JPH02288850A - Ｎ，ｎ―ジ置換アニリン類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はＮ、Ｎ−ジ置換アニリン類の製造方法に関し、
更に詳しくは、カラー現像液の主薬やアゾ染料の合成原
料として有用なＮ、Ｎ−ジ置換ｐ−フヱニレンジアミン
の中間体となるＮ、Ｎ−ジ置換アニリン類の製造方法に
関するものである。

［従来の技術１ カラー現像液の主薬などの各種工業用薬品原料として有
用なＮ、Ｎ−ジ置換ｐ−）亙ニレンジアミンは、その中
間体として知られるＮ、Ｎ−ジ置換アニリンより合成さ
れている。

従来、Ｎ、Ｎ−ジ置換アニリンの合成方法としては、■
Ｎ−置換アニリンとアルキルプロミドとを長時間反応さ
せる方法（特開昭４７−１１５３４号公報及び特開昭５
０−１３１５２６号公報参照）、■モノアルキルエーテ
ルの１）−トルエンスルホン酸エステルとＮ−置換アニ
リンとを反応させる方法（特開昭５１９５８４９号公報
参照）及び■Ｎ−置換アニリンに無水リン酸塩の存在下
でＮ−置換アニリンとアルキルクロリドとを反応させる
方法（特公昭６０−１３０２３号公報参照）が知られて
いる。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、これらの合成方法はいずれもＮ−置換ア
ニリンを出発原料としており、このＮ−置換アニリンは
、アニリン類にアルコールを反応させ、これによって生
成したＮ−置換アニリンとＮ、Ｎジ置換アニリンの混合
物を真空蒸留などの方法を用いて分離精製することによ
って得られることが知られているが、反応条件として高
温、高圧を必要とするうえに、同じ置換基が二つ結合し
たＮ、Ｎジ置換アニリンが多量に副生ずるので、置換基
がつ結合したＮ−置換アニリンの収率が低くなるという
欠点があり、そのため、工業的に不利な合成方法であり
、かつ、価格も高いものであった。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、アニリン類に酸化アルキレンを反応させるこ
とにより得られるＮ−置換アニリン類を経ることによっ
て、特定のＮ、Ｎ−ジ置換アニリン類を製造する方法を
見出したものである。

すなわち、本発明によれば、−Ｍ式Ｉ ■ （ただし、式中のＲはＨ，ＣＬ　Ｎｏ□又は炭素数１〜
６のアルキル基アルキルオキシ基若しくはアルケニル基
を表わし、Ｈの結合位置は−ＮＨ２に対してオルト位、
メタ位、パラ位のいずれでもよい。） で表わされるアニリン類に、酸化アルキレンを付加させ
て、−数式ＩＩ （ただし、式中のＲは上記と同じものを表わし、Ｒ１は
Ｈ、ＣＨ３，ＣＨ，Ｃβを表わし、　Ｒ２はＨ又はＣ１
，を表わす。） で表わされるＮ−置換アニリン誘導体を製造し、これを
分離した後、−数式ＩＩＩ ３−Ｘ （ただし、式中のＲ３は炭素数１〜６のアルキル又はア
ルケニル基を、Ｘはハロゲンを表わす。） で表わされる有機ハロゲン化物を、脱酸剤の存在下に反
応させることによって一数式■ （ただし、式中のＲ，Ｒ’、Ｒ２及びＲ３は前記と同じ
であり、Ｒ４はＨ又はＲ３である。）で表わされるＮ、
Ｎ−ジ置換アニリン類を製造することができる。

また、−数式■のＲ４がＨである一般式Ｖ（ただし、式
中のＲはＨ，Ｃｊ、Ｎ口２又は炭素数１〜６のアルキル
基アルキルオキシ基若しくはアルケニル基を表わし、Ｈ
の結合位置は−ＮＨ，に対してオルト位、メタ位、パラ
位のいずれでもよい。また、Ｒ１はＨ、ＣＨ３，ＣＨ２
Ｃｌを表わし、Ｒ２はＨ又はＣＨ３を表わす。） で表わされるＮ、Ｎ−ジ置換アニリン類に一数式ＩＩＩ
５−Ｘ （ただし、式中のＲ５は炭素数１〜６のアルキル又はア
ルケニル基を、Ｘはハロゲンを表わす。） で表わされる有機ハロゲン化物を、強アルカリの存在下
に反応させることによって、−数式■（ただし、式中の
Ｒは上記と同じものを表わし、　Ｒ１はＨ、ＣＨ３，Ｃ
Ｈ２（Ｊを表わし、Ｒ２はＨ又はＣＨ，を表わし、Ｒ３
とＲ６は夫々独立に炭素数１〜６のアルキル基又はアル
ケニル基を表わす。） で表わされるＮ、Ｎ−ジ置換アニリン類を製造すること
ができる。

