JPH02288848A - 化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔卒業上の利用分野〕 本発明は、電子写真用現像剤であるトナーに有用な化合
物に関するものである。

〔従来技術〕

電子写真は、光導電性物質などにより構成された光導電
体上に静電潜像を構成し、これを粉末現像剤で現像し顕
像化、さらに熱あるいは溶剤で定着する方法が一般的で
ある。

このような電子写真の現像剤としてトナーと呼ばれる樹
脂と着色剤とからなる微粒子粉末と、キャリヤーと呼ば
れる微小なガラス玉または鉄粉との混合物が使用される
。

光導電体層は正または負に荷電することができるので、
オリジナルの下で露光により正または負の静電潜像が得
られる。そこで負の静電潜像上に正に帯電した現像粉で
現像するとオリジナルと一致したポジーポジ像が生じる
。しかし正の静電潜像上に負に帯電した現像粉で現像を
行うと黒白のトーンが逆になってオリジナルの陰画すな
わちポジーネガ像が得られる。

一般に現像粉は合成樹脂に染料、顔料などの着色剤を混
合した微粒子粉末である。

現像粉の帯電特性はその主要成分である樹脂により支配
されるが、通常は電荷制御剤の注加により所望の摩擦帯
電特性を得ている。

（発明が解決しようとする問題点〕 電荷制御剤としては従来、例えばオイルブラック、ニグ
ロシン（特公昭４８−２５６６９　）　、アニリンブラ
ック、クリスタルバイオレット或いは含金属、アゾ染料
等の染顔料が知られている。また無色の電荷制御剤とし
ては、第４級アンモニウム塩（特開昭５７−１１９３６
４）　、金属石ケン等が知られている。

しかしながら、これ等の制御剤は湿度、温度、光、機械
的衝撃により、分解又は変質を生しやすく、トナー中に
含有させ使用した場合、環境の変化、或いは長時間の使
用により、その帯電特性が変化し、その結実現像画像に
悪影響を与えるなどの欠点を有していた。

本発明は、先に述べた様な欠点を解決したトナーに有用
な化合物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は下記一般式（１） （式中、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に炭素数
１〜４個のアルキル基、炭素数６〜２０個の未置換或い
は置換芳香族基、炭素数７〜２０個のアラルキル基を表
わし、Ｒ４は炭素数１４〜２２個のアルキル基、炭素数
６〜２０個の未置換或いは置換芳香族基、炭素数７〜２
０個のアラルキル基を表わし、Ａｅはモリブデン酸アニ
オン、タングステン酸アニオン、モリブデン或いはタン
グステンから成るヘテロポリ酸アニオンを表わす、）で
表わされる電子写真用トナーに有用な化合物である。本
発明に係るトナーにおいては、特に一般式（１）中、Ａ
ｅで表わされるアニオンに基因して、後述のすぐれた効
果を奏するものと考えられる。一般式（１）において、
Ｒ，、、Ｒ２およびＲ３に対するアルキル基の例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基があげ
られ、Ｒ４に対するアルキル基の例としては、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ヘキシル基
などがあげられる。またＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４に
対する芳香族基の例としては、フェニル基、ナフチル基
、トリル基、ベンジル基、ｐ−クロルベンジル基、フェ
ネチル基、アンスリル基などがあげられる。

アニオンＡｅの例としては、モリブデン酸、タングステ
ン酸、リンモリブデン酸、ケイモリブデン酸、リンタン
グステン酸、ケイタングステン酸、リンタングステン・
モリブデン酸、ケイクンゲステン・モリブデン酸、リン
タングステン・モリブデン或、クロム・モリブデン酸な
どのモリブデン或いはタングステン原子を含有する無機
アニオンがあげられる。

一般式（１）で表わされる化合物は、第４級アンモニウ
ムのクロル塩、或いはブロム塩等と、モリブデン酸又は
モリブデン酸塩、タングステン酸又はタングステン酸塩
、ヘテロポリ酸塩を水中で混合させることにより容易に
生成し、分離取得することができる。

本発明の化合物を用いた電子写真用トナーに使用するバ
インダー用樹脂としては、ポリスチレン、ポリビニルト
ルエンなどのスチレン及びその置換体の単量体、スチレ
ン−置換スチレン共重合体、スチレン−アクリル酸エス
テル系の共重合体、スチレン−メタアクリル酸エステル
系の共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
ポリ塩化ビニル系、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂
、変性ロジン、フェノール樹脂などがあげられる。

本発明に係る現像粉は、式（１）の化合物を合成樹脂に
対し重量比で１〜５０％の範囲で溶融羽合し、固化した
後ボールミルその他の粉砕機で粉砕するか、またば合成
樹脂モノマーに重合開始剤を加え、これに式（１）の化
合物をモノマーに対して重量比で１〜５０％の範囲で加
え、混合物を水中に懸濁しながら重合することにより製
造することができる。この際染料として他の着色剤ある
いはカーボンブラ、りなどを加えても差支えない。

このようにして製造された現像粉は、キャリアーとの摩
擦により静電像の現像に適した帯電量を与え、現像の繰
返しにおいても帯電量は一定に保持されており、帯電分
布も均一でしかも一定に保持される。

また、本発明に係る電荷制御剤は磁性鉄粉を含有するい
わゆる一成分系の１ヘナーに使用しても優れた帯電特性
を与える。

〔実施例〕

以下、本発明の化合物について実施例及びトナとしての
応用例を挙げて本発明を例示するが、本発明はこれ等の
実施例及び応用例によって限定されるものではない。な
お実施例中、「部」は特に断りのない限り「重量部」を
示す。

