を添加すれば、接着層が着色剤を含有してい
る本発明の放射線像変換パネルを製造することができる
。

保護膜が着色剤を含有している場合、あるいは接着層が
着色剤を含有している場合のいずれの場合でも、本発明
の目的を充分達成するためには、接着層もしくは保護膜
が含有する着色剤の含有量は、単位面積当り、６Ｘ　１
０−’ｍｇ／ｃｍ”乃至０．６ｍｇ／ｃｍ２であること
が好ましい。

以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。ただ
し、本発明はこの実施例に限定されるものではない。

［実施例１］ 蛍光体層形成材料として。

蛍光体：　ＢａＦＢｒ、、　、ｒｏ、　２：（］、００
１Ｅｕ”　−・１００　ｇ結合剤：ポリウレタン樹脂（
住友バイエルウレタン■製デスモラック４１２５）固形
分・・３．２ｇビスフェノールＡ型エポキシ樹脂・・ｏ
、８ｇをメチルエチルケトン−トルエン（１：１）混合
溶媒に添加し、さらにこれに平均粒子径０．７μｍの群
青（第一化成工業■製スーパーミクロンブルー）３０ｍ
ｇを添加し、プロペラミキサーによって分散して、粘度
２５〜３０ＰＳの青色系無機顔料含有蛍光体層形成用塗
布液を調製した。

この蛍光体層形成用塗布液を支持体上に塗布し、乾燥し
て蛍光体層を形成した。この上に保護膜を形成して、蛍
光体層中に着色剤が含有されている本発明の放射線像変
換パネルを製造した。

なお、蛍光体層形成用塗布液の塗布量を調節して、層厚
の異なる三枚の本発明の放射線像変換パネルを製造した
。

［比較例１］ 実施例１において、着色剤を平均粒子径１．０μｍの群
青（第一化成工業■製Ｎｏ、１９００）　３０ｍｇとす
る以外は、実施例１と同様にして放射線像変換パネルを
製造した。なお、本比較例１においても、実施例１と同
様、蛍光体層形成用塗布液の塗布量を調節して、層厚の
異なる三枚の本発明の放射線像変換パネルを製造した。

［実施例２］ 実施例１において、結合剤をポリアクリル樹脂（三菱化
成■製ダイナール８Ｒ１０２）固形分３．２ｇとする以
外は、実施例１と同様にして放射線像変換パネルを製造
した。なお、本実施例２においても、実施例１と同様、
蛍光体層形成用塗布液の塗布量を調節して、層厚の異な
る三枚の本発明の放射線像変換パネルを製造した。

［比較例２］ 実施例２において、着色剤を平均粒子径１．０ｇｍの群
青（第一化成工業■製Ｎｏ、１９００）　３０ｍｇとす
る以外は、実施例２と同様にして放射線像変換パネルを
製造した。なお、本比較例２においては、蛍光体層形成
用塗布液の塗布量を調節して、層厚の異なる二枚の本発
明の放射線像変換パネルを製造した。

亦　パルの１ 上記のようにして製造した各々の放射線像変換パネルを
、次に記載する方法により評価した。

感度については、上記の各放射線像変換パネルに管電圧
８０にＶｐのＸ線を照射したのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザー
光（波長：　６３２．８ｎｍ）で励起して各パネルの輝
尽発光量を測定し、この輝尽発光量からパネル感度を評
価した。

また、放射線像変換パネルに、管電圧８０にＶｐのＸ線
を照射したのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光（６３２，８ｎ
ｍ）で走査して蛍光体を励起し、蛍光体層から放射され
る輝尽発光を受光して電気信号に変換し、これを画像再
生装置によって画像として再生して表示装置上に画像を
得、得られた画像の変調伝達関数（ＭＴＦ）（空間周波
数：２サイクル／　ｍ　ｍ　）により鮮鋭度を測定した
。

得られた結果をまとめて第１図にグラフの形で示す。

第１図は、たて軸に鮮鋭度（空間周波数２サイクル／　
ｍ　ｍにおけるＭＴＦ値）をとっており、上方にプロッ
トされるほど鮮鋭度が高いことを表わす。よこ軸は、輝
尽発光量を示しており、右にプロットされるほど輝尽発
光量が多く、従って、パネル感度が高いことを示す。

第１図において、Ｏは実施例１、・は比較例１、Δは実
施例２、ムは比較例２の放射線像変換パネルの測定結果
をそれぞれ表わしている。

第１図より明らかなように、本発明の放射線像変換パネ
ルは、従来の着色放射線像変換パネルに比べて同一鮮鋭
度であれば輝尽発光量が多く、また、同一輝尽発光量で
あれば高い鮮鋭度を示すものであることが分る。従って
、本発明の放射線像変換パネルが優れた鮮鋭度を有し、
しかも高い感度を有するものであることが分る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１〜２、比較例１〜２の放射線像変換
パネルの鮮鋭度と輝尽発光量を表わすグラフである。 第１図において、○は実施例１、・は比較例１、△は実
施例２、ムは比較例２の放射線像変換パネルをそれぞれ
表わしている。 “「 特許出願人、富士写真フィルム株式会社代理人　　　弁
理士　　　柳川秦男 輝尽発光量 （相対値）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １。輝尽性蛍光体からなる蛍光体層を有し、着色剤によ
   って該輝尽性蛍光体の輝尽励起光波長領域における平均
   反射率が該輝尽性蛍光体の輝尽発光波長領域における平
   均反射率よりも小さくなるように着色されている放射線
   像変換パネルであって、前記着色剤が、平均粒子径が０
   ．０１μｍ以上０．９μｍ以下の青色系無機顔料である
   ことを特徴とする放射線像変換パネル。