JPH022884B2 - - Google Patents

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JPH022884B2
JPH022884B2 JP58214162A JP21416283A JPH022884B2 JP H022884 B2 JPH022884 B2 JP H022884B2 JP 58214162 A JP58214162 A JP 58214162A JP 21416283 A JP21416283 A JP 21416283A JP H022884 B2 JPH022884 B2 JP H022884B2
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JP
Japan
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heat
imide
molecule
acid
mol
Prior art date
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Application number
JP58214162A
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English (en)
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JPS60108423A (ja
Inventor
Teru Okunoyama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Chemical Products Co Ltd
Original Assignee
Toshiba Chemical Products Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toshiba Chemical Products Co Ltd filed Critical Toshiba Chemical Products Co Ltd
Priority to JP21416283A priority Critical patent/JPS60108423A/ja
Publication of JPS60108423A publication Critical patent/JPS60108423A/ja
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  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
[発明の技術分野] 本発明は光硬化性、保存安定性、接着性に優れ
た耐熱性感光材料に関する。 [発明の技術的背景とその問題点] 近年、耐熱性感光材料の需要は高く、主に電
気、電子分野における保護材料、絶縁材料、ソル
ダーレジスト、接着剤、コーテイング材などとし
て、また半導体素子の製造における耐熱性フオト
レジストとして応用されつつある。この種の感光
材料はその本来の特性として光硬化性と耐熱性に
優れていることが要求されるのみならず、被着体
に対して良好な接着性を示し、また絶縁特性、耐
湿性、耐薬品性などの諸特性をも満足するもので
あることが望まれる。また一方において無公害、
省資源、省エネルギーの観点から無溶剤ないし僅
から溶剤量で被膜形成能を有し、さらにかかる状
態にされた感光材料が保存安定性に優れているこ
とが要求される。 しかしながら従来の耐熱性感光材料にはこれら
の要求特性をいずれも満足するものは少ない。一
般に光硬化性に優れているものは保存安定性に劣
る傾向がみられ、また被着体に対する接着力に欠
けるものが多かつた。 [発明の目的] 本発明はこのような観点からなされたもので光
硬化性、保存安定性、接着性、耐湿性、耐薬品性
に優れた耐熱性感光材料を提供することを目的と
するものである。 [発明の概要] 本発明は、上記の目的を達成するために鋭意研
究を重ねた結果、後述の材料が目的を達成できる
ことを見い出したものである。 即ち、本発明は、分子内にイミド結合を有する
二塩基酸と、一般式 (但し、式中R1は三価のアルコール残基を表わ
す)で示される分子内に感光基を有する二価アル
コールとからなる不飽和ポリエステル−イミドを
主成分とすることを特徴とする耐熱性感光材料で
ある。 本発明に用いられる分子内にイミド結合を有す
る二塩基酸とは、次の構造式を有する二塩基酸で
ある。 (但し、式中R2は脂肪族または芳香族ジアミン
の残基を示す) 具体的なR2として、
【式】
【式】
【式】 等が挙げられ、具体的な化合物としてはジアミノ
ジフエニルメタン、ジアミノジフエニルエーテ
ル、ジアミノジフエニルスルホン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ベンジジン等が挙げられ、1種又は
2種以上の混合物として使用される。 上記の分子内にイミド結合を有する二塩基酸は
多塩基酸として単独で使用するが、必要に応じて
他の二塩基酸と併用して多塩基酸とすることも可
能である。しかしその使用量はイミド基を含む二
塩基酸を用いることによる、本発明の特徴を損な
わない範囲とすべきであり、多塩基酸の種類に応
じて適宜設定する。 本発明に用いる前記一般式で示される分子内に
感光基を有する二価アルコールは、ケイ皮酸1モ
