JPH0523640B2

JPH0523640B2 -

Info

Publication number: JPH0523640B2
Application number: JP27866585A
Authority: JP
Inventors: Kikuo Yamazaki; Akira Kitada
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1985-12-11
Filing date: 1985-12-11
Publication date: 1993-04-05
Also published as: JPS62137598A

Description

【発明の詳細な説明】

［発明の分野］本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変
換方法に用いられる放射線像変換パネルに関す
る。さらに詳しくは本発明は、支持体と蛍光体層
との間に光反射層を有する放射線像変換パネルに
関するものである。［発明の技術的背景および従来技術］放射線像を画像として得る方法として、従来よ
り銀塩感光材料からなる乳剤層を有する放射線写
真フイルムと増感紙との組合わせを用いる、いわ
ゆる放射線写真法が利用されている。最近、上記
放射線写真法に代る方法の一つとして、たとえば
特開昭55−12145号公報などに記載されているよ
うな、輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が
注目されるようになつた。この放射線像変換方法
は、輝尽性蛍光体を有する放射線像変換パネル
（蓄積性蛍光体シート）を利用するもので、被写
体を透過した放射線、あるいは被検体から発せら
れた放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収さ
せ、そののちに輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線
などの電磁波（励起光）で時系列的に励起するこ
とにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放
射線エネルギーを蛍光（輝尽発光）として放出さ
せ、この蛍光を光電的に読み取つて電気信号を
得、得られた電気信号を画像化するものである。この放射線像変換方法によれば、従来の放射線
写真法による場合に比較して、はるかに少ない被
曝線量で情報量の豊富な放射線画像を得ることが
できるという利点がある。従つて、この放射線像
変換方法は、特に医療診断を目的とするＸ線撮影
等の直接医療用放射線撮影において利用価値の非
常に高いものである。放射線像変換方法に用いる放射線像変換パネル
は、基本構造として、支持体と、その片面に設け
られた蛍光体層とからなるものである。なお、こ
の蛍光体層の支持体とは反対側の表面（支持体に
面していない側の表面）には一般に、透明な保護
膜が設けられていて、蛍光体層を化学的な変質あ
るいは物理的な衝撃から保護している。蛍光体層は、通常、輝尽性蛍光体と、これを分
散状態で含有支持する結合剤とからなるものであ
り、この輝尽性蛍光体は、Ｘ線などの放射線を吸
収したのち、可視光線および赤外線などの電磁波
（励起光）の照射を受けると発光（輝尽発光）を
示す性質を有するものである。従つて、被写体を
透過した、あるいは被検体から発せられた放射線
は、その放射線量に比例して放射線像変換パネル
の蛍光体層に吸収され、放射線像変換パネル上に
は被写体あるいは被検体の放射線像が放射線エネ
ルギーの蓄積像として形成される。この蓄積像
は、上記電磁波で時系列的に励起することにより
輝尽発光として放射させることができ、この輝尽
発光を光電的に読み取つて電気信号に変換するこ
とにより放射線エネルギーの蓄積像を画像化する
ことが可能となる。放射線像変換方法は、上述のように非常に有利
な画像形成方法であるが、この方法に用いられる
放射線像変換パネルも従来の放射線写真法に用い
られる増感剤と同様に、高感度であつてかつ画質
（鮮鋭度、粒状性など）の良好な画像を与えるも
のであることが望まれる。特に、人体を被写体と
する場合にはその被曝線量をできる限り低減させ
るためにパネルの感度は少しでも高いことが望ま
れている。従来より、放射線像変換パネルの感度を向上さ
せる技術としては、支持体表面にアルミニウム等
の金属を蒸着したり、アルミニウム箔等の金属箔
をラミネートしたり、あるいは白色顔料（光反射
性物質）を適当な結合剤中に分散含有させた塗布
液を塗布することなどにより支持体上に光反射層
を設け、その上に蛍光体層を設けることが知られ
ている。白色顔料としては、二酸化チタン、鉛
白、硫化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシ
ウムおよびアルカリ土類金属弗化ハロゲン化物な
どが用いられている（特開昭56−12600号および
特願昭58−37838号）。これにより、蛍光体層の輝
尽性蛍光体から発せられた光のうち支持体方向に
向かつた光は、支持体に吸収されたりあるいは支
持体を透過したりすることなく光反射層によつて
反射されてパネルの蛍光体層側表面から放射さ
れ、従つてこの反射光も光電変換装置により検出
されて電気信号に変換されることとなる。［発明の要旨］本発明は、感度の向上した放射線像変換パネル
を提供することをその目的とするものである。また本発明は、画像の鮮鋭度を殆ど低下させる
ことなく、感度および粒状性が向上した放射線像
変換パネルを提供することもその目的とするもの
である。上記の目的は、支持体、光反射性物質を分散状