［発明の詳細な説明］ （ｌ　ｌ第１反応（酸化アルキレンの付加反応）アニリ
ン類 本発明において、原料として用いられる、−数式■ のアニリン類は、ＲがＨ，Ｃ１，ＮＯ□又は炭素数１〜
５のアルキル基アルキルオキシ基若しくはアルケニル基
であり、Ｈの結合位置は−ＮＨ２に対してオルト位、メ
タ位、パラ位のいずれでもよい。具体的には、アニリン
、トルイジン、アニシジン、ニトロアニリン、クロロア
ニリンなどが挙げられる。

醒禾Ｚ乙ル］」ム２ 上記アニリン類に付加される酸化アルキレンとしては、
例えば、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化イソブチ
レン、エピクロルヒドリンなどが挙げられるが、特に酸
化エチレン及び酸化プロピレンが適している。

酸ヒアルキレンの・加 酸化アルキレンの付加は、アニリン類１モルに対し酸化
アルキレンを１モル付加する場合には、その反応モル比
（アニリン類／酸化アルキレン）を１，２５〜ｌ口、特
に２〜３０にすることが収率の点からいって好ましい。

このとき、触媒として、ルイス酸をアニリン類に対し、
０．０５〜０．２０重量％加えると収率の向上が見られ
る。

前記モル比が１０以上であると１バツチあたりの収量が
少な（なり、工業的に不利である。

酸化アルキレン１モル付加物の場合、反応終了後、未反
応のアニリン類を真空蒸留などにより分離回収すると、
一般式 し、Ｒ１はＨ、ＣＨ３，Ｃ１，Ｃｊを表わし、　Ｒ２は
Ｈ又はＣＨ３を表わす。） で表わされるＮ−置換アニリン類が得られる。

このようなＮ−置換アニリン類の具体例としてはＮ−１
β−ヒドロキシエチル）−アニリンＮ−（β−ヒドロキ
シプロピル）−アニリンＮ−［β−ヒドロキシエチル）
−トルイジンＮ−（β−ヒドロキシプロピル）−トルイ
ジンＮ−（β−ヒドロキシエチル）−アニシジンＮ−１
β−ヒドロキシプロピル）−アニシジンＮｌβ−ヒドロ
キシエチル）−ニトロアニリンＮ−（β−ヒドロキシプ
ロピル）−ニトロアニリンＮ−（β−ヒドロキシエチル
）−クロロアニリンＮ−（β−ヒドロキシプロピル）−
クロロアニリンなどを挙げることができる。

（２）第２反応（トアルキル化反応） このＮ−置換アニリン類を、脱酸剤の存在下に有機ハロ
ゲン化物を用いてＮ−アルキル化することによりＮ、Ｎ
−ジ置換アニリン類を製造する。

機ハロゲン化物 この第２反応において用いられる有機ハロゲン化物は、
一般式 ％式％（） であり、Ｒ３は有機置換基、Ｘはハロゲンである。

このような有機ハロゲン化物としては、有機臭化物、有
機ヨウ化物が考えられるが、有機臭化物及び有機ヨウ化
物は高価であるので、有機塩化物を用いる方がよい。こ
のような有機塩化物としては、例えば塩化メチル、塩化
エチル、塩化ロープロピル、エチレンクロルヒドリン、
メトキシエチルクロライドなどが挙げられる。

１直重 しかしながら、このような有機塩化物は反応性が低いの
で、脱酸剤を用いることによって収率の向上を図ること
ができる。

本発明において用いられる脱酸剤としては、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナ
トリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸カリウム、
リン酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸カ
ルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシ
ウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどがあるが
、これらの中で、リン酸塩等のアルカリ度の弱い脱酸剤
を用いた場合にはＮ−アルキル化反応が主体となり、水
酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の強アルカリを用い
た場合には前記１１式の水酸基までアルキル化される。

