JPH0552920B2 - - Google Patents
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- JPH0552920B2 JPH0552920B2 JP60225614A JP22561485A JPH0552920B2 JP H0552920 B2 JPH0552920 B2 JP H0552920B2 JP 60225614 A JP60225614 A JP 60225614A JP 22561485 A JP22561485 A JP 22561485A JP H0552920 B2 JPH0552920 B2 JP H0552920B2
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- phosphor
- radiation image
- image conversion
- phosphor particles
- conversion panel
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- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21K—HANDLING OF PARTICLES OR IONISING RADIATION NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; IRRADIATION DEVICES; GAMMA RAY OR X-RAY MICROSCOPES
- G21K4/00—Conversion screens for the conversion of the spatial distribution of X-rays or particle radiation into visible images, e.g. fluoroscopic screens
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の分野]
本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変
換方法に用いられる放射線像変換パネルに関する
ものである。
換方法に用いられる放射線像変換パネルに関する
ものである。
[発明の技術的背景]
放射線像を画像として得る方法として、従来よ
り銀塩感光材料からなる乳剤層を有する放射線写
真フイルムと増感紙との組合わせを用いる、いわ
ゆる放射線写真法が利用されている。最近、上記
放射線写真法に代る方法の一つとして、たとえば
特開昭55−12145号広報などに記載されているよ
うな、輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が
注目されるようになつた。この放射線像変換方法
は、輝尽性蛍光体を有する放射線像変換パネル
(蓄積性蛍光体シート)を利用するもので、被写
体を透過した放射線、あるいは被検体から発せら
れた放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収さ
せ、そののちに輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線
などの電磁波(励起光)で時系列的に励起するこ
とにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放
射線エネルギーを蛍光(輝尽発光)として放出さ
せ、この蛍光を光電的に読み取つて電気信号を
得、得られた電気信号を画像化するものである。
り銀塩感光材料からなる乳剤層を有する放射線写
真フイルムと増感紙との組合わせを用いる、いわ
ゆる放射線写真法が利用されている。最近、上記
放射線写真法に代る方法の一つとして、たとえば
特開昭55−12145号広報などに記載されているよ
うな、輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が
注目されるようになつた。この放射線像変換方法
は、輝尽性蛍光体を有する放射線像変換パネル
(蓄積性蛍光体シート)を利用するもので、被写
体を透過した放射線、あるいは被検体から発せら
れた放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収さ
せ、そののちに輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線
などの電磁波(励起光)で時系列的に励起するこ
とにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放
射線エネルギーを蛍光(輝尽発光)として放出さ
せ、この蛍光を光電的に読み取つて電気信号を
得、得られた電気信号を画像化するものである。
上述の放射線像変換方法によれば、従来の放射
線写真法による場合に比較して、はるかに少ない
被曝線量で情報量の抱負は放射線画像を得ること
ができるという利点がある。従つて、この放射線
像変換方法は、特に医療診断を目的とするX線撮
影等の直接医療用放射線撮影において利用価値の
非常に高いものである。
線写真法による場合に比較して、はるかに少ない
被曝線量で情報量の抱負は放射線画像を得ること
ができるという利点がある。従つて、この放射線
像変換方法は、特に医療診断を目的とするX線撮
影等の直接医療用放射線撮影において利用価値の
非常に高いものである。
放射線像変換方法に用いる放射線像変換パネル
は、基本構造として、支持体と、その片面に設け
られた蛍光体層とからなるものである。なお、こ
の蛍光体層の支持体とは反対側の表面(支持体に
面していない側の表面)には一般に、高分子物質
からなる透明な保護膜が設けられていて、蛍光体
層を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護
している。
は、基本構造として、支持体と、その片面に設け
られた蛍光体層とからなるものである。なお、こ
の蛍光体層の支持体とは反対側の表面(支持体に
面していない側の表面)には一般に、高分子物質
からなる透明な保護膜が設けられていて、蛍光体
層を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護
している。
蛍光体層は、輝尽性蛍光体と、これを分散状態
で含有支持する結合剤とからなるものであり、こ
の輝尽性蛍光体は、X線などの放射線を吸収した
のち、可視光線および赤外線などの電磁波(励起
光)の照射を受けると発光(輝尽発光)を示す性
質を有するものである。従つて、被写体を透過し
た、あるいは被検体から発せられた放射線は、そ
の放射線量に比例して放射線像変換パネルの蛍光
体層に吸収され、放射線像変換パネル上には被写
体あるいは被検体の放射線像が放射線エネルギー
の蓄積像として形成される。この蓄積像は、上記
電磁波で時系列的に励起することにより輝尽発光
として放射させることができ、この輝尽発光を光
電的に読み取つて電気信号に変換することにより
放射線エネルギーの蓄積像を画像化することが可
能となる。
で含有支持する結合剤とからなるものであり、こ
の輝尽性蛍光体は、X線などの放射線を吸収した
のち、可視光線および赤外線などの電磁波(励起
光)の照射を受けると発光(輝尽発光)を示す性
質を有するものである。従つて、被写体を透過し
た、あるいは被検体から発せられた放射線は、そ
の放射線量に比例して放射線像変換パネルの蛍光
体層に吸収され、放射線像変換パネル上には被写
体あるいは被検体の放射線像が放射線エネルギー
の蓄積像として形成される。この蓄積像は、上記
電磁波で時系列的に励起することにより輝尽発光
として放射させることができ、この輝尽発光を光
電的に読み取つて電気信号に変換することにより
放射線エネルギーの蓄積像を画像化することが可
能となる。
放射線像変換方法は、上述のように非常に有利
な画像形成方法であるが、この方法に用いられる
放射線像変換パネルも従来の放射線写真法に用い
られる増感紙と同様に、高感度であつて、かつ画
質(鮮鋭度、粒状性など)の優れた画像を与える
ものであることが望まれる。特に、この方法を医
療用放射線撮影に適用するに際しては人体の被曝
線量を軽減する必要から、放射線像変換パネルの
感度を少しでも向上させる技術の開発が望まれて
いる。
な画像形成方法であるが、この方法に用いられる
放射線像変換パネルも従来の放射線写真法に用い
られる増感紙と同様に、高感度であつて、かつ画
質(鮮鋭度、粒状性など)の優れた画像を与える
ものであることが望まれる。特に、この方法を医
療用放射線撮影に適用するに際しては人体の被曝
線量を軽減する必要から、放射線像変換パネルの
感度を少しでも向上させる技術の開発が望まれて
いる。
また、蛍光体層に含有される輝尽性蛍光体が水
分の吸収によつて発光輝度が低下するなど劣化し
やすい(耐湿性に欠ける)場合には、蛍光体粒子
を防湿性とすることにより蛍光体粒子の劣化、す
なわちパネルの感度の低下を防ぐことが望まれ
る。
分の吸収によつて発光輝度が低下するなど劣化し
やすい(耐湿性に欠ける)場合には、蛍光体粒子
を防湿性とすることにより蛍光体粒子の劣化、す
なわちパネルの感度の低下を防ぐことが望まれ
る。
[発明の目的]
本発明は、感度の向上した放射線像変換パネル
を提供することをその目的とするものである。
を提供することをその目的とするものである。
また、本発明は、蛍光体層における蛍光体粒子
の耐湿性が向上した放射線像変換パネルを提供す
ることもその目的とするものである。
の耐湿性が向上した放射線像変換パネルを提供す
ることもその目的とするものである。
本発明は、支持体と、この支持体上に設けられ
た輝尽性蛍光体粒子を分散状態で含有支持する結
合剤からなる蛍光体層とを有する放射線像変換パ
ネルにおいて、該輝尽性蛍光体粒子が高分子物質
からなるマイクロカプセル皮膜により被覆された
状態で分散されていることを特徴とする放射線像
変換パネルにある。
た輝尽性蛍光体粒子を分散状態で含有支持する結
合剤からなる蛍光体層とを有する放射線像変換パ
ネルにおいて、該輝尽性蛍光体粒子が高分子物質
からなるマイクロカプセル皮膜により被覆された
状態で分散されていることを特徴とする放射線像
変換パネルにある。
本発明は、蛍光体層に含有される輝尽性蛍光体
粒子を高分子物質でマイクロカプセル状に被覆す
ることにより、放射線像変換パネルの感度の顕著
な向上を実現するものである。また、蛍光体粒子
をマイクロカプセル化することにより蛍光体粒子
の耐湿性の改善を実現するものである。
粒子を高分子物質でマイクロカプセル状に被覆す
ることにより、放射線像変換パネルの感度の顕著
な向上を実現するものである。また、蛍光体粒子
をマイクロカプセル化することにより蛍光体粒子
の耐湿性の改善を実現するものである。
従来においては、輝尽性蛍光体の粒子を直接結
合剤溶液に分散させてなる塗布液を支持体上に塗