態で含有支持する結合剤からなる光反射層、およ
び輝尽性蛍光体を含有する蛍光体層をこの順に有
する放射線像変換パネルにおいて、該光反射層が
光反射性物質として中空構造のポリマー粒子を含
有していることを特徴とする本発明の放射線像変
換パネルにより達成することができる。すなわち、本発明は、放射線像変換パネルの光
反射層に使用される光反射性物質として、従来の
白色顔料の代りに高分子物質からなる中空構造の
粒子を用いることにより、パネルの感度の顕著な
向上を実現するものである。本発明者は、輝尽性蛍光体からの輝尽発光光が
支持体方向に散乱して消失するのを防止するべく
研究を重ねた結果、高分子物質からなる層中に微
小の空隙を多数形成することにより、高分子物質
と空気との屈折率が大きく異なることを利用して
該層の光反射特性を高めることができることを見
い出し、そしてこの微小の空隙の形成を中空構造
のポリマー粒子を結合剤層に分散させることによ
り具体的に達成し、本発明に到達したものであ
る。本発明によれば、支持体方向に向かつた輝尽発
光光は、光反射層において中空構造の粒子のポリ
マー殻と内部の空気との屈折率の違いによつてそ
の境界面で反射されてパネルの蛍光体層側表面
（パネルの読出側）から放射され、画像情報とし
て検出される。これまで、高分子物質の粒子で中空構造を有す
るものは殆ど知られておらず、特に外径が1μｍ
以下の微粒子を入手することは不可能であつた
が、ごく最近になつてそのような中空ポリマー粒
子（ポリマーピグメント）が開発された。本発明
の放射線像変換パネルにおいては、この中空ポリ
マー粒子を適当な結合剤に分散含有させてなる塗
布液を支持体上に塗布することにより、あるいは
別途形成した中空ポリマー粒子が分散された薄膜
を接着剤を用いて接着することにより、光反射層
として多数の微小の空隙を有する結合剤層を設け
ることができる。そして、これにより放射線像変換パネルの感度
を高めることができる。特に、本発明に用いられ
る中空ポリマー粒子は、従来より光反射層に使用
されている二酸化チタン等の白色顔料と比較し
て、300〜450nmの短波長領域においても優れた
反射特性を有する。このため、パネルの輝尽性蛍
光体として、二価ユーロピウム賦活アルカリ土類
金属弗化ハロゲン化物系蛍光体（発光のピーク波
長：約390nm）のような近紫外並びに可視領域に
輝尽発光を示す蛍光体を用いる場合には、パネル
の感度を顕著に高めることができる。また、短波
長領域にまで反射スペクトルが及んでいるアルカ
リ土類金属弗化ハロゲン化物等の白色顔料と比べ
ても、本発明に用いられる中空ポリマー粒子は結
合剤を好適に選択することにより微粒子であつて
も分散性が低下することがなく、また比較的安価
であるためにパネルの製造コストを下げることが
できる。また、放射線像変換パネルの読出しは通常、時
系列的な励起光の照射（励起光によるパネルの走
査）によつて行なわれるために、得られる画像の
鮮鋭度はパネル中における輝尽発光光の広がりに
よつてではなく、励起光の広がりによつて影響さ
れる。従来の光反射層が設けられた放射線像変換
パネルにおいては、一般に蛍光体層を透過した励
起光もまた光反射層で反射されるために蛍光体層
中で広がりをもつようになり、鮮鋭度の若干低下
した画像が得られる傾向にあつた。しかしなが
ら、本発明の放射線像変換パネルによれば、画像
の鮮鋭度を殆ど低下させることなく、感度を顕著
に高めることができる。さらに、感度の向上と同時に、画像の粒状性を
著しく向上させることができる。このことは、換
言すれば、感度および粒状性等の画質を従来の放
射線像変換パネルと同等とした場合には、蛍光体
層の層厚を薄くすることができ、その結果として
鮮鋭度を高めることができるものである。［発明の構成］上述したような好ましい特性を持つた本発明の
放射線像変換パネルは、たとえば、次に述べるよ
うな方法により製造することができる。本発明において使用する支持体は、従来の放射
線写真法における増感紙の支持体として用いられ
ている各種の材料あるいは放射線像変換パネルの
支持体として公知の各種の材料から任意に選ぶこ
とができる。そのような材料の例としては、セル
ロースアセテート、ポリエステル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリ
アセテート、ポリカーボネートなどのプラスチツ
ク物質のフイルム、アルミニウム箔、アルミニウ
ム合金箔などの金属シート、通常の紙、バライタ
紙、レジンコート紙、二酸化チタンなどの顔料を
含有するピグメント紙、ポリビニルアルコールな
どをサイジングした紙などを挙げることができ
る。ただし、放射線像変換パネルの情報記録材料
としての特性および取扱いなどを考慮した場合、
本発明において特に好ましい支持体の材料はプラ
スチツクフイルムである。このプラスチツクフイ
ルムにはカーボンブラツクなどの光吸収性物質が
練り込まれていてもよく、あるいは二酸化チタン
などの光反射性物質が練り込まれていてもよい。
前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適
した支持体であり、後者は高感度タイプの放射線
像変換パネルに適した支持体である。支持体の表面には、その上に設けられる光反射
層との結合を強化する目的でゼラチンなどの高分
子物質を塗布して接着性付与層としたり、あるい
はパネルの帯電防止性能を向上させる目的で
In₂O₃、SnO₂などの導電性物質からなる帯電防止
層を設けてもよい。次に、支持体上には光反射層が設けられる。本発明の特徴的な要件である光反射層は、光反
射性物質として中空構造のポリマー粒子を分散状