このような脱酸剤は通常水溶液として用いられ、そのア
ルカリ価で有機塩化物と等モル以上になる量が用いられ
る。

旦シ仙匿Ａ−１物 本発明においては触媒としてヨウ化化合物を添加するこ
とができる。このようなヨウ化化合物としては、具体的
には、ＮａＩ　、　ＫＩなとのヨウ素の無機塩や■２な
どが挙げられる。

ヨウ化化合物の使用量としては、Ｎ−置換アニリンに対
しヨウ素の理論量として０．Ｏ１〜０．２倍モルがよく
、０．０３〜０．１倍モルが最も好ましい。使用量が０
．０１倍モル未満であると、反応時間が長くなり、０．
２を超えると、ヨウ化化合物が高価なため、触媒コスト
が高（なり、工業的に不利なもの類は一般式 第２反応における反応条件としては、反応温度が０〜１
５０℃、好ましくは３０〜ｌ”１０℃である。

０℃以下であると反応時間が長くなり、一方、　１５０
℃を超えると加水分解などの副反応が起こり。

いずれも好ましくない。反応圧力は５ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以
下、好ましくは２〜４　ｋｇ／ｃｍ”Ｇである。反応圧
力が５ｋｇ／ｃｉｎ２Ｇを超えてもそれによる改良効果
はあまりない。

第２反応において、溶媒を用いてもよいが、原料の溶解
性に問題がない限り、脱酸剤水溶液以外は無溶媒で反応
させる方が望ましい。

この第２反応は、上記の脱酸剤及び触媒としてヨウ化化
合物を使用することによって、短時間で定量的に反応を
進ませることができ、これによって、目的物のＮ、Ｎ−
ジ置換アニリン類を高収率で、より安価に製造すること
ができる。

このようにして製造されるＮ、Ｎ−ジ置換アニリンで表
わされるものであり、式中のＲ，Ｒ’、Ｒ２及びＲ３は
前記と同じであり、Ｒ４はＨ又はＲ３である。

具体的には、アルカリ性の弱い脱酸剤を用いたときには
、上記式（ＩＶ）のＲ４が■であり、そのようなＮ、Ｎ
−ジ置換アニリンとしては例えば、Ｎ−メチル−Ｎ１３
−ヒドロキシエチル）−アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）−アニリン、Ｎ−プロピル−Ｎ
１３−ヒドロキシエチル）−アニリン、Ｎ−メチル−Ｎ
−（β−プロピル）−アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキプロビル）−アニリンなどのアニリン誘導体
、 Ｎ−メチル−Ｎ１６−ヒドロキシエチル）−トルイジン
、Ｎ−プロピル−Ｎ−ｔβ−ヒドロキシエチル）−トル
イジン、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）
−トルイジン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシプロ
ピル）−トルイジンなどのトルイジン誘導体、Ｎ−メチ
ル−Ｎ１３−ヒドロキシエチル）−アニシジン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニシジン、Ｎ
−プロピル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニシジ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ−（βヒドロキシプロピル）−アニ
シジン、Ｎ−エチル−Ｎ１３−ヒドロキシプロピル）−
アニシジインなどのアニシジン誘導体、Ｎ−メチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−ニトロアニリン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ニトロアニリン
、Ｎ−プロピル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ニト
ロアンニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキシプロ
ピル）−ニトロアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−ｆβヒドロ
キシプロピル）−ニトロアニリンなどのニトロアニリン
誘導体、 Ｎ−メチル−Ｎ１３−ヒドロキシエチル）−クロロアニ
リン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ク
ロロアニリン、Ｎ−プロピル−Ｎ−１β−ヒドロキシエ
チル）−クロロアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシプロピル）−クロロアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシプロピル）−クロロアニリンなどのク
ロロアニリン誘導体、 などが挙げられる。

脱酸剤として強アルカリを用いた場合の生成物は、例え
ば上記のＮ−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
アニリンの代わりにＮ−メチル−Ｎ−（β−メトキシエ
チル）−アニリンが得られる。