布することにより蛍光体層が形成されるために、
蛍光体粒子と一緒に取り込まれた空気が気泡とし
て蛍光体粒子の回りに存在し、蛍光体粒子と気泡
との屈折率の相違が励起光の散乱を招き感度の低
下をもたらしていた。本発明においては、蛍光体
粒子は予め高分子物質によりマイクロカプセル状
に被覆されているために、蛍光体粒子と気泡との
屈折率の差を緩和することができ、蛍光体層にお
ける励起光の散乱を減少させることができる。こ
の結果、得られる放射線像変換パネルの感度を高
めることができる。
合剤溶液に分散させてなる塗布液を支持体上に塗
布することにより蛍光体層が形成されるために、
蛍光体粒子と一緒に取り込まれた空気が気泡とし
て蛍光体粒子の回りに存在し、蛍光体粒子と気泡
との屈折率の相違が励起光の散乱を招き感度の低
下をもたらしていた。本発明においては、蛍光体
粒子は予め高分子物質によりマイクロカプセル状
に被覆されているために、蛍光体粒子と気泡との
屈折率の差を緩和することができ、蛍光体層にお
ける励起光の散乱を減少させることができる。こ
の結果、得られる放射線像変換パネルの感度を高
めることができる。
また、輝尽性蛍光体が水分を吸収して劣化しや
すいものであつても、本発明においては高分子物
質によつてマイクロカプセル状に被覆されている
ために蛍光体層における蛍光体粒子の耐湿性を向
上させることができる。特に、蛍光体粒子を芯物
質とし、高分子物質を壁物質としてマイクロカプ
セル化することにより蛍光体粒子の耐湿性を顕著
に向上させることができる。そして、吸湿性の蛍
光体粒子の劣化を防いで感度の経時による低下を
防止することができる。
すいものであつても、本発明においては高分子物
質によつてマイクロカプセル状に被覆されている
ために蛍光体層における蛍光体粒子の耐湿性を向
上させることができる。特に、蛍光体粒子を芯物
質とし、高分子物質を壁物質としてマイクロカプ
セル化することにより蛍光体粒子の耐湿性を顕著
に向上させることができる。そして、吸湿性の蛍
光体粒子の劣化を防いで感度の経時による低下を
防止することができる。
さらに、蛍光体粒子をマイクロカプセルとして
被覆するための高分子物質には種々の添加剤を含
有させることが可能であり、添加剤と蛍光体層に
おける分散性を高めることができる。たとえばこ
の高分子物質に染料、顔料等の着色剤を含有させ
た場合には、結合剤溶液中に直線分散させた場合
におけるような着色剤の浮き上がりが生じること
がなく、着色剤は蛍光体層に均一に分散させるた
めに散乱等により広がりをもつた励起光を効率良
く吸収することができる。この結果、従来よりも
少量の着色剤を用いて得られる画像の鮮鋭度を効
果的に高めることが可能である。
被覆するための高分子物質には種々の添加剤を含
有させることが可能であり、添加剤と蛍光体層に
おける分散性を高めることができる。たとえばこ
の高分子物質に染料、顔料等の着色剤を含有させ
た場合には、結合剤溶液中に直線分散させた場合
におけるような着色剤の浮き上がりが生じること
がなく、着色剤は蛍光体層に均一に分散させるた
めに散乱等により広がりをもつた励起光を効率良
く吸収することができる。この結果、従来よりも
少量の着色剤を用いて得られる画像の鮮鋭度を効
果的に高めることが可能である。
[発明の構成]
以上述べたような好ましい特性をもつた本発明
放射線像変換パネルは、たとえば、次に述べるよ
うな方法により製造することができる。
放射線像変換パネルは、たとえば、次に述べるよ
うな方法により製造することができる。
本発明において使用する支持体は、従来ほ放射
線写真法における増感紙の支持体として用いられ
ている各種の材料あるいは放射線像変換パネルの
支持体として公知の各種の材料から任意に選ぶこ
とができる。そのような材料の例としては、セル
ロースアセテート、ポリエステル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリ
アセテート、ポリカーボネートなどのプラスチツ
ク物質のフイルム、アルミニウム箔、アルミニウ
ム合金箔などの金属シート、通常の紙、バライタ
紙、レジンコート紙、二酸化チタンなどの顔料を
含有するピグメント紙、ポリビニルアルコールな
どをサイジングした紙などを挙げることができ
る。ただし、放射線像変換パネルの情報記録材料
としての特性および取扱いなどを考慮した場合、
本発明において特に好ましい支持体の材料はプラ
スチツクフイルムである。このプラスチツクフイ
ルムにはカーボンブラツクなどの光吸収性物質が
練り込まれていてもよく、あるいは二酸化チタン
などの光反射性物質が練り込まれていてもよい。
前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適
した支持体であり、後者は高感度のタイプの放射
線像変換パネルに適した支持体である。
線写真法における増感紙の支持体として用いられ
ている各種の材料あるいは放射線像変換パネルの
支持体として公知の各種の材料から任意に選ぶこ
とができる。そのような材料の例としては、セル
ロースアセテート、ポリエステル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリ
アセテート、ポリカーボネートなどのプラスチツ
ク物質のフイルム、アルミニウム箔、アルミニウ
ム合金箔などの金属シート、通常の紙、バライタ
紙、レジンコート紙、二酸化チタンなどの顔料を
含有するピグメント紙、ポリビニルアルコールな
どをサイジングした紙などを挙げることができ
る。ただし、放射線像変換パネルの情報記録材料
としての特性および取扱いなどを考慮した場合、
本発明において特に好ましい支持体の材料はプラ
スチツクフイルムである。このプラスチツクフイ
ルムにはカーボンブラツクなどの光吸収性物質が
練り込まれていてもよく、あるいは二酸化チタン
などの光反射性物質が練り込まれていてもよい。
前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適
した支持体であり、後者は高感度のタイプの放射
線像変換パネルに適した支持体である。
公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体
と蛍光体層の結合を強化するため、あるいは放射
線像変換パネルとしての感度もしくは画質(鮮鋭
度、粒状性)を向上させるために、蛍光体層が設
けられる側の支持体表面にゼラチンなどの高分子
物質を塗布して接着性付与層としたり、あるいは
二酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反射
層、もしくはカーボンブラツクなどの光吸収性物
質からなる光吸収層を設けることも行なわれてい
る。本発明で用いられる支持体についても、これ
らの各種の層を設けることができる。
と蛍光体層の結合を強化するため、あるいは放射
線像変換パネルとしての感度もしくは画質(鮮鋭
度、粒状性)を向上させるために、蛍光体層が設
けられる側の支持体表面にゼラチンなどの高分子
物質を塗布して接着性付与層としたり、あるいは
二酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反射
層、もしくはカーボンブラツクなどの光吸収性物
質からなる光吸収層を設けることも行なわれてい
る。本発明で用いられる支持体についても、これ
らの各種の層を設けることができる。
さらに、特開昭58−200200号公報に記載されて
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる
目的で、支持体の蛍光体層側の表面(支持体の蛍
光体層側の表面に接着性付与層、光反射層あるい
は光吸収層などが設けられている場合には、その
表面を意味する)には、微細な凹凸が均質に形成
されていてもよい。
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる
目的で、支持体の蛍光体層側の表面(支持体の蛍
光体層側の表面に接着性付与層、光反射層あるい
は光吸収層などが設けられている場合には、その
表面を意味する)には、微細な凹凸が均質に形成
されていてもよい。
次に支持体の上には蛍光体層が形成される。
蛍光体層は、基本的には輝尽性蛍光体の粒子を
分散状態で含有支持する結合剤からなる層であ
る。本発明の特徴的な要件である蛍光体粒子は、
高分子物質により被覆された粒子である。
分散状態で含有支持する結合剤からなる層であ
る。本発明の特徴的な要件である蛍光体粒子は、
高分子物質により被覆された粒子である。
輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照
射した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍
光体であるが、実用的な面からは波長が400〜
900nmの範囲にある励起光によつて300〜500nm
の波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体であることが
望ましい。本発明の放射線像変換パネルに用いら
れる輝尽性蛍光体の例としては、 米国特許第3859527号明細書に記載されている
SrS:Ce、Sm、SrS:Eu、Sm、ThO2:Er、お
よびLa2O2S:Eu、Sm、 特開昭55−12142号公報に記載されている
ZnS:Cu、Pb、BaO・xAl2O3:Eu(ただし、0.8
≦a≦10)、および、M〓O・xSiO2:A(ただし、
M〓はMg、Ca、Sr、Zn、CdまたはBaであり、
AはCe、Tb、Eu、Tm、Pb、Tl、Bi、または
Mnであり、xは、0.5≦x≦2.5である)、 特開昭55−12143号公報に記載されている
(Ba1-x-y、Mgx、Cay)FX:aEu2+(ただし、X
はClおよびBrのうちの少なくとも一つであり、
xおよびyは、0<x+y≦0.6、かつxy≠0で
あり、aは、10-6≦a≦5×10-2である)、 特開昭55−12144号公報に記載されている
LnOX:xA(ただし、LnはLa、Y、Gd、および
Luのうちの少なくとも一つ、XはClおよびBrの
うちの少なくとも一つ、AはCeおよびTbのうち
の少なくとも一つ、そして、xは、0<x<0.1
である)、 特開昭55−12145号公報に記載されている
(Ba1-x、M2+ x)FX:yA(ただし、M2+はMg、
Ca、Sr、Zn、およびCdのうちの少なくとも一
つ、XはCl、Br、およびIのうち少なくとも一
つ、AはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、
Nd、Yb、およびErのうちの少なくとも一つ、そ
してxは、0≦x≦0.6、yは、0≦y≦0.2であ
る)、 特開昭55−160078号公報に記載されているM〓
FX・xA:yLn[ただし、M〓はBa、Ca、Sr、
Mg、Zn、およびCdのうちの少なくとも一種、A
はBeO、MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO、