態で含有支持する結合剤からなる層である。本発明に用いられる中空構造のポリマー粒子
（ポリマーピグメント）は、一般にその外径が0.2
〜1μｍの範囲にあり、そして小孔径（内径）が
0.05〜0.7μｍの範囲にある微粒子である。中空ポ
リマー粒子の具体例としては、スチレン系およ
び／またはアクリル系モノマーに適当な架橋剤を
添加して球形の殻状に結合（コア・シエル重合）
させることにより得られるスチレン系ポリマー粒
子およびスチレン・アクリル系コポリマー粒子を
挙げることができる。この中空ポリマー粒子は、内部に空隙をもつて
いるためにポリマー殻を通過した光は空隙の壁で
乱反射され、従つて二酸化チタン等の無機顔料と
同様の白色光沢を有する。また、中空ポリマー粒
子の反射スペクトルは、近紫外領域から可視領域
（300nm以上の長波長領域）にまで及んでおり、
特に300〜450nmの近紫外領域においては、従来
より光反射層に使用される光反射性物質として知
られている二酸化チタン等の白色顔料では得られ
ない高い反射率を示す。従つて、中空ポリマー粒
子は、近紫外並びに可視領域に輝尽発光を示す輝
尽性蛍光体を含有する放射線像変換パネルの光反
射性物質として特に適している。光反射層は、上記の中空ポリマー粒子を適当な
結合剤に加えて充分に混合して結合剤中に中空ポ
リマー粒子が均一に分散した塗布液を調製し、こ
の塗布液を支持体表面に均一に塗布することによ
り塗布液の塗膜を形成した時、この塗膜を加熱乾
燥することによつて支持体上に形成することがで
きる。あるいは、別にガラス板、金属板、プラス
チツクシートなどのシート上に塗布液を塗布し乾
燥することにより中空ポリマー粒子を分散含有す
る薄膜を形成した後、これを支持体に接着剤を用
いて接合することにより光反射層を設けてもよ
い。光反射層の結合剤としては、アクリル酸エステ
ル共重合体などの水性の高分子物質以外に、後述
の蛍光体層の結合剤として用いられるものの中か
ら選ぶことができる。塗布液における結合剤と中空ポリマー粒子との
混合比は、一般に１：１乃至１：50（重量比）の
範囲から選ばれ、支持体との接着性などの点から
好ましくは１：２乃至１：20（重量比）の範囲か
ら選ばれる。なお、塗布液には白色顔料などの公
知の光反射性物質が添加されていてもよく、形成
される光反射層は中空ポリマー粒子と白色顔料と
の混合物からなつていてもよい。たとえば、二酸
化チタンとの混合物である場合には、中空ポリマ
ー粒子は粒子径のより大きな二酸化チタンの空隙
を埋めることができ、従来の二酸化チタン単独の
場合よりも遮蔽力を高めることができる。また、
光反射層の層厚は５乃至100μｍの範囲とするの
が好ましい。さらに、特開昭58−200200号公報に記載されて
いるように鮮鋭度を向上させる目的で、光反射層
の表面には微小の凹凸が設けられてもよい。次に、光反射層の上に蛍光体層が形成される。
蛍光体層は、基本的には輝尽性蛍光体の粒子を分
散状態で含有支持する結合剤からなる層である。輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照
射したのち励起光を照射すると輝尽発光を示す輝
尽性蛍光体であるが、実用的な面からは波長が
400〜900nmの範囲にある励起光によつて300〜
500nmの波長範囲の輝尽発光を示す輝尽性蛍光体
であることが望ましい。本発明の放射線像変換パ
ネルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては、米国特許第3859527号明細書に記載されている
SrS：Ce，Sm、SrS：Eu，Sm、ThO₂：Er、お
よびLa₂O₂S：Eu，Sm、特開昭55−12142号公報に記載されている
ZnS：Cu，Pb、BaO・xAl₂O₃：Eu（ただし、0.8
≦ｘ≦10）、および、M〓Ｏ・xSiO₂：Ａ（ただし、
M〓はMg、Ca、Sr、Zn、Cd、またはBaであり、
ＡはCe、Tb、Eu、Tm、Pb、Tl、Bi、または
Mnであり、ｘは、0.5≦ｘ≦2.5である）、特開昭55−12143号公報に記載されている
（Ba_1-x-y，Mg_x，Ca_y）FX：aEu²⁺（ただし、Ｘ
はClおよびBrのうちの少なくとも一つであり、
ｘおよびｙは、０＜ｘ＋ｙ≦0.6、かつxy≠０で
あり、ａは、10^-6≦ａ≦５×10^-2である）、特開昭55−12144号公報に記載されている
LnOX：xA（ただし、LnはLa、Ｙ、Gd、および
Luのうちの少なくとも一つ、ＸはClおよびBrの
うちの少なくとも一つ、ＡはCeおよびTbのうち
の少なくとも一つ、そして、ｘは、０＜ｘ＜0.1
である）、特開昭55−12145号公報に記載されている
（Ba_1-x，M²⁺ _x）FX：yA（ただし、M²⁺²はMg、
Ca、Sr、Zn、およびCdのうちの少なくとも一
つ、ＸはCl、Br、およびＩのうちの少なくとも
一つ、ＡはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、
Nd、Yb、およびErのうちの少なくとも一つ、そ
してｘは、０≦ｘ≦0.6、ｙは、０≦ｙ≦0.2であ
る）、特開昭55−160078号公報に記載されているM〓
FX・xA：yLn［ただし、M〓はBa、Ca、Sr、
Mg、Zn、およびCdのうちの少なくとも一種、Ａ
はBeO、MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO、
Al₂O₃、Y₂O₃、La₂O₃、In₂O₃、SiO₂、TlO₂、
ZrO₂、GeO₂、SnO₂、Nb₂O₅、Ta₂O₅、および