（３）第３反応（アルコキシ化反応） このようにして得られたＮ、Ｎ−ジ置換アニリン類が、
上記−数式（ＩＶ　）でＲ４がＨである場合（前記−数
式ｖ）、更に有機ハロゲン化物を、強アルカリの荏在下
で反応させることにより二つの異る置換基を有するＮ、
Ｎ−ジ置換アニリン類を製造することができる。

ＩＩ Ｒ’−Ｘ （ただし、式中のＲ５は炭素数１〜６のアルキル又はア
ルケニル基、Ｘはハロゲンである。）で表わされる有機
ハロゲン化物であり、このような有機ハロゲン化物とし
ては、有機臭化物、有機ヨウ化物が考えられるが、有機
臭化物及び有機ヨウ化物は高価であるので、有機塩化物
を用いる方がよい。このような有機塩化物を例示するな
らば、塩化メチル、塩化エチル、塩化ｎ−プロピル、エ
チレンクロルヒドリン、メトキシエチルクロライドなど
が挙げられる。

１菫ｌ また、この時に使用される脱酸剤としては、アルカリ及
びアルカリ土類金属の水酸化物などの強アルカリ性化合
物が用いられる。このような脱酸剤は、例えば、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸
化バリウムなどが挙げられるが、これらの中では水酸化
カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。

脱酸剤は固体又は水溶液にして用いることができる。水
溶液で用いる場合の濃度は１０〜８０重量％が好ましく
、特に３０〜６０重量％が好ましい。

【監条丑 この第３反応における条件としては、前記第２反応と同
じ（、反応温度が０〜１５０℃、好ましくは３０−１１
０℃で行なうことができる。０℃以下であると反応時間
が長くなってしまうし、　１５０℃を超えると加水分解
などの副反応が起こり好ましくない。反応圧力は５ｋｇ
／ｃ＋ｎ２Ｇ以下、好ましくは２〜４ｋｇ／ｃｍ２Ｇで
ある。反応圧力が５ｋｇ／ｃｍ２Ｇを超えても改良効果
があまりない。

本発明の方法を実施するに当たり、溶媒を用いてもよ゛
いが、原料の溶解性に問題がない限り、脱酸剤水溶液以
外は無溶媒で反応させる方が望ましい。

このような脱酸剤は通常水溶液として用いられ、そのア
ルカリ価で有機塩化物と等モル以上の量で用い、かつ、
触媒としてヨウ化化合物をＮ−置換アニリン類に対して
０．Ｏ１〜０．２倍モル使用することによって、反応が
短時間で定量的に反応を進ませることができ、これによ
って、目的物のＮ、Ｎジ置換アニリン類を高収率で、よ
り安価に製造することができる。

このようにして製造された一般式 （ただし、式中のＲ，Ｒ’、　Ｒ”及びＲ３はこれまで
と同じであり、Ｒ５はＲ３と独立に炭素数１〜６のアル
キル基又はアルケニル基を表わす。）のＮ、Ｎ−ジ置換
アニリン類としては、例えば、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
メトキシエチル）−アニリン、Ｎエチル−Ｎ−（β−メ
トキシプロピル）−アニリン、Ｎメチル−Ｎ−（βＩエ
トキシエチル）−アニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−エ
トキシプロピル）−アニリンなどのアニリン誘導体、 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）−トルイジン
、Ｎ−エチル−Ｎ−１β−メトキシプロピル）−トルイ
ジン、Ｎ−メチル−Ｎ−ｆβ−エトキシエチル）−トル
イジン、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−エトキシプロピル）−
トルイジンなどのトルイジン誘導体、 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）−アニシジン
、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシプロピル）−アニシ
ジン、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−エトキシエチル）−アニ
シジン、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−エトキシプロピル）−
アニシジンなどのアニシジン誘導体、 Ｎ−エチル−Ｎｌβ−メトキシエチル）−ニトロアニリ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）−ニトロ
アニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−エトキシエチル）−
ニトロアンニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−エトキシプ
ロピル）−ニトロアニリンなどのニトロアニリン誘導体
、 Ｎ−メチル−Ｎ−（β−エトキシエチル）−クロロアニ
リン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）−クロ
ロアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−ｆβ−メトキシプロピル
）クロロアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−エトキシエ
チル）−クロロアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−エト
キシプロピル）−クロロアニリンなとのクロロアニリン
誘導体 等が挙げられる。