Al2O3、Y2O3、La2O3、In2O3、SiO2、TlO2、
ZrO2、GeO2、SnO2、Nb2O5、Ta2O5、および
ThO2のうちの少なくとも一種、LnはEu、Tb、
Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、Er、Sm、
およびGdのうちの少なくとも一種、XはCl、
Br、およびIのうちの少なくとも一種であり、
xおよびyはそれぞれ5×10-5≦x≦0.5、およ
び0<y≦0.2である]の組成式で表わされる蛍
光体、 特開昭56−116777号公報に記載されている
(Ba1-x、M〓x)F2・aBaX2:yEu、zA[ただし、
M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうち
の少なくとも一種、Xは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも一種、Aはジルコニウムおよ
びスカンジウムのうちの少なくとも一種であり、
a、x、y、およびzはそれぞれ0.5≦a≦1.25、
0≦x≦1、10-6≦y≦2×10-1、および0≦z
≦10-2である]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭57−23673号公報に記載されている
(Ba1-x、M〓x)F2・aBaX2:yEu、zB[ただし、
M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうち
少なくとも一種、Xは塩素、臭素、および沃素の
うちの少なくとも一種であり、a、x、y、およ
びzはそれぞれ0.5≦a≦1.25、0≦x≦1、10-6
≦y≦2×10-1、および0≦z≦2×10-1であ
る]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭57−23675号公報に記載されている
(Ba1-x、M〓x)F2・aBaX2:yEu、zA[ただし、
M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうち
の少なくとも一種、Xは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも一種、Aは砒素および硅素の
うちの少なくとも一種であり、a、x、y、およ
びzはそれぞれ0.5≦a≦1.25、0≦x≦1、10-6
≦y≦2×10-1、および0<z≦5×10-1であ
る]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭58−69281号公報に記載されているM〓
OX:zCe[ただし、M〓はPr、Nd、Pm、Sm、
Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、およびBiか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属
であり、XはClおよびBrのうちのいずれか一方
あるいはその両方であり、xは0<x<0.1であ
る]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭58−206678号公報に記載されている
Ba1-xMx/2Lx/2FX:yEu2+[ただし、MはLi、Na、
K、Rb、およびCsからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ金属を表わし;Lは、Sc、
Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、
Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Al、Ga、In、お
よびTlからなる群より選ばれる少なくとも一種
の三価金属を表わし、;Xは、Cl、BrおよびIか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
を表わし;そして、xは10-2≦x≦0.5、yは0
<y≦0.1である]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭59−27980号公報に記載されている
BaFX・xA:yEu2+[ただし、Xは、Cl、Br、お
よびIからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり;Aは、テトラフルオロホウ酸化
合物の焼成物で;そして、xは10-6≦x≦0.1、
yは0<y≦0.1である]の組成式で表わされる
蛍光体、 特開昭59−47289号公報に記載されている
BaFX・xA:yEu2+[ただし、Xは、Cl、Br、お
よびIからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり;Aは、ヘキサフルオロケイ酸、
ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジ
ルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩からな
るヘキサフルオロ化合物群より選ばれる少なくと
も一種の化合物の焼成物であり;そして、xは
10-6≦x≦0.1、yは0<y≦0.1である]の組成
式で表わされる蛍光体、 特開昭59−56479号公報に記載されている
BaFX・xNaX′:aEu2+[ただし、XおよびX′は、
それぞれCl、Br、およびIのうちの少なくとも
一種であり、xおよびaはそれぞれ0<x≦2、
および0<a≦0.2である]の組成式で表わされ
る蛍光体、 特開昭59−56480号公報に記載されているM〓
FX・xNaX′:yEu2+:zA[ただし、M〓は、Ba、
Sr、およびCaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり;Xおよび
X′は、それぞれCl、Br、およびIからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;A
は、V、Cr、Mn、Fe、CoおよびNiより選ばれ
る少なくとも一種の遷移金属であり;そして、x
は0<x≦2、yは0<y≦0.2、およびzは0
<z≦10-2である]の組成式で表わされる蛍光
体、 特開昭59−75200号公報に記載されているM〓
FX・aM〓X′・bM′〓X″2・cM〓X3・xA:
yEu2+[ただし、M〓はBa、Sr、およびCaからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類
金属であり;M〓はLi、Na、K、Rb、およびCs
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカ
リ金属であり;M′〓はBeおよびMgからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の二価金属であり;
M〓はAl、Ga、In、およびTlからなる群より選
ばれる少なくとも一種の三価金属であり;Aは金
属酸化物であり;XはCl、Br、およびIからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り;X′、X″、およびXは、F、Cl、Brおよび
Iからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり;そして、aは0≦a≦2、bは0≦
b≦10-2、cは0≦c≦10-2、かつa+b+c≧
10-6であり;xは0<x≦0.5、yは0<y≦0.2
である]の組成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭58−193161号明細書に記
載されているM〓X2・aM〓X′2:xEu2+[ただし、
M〓はBa、SrおよびCaからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;Xお
よびX′はCl、BrおよびIからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンであつて、かつX≠
X′であり;そしてaは0.1≦a≦10.0、xは0≦
x≦0.2である]の組成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭58−208727号明細書に記
載されているM〓FX・aM〓X′:xEu2+[ただし、
M〓はBa、SrおよびCaからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;M〓
はRbおよびCsからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり;XはCl、Brおよ
びIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり;X′はF、Cl、BrおよびIからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り;そしてaおよびxはそれぞれ0≦a≦4.0お
よび0<x≦0.2である]の組成式で表わされる
蛍光体、 本出願人による特願昭60−70484号明細書に記
載されているMIX:xBi[ただし、MIはRbおよ
びCsからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ金属であり;XはCl、BrおよびIから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり;そしてxは0<x≦0.2の範囲の数値であ
る]の組成式で表わされる蛍光体、 などを挙げることができる。
射した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍
光体であるが、実用的な面からは波長が400〜
900nmの範囲にある励起光によつて300〜500nm
の波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体であることが
望ましい。本発明の放射線像変換パネルに用いら
れる輝尽性蛍光体の例としては、 米国特許第3859527号明細書に記載されている
SrS:Ce、Sm、SrS:Eu、Sm、ThO2:Er、お
よびLa2O2S:Eu、Sm、 特開昭55−12142号公報に記載されている
ZnS:Cu、Pb、BaO・xAl2O3:Eu(ただし、0.8
≦a≦10)、および、M〓O・xSiO2:A(ただし、
M〓はMg、Ca、Sr、Zn、CdまたはBaであり、
AはCe、Tb、Eu、Tm、Pb、Tl、Bi、または
Mnであり、xは、0.5≦x≦2.5である)、 特開昭55−12143号公報に記載されている