化合物の製造例 実施例１ Ｃ＋６１１：＋Ｊ（ＣＩＩ＋）３１／６　（ＭＯ７０２
４）　６ｅ（化合物Ｎｏ、　１　）トリメチルヘキサデ
シルアンモニウムクロリド３．２部を水３５部に溶解す
る。この中にモリブデン酸アンモニウム２．５部と水１
２部からなる水溶液を注加する。析出した白色沈澱を日
別し、十分水洗後乾燥することにより３．５部の結晶を
得た。

元素分析の結果は以下の通りであった。

実施例２ ■ Ｃｌａｌｌ、Ｉ□Ｎ（ＣＨ３）３１／１０　（Ｈｚ唱２
０４□〕１０θ（化合物Ｎｏ、　２　） １−リメチルオクタデシルアンモニウムクロリド３．５
部を水４０部に熔解、この中にパラタングステン酸アン
モニウム３．２部と水２０部からなる溶液を注加する。

析出した白色結晶を日別し、水洗後乾燥、５．７部を得
た。

元素分析値 実施例３ ン酸アンモニウム７０部と水８００部の溶液を加えて析
出した白色結晶を口側乾燥、７３部を得た。

元素分析値 実施例４ （化合物Ｎｏ、　４　） ■ Ｃ＋＋、Ｈ３３Ｎ（ＣＩＩ３）：＋　１／６　（ＨｚＷ
＋ｚＯ４ｏ）　６ｅ（〃 ■ Ｃ２ＧＨ４１Ｎ（Ｃｌｈ）］　　１／４　［５ｉＷＩ２
０４０’ｌ　””（〃 （化合物Ｎｏ、　３　） トリメチルヘンジルアンモニウムクロリ１′１９部を水
２００部に溶解し、この中にリンモリブデ〃　　７ （〃 実施例８ （化合物Ｎｏ、　８　） （！ 実施例・１８ （化合物Ｎｏ、１８　） 実施例１３ （化合物Ｎｏ、　１３　） 実施例２２ （化合物Ｎｏ、２２） ■ ■ ■ Ｃｌ６Ｆ１３３Ｎ（ＣＨ３）３１／４　（ＭｏｅＯｚ６
：ｌ　”’実施例２６ （化合物Ｎｏ、２６） ■ Ｃ＋６Ｈ３Ｊ（ＣＨ３）＋ １／７　（ＰＭＯ１１０３９）　’θ 応用例１ ■ Ｃ＋６Ｈ３Ｊ（Ｃｔ１３）ｉｌ／６　（ＭＯ７０Ｚ４）
　６ｅ（化合物１）で表わされる化合物１部、カーボン
ブラック５部をスチレン−ｎ−ブチルメタアクリレート
共重合物１００部と加熱混練する。冷却後、ハンマーミ
ルで粗粉砕、次いでジェット粉砕機で微粉砕、分級を行
ない粒径１０〜１５μｍの粉体を得た。この黒色粉体を
鉄粉キャリヤーと５対１５０の重量比で混合し、振とう
したところトナーは正に帯電しその帯電量は２３μＣ／
ｇであった。本トナーを使用し、市販複写機で画像を出
したところ、初期及び１万枚コピー後でも鮮明な画質の
像を得ることができた。

応用例２〜３０を表−１にまとめて示す。トナーの調製
方法は化合物が異る他は応用例１に準じている。

比較例１，２ 応用例１において示された第４級アンモニウム化合物の
代わりに表−２に示す第４級アンモニウム化合物を用い
た他は応用例１と同様にしてトナーを調製した。

表 比較例１．２で使用した第４級アンモニウム塩は、応用
例９．１０．１１とはアニオンの構造が相違している。

これ等のトナーを使用し初期の画質と１万枚コピー後の
画質及び高温高湿下での画質につき比較したところ、表
−３に示す如き結果となり、本発明にかかるトナーの優
位性を示した。

また、応用例１０と比較例２で得られたトナーの長時間
振とう時の帯電量変化を表−４に示した。

表−４ ナーをポリプロピレン製容器に入れ、１分間に約１００
回往復する振とう機により振とうした。）表−４に示す
如く、応用例１０、に比較し、比較例２に於けるトナー
は帯電レベルも低く、振とう時間とともに帯電量が低下
し、本発明にかかるトナーの優位性は明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれぞれ独立に
   炭素数１〜４個のアルキル基、炭素数６〜２０個の未置
   換或いは置換芳香族基、炭素数７〜２０個のアラルキル
   基を表わし、Ｒ＿４は炭素数１４〜２２個のアルキル基
   、炭素数６〜２０個の未置換或いは置換芳香族基、炭素
   数７〜２０個のアラルキル基を表わし、Ａ＾■はモリブ
   デン酸アニオン、タングステン酸アニオン、モリブデン
   或いはタングステン原子を含むヘテロポリ酸アニオンを
   表わす。）で表わされる化合物。 ２、式、Ｃ＿１＿６Ｈ＿３＿３Ｎ＾■（ＣＨ＿３）＿３
   １／６〔Ｍｏ＿７Ｏ＿２＿４〕＾■である特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 ３、式、Ｃ＿１＿８Ｈ＿３＿７Ｎ（ＣＨ＿３）＿２・Ｃ
   ＿２Ｈ＿５１／１０（Ｈ＿２Ｗ＿１＿２Ｏ＿４＿２〕＾
   １＾０＾■である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４、▲数式、化学式、表等があります▼ ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。