ルと三価のアルコール残基1モルとをエステル化
反応させることに容易に合成される。これに用い
る三価アルコールとしては、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、トリス(2−ヒドロキシエチ
ル)イソシアヌレート等が用いられる。本発明
は、前記一般式で示される二価アルコールを多価
アルコール成分として単独に用いるが、必要に応
じて他のアルコールを併用して多価アルコール成
分とすることができる。他のアルコールとしては
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペン
チルグリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキ
サンジオール等を挙げることができる。不飽和ポ
リエステル−イミドは、前述の如く分子内にイミ
ド結合を有する二塩基酸と分子内に感光基を有す
る前記一般式で表わされる二価アルコールとを常
法に準じて加熱反応させ、しかる後減圧下で加熱
反応させて高縮合させ例えば酸価30以下にしてつ
くられる。酸価が30を超えると耐湿特性などを低
下させることがあり好ましくない。 不飽和ポリエステル−イミドは分子内に光重合
性炭素−炭素二重結合を1個有するケイ皮酸の誘
導体と分子内にイミド結合を有する二塩基酸とを
鎖状にエステル化してなる、あるいは他の多塩基
酸ないし多価アルコールとの混在下でエステル化
してなるもので鎖状分子内に特定割合のイミド結
合とペンダント型光重合性炭素−炭素二重結合と
を有し、また通常は鎖状子内の両末端に遊離の水
酸基ないしカルボキシル基が含まれている。 この不飽和ポリエステル−イミドは無溶剤ない
しわずかな溶剤量でもすぐれた皮膜形成能を有
し、また溶液状態で保存しても短期間にゲル化す
るなどの支障をきたさないすぐれた保存安定性を
有している。 また使用に際しては鎖状分子内のケイ皮酸の誘
導体に基づく光重合性炭素−炭素二重結合によつ
て非常によく光硬化でき、とくに光増感剤を使用
しなくとも短時間に硬化させる利点がある。従来
公知の感光性材料の多くは光増感剤を用いなけれ
ば実用的な硬化速度が得られておらず、この点に
おいて極めて有意義な感光材料といえる。さらに
その硬化被膜を鎖状分子内のイミド結合によつて
すぐれた耐熱性を示す。また硬化被膜と被着体と
の接着が良好で、従来接着力向上のために不可を
されていた被着体表面のエツチング処理が不必要
となる等の利点がある。更にこの種の被膜は絶縁
特性、耐湿性、耐薬品などの諸特性にも優れてお
り、結局耐熱性感光材料としての前述の要求特性
をいずれも満足させることができる。 本発明の耐熱性感光材料は、上述の如き不飽和
ポリエステル−イミドを主成分とするもので単独
でも速かに光硬化させることができるが、必要に
より光増感剤を添加してもよい。この増感剤を加
えても保存安定性にほとんど悪影響を与えない。 光増感剤としては、例えばベンゾイル、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、ベンジル、ベンジルジメチルケタルなど
のカルボニル化合物、ベンジルスルフイドの如き
有機硫黄化合物、ハロゲン化合物および光還元性
染料などが挙げられる。光増感剤の使用量は不飽
和ポリエステル−イミド100重量部に対して通常
5重量部以下とするのがよい。また本発明の耐熱
性感光材料は、ケイ皮膜の特性による分光増感さ
せる特徴を有しており、この分光増感を行なわせ
る時は、材料中にN−アセチル−4−ニトロナフ
チルジアミン、5−ニトロアセナフテンなどの公
知の増感剤を配合することができる。この配合に
よつて400nm以上の可視領域に対しても感度を
有することになり、紫外線だけでなくタングステ
ンランプによる露光も可能となる。尚この発明に
おいて光増感剤に代えあるいは光増感剤とともに
熱硬化性触媒として公知の有機過酸化物を使用し
て光硬化後さらに後処理として加熱処理し硬化を
改善させることもできる。 本発明は、上記の各成分の他に必要に応じて充
填剤、接着助剤などの公知の添加剤を配合しても
よい。また耐熱性フオトレジストのようなレジス
ト材料などについては、トルエン、アセトン、テ
トラヒドロフランなどの有機溶剤を適宜少量配合
し、またビニルモノマー、ジビニル化合物、アク
リル(メタクリル)酸化合物、不飽和ポリエステ
ル樹脂などの重合性不飽和化合物を配合して、被
膜形成時の粘度を低下させることもできる。 本発明の耐熱性感光材料は保存安定性に非常に
すぐれており、液状ないし溶液状にしたものを室
温に放置していても短期間にゲル化することはな
い。しかし長期間に亘り保存するときは、その感
光特性を考慮して暗室中または冷温室中に保存し
ておくのが望ましい。 一方、使用に当つては通常50〜100℃に加熱し
て流動性となし、バーコータ、アプリケータ、ス
ピンナなどによつて被着体に塗工後、活性光線を
照射して光硬化させ、さらに必要に応じて耐熱性
や接着性をよりよく向上させるための後加熱処理
を施こすことによつて、すぐれた諸特性を有する
光硬化膜を形成できる。こうして得られた耐熱性
感光材料は電気、電子分野における保護材料、絶
縁材料、ソルダーレジスト、接着性、コーテイン
グ剤等として利用できる。 [発明の実施例] 本発明を実施例によつて説明する。 実施例 1 攪拌器、コンデンサー、温度計を付した500c.c.