［実施例］ 次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例１ ■酸化アルキレンの付加反応 電磁撹拌式５００ｍ１オートクレーブにｍ−トルイジン
２４９．１ｇ　（２，３３モル）を入れ、窒素ガスで容
器内を置換した後、反応温度を１１０±５℃にして酸化
エチレン３８．０ｇ　ｆＯ，８６３９モル）を導入した
。導入は１０分で終了させ、同温度で３０分熟成を行な
った。

この後、未反応のｍ−トルイジンを真空蒸留によって回
収し、Ｎ−（β−ヒドロキシエチルｌ−ｍ−トルイジン
１２８．２ｇｆ０．８４９モル）を得た（酸化エチレン
に対する収率９８％）。

このＮ−（β−ヒドロキシエチル１ｍ−トルイジンの含
量をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、９
８％であった。

■Ｎ−アルキル化反応 前記■の反応で得られたＮ１６−ヒドロキシエチル）−
ｍ−トルイジン７２．０ｇ　（０，４７７モル）、３０
％リン酸三ナトリウム塩水溶液１５５．０ｇ（０，２８
４モル）及びヨウ化カリウム２．４ｇｆ０．０１４モル
）を電磁撹拌式５００ｍｊオートクレーブに仕込み、窒
素ガスで容器内を置換した後、反応条件を１００±５℃
、圧力３±ｌ　ｋｇ／ｃｍ２Ｇにして塩化エチル４０．
５ｇ　（０，６２８モル）を導入した。導入は４時間で
終了し、この後同温度で６時間熟成を行なった。熟成後
、副生じたＮａＣＲを水洗により除去し、Ｎ−エチル−
Ｎ−ｆβ−ヒドロキシエチルーｍ−トルイジン８２．６
ｇ　（０，４６１モル）を得た（収率９７％）。

このＮ−エチル−Ｎ−１β−ヒドロキシエチル−ｍ−ト
ルイジンの含量をガスクロマトグラフィーによ″り分析
したところ、９６％であった。

実施例２〜６ 実施例１と同様にして、下表に示す化合物を合成した。

結果を第１表に示す。

実施例７ ■酸化アルキレンの付加反応 電磁撹拌式５００ｍ１オートクレーブにｍ−トルイジン
２４９．１ｇ　（２，３３モル）を入れ、窒素置換を行
なった後、反応温度を１１０±５℃にしてエチレンオキ
サイド（０，８６３モル）を導入した。導入は１０分で
終了し、同温度で３０分熟成を行なった。

その後、未反応のｍ−トルイジンを真空蒸留により回収
し、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）ｍ−トルイジン１２
８．２ｇｆ０．８４９モル）を得た（収率９８％／ＥＯ
）。

このＮ−（β−ヒドロキシエチル）　−ｍ−）ルイジン
の含量をガスクロマトグラフィーにより分析したところ
、９８％であった。

■Ｎ−アルキル化反応 上記■の反応により生成したＮ−（β−ヒドロキシエチ
ル）　−ｍ−トルイジン７２．０ｇ　（０，４７７モル
）及び５０％水酸化ナトリウム水溶液１１４．５ｇ　（
１，４３モル）を電磁撹拌式５００ｍｊオートクレーブ
に仕込み、窒素置換を行なった後、反応条件を６０±５
℃、３±１　ｋｇ／ｃｍ２Ｇにして塩化メチル５３．０
ｇ　ｆｌ、　０５モル、）を導入した。導入は３時間で
終了した。その後、同温度で９時間熟成を行なった。

熟成終了後、副生じた塩化す１ヘリウムを水洗により除
去し、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）ｍ−ト
ルイジン８．２．４ｇ　１０．４６０モル）を得た（収
率９８％）。