ThO₂のうちの少なくとも一種、LnはEu、Tb、
Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、Er、Sm、
およびGdのうちの少なくとも一種、ＸはCl、
Br、およびＩのうちの少なくとも一種であり、
ｘおよびｙはそれぞれ５×10^-5≦ｘ≦0.5、およ
び０＜ｙ≦0.2である］の組成式で表わされる輝
尽性蛍光体、特開昭56−116777号公報に記載されている
（Ba_1-x，M〓_x）F₂・aBaX₂：yEu，zA［ただし、
M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうち
の少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも一種、Ａはジルコニウムおよ
びスカンジウムのうちの少なくとも一種であり、
ａ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、
０≦ｘ≦１、10^-6≦ｙ≦２×10^-1、および０＜ｚ
≦10^-2である］の組成式で表わされる輝尽性蛍光
体、特開昭57−23673号公報に記載されている
（Ba_1-x，M〓_x）F₂・aBaX₂：yEu，zB［ただし、
M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうち
の少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、お
よびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、０≦ｘ≦１、
10^-6≦ｙ≦２×10^-1、および０＜ｚ≦２×10^-1で
ある］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、特開昭57−23675号公報に記載されている
（Ba_1-x，M〓_x）F₂・aBaX₂：yEu，zA［ただし、
M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうち
の少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも一種、Ａは砒素および硅素の
うちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、およ
びｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、０≦ｘ≦１、10^-6
≦ｙ≦２×10^-1、および０＜ｚ≦５×10^-1であ
る］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、特開昭58−69281号公報に記載されているM〓
OX：xCe［ただし、M〓はPr、Nd、Pm、Sm、
Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、およびBiか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属
であり、ＸはClおよびBrのうちのいずれか一方
あるいはその両方であり、ｘは０＜ｘ＜0.1であ
る］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、特開昭58−206678号公報に記載されている
Ba_1-xM_x/2L_x/2：yEu²⁺［ただし、ＭはLi、Na、
Ｋ、Rb、およびCsからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ金属を表わし；Ｌは、Sc、
Ｙ、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、
Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Al、Ga、In、お
よびTlからなる群より選ばれる少なくとも一種
の三価金属を表わし；Ｘは、Cl、Br、およびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンを表わし；そして、ｘは10^-2≦ｘ≦0.5、ｙは
０＜ｙ≦0.1である］の組成式で表わされる輝尽
性蛍光体、特開昭59−27980号公報に記載されている
BaFX・xA：yEu²⁺［ただし、Ｘは、Cl、Br、お
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；Ａは、テトラフルオロホウ酸化
合物の焼成物であり；そして、Ｘは10^-6≦ｘ≦
0.1、ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成式で表わさ
れる輝尽性蛍光体、特開昭59−27289号公報に記載されている
BaFX・xA：yEu²⁺［ただし、Ｘは、Cl、Br、お
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；Ａは、ヘキサフルオロケイ酸、
ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジ
ルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩からな
るヘキサフルオロ化合物群より選ばれる少なくと
も一種の化合物の焼成物であり；そして、ｘは
10^-6≦ｘ≦0.1、ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成