(Ba1-x-y、Mgx、Cay)FX:aEu2+(ただし、X
はClおよびBrのうちの少なくとも一つであり、
xおよびyは、0<x+y≦0.6、かつxy≠0で
あり、aは、10-6≦a≦5×10-2である)、 特開昭55−12144号公報に記載されている
LnOX:xA(ただし、LnはLa、Y、Gd、および
Luのうちの少なくとも一つ、XはClおよびBrの
うちの少なくとも一つ、AはCeおよびTbのうち
の少なくとも一つ、そして、xは、0<x<0.1
である)、 特開昭55−12145号公報に記載されている
(Ba1-x、M2+ x)FX:yA(ただし、M2+はMg、
Ca、Sr、Zn、およびCdのうちの少なくとも一
つ、XはCl、Br、およびIのうち少なくとも一
つ、AはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、
Nd、Yb、およびErのうちの少なくとも一つ、そ
してxは、0≦x≦0.6、yは、0≦y≦0.2であ
る)、 特開昭55−160078号公報に記載されているM〓
FX・xA:yLn[ただし、M〓はBa、Ca、Sr、
Mg、Zn、およびCdのうちの少なくとも一種、A
はBeO、MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO、
Al2O3、Y2O3、La2O3、In2O3、SiO2、TlO2、
ZrO2、GeO2、SnO2、Nb2O5、Ta2O5、および
ThO2のうちの少なくとも一種、LnはEu、Tb、
Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、Er、Sm、
およびGdのうちの少なくとも一種、XはCl、
Br、およびIのうちの少なくとも一種であり、
xおよびyはそれぞれ5×10-5≦x≦0.5、およ
び0<y≦0.2である]の組成式で表わされる蛍
光体、 特開昭56−116777号公報に記載されている
(Ba1-x、M〓x)F2・aBaX2:yEu、zA[ただし、
M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうち
の少なくとも一種、Xは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも一種、Aはジルコニウムおよ
びスカンジウムのうちの少なくとも一種であり、
a、x、y、およびzはそれぞれ0.5≦a≦1.25、
0≦x≦1、10-6≦y≦2×10-1、および0≦z
≦10-2である]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭57−23673号公報に記載されている
(Ba1-x、M〓x)F2・aBaX2:yEu、zB[ただし、
M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうち
少なくとも一種、Xは塩素、臭素、および沃素の
うちの少なくとも一種であり、a、x、y、およ
びzはそれぞれ0.5≦a≦1.25、0≦x≦1、10-6
≦y≦2×10-1、および0≦z≦2×10-1であ
る]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭57−23675号公報に記載されている
(Ba1-x、M〓x)F2・aBaX2:yEu、zA[ただし、
M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうち
の少なくとも一種、Xは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも一種、Aは砒素および硅素の
うちの少なくとも一種であり、a、x、y、およ
びzはそれぞれ0.5≦a≦1.25、0≦x≦1、10-6
≦y≦2×10-1、および0<z≦5×10-1であ
る]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭58−69281号公報に記載されているM〓
OX:zCe[ただし、M〓はPr、Nd、Pm、Sm、
Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、およびBiか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属
であり、XはClおよびBrのうちのいずれか一方
あるいはその両方であり、xは0<x<0.1であ
る]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭58−206678号公報に記載されている
Ba1-xMx/2Lx/2FX:yEu2+[ただし、MはLi、Na、
K、Rb、およびCsからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ金属を表わし;Lは、Sc、
Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、
Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Al、Ga、In、お
よびTlからなる群より選ばれる少なくとも一種
の三価金属を表わし、;Xは、Cl、BrおよびIか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
を表わし;そして、xは10-2≦x≦0.5、yは0
<y≦0.1である]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭59−27980号公報に記載されている
BaFX・xA:yEu2+[ただし、Xは、Cl、Br、お
よびIからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり;Aは、テトラフルオロホウ酸化
合物の焼成物で;そして、xは10-6≦x≦0.1、
yは0<y≦0.1である]の組成式で表わされる
蛍光体、 特開昭59−47289号公報に記載されている
BaFX・xA:yEu2+[ただし、Xは、Cl、Br、お
よびIからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり;Aは、ヘキサフルオロケイ酸、
ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジ
ルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩からな
るヘキサフルオロ化合物群より選ばれる少なくと
も一種の化合物の焼成物であり;そして、xは
10-6≦x≦0.1、yは0<y≦0.1である]の組成
式で表わされる蛍光体、 特開昭59−56479号公報に記載されている
BaFX・xNaX′:aEu2+[ただし、XおよびX′は、
それぞれCl、Br、およびIのうちの少なくとも
一種であり、xおよびaはそれぞれ0<x≦2、
および0<a≦0.2である]の組成式で表わされ
る蛍光体、 特開昭59−56480号公報に記載されているM〓
FX・xNaX′:yEu2+:zA[ただし、M〓は、Ba、
Sr、およびCaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり;Xおよび
X′は、それぞれCl、Br、およびIからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;A
は、V、Cr、Mn、Fe、CoおよびNiより選ばれ
る少なくとも一種の遷移金属であり;そして、x
は0<x≦2、yは0<y≦0.2、およびzは0
<z≦10-2である]の組成式で表わされる蛍光
体、 特開昭59−75200号公報に記載されているM〓
FX・aM〓X′・bM′〓X″2・cM〓X3・xA:
yEu2+[ただし、M〓はBa、Sr、およびCaからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類
金属であり;M〓はLi、Na、K、Rb、およびCs
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカ
リ金属であり;M′〓はBeおよびMgからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の二価金属であり;
M〓はAl、Ga、In、およびTlからなる群より選
ばれる少なくとも一種の三価金属であり;Aは金
属酸化物であり;XはCl、Br、およびIからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り;X′、X″、およびXは、F、Cl、Brおよび
Iからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり;そして、aは0≦a≦2、bは0≦
b≦10-2、cは0≦c≦10-2、かつa+b+c≧
10-6であり;xは0<x≦0.5、yは0<y≦0.2
である]の組成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭58−193161号明細書に記
載されているM〓X2・aM〓X′2:xEu2+[ただし、
M〓はBa、SrおよびCaからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;Xお
よびX′はCl、BrおよびIからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンであつて、かつX≠
X′であり;そしてaは0.1≦a≦10.0、xは0≦
x≦0.2である]の組成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭58−208727号明細書に記
載されているM〓FX・aM〓X′:xEu2+[ただし、
M〓はBa、SrおよびCaからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;M〓
はRbおよびCsからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり;XはCl、Brおよ
びIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり;X′はF、Cl、BrおよびIからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り;そしてaおよびxはそれぞれ0≦a≦4.0お
よび0<x≦0.2である]の組成式で表わされる
蛍光体、 本出願人による特願昭60−70484号明細書に記
載されているMIX:xBi[ただし、MIはRbおよ
びCsからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ金属であり;XはCl、BrおよびIから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり;そしてxは0<x≦0.2の範囲の数値であ