四つ口フラスコにトリス(2−ヒドロキシエチ
ル)イソシアヌレート261g(1モル)とケイ皮
膜148g(1モル)を仕込み、フラスコ内温度が
150℃になつたら攪拌を開始してそのまま220℃ま
で温度を上昇させた後にキシロールによる還流法
を開始する。約5時間220℃で還流を行なわせて
生成水18g留出させた。次に10〜20mmHgで減圧
して残存水分を除き、前記の分子内に感光基を有
する二価アルコールを得た。 トリメリツト酸38.4g(0.2モル)、ジアミノジ
フエニルエーテル20g(0.1モル)をフラスコに
取り、室温で撹拌しながら反応を行ない約2時間
で150℃まで昇温させた後、感光量を有する二価
アルコール39g(0.1モル)を加え180〜220℃で
9時間反応させた後、約10mmHg、200℃で2〜3
時間反応させて酸価22の不飽和ポリエステル−イ
ミドを得て耐熱性感光材料とした。 実施例 2 トリメリツト酸38.4g(0.2モル)、ジアミノジ
フエニルメタン18.8g(0.1モル)をフラスコに
取り、室温で撹拌しながら反応を行ない、約2時
間で150℃まで昇温させた後、実施例1の感光基
を有する二価アルコール39g(0.1モル)を加え
実施例1と同様にして酸価18の不飽和ポリエステ
ル−イミドを得て耐熱性感光材料とした。 実施例 3 トリメリツト酸38.4g(0.2モル)、ジメチルパ
ラフエニレンジアミン13.6g(0.1モル)をフラ
スコに取り、室温で撹拌しながら反応を行ない、
約2時間で150℃まで昇温させた後、実施例1の
感光基を有する二価アルコール31.2g(0.8モ
ル)、エチレングリコール1.24g(0.2モル)を加
え、実施例1と同様にして酸価13の不飽和ポリエ
ステル−イミドを得て耐熱性感光材料とした。 以上の実施例1〜3で得られた耐熱性感光材料
について、保存安定性、酸化性、耐薬品性、密着
性、耐熱性および耐湿性の試験を行なつたので、
その結果を第1表に示した。
【表】 *2 硬化膜の外観状態を調べた
[発明の効果] 本発明は光硬化性、保存安定性、接着性、耐湿
性、耐薬品性に優れた極めてバランスのとれた耐
熱性感光材料で電気、電子分野における保護材
料、ソルダ−レジスト、コーテイング材料に好適
なものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 分子内にイミド結合を有する二塩基酸と、一
    般式 (但し、式中R1は三価のアルコール残基を表わ
    す)で示される分子内に感光基を有する二価アル
    コールとからなる不飽和ポリエステル−イミドを
    主成分とすることを特徴とする耐熱性感光材料。
JP21416283A 1983-11-16 1983-11-16 耐熱性感光材料 Granted JPS60108423A (ja)

Priority Applications (1)

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JP21416283A JPS60108423A (ja) 1983-11-16 1983-11-16 耐熱性感光材料

Applications Claiming Priority (1)

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JP21416283A JPS60108423A (ja) 1983-11-16 1983-11-16 耐熱性感光材料

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JPS60108423A JPS60108423A (ja) 1985-06-13
JPH022884B2 true JPH022884B2 (ja) 1990-01-19

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ID=16651259

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JP21416283A Granted JPS60108423A (ja) 1983-11-16 1983-11-16 耐熱性感光材料

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9133431B2 (en) 2009-05-01 2015-09-15 Bimini Technologies Llc Systems, methods and compositions for optimizing tissue and cell enriched grafts

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JPS5839445B2 (ja) * 1980-02-28 1983-08-30 日東電工株式会社 保存安定性にすぐれる耐熱性感光材料
JPS5849748A (ja) * 1981-09-19 1983-03-24 Nitto Electric Ind Co Ltd ふく射線感応型のポリアミドイミド系硬化性材料

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JPS60108423A (ja) 1985-06-13

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