式で表わされる輝尽性蛍光体、特開昭59−56479号公報に記載されている
BaFX・xNaX′：aEu²⁺［ただし、ＸおよびX′は、
それぞれCl、Br、およびＩのうちの少なくとも
一種であり、ｘおよびａはそれぞれ０＜ｘ≦２、
および０＜ａ≦0.2である］の組成式で表わされ
る輝尽性蛍光体、特開昭59−56480号公報に記載されているM〓
FX・xNaX′：yEu²⁺：zA［ただし、M〓は、Ba、
Sr、およびCaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり；Ｘおよび
X′は、それぞれCl、Br、およびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ａ
は、Ｖ、Cr、Mn、Fe、Co、およびNiより選ば
れる少なくとも一種の遷移金属であり；そして、
ｘは０＜ｘ≦２、ｙは０＜ｙ≦0.2、およびｚは
０＜ｚ≦10^-2である］の組成式で表わされる輝尽
性蛍光体、特開昭59−75200号公報に記載されているM〓
FX・aM〓X′・bM′〓X″₂・cM〓Ｘ₃・xA：
yEu²⁺［ただし、M〓はBa、Sr、およびCaからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類
金属であり；M〓はLi、Na、Ｋ、Rb、およびCs
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカ
リ金属であり；M′〓はBeおよびMgからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の二価金属であり；
M〓はAl、Ga、In、およびTlからなる群より選
ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ａは金
属酸化物であり；ＸはCl、Br、およびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り；X′、X″、およびＸは、Ｆ、Cl、Br、およ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；そして、ａは０≦ａ≦２、ｂは０
≦ｂ≦10^-2、ｃは０≦ｃ≦10^-2、かつａ＋ｂ＋ｃ
≧10^-6であり；ｘは０＜ｘ≦0.5、ｙは０＜ｙ≦
0.2である］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、特開昭60−84381号公報に記載されているM〓
X₂・aM〓X′₂：xEu²⁺［ただし、M〓はBa、Srおよ
びCaからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ土類金属であり；ＸおよびX′はCl、Br
およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであつて、かつＸ≠X′であり；そし
てａは0.1≦ａ≦10.0、ｘは０＜ｘ≦0.2である］
の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、本出願人による特開昭60−101173号公報に記載
されているM〓FX・aM〓X′：xEu²⁺［ただし、M〓
はBa、SrおよびCaからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ土類金属であり；M〓はRb
およびCsからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属であり；ＸはCl、BrおよびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり；X′はＦ、Cl、BrおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；
そしてａおよびｘはそれぞれ０＜ａ≦4.0、およ
び０＜ｘ≦0.2である］の組成式で表わされる輝
尽性蛍光体、本出願人による特開昭60−70484号明細書に記
載されているM〓Ｘ：xBi［ただし、M〓はRbおよ
びCsからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ金属であり；ＸはCl、BrおよびＩから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり；そしてｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値であ
る］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、などを挙げることができる。また、上記特開昭60−84381号公報に記載され
ているM〓X₂・aM〓X′₂：xEu²⁺輝尽性蛍光体に
は、以下に示すような添加物がM〓X₂・aM〓X′₂1
モル当り以下の割合で含まれていてもよい。本出願人による特開昭60−166379号公報に記載
されているbM〓X″（ただし、M〓はRbおよびCsか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ
金属であり、X″はＦ、Cl、BrおよびＩからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り、そしてｂは０＜ｂ≦10.0である）；特開昭60
−221483号公報に記載されているbKX″・cMgX
₂・dM〓〓Ｘ′′′′₃（ただし、M〓はSc、Ｙ、La、