る]の組成式で表わされる蛍光体、 などを挙げることができる。
また、上記特願昭58−193161号明細書に記載さ
れているM〓X2・aM〓X′2:xEu2+蛍光体には、以
下に示すような添加物がM〓X2・aM〓X′21モル当
り以下の割合で含まれていてもよい。
れているM〓X2・aM〓X′2:xEu2+蛍光体には、以
下に示すような添加物がM〓X2・aM〓X′21モル当
り以下の割合で含まれていてもよい。
本出願人による特願昭59−22169号明細書に記
載されているbM〓X″(ただし、M〓はRbおよびCs
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカ
リ金属であり、X″はF、Cl、BrおよびIからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り、そしてbは0<b≦10.0である);特願昭59
−77225号明細書に記載されているbKX″・cMgX
2・dM〓X′′′′3(ただし、M〓はSc、Y、La、Gd
およびLuからなる群より選ばれる少なくとも一
種の三価金属であり、X″、XおよびX′′′′はい
ずれもF、Cl、BrおよびIからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであり、そして
b、cおよびdはそれぞれ、0≦b≦2.0、0≦
c≦2.0、0≦d≦2.0であつて、かつ2×10-5≦
b+c+dである);特願昭59−84356号明細書に
記載されているyB(ただし、yは2×10-4≦y≦
2×10-1である);特願昭59−84358号明細書に記
載されているbA(ただし、AはSiO2およびP2O5
からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化物
であり、そしてbは10-4≦b≦2×10-1であ
る);特願昭59−240452号明細書に記載されてい
るbSiO(ただし、bは0<b≦3×10-2であ
る);特願昭59−240454号明細書に記載されいる
bSnX″2(ただし、X″はF、Cl、BrおよびIから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり、そしてbは0≦b≦10-3である);本出願
人により特願昭60−78033号明細書に記載されて
いるbCsX″・cSnX2(ただし、X″およびXは
それぞれF、Cl、BrおよびIからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そして
bおよびcはそれぞれ、0<b≦10.0および10-6
≦c≦2×10-2である);および本出願人による
特願昭60−78035号明細書に記載されている
bCsX″・yLn3+(ただし、X″はF、Cl、Brおよび
Iからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり、LnはSc、Y、Ce、Pr、Nd、Sm、
Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuから
なる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素
であり、そしてbおよびyはそれぞれ、0<b≦
10.0および10-6≦y≦1.8×10-1ある)。
載されているbM〓X″(ただし、M〓はRbおよびCs
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカ
リ金属であり、X″はF、Cl、BrおよびIからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り、そしてbは0<b≦10.0である);特願昭59
−77225号明細書に記載されているbKX″・cMgX
2・dM〓X′′′′3(ただし、M〓はSc、Y、La、Gd
およびLuからなる群より選ばれる少なくとも一
種の三価金属であり、X″、XおよびX′′′′はい
ずれもF、Cl、BrおよびIからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであり、そして
b、cおよびdはそれぞれ、0≦b≦2.0、0≦
c≦2.0、0≦d≦2.0であつて、かつ2×10-5≦
b+c+dである);特願昭59−84356号明細書に
記載されているyB(ただし、yは2×10-4≦y≦
2×10-1である);特願昭59−84358号明細書に記
載されているbA(ただし、AはSiO2およびP2O5
からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化物
であり、そしてbは10-4≦b≦2×10-1であ
る);特願昭59−240452号明細書に記載されてい
るbSiO(ただし、bは0<b≦3×10-2であ
る);特願昭59−240454号明細書に記載されいる
bSnX″2(ただし、X″はF、Cl、BrおよびIから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり、そしてbは0≦b≦10-3である);本出願
人により特願昭60−78033号明細書に記載されて
いるbCsX″・cSnX2(ただし、X″およびXは
それぞれF、Cl、BrおよびIからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そして
bおよびcはそれぞれ、0<b≦10.0および10-6
≦c≦2×10-2である);および本出願人による
特願昭60−78035号明細書に記載されている
bCsX″・yLn3+(ただし、X″はF、Cl、Brおよび
Iからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり、LnはSc、Y、Ce、Pr、Nd、Sm、
Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuから
なる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素
であり、そしてbおよびyはそれぞれ、0<b≦
10.0および10-6≦y≦1.8×10-1ある)。
上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウ
ム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体お
よび希土類元素賦活希土類オキシハロゲン化物系
蛍光体は高輝度の輝尽発光を示すので特に好まし
い。ただし、本発明に用いられる輝尽性蛍光体は
上述の蛍光体に限られるものではなく、放射線を
照射したのちに励起光を照射した場合に、輝尽発
光を示す蛍光体であればいかなるものであつても
よい。
ム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体お
よび希土類元素賦活希土類オキシハロゲン化物系
蛍光体は高輝度の輝尽発光を示すので特に好まし
い。ただし、本発明に用いられる輝尽性蛍光体は
上述の蛍光体に限られるものではなく、放射線を
照射したのちに励起光を照射した場合に、輝尽発
光を示す蛍光体であればいかなるものであつても
よい。
蛍光体粒子をマイクロカプセルとして被覆する
ための高分子物質は、蛍光体粒子から発せられる
輝尽光に対する透過率ができる限り高く、また蛍
光体層形成のための塗布液用の溶剤に溶解しにく
い物質であるのが好ましい。従つて、使用される
高分物質は塗布液用の溶剤の種類によつても異な
るものであるが、たとえば、ゼラチン等の蛋白
質、デキストラン等のポリサツカライド、または
アラビアゴムのような天然高分子物質;および、
ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロ
セルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデ
ン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル(メ
タ)アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポ
リマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、ポリエステ
ル、ポリスチレン、スチレン・マレイン酸コポリ
マー、ポリアミド、アクリロニトリル・スチレン
コポリマー、エポキシ樹脂、ポリビニルホマー
ル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン・アクリロ
ニトリルコポリマー、ポリエチレン、酢酸セルロ
ースなどのような合成高分子物質を挙げることが
できる。これらのうちで特に好ましいものはポリ
エステル、ニトロセルロースおよびポリアルキル
(メタ)アクリレートである。
ための高分子物質は、蛍光体粒子から発せられる
輝尽光に対する透過率ができる限り高く、また蛍
光体層形成のための塗布液用の溶剤に溶解しにく
い物質であるのが好ましい。従つて、使用される
高分物質は塗布液用の溶剤の種類によつても異な
るものであるが、たとえば、ゼラチン等の蛋白
質、デキストラン等のポリサツカライド、または
アラビアゴムのような天然高分子物質;および、
ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロ
セルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデ
ン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル(メ
タ)アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポ
リマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、ポリエステ
ル、ポリスチレン、スチレン・マレイン酸コポリ
マー、ポリアミド、アクリロニトリル・スチレン
コポリマー、エポキシ樹脂、ポリビニルホマー
ル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン・アクリロ
ニトリルコポリマー、ポリエチレン、酢酸セルロ
ースなどのような合成高分子物質を挙げることが
できる。これらのうちで特に好ましいものはポリ
エステル、ニトロセルロースおよびポリアルキル
(メタ)アクリレートである。
本発明の輝尽性蛍光体粒子のマイクロカプセル
化は、手法としては公知の各種のマイクロカプセ
ル化技術を利用して行なうことができる。
化は、手法としては公知の各種のマイクロカプセ
ル化技術を利用して行なうことができる。
たとえば、有機溶液系からの相分離法(コアセ