このＮ−メチル−Ｎ−１β−メトキシエチル）ｍ−トル
イジンの含量をガスクロマトグラフィーにより分析した
ところ、９８％であった。

実施例８〜１２ 実施例７と同様にして、第２表に示す化合物を合成した
。結果を第２表に示す。

実施例１３ 実施例１と同様にして得られたＮ−エチル−Ｎ（β−ヒ
ドロキシエチル）−ｍ−トルイジン８０．ＯｇｆＯ，４
４７モル）及び５０％水酸化ナトリウム水溶液５３．６
ｇ　＋０．６７０モル）を電磁撹拌式５００ｍｊオート
クレーブに仕込み、窒素置換した後、反応条件を６０±
５℃、３±ｌ　ｋｇ／ｃｍ”Ｇにして塩化メチル２４．
８ｇ（０，４９１モル）を導入した。導入は２時間で終
了し、その後、同温度で１０時間熟成を行なった。

熟成終了後、副生じた塩化ナトリウムを水洗により除去
し、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）ｍ−トル
イジン８４．５ｇ　ｆｏ、４３８モル）を得た（収率９
８％）。

このＮ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）ｍ−トル
イジンの含量をガスクロマトグラフィーにより分析した
ところ、９８％であった。

実施例１４〜１８ 実施例１３と同様にして、第３表に示す化合物を合成し
た。結果を第３表に示す。

２日 ［発明の効果］ 本発明のＮ、Ｎ−ジ置換アニリン類の製造方法は、アニ
リン類に酸化アルキレンを反応させることにより得られ
るＮ−置換アニリン類を経由することによって、特定の
Ｎ、Ｎ−ジ置換アニリン類を選択的に製造することがて
きるＮ、Ｎ−ジ置換アニリン類の製造方法で、従来のＮ
、Ｎ−ジ置換アニリンの合成方法と比較して、反応条件
に高温、高圧を必要とぜず、かつ、各種置換基を有する
Ｎ、Ｎ−ジ置換アニリンを選択的に製造することができ
るので、Ｎ−置換アニリンの収率が高く、安価に製造す
ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中のＲはＨ、Ｃｌ、ＮＯ＿２又は炭素数１
   〜６のアルキル基アルキルオキシ基若しくはアルケニル
   基を表わし、Ｒの結合位置は−ＮＨ＿２に対してオルト
   位、メタ位、パラ位のいずれでもよい。） で表わされるアニリン類に、酸化アルキレンを付加させ
   て、一般式II ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中のＲは上記と同じものを表わし、Ｒ＾１
   はＨ、ＣＨ＿３、ＣＨ＿２Ｃｌを表わし、Ｒ＾２はＨ又
   はＣＨ＿３を表わす。） で表わされるＮ−置換アニリン誘導体を製造し、これを
   分離した後、一般式III Ｒ＾３−Ｘ （ただし、式中のＲ＾３は炭素数１〜６のアルキル又は
   アルケニル基を、Ｘはハロゲンを表わす。） で表わされる有機ハロゲン化物を、脱酸剤の存在下に反
   応させることを特徴とする一般式IV ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中のＲ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は前記
   と同じであり、Ｒ＾４はＨ又はＲ＾３である。）で表わ
   されるＮ，Ｎ−ジ置換アニリン類の製造方法。
2. （２）一般式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中のＲはＨ、Ｃｌ、ＮＯ＿２又は炭素数１
   〜６のアルキル基アルキルオキシ基若しくはアルケニル
   基を表わし、Ｒの結合位置は−ＮＨ＿２に対してオルト
   位、メタ位、パラ位のいずれでもよい。また、Ｒ＾１は
   Ｈ、ＣＨ＿３、ＣＨ＿２Ｃｌを表わし、Ｒ＾２はＨ又は
   ＣＨ＿３を表わす。） で表わされるＮ，Ｎ−ジ置換アニリン類に一般式IIIＲ
   ＾５−Ｘ （ただし、式中のＲ＾５は炭素数１〜６のアルキル又は
   アルケニル基を、Ｘはハロゲンを表わ す。） で表わされる有機ハロゲン化物を、強アルカリの存在下
   に反応させることを特徴とする、一般式VI▲数式、化学
   式、表等があります▼ （ただし、式中のＲは上記と同じものを表わし、Ｒ＾１
   はＨ、ＣＨ＿３、ＣＨ＿２Ｃｌを表わし、Ｒ＾２はＨ又
   はＣＨ＿３を表わし、Ｒ＾３とＲ＾５は夫々独立に炭素
   数１〜６のアルキル基又はアルケニル基を表わす。） で表わされるＮ，Ｎ−ジ置換アニリン類の製造方法。