GdおよびLuからなる群より選ばれる少なくとも
一種の三価金属であり、X″、ＸおよびＸ′′′′は
いずれもＦ、Cl、BrおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そして
ｂ、ｃおよびｄはそれぞれ、０≦ｂ≦2.0、０≦
ｃ≦2.0、０≦ｄ≦2.0であつて、かつ２×10^-5≦
ｂ＋ｃ＋ｄである）；特願昭59−84356号明細書に
記載されているyB（ただし、ｙは２×10^-4≦ｙ≦
２×10^-1である）；特願昭59−84358号明細書に記
載されているbA（ただし、ＡはSiO₂およびP₂O₅
からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化物
であり、そしてｂは10^-4≦ｂ≦２×10^-1であ
る）；特願昭59−240452号明細書に記載されてい
るbSiO（ただし、ｂは０＜ｂ≦３×10^-2であ
る）；特願昭59−240454号明細書に記載されてい
るbSnX″₂（ただし、X″はＦ、Cl、BrおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり、そしてｂは０＜ｂ≦10^-3である）；本出
願人による特願昭60−78033号明細書に記載され
ているbCsX″・cSnX₂（ただし、X″およびＸ
はそれぞれＦ、Cl、BrおよびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そし
てｂおよびｃはそれぞれ、０＜ｂ≦10.0および
10^-6≦ｃ≦２×10^-2である）；および本出願人に
よる特願昭60−78035号明細書に記載されている
bCsX″・yLn³⁺（ただし、X″はＦ、Cl、Brおよび
Ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり、LnはSc、Ｙ、Ce、Pr、Nd、Sm、
Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuから
なる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素
であり、そしてｂおよびｙはそれぞれ、０＜ｂ≦
10.0および10^-6≦ｙ≦1.8×10^-1である）。などを挙げることができる。上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウ
ム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物系輝尽性蛍
光体および希土類元素賦活希土類オキシハロゲン
化物系輝尽性蛍光体は高輝度の輝尽発光を示すの
で特に好ましい。ただし、本発明に用いられる輝
尽性蛍光体は上述の輝尽性蛍光体に限られるもの
ではなく、放射線を照射したのちに励起光を照射
した場合に、輝尽発光を示す輝尽性蛍光体であれ
ばいかなるものであつてもよい。蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の
蛋白質、デキストラン等のポリサツカライド、ま
たはアラビアゴムのような天然高分子物質；およ
び、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニ
トロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリ
デン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メ
タ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポ
リマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエス
テルなどのような合成高分子物質などにより代表
される結合剤を挙げることができる。このような
結合剤のなかで特に好ましいものは、ニトロセル
ロース、線状ポリエステル、ポリアルキル（メ
タ）アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリ
エステルとの混合物およびニトロセルロースとポ
リアルキル（メタ）アクリレートとの混合物であ
る。なお、これらの結合剤は架橋剤によつて架橋
されたものであつてもよい。蛍光体層は、たとえば、次のような方法により
光反射層上に形成することができる。まず、上記の輝尽性蛍光体と結合剤とを適当な
溶剤に添加し、これを充分に混合して結合剤溶液
中に蛍光体粒子が均一に分散した塗布液を調製す
る。塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノ
ールなどの低級アルコール；メチレンクロライ
ド、エチレンクロライドなどの塩素原子含有炭化
水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アル
コールとのエステル；ジオキサン、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテルなどのエーテル；そして、そ
れらの混合物を挙げることができる。塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合
比は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍
光体の種類などによつて異なるが、一般には結合
剤と蛍光体との混合比は、１：１乃至１：100（重
量比）の範囲から選ばれ、そして特に１：８乃至
１：40（重量比）の範囲から選ぶことが好ましい。なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体
の分散性を向上させるための分散剤、また、形成
後の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の
結合力を向上させるための可塑剤などの種々の添
加剤が混合されていてもよい。そのような目的に
用いられる分散剤の例としては、フタル酸、ステ
アリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを
挙げることができる。そして可塑剤の例として
は、燐酸トリフエニル、燐酸トリクレジル、燐酸
ジフエニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エ
ステル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グ
リコール酸ブチルフタリルブチルなどのグリコー
ル酸エステル；そして、トリエチレングリコール
とアジピン酸とのポリエステル、ジエチレングリ
コールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエ
チレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエス
テルなどを挙げることができる。上記のようにして調製された蛍光体と結合剤と
を含有する塗布液を、次に光反射層の表面に均一
に塗布することにより塗布液の塗膜を形成する。
この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ド
クターブレード、ロールコーター、ナイフコータ
ーなどを用いることにより行なうことができる。ついで、形成された塗膜を徐々に加熱すること
により乾燥して、光反射層上への蛍光体層の形成
を完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放射
線像変換パネルの特性、蛍光体の種類、結合剤と
蛍光体との混合比などによつて異なるが、通常は
20μｍ乃至１mmとする。ただし、この層厚は50乃
至500μｍとするのが好ましい。なお、蛍光体層は、必ずしも上記のように光反
射層上に塗布液を直接塗布して形成する必要はな
く、たとえば、別にガラス板、金属板、プラスチ
ツクシートなどのシート上に塗布液を塗布し乾燥
することにより蛍光体層を形成した後、これを、
光反射層上に押圧するか、あるいは接着剤を用い
るなどして光反射層と蛍光体層とを接合してもよ
い。蛍光体層の光反射層に接する側とは反対側の表
面には、光反射層を物理的および化学的に保護す
る目的で透明な保護膜が設けられてもよい。透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニ
トロセルロースなどのセルロース誘導体；あるい
はポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリカーボネー
ト、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコ
ポリマーなどの合成高分子物質のような透明な高
分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を
蛍光体層の表面に塗布する方法により形成するこ
とができる。あるいはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリア
ミドなどから別に形成した透明な薄膜を蛍光体層
の表面に適当な接着剤を用いて接着するなどの方
法によつても形成することができる。このように
して形成する透明保護膜は、約0.1乃至20μｍとす
るのが望ましい。なお、特開昭55−163500号公報、特開昭57−
96300号公報等に記載されているように、本発明
の放射線像変換パネルは着色剤によつて着色され
ていてもよく、着色によつて得られる画像の鮮鋭
度を向上させることができる。また特開昭55−
146447号公報に記載されているように、本発明の
放射線像変換パネルは同様の目的でその蛍光体層
中に白色粉体が分散されていてもよい。次に本発明の実施例および比較例を記載する。
ただし、これらの各例は本発明を制限するもので
はない。実施例１スチレン・アクリル系中空ポリマー粒子
（VONCOAT PP−2000S、大日本インキ化学(株)
製）とアクリル酸エステル共重合体（アロンタツ
クＡ−2422H、東亜合成(株)製）とを充分に混合し
て、中空ポリマー粒子が均一に分散し、結合剤と
中空ポリマー粒子との混合比が１：５（重量比）
の塗布液を調製した。ガラス板上に水平に置いたポリエチレンテレフ
タレートフイルム（支持体、厚み：250μｍ）の
上に、この塗布液をドクターブレードを用いて均
一に塗布した。そして塗布液に塗膜が形成された
支持体を乾燥器内に入れ、この乾燥器の内部の温
度を25℃から100℃に徐々に上昇させて塗膜の乾
燥を行なつた。このようにして、支持体上に層厚
が50μｍの光反射層を設けた。次に、酢酸ビニル（キシダ化学(株)製）90重量部
およびニトロセルロース10重量部を、エタノール
とメチルエチルケトンの混合溶剤（混合比７：
３）に添加し、さらに輝尽性の二価ユーロピウム
賦活弗化臭化バリウム蛍光体（BaFBr：Eu²⁺）
の粒子を添加した後、プロペラミキサーを用いて
充分に撹拌混合して蛍光体粒子が均一に分散し、
結合剤と蛍光体との混合比が１：20（重量比）か
つ粘度が25〜30PS（25℃）の塗布液を調製した。この塗布液を上記と同様の操作を行なうことに
より光反射層上に塗布したのち乾燥して、層厚が
350μｍの蛍光体層を形成した。そして、この蛍光体層の上にポリエチレンテレ
フタレートフイルム（厚み：12μｍ、ポリエステ
ル系接着剤が付与されているもの）を、接着剤層
側を下に向けて置いて接着することにより透明保
護膜を形成した。このようにして、支持体、光反射層、蛍光体層
および透明保護膜から構成された放射線像変換パ
ネルを製造した。比較例１実施例１において、スチレン・アクリル系中空
ポリマー粒子の代りに二酸化チタンを用いること
以外は実施例１の方法と同様な処理を行なうこと
により支持体上に光反射層を形成した。次いで、この光反射層が設けられた支持体を用
いて実施例１の方法と同様な処理を行なうことに
により、支持体、光反射層、蛍光体層および透明
保護膜から構成された放射線像変換パネルを製造
した。次に、上記実施例１および比較例の各光反射層
について分光光度計（日立自記分光光度計330型）
を用いて分光反射率を測定した。その結果を第１
図および第１表にまとめて示す。第１図は、１：中空ポリマー粒子からなる光反射層の反射ス
ペクトル２：二酸化チタンからなる光反射層の反射スペク
トルをそれぞれ表わしている。

【表】第１図および第１表にまとめられた結果から、
本発明の放射線像変換パネルを構成する中空ポリ
マー粒子からなる光反射層（実施例１）は、二酸
化チタンからなる光反射層（比較例１）よりも短
波長側まで反射スペクトルを延びており、特に
300〜450nmの近紫外乃至可視領域において優れ
た反射特性を優することが明らかであつた。また、得られた各放射線像変換パネルを次に記
載する感度試験、画像鮮鋭度試験および画像粒状
性試験により評価した。 (1) 感度試験放射線像変換パネルに、管電圧80KVpのＸ線
を照射したのち、He−Neレーザー光（波長：
632.8nm）で励起して感度を測定した。 (2) 画像鮮鋭度試験放射線像変換パネルに、管電圧80KVpのＸ線
をCTFチヤートを通して照射したのち、He−Ne
レーザー光で走査して蛍光体粒子を励起し、蛍光
体層から放射される輝尽発光光を受光器（分光感
度Ｓ−５の光電子増倍管）で受光して電気信号に
変換し、これを画像再生装置によつて画像として
再生して表示装置にCTFチヤートの画像を得た。
得られた画像よりコントラスト伝達関数（CTF）
を測定し、空間周波数２サイクル／mmにおける値
で評価した。 (2) 画像粒状性試験放射線像変換パネルに、管電圧80KVp、線量
100mRのＸ線を照射したのち、He−Neレーザー
光で走査して蛍光体粒子を励起し、蛍光体層から
放射される輝尽発光光を受光器（分光感度Ｓ−５
の光電子増倍管）で受光して電気信号に変換し、
これをフイルムスキヤナーによつて通常の写真フ
イルムに記録し、得られた画像について写真濃度
Ｄ＝1.2、空間周波数0.4〜５本／mmにおけるRMS
値を求めた。このRMS値を粒状性の目安とした。その結果を第２表にまとめて示す。なお、感度
および鮮鋭度は比較例１の値を100としたときの
相対値で表わされている。

【表】第２表に示された結果から明らかなように、中
空ポリマー粒子からなる光反射層を有する本発明
の放射線像変換パネル（実施例１）は、二酸化チ
タンからなる光反射層を有する従来公知の放射線
像変換パネル（比較例１）と比較して、感度が著
しく向上した。また、本発明のパネルは、鮮鋭度
が公知のパネルと殆ど同等であつてかつ粒状性が
顕著に高い画像を与えた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の放射線像変換パネルを構成
する中空ポリマー粒子からなる光反射層の反射ス
ペクトル１、および従来公知の二酸化チタンから
なる光反射層の反射スペクトル２を表わすグラフ
である。

Claims

【特許請求の範囲】１支持体、光反射性物質を分散状態で含有支持
する結合剤からなる光反射層、および輝尽性蛍光
体を含有する蛍光体層をこの順に有する放射線像
変換パネルにおいて、該光反射層が光反射性物質
として中空構造のポリマー粒子を含有しているこ
とを特徴とする放射線像変換パネル。２上記中空構造のポリマー粒子の外径が0.2〜
1μｍの範囲にあり、かつ小孔径が0.05〜0.7μｍの
範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の放射線像変換パネル。３上記中空構造のポリマー粒子がスチレン系お
よび／またはアクリル系ポリマーであることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射線像変
換パネル。４上記光反射層における結合剤と中空構造のポ
リマー粒子との重量混合比が１：１〜１：50の範
囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の放射線像変換パネル。５上記輝尽性蛍光体が、400〜900nmの波長範
囲にある励起光によつて300〜500nmの波長範囲
に輝尽発光を示す蛍光体であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネ
ル。６上記輝尽性蛍光体が二価ユーロピウム賦活ア
ルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体であること
を特徴とする特許請求の範囲第５項記載の放射線
像変換パネル。７上記輝尽性蛍光体が希土類元素賦活希土類オ
キシハロゲン化物系蛍光体であることを特徴とす
る特許請求の範囲第５項記載の放射線像変換パネ
ル。