ルベーシヨン法)を利用して蛍光体粒子をマイク
ロカプセル化する場合には、まず上記蛍光体粒子
を高分子物質の溶液中に均一に分散させてサスペ
スジヨンを得たのち、このサスペンジヨンに非溶
媒を添加してマイクロカプセル化した蛍光体粒子
を沈澱させる。次いでマイクロカプセル化した蛍
光体粒子を濾過、洗浄、乾燥することにより、蛍
光体粒子を芯物質に含み、高分子物質を壁とする
マイクロカプセルが得られる。
ルベーシヨン法)を利用して蛍光体粒子をマイク
ロカプセル化する場合には、まず上記蛍光体粒子
を高分子物質の溶液中に均一に分散させてサスペ
スジヨンを得たのち、このサスペンジヨンに非溶
媒を添加してマイクロカプセル化した蛍光体粒子
を沈澱させる。次いでマイクロカプセル化した蛍
光体粒子を濾過、洗浄、乾燥することにより、蛍
光体粒子を芯物質に含み、高分子物質を壁とする
マイクロカプセルが得られる。
高分子物質の溶液を調製するための溶剤の例と
しては、メタノール、エタノール等、の低級アル
コール、エチレンクロライド等の塩素原子含有炭
化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素
およびジオキサン等のエーテルを挙げることがで
きる。また、マイクロカプセルを形成させるため
の非溶媒の例としては、メタノール、プロパノー
ル等の低級アルコール、石油エーテル等のエーテ
ル、n−ヘキサン等の脂肪族炭化水素を挙げるこ
とができる。いずれも使用される高分子物質の種
類に応じて適宜選択して用いられる。
しては、メタノール、エタノール等、の低級アル
コール、エチレンクロライド等の塩素原子含有炭
化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素
およびジオキサン等のエーテルを挙げることがで
きる。また、マイクロカプセルを形成させるため
の非溶媒の例としては、メタノール、プロパノー
ル等の低級アルコール、石油エーテル等のエーテ
ル、n−ヘキサン等の脂肪族炭化水素を挙げるこ
とができる。いずれも使用される高分子物質の種
類に応じて適宜選択して用いられる。
なお、本発明において蛍光体粒子をマイクロカ
プセル化する方法は上記コアセルベージヨン法に
限定されるものではなく、in situ重合法、オリ
フイス法、スプレードライング法などの各種のマ
イクロカプセル化法を利用することができる。
プセル化する方法は上記コアセルベージヨン法に
限定されるものではなく、in situ重合法、オリ
フイス法、スプレードライング法などの各種のマ
イクロカプセル化法を利用することができる。
本発明に用いられる蛍光体粒子の粒子径は一般
に、平均粒子径で0.5〜30μmの範囲にあるのが好
ましい。また、蛍光体粒子は高分子物質により
0.1〜20重量%の範囲で被覆されているのが好ま
しく、蛍光体粒子の周囲のカプセルの膜厚は0.01
〜5μmの範囲にあるのが好ましい。
に、平均粒子径で0.5〜30μmの範囲にあるのが好
ましい。また、蛍光体粒子は高分子物質により
0.1〜20重量%の範囲で被覆されているのが好ま
しく、蛍光体粒子の周囲のカプセルの膜厚は0.01
〜5μmの範囲にあるのが好ましい。
この高分子物質には、蛍光体を輝尽発光させる
ための励起光の一部を吸収するような着色剤、帯
電防止剤などの種々の添加剤が混合されていても
よい。着色剤の例としては、特開昭55−163500号
公報および特開昭57−96300号公報に開示されて
いるような有機染料および群青等の顔料を挙げる
ことができる。また、帯電防止剤の例としては、
ZnO、In2O3、SnO2、ITO(In2O3とSnO2との混
晶)などの金属酸化物を挙げることができる。
ための励起光の一部を吸収するような着色剤、帯
電防止剤などの種々の添加剤が混合されていても
よい。着色剤の例としては、特開昭55−163500号
公報および特開昭57−96300号公報に開示されて
いるような有機染料および群青等の顔料を挙げる
ことができる。また、帯電防止剤の例としては、
ZnO、In2O3、SnO2、ITO(In2O3とSnO2との混
晶)などの金属酸化物を挙げることができる。
これらの添加剤を含有する高分子物質によつて
マイクロカプセル状に蛍光体粒子を被覆した場合
には添加剤が蛍光体層に均一に分散されるため
に、添加剤の効果を効率良く発揮させることがで
きる。すなわち、少量の添加で蛍光体層の着色に
よる画像の鮮鋭度の向上、あるいはパネルの帯電
防止性能の向上を達成することができる。
マイクロカプセル状に蛍光体粒子を被覆した場合
には添加剤が蛍光体層に均一に分散されるため
に、添加剤の効果を効率良く発揮させることがで
きる。すなわち、少量の添加で蛍光体層の着色に
よる画像の鮮鋭度の向上、あるいはパネルの帯電
防止性能の向上を達成することができる。
次いで、高分子物質によりマイクロカプセルと
して被覆された蛍光体粒子を用いて、蛍光体層
は、たとえば次のような方法により支持体上に形
成することができる。
して被覆された蛍光体粒子を用いて、蛍光体層
は、たとえば次のような方法により支持体上に形
成することができる。
蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の
蛋白質、デキストラン等のポリサツカライド、ま
たはアラビアゴムのような天然高分子物質;およ
び、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニ
トロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリ
デン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル(メ
タ)アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポ
リマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエス
テルなどのような合成高分子物質などにより代表
される結合剤を挙げることができる。このような
結合剤のなかで特に好ましいのは、ニトロセルロ
ース、線状ポリエステル、ポリアルキル(メタ)
アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリエス
テルとの混合物およびニトロセルロースとポリア
ルキル(メタ)アクリレートとの混合物である。
なお、これらの結合剤は架橋剤によつて架橋され
たものであつてもよい。
蛋白質、デキストラン等のポリサツカライド、ま
たはアラビアゴムのような天然高分子物質;およ
び、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニ
トロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリ
デン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル(メ
タ)アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポ
リマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエス
テルなどのような合成高分子物質などにより代表
される結合剤を挙げることができる。このような
結合剤のなかで特に好ましいのは、ニトロセルロ
ース、線状ポリエステル、ポリアルキル(メタ)
アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリエス
テルとの混合物およびニトロセルロースとポリア
ルキル(メタ)アクリレートとの混合物である。
なお、これらの結合剤は架橋剤によつて架橋され
たものであつてもよい。
まず、上記の高分子物質によりマイクロカプセ
ル状に被覆された輝尽性蛍光体粒子と結合剤とを
適当な溶剤に添加し、これを充分に混合して、結
合剤溶液中に蛍光体粒子含有マイクロカプセルが
均一に分散した塗布液を調製する。
ル状に被覆された輝尽性蛍光体粒子と結合剤とを
適当な溶剤に添加し、これを充分に混合して、結
合剤溶液中に蛍光体粒子含有マイクロカプセルが
均一に分散した塗布液を調製する。
塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノー
ル、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノ
ールなどの低級アルコール;メチレンクロライ
ド、エチレンクロライドなどの塩素原子含有炭化
水素;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン;酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アル
コールとのエステル;ジオキサン、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテルなどのエーテル;そして、そ
れらの混合物を挙げることができる。ただし、本
発明において溶剤は、蛍光体粒子を被覆している
高分子物質を殆ど溶解しないような溶剤を選択し
て用いる必要がある。
ル、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノ
ールなどの低級アルコール;メチレンクロライ
ド、エチレンクロライドなどの塩素原子含有炭化
水素;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン;酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アル
コールとのエステル;ジオキサン、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテルなどのエーテル;そして、そ
れらの混合物を挙げることができる。ただし、本
発明において溶剤は、蛍光体粒子を被覆している
高分子物質を殆ど溶解しないような溶剤を選択し
て用いる必要がある。
塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合
比は、目的とする放射線変換パネルの特性、蛍光
体の種類、高分子物質の被覆量(被覆されたマイ
クロカプセル皮膜の量)などによつて異なるが、
一般には結合剤と蛍光体との混合比は1:1乃至
1:100(重量比)の範囲から選ばれ、そして特に
1:8乃至1:40(重量比)の範囲から選ぶこと
が好ましい。
比は、目的とする放射線変換パネルの特性、蛍光
体の種類、高分子物質の被覆量(被覆されたマイ
クロカプセル皮膜の量)などによつて異なるが、
一般には結合剤と蛍光体との混合比は1:1乃至
1:100(重量比)の範囲から選ばれ、そして特に
1:8乃至1:40(重量比)の範囲から選ぶこと
が好ましい。
なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体
粒子含有マイクロカプセルの分散性を向上させる
ための分散剤、また、形成後の蛍光体層中におけ
る結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるた
めの可塑剤などの種々の添加剤が混合されていて
もよい。そのような目的に用いられる分散剤の例
としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン
酸、親油性界面活性剤などを挙げることができ
る。そして可塑剤の例としては、燐酸トリフエニ
ル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフエニルなどの燐
酸エステル;フタル酸ジエチル、フタル酸ジメト
キシエチルなどのフタル酸エステル;グリコール
酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフ
タリルブチルなどのグリコール酸エステル;そし
て、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポ
リエステル、ジエチレングリコールとコハク酸と
のポリエステルなどのポリエチレングリコールと
脂肪族二塩基酸とのポリエステルなどを挙げるこ
とができる。
粒子含有マイクロカプセルの分散性を向上させる
ための分散剤、また、形成後の蛍光体層中におけ
る結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるた
めの可塑剤などの種々の添加剤が混合されていて
もよい。そのような目的に用いられる分散剤の例
としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン
酸、親油性界面活性剤などを挙げることができ
る。そして可塑剤の例としては、燐酸トリフエニ
ル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフエニルなどの燐
酸エステル;フタル酸ジエチル、フタル酸ジメト
キシエチルなどのフタル酸エステル;グリコール
酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフ
タリルブチルなどのグリコール酸エステル;そし
て、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポ
リエステル、ジエチレングリコールとコハク酸と
のポリエステルなどのポリエチレングリコールと
脂肪族二塩基酸とのポリエステルなどを挙げるこ
とができる。
上記のようにして調製された蛍光体粒子含有マ
イクロカプセルと結合剤とを含有する塗布液を、
次に支持体の表面に均一に塗布することにより塗
布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の
塗布手段、たとえば、ドクターブレード、ロール
コーター、ナイフコーターなどを用いることによ
り行なうことができる。
イクロカプセルと結合剤とを含有する塗布液を、
次に支持体の表面に均一に塗布することにより塗
布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の
塗布手段、たとえば、ドクターブレード、ロール
コーター、ナイフコーターなどを用いることによ
り行なうことができる。
ついで、形成された塗膜を徐々に加熱すること
により乾燥して、支持体上への蛍光体層の形成を
完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放射線
像変換パネルの特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍
光体との混合比などによつて異なるが、通常は
20μm乃至1mmとする。ただし、この層厚は50乃
至500μmとするのが好ましい。
により乾燥して、支持体上への蛍光体層の形成を
完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放射線
像変換パネルの特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍
光体との混合比などによつて異なるが、通常は
20μm乃至1mmとする。ただし、この層厚は50乃
至500μmとするのが好ましい。
なお、蛍光体層は必ずしも上記のように支持体
上に塗布液を直接塗布して形成する必要はなく、
たとえば、別にガラス板、金属板、プラスチツク
シートなどのシート上に塗布液を塗布し乾燥する
ことにより蛍光体層を形成した後、これを支持体
上に押圧するか、あるいは接着剤を用いるなどし
て支持体と蛍光体層とを接合してもよい。
上に塗布液を直接塗布して形成する必要はなく、
たとえば、別にガラス板、金属板、プラスチツク
シートなどのシート上に塗布液を塗布し乾燥する
ことにより蛍光体層を形成した後、これを支持体
上に押圧するか、あるいは接着剤を用いるなどし
て支持体と蛍光体層とを接合してもよい。
通常の放射線像変換パネルにおいては、支持体
と接する側とは反対側の蛍光体層の表面に、蛍光
体層を物質的および化学的に保護するための透明
な保護膜が設けられている。このような透明保護
膜は本発明のパネルについても設けられているの
が好ましい。
と接する側とは反対側の蛍光体層の表面に、蛍光
体層を物質的および化学的に保護するための透明
な保護膜が設けられている。このような透明保護
膜は本発明のパネルについても設けられているの
が好ましい。
透明保護膜は、たとえば酢酸セルロース、ニト
ロセルロースなどのセルロース誘導体;あるいは
ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリカーボネート、
ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリ
マーなどの合成高分子物質のような透明な高分子
物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を蛍光
体層の表面に塗布する方法により形成することが
できる。あるいはポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド
などから別に形成した透明な薄膜を蛍光体層の表
面に適当な接着剤を用いて接着するなどの方法に
よつても形成することができる。このようにして
形成する透明保護膜の膜厚は、約0.1乃至20μmと
するのが望ましい。
ロセルロースなどのセルロース誘導体;あるいは
ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリカーボネート、
ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリ
マーなどの合成高分子物質のような透明な高分子
物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を蛍光
体層の表面に塗布する方法により形成することが
できる。あるいはポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド
などから別に形成した透明な薄膜を蛍光体層の表
面に適当な接着剤を用いて接着するなどの方法に
よつても形成することができる。このようにして
形成する透明保護膜の膜厚は、約0.1乃至20μmと
するのが望ましい。
なお、本発明の放射線像変換パネルは、前記特
開昭55−163500号公報、特開昭57−96300号公報
等に記載に従つて着色剤によつて着色されていて
もよく、この着色によつて、得られる画像の鮮鋭
度を向上させることができる。また本発明の放射
線像変換パネルは、特開昭55−146447号公報に記
載されているように、同様の目的でその蛍光体層
中に白色粉体が分散されていてもよい。
開昭55−163500号公報、特開昭57−96300号公報
等に記載に従つて着色剤によつて着色されていて
もよく、この着色によつて、得られる画像の鮮鋭
度を向上させることができる。また本発明の放射
線像変換パネルは、特開昭55−146447号公報に記
載されているように、同様の目的でその蛍光体層
中に白色粉体が分散されていてもよい。
次に本発明の実施例および比較例を記載する。
ただし、これらの各例は本発明を制限するもので
はない。
ただし、これらの各例は本発明を制限するもので
はない。
実施例 1
輝尽性の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウ
ム蛍光体粒子(BaFBr:0.001Eu2+、平均粒子
径:6μm)20重量部を、メチルエチルケトン不
溶タイヴのポリエステル(商品名:バイロン
30P、東洋紡(株)製)を1重量%含むジオキサン溶
液100重量部に混合分散したのち、この分散液に
メタノールを滴下しながら撹拌して蛍光体粒子を
マイクロカプセル化した。次いで、マイクロカプ
セル液からデカンテーシヨンにより液体を除去
し、メタノールによる撹拌洗浄を数回繰り返した
のち乾燥して、蛍光体粒子を芯物質に含みポリエ
ステルを壁物質とするマイクロカプセルを得た。
ム蛍光体粒子(BaFBr:0.001Eu2+、平均粒子
径:6μm)20重量部を、メチルエチルケトン不
溶タイヴのポリエステル(商品名:バイロン
30P、東洋紡(株)製)を1重量%含むジオキサン溶
液100重量部に混合分散したのち、この分散液に
メタノールを滴下しながら撹拌して蛍光体粒子を
マイクロカプセル化した。次いで、マイクロカプ
セル液からデカンテーシヨンにより液体を除去
し、メタノールによる撹拌洗浄を数回繰り返した
のち乾燥して、蛍光体粒子を芯物質に含みポリエ
ステルを壁物質とするマイクロカプセルを得た。
次に、マイクロカプセル化された蛍光体粒子と
ポリエステル(商品名:バイロン300、東洋紡(株)
製)およびニトロセルロース(商品名:RS−
120、ダイセル化学工業(株)製)のメチルエチルケ
トン溶液とを混合して、蛍光体粒子を分散状態で
含有する分散液を調製した(結合剤であるポリエ
ステルとニトロセルロースの重量混合比は9:1
である)。この分散液に燐酸トリクレジルを添加
したのちプロペラミキサーを用いて充分に撹拌混
合して、マイクロカプセル化された蛍光体粒子が
均一に分散し、かつ結合剤と蛍光体との混合比が
1:20、粘度が25〜35PS(25℃)の塗布液を調製
した。
ポリエステル(商品名:バイロン300、東洋紡(株)
製)およびニトロセルロース(商品名:RS−
120、ダイセル化学工業(株)製)のメチルエチルケ
トン溶液とを混合して、蛍光体粒子を分散状態で
含有する分散液を調製した(結合剤であるポリエ
ステルとニトロセルロースの重量混合比は9:1
である)。この分散液に燐酸トリクレジルを添加
したのちプロペラミキサーを用いて充分に撹拌混
合して、マイクロカプセル化された蛍光体粒子が
均一に分散し、かつ結合剤と蛍光体との混合比が
1:20、粘度が25〜35PS(25℃)の塗布液を調製
した。
ガラス板上に水平に置いた二酸化チタン練り込
みポリエチレンテレフタレートシート(支持体、
厚み:250μm)の上に塗布後をドクターブレー
ドを用いて均一に塗布した。そして塗布後に、塗
膜が形成された支持体を乾燥器内に入れ、この乾
燥器の内部の温度を25℃から100℃に徐々に上昇
させて、塗膜の乾燥を行なつた。このようにし
て、支持体上に層厚が250μmの蛍光体層を形成
した。
みポリエチレンテレフタレートシート(支持体、
厚み:250μm)の上に塗布後をドクターブレー
ドを用いて均一に塗布した。そして塗布後に、塗
膜が形成された支持体を乾燥器内に入れ、この乾
燥器の内部の温度を25℃から100℃に徐々に上昇
させて、塗膜の乾燥を行なつた。このようにし
て、支持体上に層厚が250μmの蛍光体層を形成
した。
この蛍光体層の上にポリエチレンテレフタレー
トの透明フイルム(厚み:12μm、ポリエステル
系接着剤が付与されているもの)を接着剤層側を
下に向けて置いて接着することにより、透明保護
膜を形成した。このようにして、支持体、蛍光体
層および透明保護膜から構成された放射線像変換
パネルを製造した。
トの透明フイルム(厚み:12μm、ポリエステル
系接着剤が付与されているもの)を接着剤層側を
下に向けて置いて接着することにより、透明保護
膜を形成した。このようにして、支持体、蛍光体
層および透明保護膜から構成された放射線像変換
パネルを製造した。
さらに、蛍光体層の層厚は150〜400μmの範囲
で変化させること以外は上記の方法と同様の操作
を行なうことにより、蛍光体層の層厚の異なる各
種の放射線像変換パネルを製造した。
で変化させること以外は上記の方法と同様の操作
を行なうことにより、蛍光体層の層厚の異なる各
種の放射線像変換パネルを製造した。
比較例 1
実施例1において、蛍光体粒子をマイクロカプ
セル化しないで直接用いること以外は実施例1の
方法と同様の操作を行なうことにより、支持体、
蛍光体層および透明保護膜から構成され、かつ蛍
光体層の層厚の異なる各種の放射線像変換パネル
を製造した。
セル化しないで直接用いること以外は実施例1の
方法と同様の操作を行なうことにより、支持体、
蛍光体層および透明保護膜から構成され、かつ蛍
光体層の層厚の異なる各種の放射線像変換パネル
を製造した。
次に、各放射線像変換パネルについて感度試験
を行なつた。
を行なつた。
放射線像変換パネルに、管電圧80KVpのX線
を照射したのちHe−Neレーザー光(波長:
632.8nm)で励起して、パネルの相対感度(発光
量)を測定した。
を照射したのちHe−Neレーザー光(波長:
632.8nm)で励起して、パネルの相対感度(発光
量)を測定した。
得られた結果をまとめて第1図に示す。
第1図は、横軸に蛍光体層の層厚をとり、縦軸
に相対感度をとつたグラフである。第1におい
て、実線は実施例1の放射線像変換パネルを示
し、点線は比較例1の放射線像変換パネルを示し
ている。
に相対感度をとつたグラフである。第1におい
て、実線は実施例1の放射線像変換パネルを示
し、点線は比較例1の放射線像変換パネルを示し
ている。
第1図に示された結果から明らかなように、蛍
光体粒子がマイクロカプセル化された本発明の放
射線像変換パネル(実施例1)は、蛍光体粒子が
マイクロカプセル化されていない従来公知の放射
線像変換パネル(比較例1)と比較して、感度が
顕著に向上した。
光体粒子がマイクロカプセル化された本発明の放
射線像変換パネル(実施例1)は、蛍光体粒子が
マイクロカプセル化されていない従来公知の放射
線像変換パネル(比較例1)と比較して、感度が
顕著に向上した。
第1図は、蛍光体層の層厚と感度との関係を示
すグラフである(実線:本発明に従う放射線像変
換パネル、点線:従来の放射線像変換パネル)。
すグラフである(実線:本発明に従う放射線像変
換パネル、点線:従来の放射線像変換パネル)。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 支持体と、この支持体上に設けられた輝尽性
蛍光体粒子を分散状態で含有支持する結合剤から
なる蛍光体層とを有する放射線像変換パネルにお
いて、該輝尽性蛍光体粒子が高分子物質からなる
マイクロカプセル皮膜により被覆された状態で分
散されていることを特徴とする放射線像変換パネ
ル。 2 輝尽性蛍光体粒子を被覆するマイクロカプセ
ル皮膜の量が、輝尽性蛍光体粒子の0.1乃至20重
量%である特許請求の範囲第1項記載の放射線像
変換パネル。 3 マイクロカプセルの皮膜が、ポリエステル、
ニトロセルロースおよびポリアルキル(メタ)ア
クリレートからなる群より選ばれる少なくとも一
種の高分子物質からなる特許請求の範囲第1項記
載の放射線像変換パネル。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60225614A JPS6283700A (ja) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | 放射線像変換パネル |
| US06/916,649 US4863826A (en) | 1985-10-08 | 1986-10-08 | Radiation image storage panel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60225614A JPS6283700A (ja) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | 放射線像変換パネル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6283700A JPS6283700A (ja) | 1987-04-17 |
| JPH0552920B2 true JPH0552920B2 (ja) | 1993-08-06 |
Family
ID=16832076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60225614A Granted JPS6283700A (ja) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | 放射線像変換パネル |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4863826A (ja) |
| JP (1) | JPS6283700A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62209399A (ja) * | 1986-03-11 | 1987-09-14 | コニカ株式会社 | 輝尽性螢光体粒子をマイクロカプセル化した放射線画像変換パネル |
| US4891527A (en) * | 1988-08-09 | 1990-01-02 | General Electric Company | Spherical phosphor aggregates, their preparation and use in X-ray screens |
| US6221516B1 (en) * | 1988-10-20 | 2001-04-24 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Radiation image storage panel |
| US5025164A (en) * | 1990-03-07 | 1991-06-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antistatic lead screens for use with x-ray films |
| US5646412A (en) * | 1995-07-19 | 1997-07-08 | Eastman Kodak Company | Coated radiographic phosphors and radiographic phosphor panels |
| US6379584B1 (en) * | 1999-03-24 | 2002-04-30 | Sarnoff Corporation | Long persistence alkaline earth sulfide phosphors |
| US7001665B2 (en) * | 2001-04-06 | 2006-02-21 | Osram Sylvania Inc. | Electroluminescent phosphor with plural moisture resistant coatings thereon |
| US20040164251A1 (en) * | 2003-02-26 | 2004-08-26 | Bergh Rudy Van Den | Storage phosphor panel, radiation image sensor and methods of making the same |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4199617A (en) * | 1978-06-22 | 1980-04-22 | Gte Sylvania Incorporated | Coated phosphors and articles employing same |
| JPS58182600A (ja) * | 1982-04-20 | 1983-10-25 | 富士写真フイルム株式会社 | 放射線像変換パネル |
| US4452861A (en) * | 1982-05-20 | 1984-06-05 | Rca Corporation | Solid particles encapsulated with cyanoacrylate polymer |
| JPS60177090A (ja) * | 1984-02-21 | 1985-09-11 | Takiron Co Ltd | 発光性線材 |
-
1985
- 1985-10-08 JP JP60225614A patent/JPS6283700A/ja active Granted
-
1986
- 1986-10-08 US US06/916,649 patent/US4863826A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4863826A (en) | 1989-09-05 |
| JPS6283700A (ja) | 1987-04-17 |
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| JPH0552919B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |