JPH02288895A - 新規なペプタイド、その医薬として許容される塩およびその製造法 - Google Patents

新規なペプタイド、その医薬として許容される塩およびその製造法

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JPH02288895A
JPH02288895A JP2095413A JP9541390A JPH02288895A JP H02288895 A JPH02288895 A JP H02288895A JP 2095413 A JP2095413 A JP 2095413A JP 9541390 A JP9541390 A JP 9541390A JP H02288895 A JPH02288895 A JP H02288895A
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Hideko Iguchi
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Masanobu Kosaka
向阪　正信
Hatsuo Aoki
青木　初夫
Hiroshi Imanaka
宏 今中
Yoshihiko Kitaura
良彦 北浦
Osamu Nakaguchi
中口　修
Keiji Henmi
逸見　恵次
Matsuhiko Araya
荒谷　松彦
Shuichi Takeno
武野　秀一
Tatsu Okada
達 岡田
Hirokazu Tanaka
田中　洋和
Shinji Hashimoto
橋本　真志
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は新規なペブタイドに関するものであり、さら
に詳細には新規なペブタイド、その医薬として許容され
得る塩、その製造法、およびそれ式中、Ｒは水素または
アシル；Ｒｂは水素、メチル、イソプロピル、ヒドロキ
シメチル、保護されたヒドロキシメチルまたはベンジル
；Ｒ２およびＲｑはそれぞれ水素、カルボキシ、保護さ
れたカルボキシまたは次式で示される基 ＝１９− ［式中、Ｒ２はモノもしくはジカルボキシ（もしくは保
護されたカルボキシ）低級アルキルまたはアリール部分
がヒドロキシで置換されていてもよいアル（カルボキシ
もしくは保護されたカルボキシ）低級アルキル；Ｒξは
水素または低級アルキル　コ　； Ｒｐは水素、カルボキシまたは保護されたカルボキシ（
ただし、Ｒ２およびＲｑの一方が水素である場合には、
他方はカルボキシ、保護されたカルボキシまたは次式で
示される基 （式中ＲおよびＲ５はそれぞれ上記と同じ意味）：Ｒｒ
は水素またはアミノ保護基：ｍは１〜３の整数およびｎ
はＯ−２の整数をそれぞれ意味し、ただし、 Ｒ１が水素、ｔ−ブトキシカルボニルまたはＮ−アセチ
ルムラミル、Ｒｂがメチル、ｍが２そしてｎが１である
場合には、 Ｒ２は水素、保護されたカルボキシまたは次式で示され
る基 ［式中、Ｒ２はモノもしくはジカルボキシ（もしくは保
護されたカルボキシ）置換の次素数１．３〜６のアルキ
ル、α−カルボキシエチル、α−保護されたカルボキシ
エチル、そのアリール部分がヒドロキシで置換されてい
てもよいアル（カルボキシもしくは保護されたカルボキ
シ）低級アルキル、およびＲ２は上記と同じ意味］；を
それぞれ意味し、 Ｒがラクトイノ呟　Ｒｂがメチル、ｍが２、ｎが１、Ｒ
ｐがカルボキシ、Ｒｑがカルボキシ、そしてＲｒが水素
である場合には、 Ｒ２は水素、カルボキシ、保護されたカルボキシまたは
次式で示される基 ［式中、Ｒ２はモノもしくはジカルボキシ置換の炭素数
２〜６のアルキル、モノもしくはジ保護されたカルボキ
シ置換の炭素数１〜６のアルキルまたはそのアリール部
分がヒドロキシで置換されていてもよいアル（カルボキ
シもしくは保護されたカルボキシ）低級アルキルをそれ
ぞれ意味するものとする。
上記および以下に述べる各種の定義およびその好ましい
例示について吹下に説明する。この発明で使用する″低
級パという語は特にことわりのない限り炭素数１〜６の
基を意味するものとする。
（１）ＲおよびＲ１におけるアシルについて：ここで一
般的には゛アシル”は例えば分子中に脂肪族基、芳香族
基および（または）複素環式基を有する有機カルボン酸
、有機炭酸、有機カルバミン酸、対応するチオ酸、対応
するイミド酸、有機スルホン酸等の酸から誘導されるア
シル、カルハモイノＬカルバミミドイル等を意味する。
上記のようなアシルについて好ましい例を挙げると次の
通りである。
脂肪族アシルとして、プルカメイル（例えばホルミル、
アセチル、プロピオニル、ブチリル、インブチリル、バ
レリル、インバレリル、ピバロイル、ヘキサノイル、α
−エチルヘキサノイル、ヘブタノイｊ呟　ラウロイＬ、
ステアロイル、ドコサノイル、２−ヘネイコシルペンタ
コサノイル、ヘキサコサノイル［ＣＨ３（ＣＨ２）２４
ｃｏコ、テトラペンタコンタノイル［ＣＨ３（ＣＨ２）
５２ＣＯ］、２−ヘキサデジルオクタデカノイル［［Ｃ
Ｈ３（ＣＨ２）　１．コ２ｃＨｃｏコ、　ｎ−テトラコ
サノイル［ＣＨ３（ＣＨ２）２２ＣＯコ、２−トコシル
テトラコサノイル［［ＣＨ３（ＣＨ２）２１］２１ｃＨ
ｃｏコ、ｅｔｃ）；シクロアルカンカルボニル（イ列え
ばシクロペンクンカルボニル、シクロプロパンカルボ二
り、シクロヘキサンカルボニル、シクロへブタンカルボ
ニル等）； 二環式または三環式アルカンもしくはアルケン力ルホニ
ルのような架橋環式カルボニル（例えば、ノルボルナン
カルボニル ル等）； アルケノイル（例えば、アクリロイＪ呟　メタアクリロ
イル、クロトノイノ１才しオイノ呟アラキトニル等）； 低級アルキルチオ（低級）アルカノイル（例えば、メチ
ルチオアセチル、エチルチオアセチル等）； （ｊｌアルコキシカルボニル（例えば、メトキシカルボ
ニノ呟　エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、
ブトキシカルボニル ボニル、ｔ−ペントキシカルボニル等）；低級アルカン
スルホニル（低級）アルコキシカルボニル（例えば、２
−（メシル）エトキシカルボニル等）； 低級アルキルチオ（低級）アルコキシカルボニル（例え
ば、２−エチルチオ）エトキシカルボニル等）； 低級アルケニルオキシカルボニル（例えば、アリルオキ
シカルボニル アルカテトラエノイル ルノナー２．４，６．８−テトラエノイル等）；低級ア
ルキニルオキシカルボニル（例えば、１．１＝ジメチル
ブロパルギルオキシ力ルポニル等）；低級アルキルカル
バモイル（例えば、メチルカルバモイル等）； （Ｎ−低級アルキル）チオカルバモイル［例えば、（Ｎ
−メチル）チオカルバモイル等］：低級アルキル力ルハ
ミミドイル（例えば、メチル力ルバミミドイル等）； オギザロ； アルキルチオ（例えば、メトキサリＪＬ−，エトキサリ
ル、プロボキサリル等）等が挙げられる。
上記脂肪族アシルはその任意の位置に１または２以上の
適当な置換基を有していてもよく、そのような置換基と
しては例えば、アミン基、ハロゲン原子（例えばフッ素
、塩素、臭素等）、ヒドロキシ基、ヒドロキシイミノ基
、カルボキシ基、低級アルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシ、プロポキシ等）、低級アルコキシカルボニ
ル（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル
等）、例えば低級アルカノイルアミノ（例えば、アセチ
ルアミノ、プロピオニルアミノ等）、アル（低級）アル
コキシカルボニルアミノ（例えば、ベンジルオキシカル
ボニル等）のようなアシルアミノ基、例えば低級アルカ
ノイルオキシ（例えば、アセトキシ、プロポキシ等）、
アル（低級）アルカノイルオキシ（例えば、ベンジルオ
キシ等）、アロイルオキシ（例えば、ベンゾイルオキシ
等）等のようなアシルオキシ基、５−もしくは６−員環
シクロアルケニル（例えば、１，２．３−トリメチル−
１−シクロヘキセン−２−イル等）等が挙げられる。
上記のような置換基を有する脂肪族アシルの好ましい例
として、 ヒドロキシアルカノイル（例えば、グリコロイル、ラク
トイル、２−ヒドロキシブチリル、ミコロイル、２−ヒ
ドロキシへキサコサノイル低級アルフキシ（低級）アル
カノイル（例えば、メトキシアセチル、２−メトキシプ
ロピ才二ル等）、カルボキシ（低級）ア・ルカノイル（
例えば、カルボキシアセチル Ｊｌ）、（低ｉ）アルコキシカルボニル（低級）アルカ
ノイル（例えば、メトキサノル、エトキサノル、メトキ
シカルボニルアセチル カルポニルブロビオニル、エトキシカルボニルブチリル （例えば、クロロメトキシカルボニル、トリブロモエト
キシカルボニル ボニル等）、６員環シクロアルケニル−アルカテトラエ
ノイル（例えば、レチノイル等）等が挙げられる。
芳香族アシルとしては、置換もしくは非置換のアリール
基を有する酸から誘導されるアシル基を意味し、そのよ
うなアリール基として例えば、フェニル、トリル、キシ
リル、ナフチル等が挙げられる。
このような芳香族アシルの好ましい例とじては、アロイ
ル（例えば、ベンゾイル、トルオイル、キシロイル、ナ
フトイル、フタロイル等）、アル（低級）アルカノイル
（例えば、フェニルアセチル、ジフェニルアセチル等）
、 アル（低級）アルケノイル（例えば、シンナモイル等）
、 アリールオキシ（低級）アルカノイル（例えば、フェノ
キシアセチル等）、 アリールチオ（低級）アルカノイル（例えば、フェニル
チオアセチル等）、 アリールアミノ（低級）アルカノイル（例えば、Ｎ−フ
ェニルグリシル等）、 アレンスルホニル（例えば、ベンゼンスルホニル、トシ
ル、ナフタレンスルホニル等）、アリールオキシカルボ
ニル（例えば、フェノキシ力ルボニ・ル、トリルオキシ
カルボニル等）、アラルコキシカルボニル（イ列えば、
ベンジルオキシカルボニル、ベンズヒドリルオキシカル
ボニル、トリチルオキシカルボニル、α−ナフチルメト
キシカルボニル等）、 アリールカルバモイル（例えば、フェニルカルバモイル
、トリルカルバモイル、ナフチルカルバモイル等）、 アリールグリオキシロイル（例えば、フェニルグツオキ
シロイル、等）、 アリールチオカルバモイル（例えば、フェニルチオカル
バモイル等）、 アリールカルバミミドイル（例えば、フェニル力ルバミ
ミドイル等）等が挙げられる。
上記芳香族アシルは任意の位置に１または２以上の適当
な置換基を有していてもよく、そのような置換基の好ま
しい例としては、前記脂肪族アシルの置換基として例示
した例がそのまま挙げられる。
上記のような置換基を有する芳香族アシルの好ましい例
としては、 ヒドロキシアロイル（例えば、サリチロイル等）、ハロ
アロイル（例えば、クロロベンゾイル等）、ハロアル（
低級）アルカノイル（例えば、クロロフェニルアセチル
等）、 ヒドロキシアル（低級）アルカノイル（例えば、マンゾ
リル等）、 アルフキ・ンアラルカノイル［イ列えば、１Ｏ−（２゜
３．４−トリメトキシ−６−メチルフェニル）テカノイ
ル等］等が挙げられる。
複素環式アシルとは、複素環式基を有する酸から誘導さ
れるアシル基を意味し、そのような複素環式アシルの好
ましい例としては、次のような基が挙げられる。
窒素原子、酸素原子、および硫黄原子から選ばれた少く
とも１個のへテロ原子を有する５〜６員複素環式カルボ
ニル（例えば、テノイノ呟フロイル、ビロールカルボニ
ル リジンカルボニル、ニコチノイル等）、窒素原子、酸素
原子および硫黄原子から選ばれた少くとも１個のへテロ
原子を有する５〜６員複素環（低級）アルカノイル（例
えば、チエニルアセチＬ。
フリルアセチル、イミダゾリルプロピオニル、テトラゾ
リルアセチル、２−（２−アミン−４−チアゾリル）−
２−メトキシイミノアセチノ呟Ｎアセチルムラミル等）
等が挙げられる。
上記複素環式アシルはその任意の位置に１または２以上
の適当な置換基を有していてもよく、そのような置換基
の例としては前記脂肪族アシルの置換基として例示した
置換基がそのまま挙げられる。
上記で述べたアシル基のうち、そのアシル基中にヒドロ
キシ基、アミン基、カルボキシ基のような官能基を有す
る場合には、それらの官能基は通常の保護基で保護され
ていてもよい。
（２）Ｒ２、Ｒｐ．Ｒ￥およびＲｑにおける保護された
カルボキシについて： 保護されたカルボキシ基における保護基はアミノ酸、ペ
ブタイド化学の分野において通常使用されているところ
のカルボキシ基を一時的に保護する保護基を含む。
そのような保護されたカルボキシ基の好ましい例として
は、シリル化合物とのエステル（以下ジノルエステルと
称す）、脂肪族ヒドロキシ化合物とのエステル（以下脂
肪族エステルと称す）、芳香族基を含むヒドロキン化合
物とのエステル（以下芳香族エステルと称す）、式−Ｃ
ＯＨＮＮＨＹ　（式中、Ｙは水素またはアミノ保護基を
意味する）で示される保護されたカルバソイル等が挙げ
られる。
保護されたカルボキシ基の具体例を例示すると次の通り
である。
シリルエステルとして例えば、トリアルキルジノル（例
えば、トリメチルシリノ呟トリエチルシリル等）エステ
ル、ハロアルキルシリル（例えば、クロロジメチルシリ
ル、ジクロロメチルシリル等）エステル、トリハロシリ
ル（例えば、トリクロロシリル等）エステル、アルキル
アルコキジンリル（例えば、メチルジェトキシシリル等
）エステル、トリアルコキシシリル［例えば、トリス（
２−クロロエトキシ）シリル等コニステル等が挙げられ
る。
脂肪族エステルとして、例えばアルキル（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル等）エステル、シクロアルキＪＬ．　（　（Ｍえば
、シクロペンチル、シクロへキシル等）エステル等が挙
げられる。芳香族エステルとして、例えばアリール（例
えば、フェニル、トリル、キンリル等）エステル、アラ
ルキル（例えは、ヘンジル、ンフェニルメチル、フェネ
チル等）エステル、アリールオキシアルキル（例えは、
フェノキシメチル、フェノキシエチル等）エステル、ア
ロイルアルキル（例えば、フェナシル、トルオイルエチ
ル等）エステル等が挙げられる。
上記エステルはその任意の位置に１または２以上の適当
な置換基によって置換されていてもよく、そのような置
換基の好ましい例としては、例えばアルキル（例えば、
メチル、エチル等）、シクロアルキル（例えば、シクロ
プロピル、シクロヘキシル等）、アルコキシ（例えばメ
トキシ、エトキシ等）、アルカノイルオキシ（例えば、
アセトキシ等）、アルキルチオ（例えばメチルチオ等）
、ハロゲン（例えば塩素等）、シアノ、ニトロ等が挙げ
られる。
そのような置換基で置換されたエステルの好ましい例と
して、例えば、モノ（もしくはジもしくはトリ）ハロア
ルキル（例えば、クロロメチル、ブロモエチル、ジクロ
ロメチル、２，２．２−ＭＪクロロエチル、２，２．２
−トリブロモエチル、２．２．２−トリフルオロエチル
等）エステル、シアノアルキル（例えば、シアノメチル
、シアノエチル等）エステル、シクロアルキル置換アル
キル（例えば、１−シクロプロピルエチル等）エステル
、モノ（もしくはジ、もしくはトリ、もしくはテトラも
しくはペンタ）ハロフェニル（例えば、４−クロロフェ
ニル、３．５−ジブロモフェニル、２．４．５−１−ジ
クロロフェニル、２．４．６トリクロロフエニル、ペン
タクロロフェニル等）エステル等が挙げられる。
この発明においては、Ｒ２、Ｒｐ、Ｒｐ及びＲｑについ
ての上記”保護されたカルボキシ”については、目的物
質の製造法においてカルボキシ基を保護する目的で使用
跡れる場合、”保護されたカルボキシ”を有する化合物
自身が薬理活性を有する目的物質になる場合の両方の場
合に使用される。
すなわち、目的物質の製造法において、カルボキシ基を
保護する目的で使用される場合には、得られた目的物質
における保護されたカルボキシ中の保護基は最終的には
脱離される。
一方、”保護されたカルボキシ”を有する化合物自身が
薬理活性を有する目的物質になる場合、そのような保護
されたカルボキシの好ましい例としてはアルコキシカル
ボニル カルボニル、エトキシカルボニル ルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル、ｔ−ブトキシカルボニル等）等が挙げられる。
（３）Ｒ２およびＲｑにおける式 Ｒｂにおける低級アルキノ呟およびＲ８におけるモノ−
もしくはジ−カルボキシ（低級）アルキル中の低級アル
キル部分およびアル（カルボキシ）低級アルキル中の低
級アルキル部分の好ましい例としては、例えばメチル、
エチル、プロとル、イソプロピル、ブチル、イソブチル
、ペンチル、インペンチル等の炭素数１〜６個のアルキ
ルが挙げられる。
Ｒ２におけるアル（カルボキシ）低級アルキル中のアリ
ール部分の好ましい例としては、例えばフェニル、トリ
ル、キシリル、ナフチル等が挙げられる。ここで”アル
（カルボキシ）低級アルキル”はカルボキシ基およびア
リール基で置換された低級アルキルのことを意味するも
のである。
Ｒ２における“モノ−もしくはジ−カルボキシ低級アル
キル”中のカルボキシおよび”アリール部分がヒドロキ
シで置換されていてもよいアル（カルボキシ）低級アル
キル”中のカルボキシは通常の保護基で保護されていて
もよく、そのような保護基で保護されたカルボキシの好
ましい例は前記（２）項の例示したものがそのまま挙げ
られる。
示される基の最も好ましい例としては、８Ｕ聞ｂル０聞
　・　　　Ｃ０洲しＭ２Ｃ；Ｒ２にすＵｌ−１　　・お
よび上記各基中のカルボキシ基が通常のカルボキシ保護
基によって保護されたそれぞれの基が挙げられる。
（４）　Ｒ’における保護されたヒドロキシメチルにつ
いて： Ｒ１におけるヒドロキシメチル基中のヒドロキシ基は通
常のヒドロキシ保護基によって保護されていてもよく、
そのようなヒドロキシ保護基の好ましい例としては例え
ば、置換もしくは非置換のアルカノイル（イ列えば、ホ
ルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチ
リル、バレリル、ブロモアセチル、ジクロロアセチル、
トリフルオロアセチル等）、置換もしくは非置換のアロ
イル（例えば、ヘンジイル、トルオイル、キシロイル、
ニトロベンゾイル、ブロモベンゾイル、サノチロイル等
）等のアシル、アラルキル（例えば、ベンジル等）等が
挙げられる。
（５）Ｒｒ、Ｒ７およびＹにおけるアミノ保護基につい
て： ここでアミノ保護基は、アミノ酸およびペブタイド化学
の分野において使用されるところのアミン基を一時的に
保護する場合に使用される通常の保護基を含む。
このようなアミン保護基の好ましい例を挙げれは次の通
りである。
アンル：置換もしくは非置換の脂肪族炭化水素オキシカ
ルボニルとして、アルコキシカルボニル（イ列えば、メ
トキシカルボニル ニル、プロポキシカルボニル ルボニル等）、ハロアルコキシカルボニル（例えば、ク
ロロメトキシカルボニル、トリブロモエトキシカルボニ
ル、トリクロロエトキシカルボニル等）、アルカン−も
しくはアレーンスルホニルアルコキシカルボニル（イ列
えば、２−（メシル）エトキシカルボニル、２−（Ｐ−
トルエンスルホニルしくはアリールチオアルコキシカル
ボニル（イ列えは、２−（エチルチオ）エトキシカルボ
二ノ呟２（Ｐ−１リルチオ）エトキンカルボニル等）、
単環もしくは縮合環脂環オキシカルボニル（例えば、シ
クロヘキシルオキシカルボニル チルオキシカルボニル、イソボルニルオキシカルボニル
等）、置換もしくは非置換アルケニルオキン力ルボニル
（イ列えば、アリルレオキン力ルボニル等）、置換もし
くは非置換アルキニルオキシカルボニル（例えば、１．
１−ジメチルプロパルギルオキジカルボニル等）等が挙
げられ、このほか、例えばハロ（低級）アルカノイルの
ような置換もしくは非置換のアルカノイル（例えば、ホ
ルミル、トリフルオロアセチル等）等が挙げられる。
また、芳香族灰化水素オキシカルボニルとして、置換も
しくは非置換アリールオキシカルボニル（イ列えハ、フ
ェノキシカルボニル フェノキシカルボニル等）、置換もしくは非置換アルコ
キシカルボニル（イ列えば、ベンジルオキシカルボニル
、Ｐ−ニトロベンジルオキシカルボニル ル、ｐ−（ｐ−メトキシフェニルアゾ）−ベンジルオキ
シカルボニル、Ｐ−クロロベンジルオキシカルボニル ル、α−ナフチルメトキシカルボニル、Ｐ−ビフェニル
イソプロポキシカルボニル等）、等が挙げられ、このほ
か置換もしくは非置換アリールオキジアルカノイル ル、Ｐ−クロロフェノキシアセチル、２−ニトロフェノ
キシアセチル、２−メチル−２−（　２−二トロフエノ
キシ）プロピオニル等）、置換もしくは非置換アレンス
ルホニル（例えば、ベンゼンスルホニル、Ｐ−トルエン
スルホニル等）、！換もしくは非置換のジアルキルホス
ホリル（例えば、ジメチルホスホリル等）、置換もしく
は非置換のジアラルキルホスホリル（例えば、０．０−
ジベンジルホスホリル等）等が挙げられる。
上記アシルのほか、置換もしくは非置換アリール（例え
ば、フェニル、トリル等）、置換もしくは非置換アラル
キル（例えば、ベンジル、ジフェニルメチル、トリチル
、ニトロベンジル等）、置換もしくは非置換アルキリデ
ン（例えば、エチレン、イソプロピリデン等）、置換も
しくは非置換アラルキリデン（例えば、ベンジリデン、
２−ヒドロキシベンジリデン、２−ヒドロキシ−５−ク
ロロベンジリデン等）、置換もしくは非置換アリールチ
オ（例えば、フェニルチオ、ニトロフェニルチオ、ジニ
トロフェニルチオ、トリクロロフェニルチオ等）、置換
もしくは非置換アラルキルチオ（例えば、トリチルチオ
等）等が挙げられる。
（６）Ｒｐ　Ｒ２およびＲ２＋こおけるエステル化き３
　ゝ　　　Ｃ れたカルボキシについて： ＲＳ　−Ｒｒ、およびＲ２におけるエステル化されたカ
ルボキシおよびエステル化されたカルボキシ部分の例と
しては、通常のエステル化されたカルボキシ全てを含み
、そのうち好ましい例としては、前記Ｒ２、Ｒｐ、Ｒ￥
およびＲｑにおける保護されたカルボキシの説明におい
て例示したものが挙げられる。そしてそのようなエステ
ル化されたカルボキシのさらに好ましい例としては、ア
ルフキジカルボニル ル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イン
プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−ブト
キシカルボニル等）等の脂肪族炭化水素オキシカルボニ
ル等が挙げられる。
また、この発明の新規ペプタイド（Ｉ）の医薬として許
容され得る塩の好ましい例としては、例えばアルカリ金
属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカ
リ土類金属塩（例えばカルシウム塩等）、アンモニウム
塩、エタノールアミン塩、トリエチルアミン塩、ジシク
ロヘキシルアミン塩等の無機または有機の塩、メタンス
ルホン酸塩、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、りん酸塩等の有
機または無機酸との酸付加塩等が挙げられる。
前記一般式（Ｉ）で示される化合物について、式場合に
は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−をそれぞれ意味する。
この発明の新ペプタイド（Ｉ）は下記の種々の合成法に
より製造することができ、以下にそれらについて詳述す
る。
（１）方法１ てはｎが０である場合には　Ｒ１−を、ｎが１である場
合には、 を、ｎが２である （Ｉ［） （Ｉ［［） れ意味し、 また式中−（ＣＨ２）１．ｌ−で示される部分について
は、ｍが１である場合には、−ＣＨ２−を、ｍが２であ
る場合には、−ＣＨ２ＣＨ２−を、ｍが３である方法２ く４〉 方法４ 方法３ 方法５ （６）方法６ （７）方法７ ［式中、Ｒ１、ＲΔ、Ｒｐ、Ｒ２、Ｒｑ、Ｒｒｍおよび
ｎはそれぞれ前記と同し意味であるものとし、ただしＲ
ｐ、Ｒ２およびＲｑのうち少くとも一つがカルボキシで
あるか、またはＲ２がモノもしくはジ−カルボキシ低級
アルキルまたはアル（カルボキシ）低級アルキルであっ
てそのアリール部はヒドロキシによって置換されていて
もよいものとする：Ｒ２およびＲｑはそれぞれ水素、力
ルボキシ、保護されたカルボキシ、エステル化さＲ２は
モノもしくはジカルボキシ（もしくは保護されたカルボ
キシ）低級アルキル、エステル化されたカルボキシ低級
アルキル、そのアリール部分がヒドロキシで置換されて
いてもよいアル（カルボキシもしくは保護されたカルボ
キシ）低級アルキル、そのアリール部分がヒドロキシで
置換されていてもよいアル（エステル化されたカルボキ
シ）低級アルキル、Ｒ２は前記と同じ意味］、ＲＳは水
素、カルボキシ、保護されたカルボキシ、またはエステ
ル化されたカルボキシをそれぞれ意味し、ただしＲ２、
ＲｑおよびＲ３のうち少くとも一つがエステル化された
カルボキシであるか、またはＲ２が七ノーもしくはジ−
エステル化されたカルボキシ低級アルキルまたはそのア
リール部分がヒドロ１シで置換されていてもよいアル（
エステル化された功ルボキシ）低級アルキルをそれぞれ
意味する。］ 上記式中、Ｒ１はアシル、Ｒｖは水素または保護された
カルボキシ、Ｒ％は水素またはカルホキし、Ｒｖは水素
または保護されたカルボキシ、−もしくはジ−カルボキ
シ低級アルキルまたはそのアリール部分がヒドロキシで
置換されていてもよいアル（カルボキシ）低級アルキＪ
呟Ｒ２は前記と同し意味）、ＲＹはアミン保護基、ｍ、
ｎ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒｐ、Ｒｑ、Ｒｒ、Ｒ２およびＲ２は
それぞれ前記と同し意味、をそれぞれ意味する。
（１）方法１：化合物（Ｉ［）十化合物（Ｉ［［）−化
合物（Ｉａ） この方法は化合物（Ｉ［）またはその塩に化合物（Ｉ［
［）またはその塩を反応させ化合物（Ｉａ）を製造する
方法に関するものである。
この反応は次のようにして行うことができる。
すなわち、一つの方法として、化合物（Ｉ［）における
カルボキシ基またはその塩を常法により活性化して（例
えば、酸ハライド、アジド、酸無水物、混合酸無水物、
活性エステル等にして）、次いで化合物（］ＩＩ）を反
応させ化合物（Ｉａ）を得る方法、またはその他の方法
として、化合物（ＩＩ）またはその塩と化合物（Ｉ［［
）またはその塩とを、例えばＮ。
Ｎ−ジシクロへキシルカルボジイミド等の通常使用され
る縮合剤の存在下に直接反応させて、化合物（Ｉａ）を
得る方法である。
上記の方法の中で好ましい活性化法、好ましい縮合剤は
化合物（Ｉ［）および（Ｉ）の各保護基の種類、反応条
件（例えば、反応溶媒、反応温度等）等によって適宜選
択される。
この反応は通常メチレンクロライド、クロロホルム、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、メタノー
ル、エタノール、水等の溶媒中で、冷却下〜室温程度で
行われ、また縮合剤の存在下で反応を行う場合には通常
無水条件、緩和な条件下で行うのが好ましい。
（２）方法２：化合物（Ｉａ）−”化合物（Ｉｂ）この
方法は化合物（Ｉａ）またはその塩のＲ１におけるアシ
ル基を選択的に脱離して化合物（Ｉｂ）またはその塩を
製造する方法に関するものである。
この方法はＲ１におけるアシル基が各脱離方法を適用し
た場合、ＲＹにおけるアミノ保護基と異なった化学的性
質を示すアシル基である場合に適用される。
この方法は、例えば接触還元方法、液体アンモニア−ア
ルカリ金属を用いる方法、酸を使用する方法、金属亜鉛
と酸を用いる方法、塩基を用いる方法、ヒドラジンを用
いる方法等を適用する常法により行われ、これらの方法
はＲ１におけるアシル基の種類によって適宜選択される
。
以下各方法について詳述する。
）接触還元方法： この方法はＲ１におけるアシル基が接触還元によって脱
離されうるアシル基である場合に適用され、そのような
アシル基の好ましい例として、例えば置換もしくは非置
換のアラルコキシカルボニル（１列えば、ヘンシルオキ
シカルボニル、Ｐフェニルアゾベンジルオキシカルボニ
ル（Ｐ’　−メトキシフェニルアゾ）ヘンシルオキシカ
ルボニル、Ｐ−ニトロベンジルオキシカルボニル等）、
置換もしくは非置換のアルケニルもしくはアルキニルオ
キシカルボニル オキシカルボニル、１．１−ジメトキシプロパルギルオ
キシカルボニル等）、置換もしくは非置換のアリールオ
キシカルボニル（イ列えば、２−ニトロフェノキシアセ
チル、２−メチル−２−（２トロフエノキシ）−プロピ
オニル等）等が挙げられる。
この接触還元法は常法により行われる。接触還元に用い
られる好適な触媒としては白金触媒（例えば、白金板、
白金海綿、白金黒、コロイド白金、酸化白金、白金線等
）、パラジウム触媒（例えは、パラジウム海綿、パラジ
ウム黒、酸化パラジウム、フロイドパラジウム等）、ニ
ッケル触媒（例えば、還元ニッケル、酸化ニッケル、ラ
ネーニッケル等）、コバルト触媒（例えば、還元コバル
ト、ラネーコバルト等）、鉄触媒（例えば、還元鉄、ラ
ネー鉄等）、銅触媒（例えば、還元鋼、ラネー銅、ウル
マン鋼等）等が挙げられる。
この還元反応は通常溶媒中で行われる。溶媒としては、
例えば水、メタノール、エタノール、ブＤ／＜／−ル、
酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、・Ｎ．
Ｎ−ジメチルホルムアミド、酢酸またはこれらの溶媒と
水との混合溶媒等が挙げられる。
またこの還元反応は酢酸のような酸の存在下に行うこと
が好ましい。
この反応は冷却下〜加温程度の緩和な条件下で行うのが
好ましい。
この方法において、Ｒｑが式−ＣＯＮＨＮＨＹで示され
る基であって、Ｙにおけるアミノ保護基がＲ１における
アシル基と同じような化学的性質を示す基である場合に
はそのようなアミノ保護基は同時に脱離され、式−ＣＯ
Ｎ）ＩＮＨ２で示される基を有する化合物（Ｉｂ）が得
られる。また、Ｒｐにおける保護されたカルボキシ基が
例えば置換もしくは非置換のアラルキルエステル型のエ
ステル（例えば、ベンジルエステル、Ｐ−ニトロベンジ
ルエステル、Ｐ−クロロベンジルエステル、Ｐ−フェニ
ルアソヘンジルエステル等）である場合には、そのよう
な保護基は同時に脱離する。
ｉｉ　）酸を用いる方法： １）−１ｈリフルオロ酢酸またはぎ酸を用いる方法 この方法はＲ１におけるアシル基がトリフルオロ酢酸ま
たはぎ酸で処理することにより脱離する保護基である場
合に適用される。そのようなアシル基の好適な例として
は分枝鎖状のアルコキシカルボニル（例えば、ｔ−ブト
キシカルボニル、ｔ−ペントキシカルボニル等）、！換
もしくは非置換アラルコキシカルボニル（例えば、Ｐ−
メトキシベンジルオキシカルボニル等）等が挙げられる
。
この反応は酢酸もしくはぎ酸の存在下に通常は塩化メチ
レン、クロロホルム、酢酸、水等の溶媒中で行われる。
またアニソールを添加して反応を進めると好結果が得ら
れることが多い。
またトリフルオロ酢酸およびぎ酸は溶媒としても使用さ
れる。
この反応は通常は冷却〜室温程度で行われる。この方法
において、Ｒｑが式−ＣＯＮＨＮＨＹで示される基であ
って、Ｙにおけるアミノ保護基がＲ１におけるアシル基
と同じような化学的性質を示す基である場合には、その
ようなアミノ保護基は同時に脱離され、Ｒｑが式−ＣＯ
ＮＨＮＨ２で示される基である化合物（Ｉｂ）が得られ
る。また、Ｒｐにおける保護されたカルボキシ基が分枝
鎖状アルキルエステル（例えば、ｔ−ブチルエステル等
）、置換もしくは非置換のアラルキルエステル（例えハ
、ジフェニルメチルエステル、Ｐ−メトキシベンジルエ
ステル等）等である場合にはそのような保護基は同時に
脱離される。
１）−２塩酸またはＰ−トルエンスルホン酸を用いる方
法 この方法はＲ１におけるアシル基が塩酸またはＰ−トル
エンスルホン酸の処理により脱離する保護基である場合
に適用される。
そのようなアシル基の好ましい例としては、上記１）−
１で例示された基に加えて例えば置換もしくは非置換の
分枝鎖状アルコキシカルポール（イ列えば、ｔ−ブトキ
シカルボニル、１−（ｐ−ビフェニル）−１−メチルエ
トキシカルボニル等）等が挙げられる。
この反応は塩酸またはＰ−トルエンスルホン酸の存在下
に塩化メチレン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等
の溶媒中で行われる。またアニソールを添加すると好結
果が得られることが多い。
この反応は冷却〜室温程度で行われる。
この方法において　Ｒｑが式−ＣＯＮＨＮＨＹで示され
る基であって、Ｙにおけるアミノ保護基がＲ１における
アシル基と同じような化学的性質を有する基である場合
には、そのようなアミノ保護基は同時に脱離され、Ｒ９
が式−ＣＯＮＨＮＨ２で示される基を有する化合物（Ｉ
ｂ）が得られる。また、Ｒｐにおける保護されたカルボ
キシ基が例えば、分岐鎖状のアルキルエステル（例えば
、ｔ−ブチルエステル等）、置換もしくは非置換のアラ
ルキルエステル（例えば、ジフェニルメチルエステル、
Ｐ−メトキシペンジルエステル等）等である場合には、
そのような保護基も同時に脱離される。
１）−３臭化水素を使用する方法 この方法はＲ１におけるアシル基が臭化水素によって脱
離されうる基である場合に適用される。
そのようなアシル基の好ましい例として、上記１）−１
およびれ）−２の項で挙げた例に加えて例えば置換もし
くは非置換のアラルコキシカルボニル（イ列えば、ベン
ジルオキシカルボニル、Ｐ−クロロヘンシルオキシカル
ボニル、Ｐ−ブロモヘンシルオキシカルボニル、Ｐ−ト
リルオキシカルボニル、Ｐ−フェニルアゾベンジルオキ
シカルトポニル、α−ナノチルメトキンカルボニル ソプロポキシカルボニル等）等が挙げられる。
この反応は臭化水素の存在下に通常溶媒中で行われ、そ
のような溶媒の例として、例えは酢酸エチル、酢酸、ト
リフルオロ酢酸等が挙げられる。
この反応は水冷下〜室温程度で行うのが好ましい。
乙の反応において、Ｒｑが式−ＣＯＮＨＮＨＹで示され
る基であって、Ｙにおけるアミノ保護基がＲ１における
アシル基と同じような化学的性質を示す基である場合に
は、そのようなアミン保護基は同時に脱離され　Ｒｑが
式−ＣＯＮＩ（Ｎ）１２で示される基である化合物（Ｉ
ｂ〉が得られる。
また、Ｒｐにおける保護されたカルボキシ基が、例えば
、分枝鎖状アルキルエステル（例えはｔ−ブチルエステ
ル等）、置換もしくは非置換のアラルキルエステル（例
えば、ジフェニルメチルエステル、Ｐ−メトキシベンジ
ルエステル等）等である場合にはそのような保護基も同
時に脱離される。
ｉｉｉ　）　　液体アンモニアおよびアルカリ金属を使
用する方法二 この方法は、Ｒ１におけるアシル基が液体アンモニアお
よびアルカリ金属で処理することによって脱離されうる
基である場合に適用される。
そのようなアシル基の好ましい例としては、例えば、置
換もしくは非置換のアラルコキシカルボニル（イ列えば
、ベンジルオキシカルボニル等）、置換もしくは非置換
のアラルコキシカルボニル（イ列エバ、フェノキシカル
ボニルメチルフェノキシカルボニル等）、アレンスルホ
ニル（例えハ、ベンゼンスルホニル、Ｐトルエンスルホ
ニル等）等が挙げられる。
この反応は通常液体アンモニアに化合物（Ｉａ）を溶解
し、次いでアルカリ金属を添加して行われる。
この反応は低温、例えば−７８°Ｃ〜液体アンモニアの
沸点程度で行うのが好ましい。
この方法においてＲｑが式−ＣＯＮＨＮＨＹで示される
基であって、Ｙにおけるアミノ保護基が、Ｒ１における
アシル基と同しような化学的性質を示すような基である
場合には、そのような保護基は同時に脱離され、Ｒｑが
一ＣＯＮＨ，ＮＨ２で示される基を有する化合物（Ｉｂ
）が得られる。
ｉｖ　）　　ヒドラジン等を使用する方法：この方法は
、Ｒ１におけるアシル基がヒドラジン化合物またはアミ
ン化合物で処理することによって脱離されうる基である
場合に適用される。
そのようなアシル基の好ましい例としては、例えばフタ
ロイル、ホルミル、アセトアセチル等が挙げられる。
ヒドラジン化合物の好ましい例としては、例えばヒドラ
ジン、メチルヒドラジン、フェニルヒドラジン等、アミ
ン化合物の好ましい例としては、例えばヒドロキンアミ
ン、ジアルキルアミノアルキルアミン（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピルアミン等）等が挙げられる。
この反応は、通常溶媒中化合物（Ｉａ）をヒドラジン化
合物またはアミン化合物で処理することにより行われる
。そのような溶媒としては、例えば水、アルコール（例
えば、メタノール、エタノール等）、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等が挙げられる。
この反応は通常室温〜加熱還流下に行われる。
この方法において　Ｒｑが式−ＣＯＮＨＮＨＹで示され
る基であって、Ｙにおけるアミノ保護基がＲ１における
アシル基と同じような化学的性質を示す基である場合に
は、そのような保護基が同時に脱離され、Ｒｑが式−Ｃ
ＯＮＨＮＨ２で示される基を有する化合物（Ｉｂ）が得
られる。
Ｖ）金属亜鉛−酸を使用する方法： この方法は、Ｒ１におけるアシル基が金属面鉛および酸
で処理することによって脱離されうる基である場合、に
適用される。
そのようなアシル基の好ましい例として、例えばトリク
ロロエトキシカルボニノ呟　４−ピペリジルオキシカル
ボニル、１−メチル−１−（４−ピリジル）′エトキシ
カルボニル等が挙げられる。
この方法はぎ酸、酢酸等の弱酸の存在下に化合物（Ｉａ
）を亜鉛で処理することにより行われる。
この反応は通常溶媒中で行われ、そのような溶媒の例と
して塩化メチレン、クロロホルム、テトラヒドロフラン
、酢酸エチル、アルコール（例えば、メタノール、エタ
ノール等）、ジメチルホルムアミド等が挙げられ、その
ような溶媒中に上記のような酸が添加される。
この反応は通常、−１０℃〜室温程室温性うのが好まし
い。
この反応において　Ｒｑが式−ＣＯＮＨＮＨＹで示され
る基であって、Ｙにおけるアミノ保護基がＲｏにおける
アシル基と同じような化学的性質を示すような基である
場合には、そのような保護基も同時に脱離され、Ｒｑが
式−ＣＯＮＨＮＨ２で示される基を有する化合物（Ｉｂ
）が得られる。
また、Ｒにおける保護されたカルボキシ基が例えば、ハ
ロアルキルエステル型の基（例えば、トリクロロエチル
等）である場合にはそのような保護基も同時に脱離され
る。
埴）塩基を使用する方法： この方法は、Ｒ１におけるアシル基が塩基で処理するこ
とによって脱離されうる基である場合に適用される。
そのようなアシル基の好ましい例としては、例えば、ハ
ロアルカノイル（例えば、トリフルオロアセチル等）、
置換もしくは非置換のアルフキジカルボニル ンスルホニル）エトキシカルボニル トリルチオ）エトキシカルボニル等）、置換もしくは非
置換のアリールオキシカルボニル（例えば、２−ニトロ
フェノキシカルボニル等）等が挙げられる。
この方法は、塩基の存在下に水冷下〜室温程度で行われ
る。
この反応で使用する塩基としては、通常の無機塩基およ
び有機塩が挙げられ、そのような無機塩基として、アル
カリ金属ヒドロキサイドもしくはアルカリ土類金属ヒド
ロキサイドもしくは対応する炭酸塩もしくは炭酸水素塩
（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸リチュウム、炭酸水素ナ
トリウムζ水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等）
、水酸化アンモニウム等が挙げられ、有機塩基として、
例えば、上記金属のアルコキサイドもしくはフェノキサ
イド（例えば、ナトリウムエトキサイド、ナトリウムメ
トキサイド、リチュウムフエノキサイド等）、モノ−も
しくはジーもしくはトリーアルキルアミンのようなアミ
ン（例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルア
ミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、Ｎ．Ｎ−ジ
メチル−１、３−プロパンジアミン、トリエチルアミン
等）、非置換もしくはモノ−もしくはジー置換のアリー
ルアミン（例えば、アニリン、Ｎメチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン等）、複素環塩基（例えば、ピロ
リジン、モルホリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ．Ｎ−ジ
メチルピペラジン、ピリジン等）等が挙げられ、そのほ
か塩基性イオン交換樹脂等が挙げられる。
この反応は緩和な条件で行うのが好ましく、また通常は
溶媒中で行われ、そのような溶媒としてはアルコール（
例えば、メタノール、エタノール、プロパツール等）、
Ｎ、Ｎ−’；メチルホルムアミド、テトラヒトフラン、
ジオキサン、ジメチルスルホキサイド等もしくはそれら
の混合溶媒等が挙げられる。またこれらの塩基が液体で
ある場合には溶媒として使用することもできる。
この反応において、Ｒｑが式−ＣＯＮ）ＩＮＨＹで示さ
れる基あてって、Ｙにおけるアミノ保護基がＲ１におけ
るアシル基と同しような化学的性質を示す基である場合
には、そのような保護基は同時に脱離され、Ｒｑが式−
ＣＯＮＨＮＨ２で示される基を有する化合物（Ｉｂ）が
得られる。また、Ｒｐにおける保護されたカルボキシ基
が例えば、アルキルエステル型の基（例えば、メチルエ
ステル、エチルエステル等）、アラルキルエステル型の
基（例えばベンジルエステル等）である場合には、その
ような保護基も同時に脱離される。
この方法は化合物（Ｉｂ）にアシル化剤を作用させて化
合物（Ｉａ）を製造する方法に関するものである。
この方法において使用されるアシル化剤は塩基もしくは
二塩基性カルボン酸、有機炭酸、有機カルバミン酸、対
応するチオ酸もしくはイミド酸および有機スルホン酸の
ような有機酸（Ｒ−ＯＨ、式中Ｒ１はアシル基を意味す
る）を含み、さらに詳細には脂肪族、芳香族もしくは複
素環カルボン酸、対応する炭酸、カルバミン酸、チオカ
ルボン酸、チオ炭酸、チオカルバミン酸、カルボキシイ
ミド酸、カルバイミド酸、スルホン酸、これらの反応性
誘導体、イソシアネート（例えば、カリウム−、アルキ
ル− イソンアネート）、イソチオシアネート（イ列えは、ア
ルキルイソチオシアネート）およびイソチオ尿素を含む
。
このような有機酸の好ましい例は前記Ｒ１およびＲ１に
おけるアシル基の例示の項で例示したアシル基に対応す
る有機酸が挙げられる。
またこれらの有機酸は、活性化された有機酸、すなわち
有機酸の反応性誘導体として使用することもできる。そ
のような反応性誘導体として、例えは、酸ハライド、酸
アシド、酸無水物、活性アミド、活性エステル等が挙げ
られ、さらには、カルバミン酸およびチオカルバミン酸
の反応性誘導イ本としてインシアネートおよびイソチオ
シアネートがそれぞれ挙げられる。
そのような反応性誘導体の好ましい例を挙げれば次の通
りである。
酸ハライド（例えば、酸クロライド、酸ブロマイド等）
；酸アジド；例えば、シアルキルりん酸、フェニルりん
酸、ジフェニルりん酸、ジベンジルりん酸、ハロゲン化
りん酸、ジアルキル亜りん酸、亜硫酸、チオ硫酸、硫酸
、モノアルキル炭酸、脂肪族カルボン酸（例えば、酢酸
、ピバリン酸、ペンタン酸、イソペンタン酸、２−エチ
ル酪酸、トリクロロ酢酸等）、芳香族カルボン酸（例え
ば、安息香酸等）等の酸との混合酸無水物および対象型
無水物を含む酸無水物；ピラゾール、イミダゾール、４
−置換イミダゾール、ジメチルビラソール、トリアゾー
ルもしくはテトラゾール等との活性アミド；置換もしく
は非置換のアルキルチオエステル（イ列えば、メチルチ
オエステル、カルボキシメチルチオエステル等）、置換
もしくは非置換アリールチオエステル（例えば、フェニ
ルチオエステル、Ｐ−ニトロフェニルチオエステル、Ｐ
−タレジルチオエステル等）、複素環エステル（例えば
、ピラニルエステル、ピリジルエステル、ピペリジルエ
ステル、８−キノリルチオエステル等）、Ｎ．Ｎ−ジメ
チルヒドロキシルアミン、１−ヒドロキシ−２−（ＩＨ
）−ピリドン、Ｎ−ヒドロキシサクシンイミド、Ｎ−ヒ
ドロキジフクルイミドもしくは１−ヒドロキシ−６−ク
ロロベンゾトリアゾール等とのエステルのようなエステ
ル；等が挙げられる。
上記反応性誘導体は使用する酸の種類によって適宜選択
される。
またアシル化剤として遊離の酸を使用する場合には、ア
シル化反応は縮合剤の存在下に行うのが好ましい。その
ような縮合剤としては、例えば、カルボジイミド化合物
［例えば、Ｎ、Ｎ’　−ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド ル−Ｎ′−モルホリノエチル力ルポジイミト、Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ’−（４−ジエチルアミノシクロへキシ
ル）−カルボジイミド、Ｎ，Ｎ’ジエチＪレカルボジイ
ミド、Ｎ．Ｎ’　−ジイソプロピルカルボジイミド ジメチルアミノプロビル）カルボジイミド等コ、Ｎ．Ｎ
’　−カルボキシ基（２−メチルイミダゾール）、ペン
タメチレンケテン−Ｎ−シクロヘキシルイミン、ジフェ
ニルケテン−Ｎ−シクロヘキシルイミン、アルフキジア
セチレン、１−アルコキシ−１−クロロエチレン、トリ
アルキルホスファイト、エチルポリホスフェート、イソ
プロピルボッホスフェート、りん化合物（例えば、オキ
シ塩化りん、三塩化りん等）、チオニルクロライド、オ
キサリルクロライド、２−エチル−７−ヒドロキシベン
ズイソキサゾリウム塩、２−エチル−５−（ｍ−スルホ
フェニル）インキサゾリウムヒドロキサイド、（クロロ
メチレン）ジメチルアンモニウムクロライド、２，２．
４，４．６．６−へキサクロロ−１．３．５，２．４．
６−　トリアザトリホスホリン、１−ベンゼンスルホニ
ルオキシ−６−’）ロローＩＨーベンゾトリアゾール、
Ｐ−トルエンスルホニルクロライド、イソプロポキシベ
ンゼンスルホキシルクロライド等、例えばトリフェニル
ホスフィンおよび四ハロゲン化炭素（例えば、四塩化炭
素、四臭化炭素等）の混合物のような混合縮合剤、オキ
シ塩化りん、ホスゲンもしくはチオニルクロライド等と
Ｎ．Ｎ−ジメチルホルムアミドとのコンプレックス等が
挙げられる。
この反応は通常溶媒中で行われ、溶媒として例えば、水
、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロ
パツール等）、アセトン、エチルエーテル、ジオキサン
、アセトニトリル、酢酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキサイド、テトラヒドロフラ
ン、ジクロロ７ロー メタン、クロロホルム、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、Ｎ−メチルピロリジンもしくはこれらの混合溶媒が
挙げられる。
この反応は、有機もしくは無機の塩基の存在下に行うの
が好ましく、そのような塩基として例えば、アルカリ金
属（例えばナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金
属（例えばカルシウム等）、アルカリ金属もしくはアル
カリ土類金属水素化物（例えば、水素化ナトリウム、水
素化カルシウム等）、アルカリ金属もしくはアルカリ土
類金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化カルシウム等）、アルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属の炭酸塩もしくは炭酸水素塩（例えば
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム
、炭酸リチウム等）、アルカリ金属もしくはアルカリ土
類金属アルコキサイド（例えば、ナトリウムエトキサイ
ド、リチウムメトキサイド、マグネシウムメトキサイド
等）、トリアルキルアミン（例えば、トリエチルアミン
等）、ピリジン、ビシクロジアザ化合物（例えば、１．
５−ジアザビシクロ［３．４．０コノネン−５．１．５
−ジアザビシクロ［５，４．０］ウンデカン−５等）等
が挙げられる。上記塩基が液体である場合には溶媒をか
ねて使用することができる。
この反応の反応温度は特に限定されないが、好ましくは
冷却〜室温程度で行われる。
（４）方法４：化合物（Ｉｃ）→化合物（Ｉｄ）この方
法は化合物（Ｉｃ）を、ＲｐおよびＲｑにおける保護さ
れたカルボキシ基の保護基およびＲｒにおけるアミノ保
護基の脱離反応に付して化合物（Ｉｄ）を製造する方法
に関するものである。
方法４−１：Ｒｒにおけるアミノ保護基の脱離： Ｒｒにおけるアミノ保護基の脱離は前記方法２における
方法と実質的に同様な方法で行うことができる。
方法４−１ｂ、ＲｐおよびＲｑにおける保護されたカル
ボキシ基の保護基の脱離： この方法は、加水分解、還元等の常法の手段を用いるこ
とにより行われる。
（１）加水分解 ここで加水分解は例えば加水分解、酸分解、アルコール
分解、アミン分解、ヒドラジン類解等の加溶媒分解を意
味する。
加水分解は通常、酸もしくは塩基の存在下で行なわれ、
そのような酸としては例えば、塩酸、臭化水素酸、硫酸
等の無機酸、義酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオ
ン酸、ヘンゼンスルホン酸、Ｐ−１ルエンスルホン酸等
の有機酸の他、酸性イオン交換樹脂も使用できる。また
塩基としては例えば、アルカリ金属もしくはアルカリ土
類金属の水酸化物、炭酸塩もしくは炭酸水素塩（例えは
、水酸化ナトリウム、戻酸カリウム、戻酸水素ナトリウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等）、水酸
化アンモニウム等の無機塩基、アルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属のアルコキザイドもしくはフェノキサイ
ド（例えば、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムメト
キサイド、リチウムフェノキサイド等）モノ、シもしく
はトリアルキルアミン（例えば、メチルアミン、エチル
アミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチル
アミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン
、トリメチルアミン、トリエチルアミン等）、非置換も
しくはモノ（もしくはジ）置換アリールアミン（例えば
、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ニリン等）、複素環化合物（例えば、とロリジン、モル
ホリン、Ｎメチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルピペラジン、ピリジン等）、ヒドラジ
ン類（例えば、ヒドラジン、メチルヒドラジン、エチル
ヒドラジン等）等の有機塩基の他、塩基性イオン交換樹
脂等があげられる。
この加水分解の反応は通常冷却下ないし加温程度の緩和
な条件下で行なわれることが多い。またこの反応は通常
溶媒中で行なわれ、水、メタノール、エタノール、プロ
パツール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン
、ジオキサン、ジメチルスルホキザイド等の親水性溶媒
もしくはこれらの混合溶媒等が繁用されるが、また上記
で例示した酸もしくは塩基が液体である場合は溶媒を兼
ねて使用することもできる。
（２）還元 還元方法は、化学還元および接触還元を含み、常法によ
り行うことができる。
化学還元において使用される還元剤の好ましい例として
例えば金属（例えば、−錫、亜鉛、鉄等）、そのような
金属もしくは金属化合物（例えは、塩化第一クロム、酢
酸クロム等）と有機酸もしくは無機酸（例えば、ぎ酸、
酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、Ｐ−トルエン
スルホン酸、塩酸、臭化水素酸等）との併用等が挙げら
れる。
接触還元において使用される好ましい触媒として、例え
は、白金触媒（例えば、白金プレート、白金海綿、白金
黒、コロイド白金、酸化白金、白金線等）、パラジウム
触媒（例えば、パラジウム海綿、パラジウム黒、酸化パ
ラジウム、パラジウム−炭素、コロイドパラジウム、パ
ラジウム−硫酸バリウム、パラジウム−次酸バリウム等
）、ニッケル触媒（例えば、還元ニッケル、酸化ニッケ
ル、ラネーニッケル等）、コバルト触媒（例えは、還元
′：Ｉバルト、ラネーコバルト等）、鉄触媒（例えば還
元鉄、ラネー鉄等）、銅触媒（例えば、還元銅、ラネー
銅、ウルマン銅等）等が挙げられる。
この還元方法は通常溶媒中で行われる。そのような溶媒
として、例えば水、アルコール（例えば、メタノール、
エタノール、プロパツール等）、その他通常の溶媒ある
いは混合溶媒が挙げられる。さらに接触還元において使
用される好ましい溶媒として上記の溶媒のほか、ジエチ
ルエテル、ジオキサン、テトラヒドロフランおよびそれ
らの混合溶媒が挙げられる。
この反応は冷却〜加温程度の緩和な条件で行うのが好ま
しい。
上記保護基の各種脱離方法はカルボキシ基の保護基およ
びアミノ保護基の種類によって適宜選択される。
また、上記保護基の脱離反応においては適用される脱離
方法および保護基の種類によって、ＲｐおよびＲｑにお
けるカルボキシ基の保護基およびＲにおけるアミノ保護
基の全てが同時に脱離される場合、カルボキシ保護基お
よびアミノ保護基が一つ一つ順次脱離される場合がある
。後者の場合には上記脱離方法を保護基の数に応して種
々適用することにより、全ての保護基を脱離することが
できる。
方法４−３：ヒドラジノ基の脱離 基−ＮＨＮＨＹで示される保護されたヒドラジノ基は先
ず化合物（Ｉｃ）をＹにおけるアミノ保護基の脱離反応
（方法４−１）に付した（この反応によりＲｑにおける
一Ｎｌ（Ｎｌ（Ｙが−Ｎｕ（Ｎｕ（２になる）後、この
反応のヒドラジノ基の脱離反応に付される。
この反応は常法により行われ、化合物（Ｉｃ）を通常用
いられる酸化剤（基−ＣＯＮＨＮＨ２をＣ０ＯＨに変換
できる酸化剤）で処理することにより行われる。
そのような酸化剤の例としてヨード等のハロゲン、過ヨ
ー素酸またはその塩（例えばナトリウム塩、カルシウム
塩等）、過塩素酸等の過ハロゲン酸、Ｎ−サクシンイミ
ド等のＮ−ハロイミド、四塩化鉛、過酸化水素またはそ
の塩（例えば、過酸化ニッケル等）、酸化水銀、二酸化
マンガン等の金属酸化物、銅化合物（例えば、酢酸銅、
硫酸銅等）等が挙げられる。
この反応は通常水、酢酸、メタノール、エタノール、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等の溶媒中で行われ、こ
れらの溶媒は用いられる酸化剤の種類に応じて適宜選択
される。
この反応は冷却下〜室温程度あるいは還流下で行われる
。
上記の方法４（すなわち、方法４−１．４−２および４
−３）において、Ｒ１におけるアシル基がヒドロキシ基
、アミ７基および（または）ヒドロキシ基を有しており
、これらの基がきらに保護基を有する場合には、そのよ
うな保護基が同時に脱離される場合があり、このような
場合もこの方法の範囲に含まれる。
（５）方法５：化合物（Ｉｇ）→化合物（Ｉｈ）このす
法は化合物（Ｉｇ）もしくはその塩に式反応させて化合
物（Ｉｈ）もしくはその塩を製造する方法に関するもの
である。
この方法は前記方法１と実質的に同様な方法により行う
ことができる。
（６）方法６：化合物（Ｉｊ）→化合物（Ｉａ）この方
法は化合物（Ｉｊ）にアミノ保護基導入剤を作用させて
化合物（Ｉａ）を製造する方法に関するものである。
この反応で使用されるアミノ保護基導入剤は後記方法６
５の説明の項で例示したものがそのまま例示される。
この反応は前記方法３と実質的に同様な方法により行わ
れる。
（７）方法７：化合物（Ｉｋ）→化合物（■１）この方
法は化合物（Ｉｋ）にエステル化剤を作用させて化合物
（■１）を製造する方法に関するものである。
この反応で使用するエステル化剤としてはアルコール（
例えば、メタノール、エタノール、プロパツール、ブタ
ノール、ベンジルアルコール等）およびその反応性均等
物（例えば、ハライド、硫酸塩、詣肪族もしくは芳香族
スルホン酸塩もしくは対応するジアゾ化合物等）等が挙
げられる。
この反応は常法により行われ、例えばエステル化剤とし
てアルコールを使用する場合には通常塩酸、硫酸、メタ
ンスルホン酸等の酸の存在下に行われ、またエステル化
剤としてアルキルハライドを使用する場合には通常前記
方法２の説明の項で例示したような塩基の存在下に行わ
れる。
料　合　（Ｉ［）および（Ｉ）の　造 原料化合物（Ｉ［）および（１［）は新規化合物を含み
、以下に示す合成・法により製造することができる。原
料化合物（Ｉ［）のうち、新規化合物は次の一般式で示
される。
（式中、Ｒ１、Ｒ砦、Ｒξ、ＲｑおよびＲｒは前記と同
じ意味、ただしＲ１が水素またはｔ−ブトキシカルボニ
ルで、Ｒｂが水素である場合には、Ｒ２はモノ−もしく
はジ−カルボキシ置換の炭素数１および３〜６の低級ア
ルキルまたはα−カルボキシエチルまたはそのアリール
部分がヒドロキシ基で置換されていてもよいアル（カル
ボキシ）低級アルキルを意味する。
原料物質〈■〉［化合物（Ｉ［［（）〜化合物（Ｉ−１
５）コの製造： （１”９） （１［−９’　） ｌｌ）方法３４ｓ： （Ｉ［−２） ｍ）方法３５５； （Ｉ［−３） （■ （Ｉ−１８） （■ （■ 化合物（Ｉ）の製造： ）方法３３５： 上記式中、 Ｒ；はアミン保護基を、 Ｒ２は七ノーもしくはジー保護されたカルボキン置換低
アルキルまたはそのアリール部分がヒドロキシ基で置換
されていてもよいアル（保護されたカルボキシ）低級ア
ルキルを、 ＲＣＡはカルボキシまたは保護されたカルバゾイルを除
く保護されたカルボキシを、 Ｊはエステル化されたカルボキシを、 す、す、Ｒｐ、Ｒ７、Ｒ￥、Ｒξ、Ｙ、ｍおよびｎはそ
れぞれ前記と同じ意味。
上記ＲｒおよびＲ２′における定義およびその例示はそ
れぞれ前記ＲｒおよびＲ２と同しであり、またＪにお（
するエステル化されたカルボキシの好ましい例は前記Ｒ
ｐ　Ｒ２およびＲ４における３　ゝ　　　Ｃ それと同じである。
（１）方法ｉｓ、化合物（Ｖ−１）十化合物（ＩＶ）−
化合物（Ｉ［［−１） この方法は化合物（Ｖ−１＞またはその塩に化合物（Ｉ
Ｖ）またはその塩を反応させて化合物＜ＩＩ［−１）ま
たはその塩を製造する方法に関するものである。
原料物質（Ｖ−１）は公知化合物（例えば、バイオケミ
ストリー第９巻、第８２３−８３１頁１９７１年）およ
び新規化合物を含み、新規化合物は、該文献記載の方法
と同様な方法により製造することができる。
この反応は前記方法１と実質的に同様な方法で行われる
。
（２）方法２５：化合物帽−１）−化合物（Ｉ［−２）
この方法は化合物（Ｉ［−１＞を、ＲｒおよびＲ５にお
けるアミン保護基の脱離反応に付して化合物〈■２）を
製造する方法に関するものである。
この方法はＲｒおよびＲ５における両アミノ保護基がこ
の方法において使用される方法によってともに脱離され
るような保護基である場合に適用される。
この反応は前記方法２の項で説明したような接触還元方
法、液体アンモニア−アルカリ金属を使用する方法、酸
を使用する方法、金属亜鉛−酸を使用する方法、塩基を
使用する方法、ヒドラジンを使用する方法等の常法によ
り行われ、そのような方法はＲｒおよびＲ−におけるア
ミノ保護基の種類によって適宜選択される。
この反応は前記方法２と実質的に同様な方法ににより行
われる。
（３〉方法３５：化合物（ＩＩＩ−１）→化合物（Ｉ［
−３）この方法は化合物（Ｉ［−１＞もしくはその塩の
Ｒ−におけるアミン保護基を選択的に脱離して化合物（
Ｉ［［−３＞もしくはその塩を製造する方法に関するも
のである。
この方法はＲＨにおけるアミノ保護基が、前記方法２０
項で説明した脱ｍ方法に対してＲＹにおけるアミノ保護
基と異なる化学的性質を示すような保護基である場合に
適用される。
この反応は前記方法２の項で説明した方法と実質的に同
様な方法により行われ、そのうち好ましい方法はＲ５に
おけるアミノ保護基の種類により適宜選択される。
（４）方法４５：化合物（Ｉ［［−１）−化合物（ＩＩ
Ｉ−４）この方法は化合物（ＩＩＩ−１）もしくはその
塩のＲＹにおけるアミノ保護基を選択的に脱離して化合
物（Ｉ［［−４）もしくはその塩を製造する方法に関す
るものである。
この方法はＲｒにおけるアミノ保護基およびＲ￥におけ
る保護されたカルバゾイル基におけるアミノ保護基が同
様な化学的性質を示し、かつＲ−におけるアミン保護基
とは前記方法２の項で説明した方法に対して異った化学
的性質を示すような保護基である場合に適用きる。
この反応により、前記方法２の項で説明した方法を適用
することによってＲＹにおけるアミノ保護基およびＲＹ
における保護されたカルバゾイル基中のアミノ保護基が
同時に脱離されて、化合物（Ｉ［［−４）が得られる。
（５〉方法５ｇ：化合物（ＩＩＩ−４）→化合物（Ｉ［
［−５＞この方法は化合物（ＩＩ［−４）のＲ−におけ
るアミン保護基を脱離して化合物（Ｉ［［−５）もしく
はその塩を製造する方法に関するものである。
この反応は前記方法３ｓと実質的に同様な方法により行
われる。
り６）方法６ｓ：化合物（Ｉ［［−５）→化合物（Ｉ［
［−６）この方法は化合物（Ｉ［［−５）にアミノ保護
基導入化剤を反応許せて化合物（Ｉ［−６）を製造する
方法に関するものである。
ここでアミン保護基導入化剤は有機カルボン酸、スルホ
ン酸、スルフィン酸、りん酸、次酸、アルデヒド、ケト
ン化合物を含み、これらは前記Ｒｒ、Ｒ丁およびＹにお
けるアミノ保護基として例示したものに対応する化合物
を含みさらにこれら化合物の反応性誘導体を含むもので
ある。
そのような反応性誘導体の例として、例えばハライド、
活性アミド、活性エステル、酸アジド等通常使用される
ものが含まれる。
またそのようなアミン保護基導入化剤として遊離の酸を
使用する場合にはアミノ酸およびペブタイド化学の分野
で通常使用される縮合剤の存在下に行うのが好ましい。
この反応は通常、例えば塩化第二銅、硫酸鋼、塩基性炭
酸第二銅、酢酸第二銅等金属化合物の存在下水性有機溶
媒中で行われる。
（７）方法７ｓ：化合物（Ｉ［［−５）−化合物（Ｉ［
［”７）この方法は化合物（Ｉ−５）にアミノ保護基導
入化剤を反応させて化合物（ＩＩ−７）を製造する方法
に関するものである。
ここでアミン保護基導入化剤は前記方法６ｓにおいて例
示したものが、そのまま挙げられる。
この反応は通常使用される溶媒中、ｐＨ６−９の範囲、
好ましくは中性附近で、水冷下〜室温程度で行われる。
（８）方法８５：化合物（Ｉ−６）−化合物（ＩＩＩ−
１０）この方法は化合物（Ｉ［［−６）にアミノ保護基
導入化剤を作用さゼで化合物（ＩＩＩ−１０）を製造す
る方法に関するものである。
ここでアミン保護基導入化剤は前記方法６ｓの項で例示
したものが、そのまま挙げられ、またこの反応は前記方
法３と実質的に同様な方法により行われる。
（９）方法９５：化合物（■）→化合物（ＶＩ−１）こ
の方法は化合物（ＶＩ）にアミノ保護基導入化剤を作用
跡せて化合物（ＶＩ−１＞を製造する方法に関するもの
である。
この反応において、立体特異性をもった化合物（ＶＩ−
１＞を得る場合には、ここで導入されるアミン保護基は
Ｙにおけるアミノ保護基とは異った保護基である必要が
ある。
ここでアミノ保護基導入化剤は前記方法６５で例示した
ものがそのまま挙げられる。
この反応は前記方法６５と実質的に同様な方法により行
われる。
（１０）方法１０５：化合物（ＶＩ）→化合物（ＶＩ−
２）この方法は化合物（ＶＩ）にアミン保護基導入化剤
を作用跡せて化合物（ＶＩ−２＞を製造する方法に関す
るものである。
この反応において、アミン保護基導入化剤により導入さ
れるアミン保護基はＹにおけるアミノ保護基と同じであ
っても、異っていてもよい。
ここでアミノ保護基導入化剤は前記方法６″Ａの項で説
明したものと同じである。
この反応前記方法７Ｓと実質的に同様な方法により行わ
れる。
（１１）方法１１５：化合物（ＶＩ−１）−化合物（Ｖ
Ｉ−３）この方法は化合物（Ｖｌ−１）にアミノ保護基
導入化剤を作用させて化合物（ＶＩ−３＞を製造する方
法に関するものである。
この反応において、立体特異性を有する化合物（ＶＩ−
３＞を得る場合には、導入されるアミノ保護基はＲ２に
おける保護基とは異なっている必要があるが、Ｙにおけ
る保護基とは同じであってもよい。
この反応は中性〜塩基性条件下に行われるほかは前記方
法３と実質的に同様な方法により行われ（１２）方法１
２５：化合物（ＶＩ−２）→化合物（ＶＩ−３＞この反
応は化合物（ＶＩ−２＞にアミノ保護基導入化剤を作用
跡せて化合物（ＶＩ−３）を製造する方法に関するもの
である。
この反応において、立体特異的な化合物（Ｖ［−３＞を
得る場合には、ここで導入されるアミン保護基はＲ１お
よびＹにおける保護基とは異なる必要がある。
この反応は前記方法１１ｓと実質的に同様な方法により
行われる。
（１３）方法１３ｓ：化合物（Ｖｌ−３）−化合物（Ｉ
−８）示される化合物またはその塩を作用させて化合物
（ｍ−ｓ）を製造する方法に関するものである。
この反応は前記方法１と実質的に同様な方法により行わ
れる。
〈１４）方法１４５：化合物（ＶＩ−３）→化合物（Ｖ
Ｉ　−４）この方法は化合物（Ｖｌ−３）のＹにおける
アミノ保護基を選択的に脱離して化合物（ＶＩ−４）を
製造する方法に関するものである。
この方法はＹにおけるアミノ保護基が、適用される方法
に対してＲｒおよびＲ−におけるアミノ保護基と異った
化学的性質を有する保護基である場合に適用される。
この反応は前記方法２と実質的に同様な方法により行わ
れる。
（１５）方法１５５：化合物（ＶＩ−４）−化合物（ｍ
−１１）この方法は化合物（Ｖｌ−４＞またはその塩に
代作用させて化合物（Ｉ−１１）を製造する方法に関す
るものである。
この反応は前記方法１６と実質的に同様な方法により行
われる。
（１６〉方法１６ｓ：化合物（ｌ−１１）−化合物（Ｉ
［［−５）この方法は化合物（Ｉ［［−１１＞のＲｒお
よびＲ−における両アミン保護基を脱離して化合物（Ｉ
［［−５）を製造する方法に関するものである。
この反応は前記方法２５と実質的に同様に行われる。
（１７）方法１７ｓ：化合物（Ｖｌ−５）−化合物（Ｖ
Ｉ−６＞こ）方法は化合物（Ｖｌ−５＞にエステル化剤
を作用許せて化合物（Ｖｌ−６）を製造する方法に関す
るものである。
ここでエステル化剤は前記方法７の項で例示したものと
同しである。
この反応は前記方法７と実質的に同様な方法により行わ
れる。
（１８）方法１８５：化合物（Ｗ−６）−化合物（ＶＩ
−４＞この方法は化合物（ＶＩ−６）のＹにおけるアミ
ノ保護基を選択的に脱離して化合物（Ｖｌ−４＞を製造
する方法に関するものである。
この反応は前記方法１４ｓと実質的に同様な方法により
行われる。
（１９）方法１９５：化合物（Ｉ−１２）−化合物＜ｌ
ｌｌ−１３＞この方法は化合物（Ｉ［［−１２＞にエス
テル化剤を作用させて化合物（ＩＩ−１３）を製造する
方法に関するものである。
この方法において使用されるエステル化剤は前記方法１
７’の項で例示したものと同じであり、またこの反応は
方法１７ｓと実質的に同様な方法により行われる。
（２０）方法２０ｓ＝化合物（１１［−１３）−化合物
（ＩＩ［−５＞この方法は化合物（Ｉ［［−１３＞のＲ
ｒおよびＲ５における両アミン保護基を脱離して化合物
（ＤＩ−５）を製造する方法に関するものである。
この反応は前記方法１６ｓと実質的に同様な方法により
行われる。
（２１）　１ｌｌＥ２１’：　化合物（Ｖ−ｚ）−化合
物（ＶＩ−７＞この方法は化合物（Ｖ−２）にハロゲン
化剤を作用させて化合物（Ｖｌ−７）を製造する方法に
関するものである。
この反応で使用するハロゲン化剤はカルボキシ基をハロ
ゲン化して対応する酸ハライドにできるハロゲン化剤を
全て含み、そのようなハロゲン化剤の好ましい例として
は、例えば三ハロゲン化りん（例えば、三塩化りん等）
、五ハロゲン化りん（例えば、五塩化りん等）、チオニ
ルハライド（例えば、塩化チオニル等）、ホスゲン等が
挙げられる。
この反応において、出発原料（Ｖ−２）としてＲｒが羨
酸アシル基である化合物を使用する場合には上記例示し
た全てのハロゲン化剤を使用することができ、加温もし
くは加熱下に化合物（Ｖ−２＞にハロゲン化剤を作用さ
せて化合物（Ｖｌ−７）を製造することができる。
また、出発原料（Ｖ−２）としてＲｒが水素である化合
物を使用する場合にはハロゲン化剤としてホスゲンのみ
が使用でき冷却〜加温下に化合物（Ｖ−２）にホスゲン
を作用させて化合物（ＶＩ−７）を製造することができ
る。
（２２）方法２２５：化合物（ＶＩ−７）−化合物（Ｖ
Ｉ　−８）この方法は化合物（ＶＩ−７）もしくはその
塩に式Ｈ２ＮＨＮＨＹで示される化合物もしくはその塩
を作−１０４゜ 用きせて化合物（ＶＩ−８）を製造する方法に関するも
のである。
この反応は酢酸、オギザロ酢酸等の弱酸の存在下に行う
のが好ましく、氷冷〜室温程度で通常の溶媒中で行われ
る。
（２３）方法２３Ｓ：化合物（Ｖｌ−８）−化合物（Ｖ
Ｉ−９）この方法は化合物（Ｖｌ−８＞にロイシンアミ
ノペプチダーゼを作用さ七て化合物（ＶＩ−９）を製造
する方法に関するものである。
この反応は通常水、アルコール（メタノール、エタノー
ル等）、アセトンもしくはそれらの混合溶媒中、ｐＨ７
−１ｏ、好ましくはｐＨ８−９，２０〜４０℃、好まし
くは３７℃附近で行われる。
（２４〉方法２４５：化合物（ＶＩ−９）−化合物（Ｖ
Ｉ−１０＞この方法は化合物（Ｖｆ−９）にアミノ保護
基導入剤を作用させて化合物（Ｗ−１０＞を製造する方
法に関するものである。
ここで使用するアミン保護基導入化剤は前記６５の項で
例示したものと同様である。
この反応は前記方法３と同様な方法により行われる。
（２５）　方法２５ｓ：　化合物（ＶＩ−１０）−化合
物（ＶＩ−１１）この方法は化合物（ＶＩ−１０）にハ
ロゲン化剤を作用させて化合物（ＶＩ−１１）を製造す
る方法に関するものである。
この方法で使用するハロゲン化剤は前記方法２１ｓの項
で例示したものと同じである。
この反応は前記方法２１５と同様な方法で行うことがで
きる。そして出発原料（ＶＩ−１０＞としてＲ−が炭酸
アシル（例えば、アルコキシカルボニル等）である化合
物を使用する場合には前記ハロゲン化剤の全を使用する
ことができる。
（２６）　＠Ｆｊ法２６５：化合物（ＶＩ−１１）−化
合物（Ｖｌ−１２）この方法は化合物（ＶＩ−１１＞を
加水分解反応に付することによって化合物（ＶＩ−１２
）を製造する方法に関するものである。
この反応は前記方法４−２における加水分解反応と実質
的に同様な方法により行われる。
（２７）方法２７５：化合物（Ｉ−９）−化合物（Ｉ［
−９’　）この方法は化合物（Ｉ［［−９）にエステル
化剤を作用させて化合物（Ｉ−９’　）を製造する方法
に関するものである。
この方法で使用するエステル化剤は前記方法１７５の項
で例示したものと同じである。
この反応は前記方法１７ｓと実質的に同様な方法により
行う。
（２８）方法２８５：化合物（Ｉ−３）−化合物（Ｉ［
−１４’　）この方法は化合物（ＩＩＩ−３）にアミノ
保護基導入化剤を作用させて化合物（Ｉ［［−１４′）
を製造する方法に関するものである。
ここでアミン保護基導入化剤は前記方法６５の項で例示
したものと同じである。
この反応は前記方法８ｓと実質的に同様な方法により行
われる。
（２９）方法２９５：化合物（Ｉ［［−１４′）−化合
物（Ｉ［［−４）この方法は化合物（Ｉ［［−１４’　
）のＲ１におけるアミノ保護基を選択的に脱離して化合
物（Ｉ［［−４＞を製造する方法に関するものである。
この反応は方法４５と実質的に同様に行われる。
（３０）方法３０９＝化合物（ＩＩＩ−４）−化合物（
Ｉ［［−１５＞この方法は化合物（ＩＩＩ−４）にアミ
ン保護基導入化剤を作用させて化合物（１［［−１５）
を製造する方法に関するものである。
ここで使用するアミン保護基導入化剤は前記方法６ｓの
項で例示したものと同じである。
この反応は前記方法ＢＳと実質的に同様な方法により行
われる。
（３１）方法３１５：化合物（■−１５）−化合物（Ｉ
［−６）この方法は化合物（Ｉ−１５）のＲ−における
アミン保護基を選択的に脱離して化合物（Ｉ［−６）を
製造する方法に関するものである。
この反応は前記方法３５と実質的に同様な方法により行
うことができる。
（３２）方法３２５＝化合物（Ｗ−１１）→化合物（Ｉ
［［−１６）この方法は化合物（ＶＩ−１１）またはそ
の塩に式用させて化合物（Ｉ［［−１６）を製造する方
法に関するものである。
この反応は前記方法２２５と実質的に同様な方法により
行われる。
（３３）　方法３３ｓ：　化合物（Ｉ［−１）−化合物
（Ｉ［）この方法は化合物（Ｉ［−１）にアシル化剤（
Ｒ１−０Ｒで示される化合物またはその反応性誘導体）
を作用許せて化合物（Ｉｆ）を製造する方法に関するも
のである。
この反応で使用される出発原料（ｎ−１）は公知化合物
（例えば、ジャーナル　オプ　メディカルケミストリー
第９巻、第９７１頁、１９６６年）および新規化合物を
含み、新規化合物は該文献記載の方法により製造するこ
とができる。
またアシル化剤は前記方法３９の項で例示したものがそ
のまま例示される。
このアシル化反応は前記方法３と実質的に同様な方法に
より行われる。
（３４）方法３４５：化合物（ｌｌ−２）十化合物（Ｉ
［−３）−化合物（Ｉ［＞ この方法は化合物（Ｉ［−２＞またはその塩に化合物（
Ｉ［−３）またはその塩を作用させて化合物（Ｉ［）を
製造する方法に関するものである。
この反応は前記方法１と実質的に同様な方法により行わ
れる。
（３５）方法３５５：化合物（Ｉ［−４）十化合物（Ｉ
［−５）−化合物（Ｉ） この方法は化合物（Ｉ［−４）またはその塩に化合物（
Ｉ［−５＞またはその塩を作用きせて化合物（Ｉ［）を
製造する方法に関するものである。
この反応は前記方法１と実質的に同様な方法により行わ
れる。
（３６）方法３６５：化合物（ＶＩ−３）−化合物（Ｗ
−２）この方法は化合物（ＶＩ−３＞またはその塩のＲ
丁におけるアミノ保護基を選択的に脱離して化合物（Ｖ
Ｉ−２）またはその塩を製造する方法に関するものであ
る。
この反応は前記方法３ｓと実質的に同様な方法により行
われる。
（３７〉方法３７５：化合物（Ｉ−１７）−化合物（Ｉ
［−１８＞この方法は化合物（Ｉ−１７＞にアルコール
の存在下酸化剤を作用許せて化合物（Ｉ［［−１８＞を
製造する方法に関するものである。
この反応で使用する酸化剤は前記方法４−３の項で例示
したものと同じである。
またアルコールとしてはメタノ−ＪＬ−、エタノール、
プロパツール、ブタノール、ベンジルアルコール等通常
使用されるアルコールが挙げられる。
この反応は前記方法４−３と実質的に同様な方法により
行われる。
（３８）方法３８’　、　、化合物（Ｉ［［−１９）→
化合物（Ｉ−２０）この方法は化合物＜１［−１９＞に
アミン保護基導入化剤を作用させて化合物（Ｉ［［−２
０）を製造する方法に関するものである。
ここでアミノ保護基導入化剤は前記方法６５の項で例示
したものと同じである。
この反応は前記方法８ｓと実質的に同様な方法により行
われる。
この発明の目的物質、新規ペプタイド（Ｉ＞および原料
物質（Ｉ［）および（Ｉ［）はそれらの分子中の不斉次
素原子に起因するーまたは二基上の立体異性体を含むが
、それらは全てこの発明の範囲に包含される。
この発明の新規ペプタイド（Ｉ＞およびその医薬として
許容できる塩は免疫応答促進作用（細胞性免疫活性、液
性抗体産生促進作用）、網内系亢進作用、インターフェ
ロン産生活性、幼若化活性、感染防禦効果、抗腫瘍作用
等を有し、医薬として有用である。
以下、新規ペプタイド（Ｉ）のうち、代表的な化合物に
ついて薬理実験結果を示す。
１　網内系亢進作用 試　薬： （１）カーボンけん濁液　ロトリング製図インク（１７
０ｍｇカーボン／ｍＱ）を１％ゼラチン含有生（２）０
．１％炭酸ナトリウム水溶液 実験法： ＤＤＹ系マウス（５週令雄）の尾静脈より体重１ｇ当り
０．０１ｍＨの上記カーボンけん濁液を投与する。経時
的にヘパリンで洗った毛細管ピペットを用い眼静脈叢よ
り採血し、その５０鴻を０．１％炭酸ナトリウム溶液と
よく混和して溶血させる。この溶血液を６６０ｎｍで比
色定量し血中のカーボン粒子濃度を測定する。カーボン
消失速度定数には次式より計算する。
試験化合物： Ｔ１・ はＴ１ 示す。
Ｔ２はそれぞれ採血の時間、Ｃ１、Ｃ２，１２時に於け
る血中のカーボン濃度を上記試験化合物の水溶液を被験
動物に皮下注射し、２４時間後にカーボンクリアランス
能を測定する。対照群と処理群のに値を比較する。Ｋ処
理群／に対照群の値が１．５以上の場合、有効と判定す
る。
結果は法衣の通りである。
＊注）上記表中、対照化合物はＦＲ−９００１５６物質
である。
２　細胞性免疫および液性抗体産生促進効果卵白アルブ
ミンを含む生理食塩水と同容量のフロイント　インコン
プリート　アジュバント（Ｆｒｅｕｎｄｓ　Ｉｎｃｏｍ
ｐｌｅｔｅ　Ａｄｊｕｖｅｎｔ）　（ＦＩＡ　）を混和
し、油中水型のけん濁液を作製し、この０．１１１ＩＱ
をモルモット（１群５例）左右雨後足蹴に投与する。け
ん濁液Ｑ、１ｍＱ中に卵白アルブミン５００＜を含み、
試験化合物は上記卵白アルブミンの生理食塩水中に溶解
し用いた。１４日目に皮ふ反応を惹起させ、１６日目に
採血を行った。
試験化合物： ／ｉ＞村：皮ふ反応は生理食塩水０１誰に溶解した抗Ｍ
５■をモルモット背部皮内に投与して惹起させ、４８時
間後に紅斑直径を測定した。
＊２：抗体の定量は次のようにして行った。
クロミラムクロリドにより卵白アルブミンを結合許せた
ひつし赤血球を調整し、これを抗体を測定する際のター
ゲットセルとして用いた。
抗体価は凝集反応又は溶血反応を示す血清の最大希釈倍
数の逆数で表わし、その結果は１０ｇ２で表わした。
＊３：有意差検定は５ｔｕｄｅｎｔ’ｓ　ｔ−ｔｅｓｔ
で行った。
ｐ＜０．０５ ＃１；５例中２例に中心部に壊死が起った。
＃２：５例中１例に中心部に壊死が起った。
３　幼若化活性 ［方法コ （１〉動物 試験１　：　ＢＡＬＢ／　Ｃ系雄マウス（１３週令）試
験２　：　ＢＡＬＢ／　Ｃ系雌マウスＢＡＬＢ／　Ｃ（
９３Ｊｇ４令）（２）組織培養培地 ロスウェル　パーク　メモリアル　インステイチュート
（Ｒｏｓｕｅｌｌ　Ｐａｒｋ　Ｍｅｍｏｒｉａｌ　Ｉｎ
５ｔｉｔｕｔｅ　）（ＲＰＭＩ　）　−１６４０の完全
培地を使用した。使用した培地はペニシリンＧ　（１０
０！位／ｍＱ、）、ストレプトマイシン硫酸塩（１００
ｘ／ｍＱ）および１０％牛脂児血清を含む。
（３）肺細胞けん濁液の調製 マウスより肺臓を無菌的に摘出し、ハンクス液（Ｒａｎ
ｋｓ　５ｏｌｕｔｉｏｎ）で洗った後、培地中でティス
（ｔｅａｓａ）　シた。肺細胞を培地中にけん濁させ８
×１６６細胞／誰の肺臓けん濁とした。
（４〉培養条件 マイクロテスト■組織培養プレート（ＢＸ１２ホール）
（メチルコンプラスチック社製）の各ホールに０．１ｍ
Ｈの上記肺細胞けん濁液と所定濃度の試験化合物溶液Ｑ
、１ｍＱを３ホールずつ分注し炭酸ガスフラン型中（炭
酸ガス５％、空気９５％）、３７℃で４８時間培養した
。
対照は試験化合物の代わりに０．１ｍＱの培地を用いた
。
（５）［３Ｈ］チミジンの取り込み 培養終了の２４時間前に各ホールに１０μｍキュリン（
μｃｉ）／ｍｕのメチル［３Ｈコーチミジン（２，ＯＣ
ｉ／ｍモル）を２０縛ずつ添加した。
培養終了後、プレートを氷上で冷却して反応を止め、ワ
ットマンＧＦ８３濾紙を用いて濾過した。濾紙上の細胞
を生理食塩水、次いで５％トリクロロ酢酸で洗浄した。
濾紙を乾燥し、トルエン系シンチレータ−に入れ、ＤＮ
Ａに取り込まれた［３　Ｈ］チミジンの量を測定した。
（６）促進率 （７）試験化合物 ＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｇ１ｙＯＨ 結果は法衣の通りである。
［３Ｈ］チミジンの取り込み（ｎｅｔ　ｃｐｍ）（１）
試験１： ＣＨ３（ＣＨ２）５Ｃ０ Ｃ）１３ ２、７２８±７３ ５．２ ２、６６０±４５ ２、８９９±１２６ １．１２０±５５ ２．７ ７３２＊　２Ｂ １．８ 対 照 ４５２±３０ １．０ ４．２１０±２５５ ４．２ （２）試験 ′−ｎ３い′−８ ７８５±３３ １．７ ３　感染防禦効果 エセリヒア・コリＮｏ、　２２をトリブチカーゼソイ寒
天培地で３７℃で一夜培養した後、菌体を白金耳で採取
し、生理食塩水を用いて９．０Ｘ１０７細胞／　ｍＱの
菌体浮遊液を得た。
一群１０匹のマウス（ＩＣＲ系雄、４週令）に所定濃度
の試験化合物０．１ｍｍを腹腔内に１回投与した。２４
時間後に上記調製した菌液０，２ｍｍを腹腔内に接種し
た。対照として生理食塩水０．２ｍｍを同様にマウスに
投与した。
感染４日後の生存マウス数を判定し、 生存率 を求めた。
試験化合物（１）： ＜Ｉ＞ＣＨＣＯ ＣＩ＞ｃ。
７５．０ ＡＰ （Ｌ）−ＧｌｙＯＨ ０ＣＨ２０Ｃ０ ＜ＩＩ＞ＮＨＣＯ ＣＨ３（ＣＨ２）５Ｃ０ ＣＨ３ （ＣＨ３〉３Ｃ■ ＣＨ３（ＣＨ２）１０Ｃ０ Ｈ Ｃｌ３Ｃ）Ｉｃ。
ＣＨ２＜ＩＩ＞ ＣＨ３Ｃ０ ６２，５ ２５，０ ＣＨ３ＣＨ２Ｃ０ Ｈ ＣＨＣＨＣＯ Ｄ ０ＣＨ２ ８７，５ ８７，５ Ｈ ＣＨＣＨＣＯ Ｄ Ｈ Ｃｌ３Ｆ、ＨＣＯ ３７，５ ６２，５ ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ２Ｏ ８７，５ （４）抗腫瘍活性 ＢＡＬＢ／Ｃ雌マウスのメチルコラントレンで誘発した
線維肉腫細胞（Ｍｅｔｈ、　Ａ　）　Ｉ　Ｘ　１０”個
と試験化合物を０．５％メチルセルロース生理食塩水溶
液でけん泄し、同系のＢＡＬＢ／ＣＭマウスの皮内に投
与し、４週間後の線維肉腫に対する増殖抑制効果を調べ
た。
この実験においては長径と短径の平均値が５ｍｍ以上の
時、腫瘍生着陽性とした。
結果は法衣の通りで、腫瘍増殖抑制効果は“腫瘍生着抑
制動物数／使用動物数゛′で示した。
試験化合物： ＣＨ３（ＣＨ２）１６ＣＯ 対照 ＣＨ３くＣＨ２）１６Ｃ０ 対照 ８／１０ １／２０ ＣＨ３Ｃ）！３１００　１０／１０ １／２０ この発明の新規ペブタイド（Ｉ）およびその医薬として
許容されうる塩類は例えば細菌感染症予防治療剤の場合
そのまま人間または動物に投与することもできるが、一
般には医薬として許容許れうる種々の担体と組み合わせ
て通常使用されている製剤として投与される。そのよう
な製剤の例としては、例えばカプセル剤、顆粒剤、散剤
、錠剤、トローチ剤、丸剤、シロップ剤、軟膏剤、坐剤
、注射剤、注入剤等が挙げられる。
また、そのような製剤には、必要に応し、上記担体の他
、補助剤、安定剤、賦形剤、着色剤および芳香剤を含有
せしめてもよい。
この発明の薬剤は経口投与、注射（例えは静脈内注射、
筋肉的注射等）、塗布法、直腸投与等の通常の細菌感染
症予防治療剤の投与方法により、人間または動物に投与
される。投与量は投与対象、症状、投与方法などにより
異なるが、一般には大または動物に対して２〜１００ｍ
ｇ／　ｋｇ　／日の範囲内で２〜４回に分割投与するの
が通常である。
投与に際しては１回あたり、５０ｍｇ、１００ｍｇ、２
５０■および５００ｍｇの有効成分を含有する製剤を使
用するのが便利である。
次にこの発明を実施例により説明する。
以下の製造例および実施例において、原料化合物および
目的物質は次の略語を用いて命名を行った。
Ｌａｃ　： Ａｌａ　： Ｇｌｕ　： ｃｉｙ： ＤＡＰ　： Ｚ　　： ＢＯＣ： ＢＺＩ： Ｍｅ　： Ｅｔ　： Ｓｕ　： Ｂｚｈ　： ＡＣ： Ｖａｌ　： ラクチル アラニル グルタミル グリシル α、ε−ジアミノビメリル ヘンシルオキシカルボニル ｔ−ブトキシカルボニル ベンジル メチル エチル Ｎ−ヒドロキシサクシンイミド ベンズヒドリル アセチル バリル Ｓｅｒ　　　　： Ｐｈｅ　　　　： Ａｓｐ　　　　： Ｌｙｓ　　　　： Ｌｅｕ　　　　　・ Ｓａｒ　　　　ニ ア　−Ａｂｕ： Ａｓｄ　　　　； Ｉｙｒ　　　　； Ｉｆａ　　　　　・ 製造例１ セリル フェニルアラニル アスパラチル リジル ロイシル ザルコシル ７−アミノブチリル ２−アミノアジピル チロシル トリフルオロアセチル ０．５Ｎ＊酸化ナトリウム水溶液（６ＱｍＱ）ト水３゜
ｍＱとの混合物に、メゾ−ＤＡＰ（Ｄ）　　ＮＨＮＨ４
ｏｃ　（１）（５，４ｇ）と塩化第２銅（２水和物）　
（１，５２ｇ　）を溶解した。この溶液を室温で３０分
攪拌し、Ｏ”Ｃに冷却した後、ｐＨを１１以上に保ちな
がらクロル炭酸ベンジル（４，６ｇ）を２０分で滴下し
、更に１時間同温度で攪拌を続けて反応を完了させた後
、５％塩酸で反応液のｐＨを７に調節し、約１５分間硫
化水素ガスを反応液に通した。反応混合物に酢酸エチル
（５０ｍＱ　）を加え、５％塩酸でｐＨ７とした。酢酸
エチル層と水層を分離し、酢酸エチル層を水（３０ｍ１
＋　）で４回抽出した。水層を合し、減圧下に４ＱｍＱ
迄濃縮すると結晶が析出した。これを濾取水洗すると、
Ｚ−（Ｌ）メゾ−ＤＡＰ（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ　（
２）（３，５ｇ）が得られた。母液と洗液を合わせ、ｎ
−プタノール（４０ｍＱ　）で２回抽出した。抽出液を
合わせ、減圧濃縮して得られる残渣をエーテルで固化し
て濾取すると、追加のＺ−（Ｌ）メゾＤＡＰ（Ｄ）　　
ＮＨＮＨＢｏｃ（ｇ）（１，２ｇ）が粗製品として得ら
れ、水で再結晶した。
ｍｐ　１９４（９６℃（分解） Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ＞　’　
１．６７　（９Ｈ，ｓ）、　１．６２．１　（６Ｈ，ｍ
）、　３．６−４．２　（２１，ｍ）、　５．１２（２
Ｈ，ｓ）、　　７．４３　（５Ｈ，ｓ）［α　コＤ　＝
　　−２０，８’（Ｃ：　　０．５ｍｅｔｈａｎｏｌ）
製造例２ メゾ−ＤＡＰ（Ｄ　）−ＧｌｙＯＨ（１）（ｔ、８ｇｇ
　）と塩化第２銅（２水和物）　（１，２８ｇ　）との
水（１９０１１１１１，）溶液に、５°Ｃで３Ｎ水酸化
ナトリウム水溶液を加えた。この溶液にクロル炭酸ベン
ジル（５，４ｍＡ　）を加えた後、３Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液でｐＨ１１〜１２に保ちながら５℃で攪拌し、
４．５時間攪拌を続けた後反応混合物にクロル炭酸ベン
ジル（３，２＋１１１　’）を追加した。この混合液を
、３Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１ｌ−１２に保ち
ながら５℃で６時間攪拌し、３Ｎ塩酸でｐＨ２に調整し
た後２倍量のエーテルで洗浄した。水層を分取し３Ｎ水
酸化ナトリウノ・水溶液でｐＨ４，５にｌ！！整し、硫
化水素を通した後濾過した。濾液を約１００ｍＡまで濃
縮して冷蔵庫内で放置し、生成した結晶を濾取した後、
水、メタノールおよびエーテルで順次洗浄すると、Ｚ（
Ｌ）−メゾ−ＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＧｌｙＯＨ（２）
　（２３０ｍｇ　）が得られた。
ｍｐ　１６１．５〜１６２℃（分解） Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ−Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ
）　：　１．２−２．２　（６Ｈ，ｍ＞。
３．７−４．３　（４Ｈ，ｍ）、　５．１０　（２）１
．ｓ＞、　７．３９（５Ｈ，ｓ） ［α］Ｄ＝　−２５，３°（Ｃ：　０．５ｍｅｔｈａｎ
ｏｌ　）濾液を濃縮して多孔質の非イオン性吸着樹脂、
１（Ｐ２Ｏ（三菱化成工業株式会社製：商標）（１２５
ｍＡ）のクロマトグラフに展開し、水洗後５０％水性メ
タノール及び８０％水性メタノールで順次溶出した。
溶出液を合して濃縮乾燥し、得られた粗製結晶を熱メタ
ノール（８０ｍＱ　）に溶かして濾過した。濾液に水（
１５＋ｎＱ）を加えた後濃縮して粗製結晶を得、これを
イソプロパツール及びエーテルで順次洗浄してＺ−（Ｌ
）−メゾ−ＤＡＰ（Ｄ　）−ＧｌｙＯＨ（２）　（２，
２２＆）を得た。母液からも同し目的物（２＞　（１６
５ｍｇ　）が得られた。
製造例３ （ｍｅｓｏ） （ｍｅｓｏ） メソ−ＤＡＰ（ＯＨ）−ＧｌｙＯＥｔ（１）（４，Ｌｏ
ｇ　）を水（３０ｍＱ　）に溶解し、この溶液に塩化第
２＠（２水和物）（２，０８ｇ）を加え、２％の水酸化
ナトリウム水溶液でｐＨ１１に維持しつつ５〜７℃で５
時間攪拌した。反応混合液にクロル炭酸ベンジル（ＬＯ
，Ｏｇ　）を加え、ｐｉ（１１に維持しつつ５〜７°Ｃ
で５時間攪拌した後、クロル炭酸ベンジル（４，０ｇ）
を追加し、４時間攪拌した。希塩酸でｐＨ１に調整した
後酢酸エチルで洗浄した。水層をｐＨ７にｍｔした後硫
化水素を吹込み、沈殿を濾去し、濾液を濃縮した。濃縮
液をｐＨ３，２〜３４にｉｍ整して、多孔質の非イオン
性吸着樹脂、ＨＰ２０　（］、８０ｍＱ　）を充填した
カラムに通し、５０％の水性メタノールで溶出し、溶出
液を蒸発乾燥するとＺ−メゾ−ＤＡＰ（ＯＨ）ＧｌｙＯ
Ｈ（２）（４，３ｇ）の固形物から得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ　　Ｏ＋ＮａＨＣＯ３）、δ　（ｐｐ
ｍ）　　：　　１．３８−Ｌ８８　　（６Ｈ。
ｍ）、　３．７５　（２Ｈ，ｓ）、　３．７９　（ＩＨ
，ｔ、Ｊ＝４Ｈｚ）、３．９６　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝４Ｈ
ｚ）、　５．１１　（２Ｈ，ｓ）、　７．４４（５）１
．ｓ） 製造例４ （ｍｅｓｏ＋ＤＬ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　（ｍｅｓｏ＋ＤＬ）しつつ同温度で６時間攪拌した。
反応混合物を希塩酸で中和し、硫化水素ガスでキレート
結合を解除した後濾過し、濾液を多孔質の非イオン性吸
着樹脂、ＨＰ２０　（１，ＯＯｍＱ　）のクロマトグラ
フに展開した。溶出は８０％水性メタノールで行ない、
溶出液を蒸発乾燥すルト固形ノＺ　−ＤＡＰ（ＯＨ）Ｇ
ｌｙＯＨ（２）（１４ｇ）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　１．
３８−１．８８　（６Ｈ，ｍ）。
３．７５　（２１，ｓ）、　３．７９　（１）１．ｔ、
、Ｊ＝４Ｈｚ）、　３．９６＜１）１．ｔ、Ｊ＝４）１
ｚ）、　５．１１　（２１（、ｓ）、　７．４４（５Ｈ
，ｓ） 製造例５ ＤＡＰ（ＯＨ）ＧｌｙＯＨ（１）（１，７ｇ　）　（７
）水（５０ｍＱ）溶液に炭酸第２銅（１，１７３ｇ）を
加えて２時間還流し、次いで濾過した後濾液を２Ｎ水酸
化ナトリウム水溶液でｐＨ１１，５に調整した。この溶
液に０℃でクロル炭酸ベンジル（３，２３ｍＱ　）を加
え、ｐＨ１１，５に保持（１）製造例５−１ Ｚ−（Ｌ）−メソ−ＤＡＰ（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ
　（１）（５，０ｇ）、第３級ブチル炭酸無水物（３，
０ｇ）及びトリエチルアミン（２，５４ｇ）を水（５０
ｍＱ　）とジオキ′サン（ｓｏｍＱ）の混合液に溶解し
、室温で３時間攪拌した。ジオキサンを減圧下に留去し
た後水層をエーテルで洗浄し、水層を５％の塩酸でｐＨ
２に調整した後酢酸エチルで抽出した。抽出液を塩化ナ
トリウムの飽和水溶液で洗浄した後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、イソプロピルエーテルから再結晶すると
Ｚ　　（Ｌ　）　　Ｂｏａ（Ｄ　）メゾ−ＤＡＰ（Ｄ）
ＮＨＮＨＢｏｃ（２）　（６，０ｇ　）が得られた。
ｍｐ　１４６〜１４８℃（分解） Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ　（ｐｐｍ）　　’　
　１．４−２．１　　（６Ｈ，ｍ）。
１．６７　（９Ｈ，ｓ）、　４．１−４．５　（２Ｈ，
ｍ）、　５．１３（２Ｈ，ｓ）、　５．５０　（ＩＨ，
ｂｒｏａｄ　ｓ）、　６．０　（ＩＨ。
ｂｒｏａｄ　ｓ）、　７．０５　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　
ｓＬ　７．３５（５Ｂ、ｓ）、　　８．３７　　ＣＩＨ
，ｂｒｏａｄ　　ｓ）、　　８．９０　　（ＩＨ。
ｂｒｏａｄ　５） （２）製造例５−２ 第３級ブチル次酸無水物に代えてＳ−４，６ジメチルビ
リミジンー２−イルチオ羨酸第３級ブチルエステル（２
８８ｍｇ）を用いた他は製造例５１と同様の方法で、Ｚ
−（Ｌ）メゾ−ＤＡＰ（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ（１）　
（４３８ｍｇ　）からＺ　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ（Ｄ）メ
ゾＤＡＰ（Ｄ　＞　−ＮＨＮＨＢｏｃ（２）　（０，５
０ｇ　）を得た。
製造例６ Ｚ　　（Ｌ）−Ｂｏａ（Ｄ）メゾ−ＤＡＰ（Ｄ　）　−
ＮＨＮＨＢｏｃ（１）（１０，８ｇ　）　トＮ　−メｆ
ルーモルホｌ）　ン（２，０２ｇ　）を塩化メチレン（
１１０ｍ１１　）に溶解シ、−１０〜−１５℃で攪拌し
た。この溶液にクロル次階イソブチル（２，７３ｇ）を
滴下した後、室温で３０分間攪拌した。この溶液に、グ
リシンベンジルエステルのパラトルエンスルホン酸塩（
６，７５ｇ）とＮ−メチルモルホリン（２，０２ｇ）を
塩化メチレン（１１０ｍＱ　）に溶かした溶液を滴下し
、−１０〜−１５℃で２時間攪拌した後更に室温で１時
間攪拌した。塩化メチレンを減圧下に留去し、残渣を酢
酸エチル（１５０ｍＱ　）と１％塩酸水溶液（６０ｍＱ
　）の混合液に溶解した。酢酸エチル層を分離して、水
、２％重炭酸ナトリウム水溶液および塩化ナトリウム水
溶液で順次繰り返して洗浄した。酢酸エチル層を無水硫
酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で蒸発乾固し、得
られた残渣をエーテルで再結晶すると２−（Ｌ　＞　−
ＢｏＣ（Ｄ）−メゾ−ＤＡＰ（Ｌ　）ＧｌｙＯＢｚｌ　
　（Ｄ　）　−Ｎ）ＩＮＨＢｏｃ（２）　（１２，３ｇ
　）が得られた。
ｍｐ　８５〜８７℃ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　７１
．４３　（１８Ｈ，ｓ）、　１．５−２．２　（６Ｈ，
ｍ＞、　４．１０　（２Ｈ，ｄ、、Ｃ６Ｈｚ）、　４．
１−４゜５　（２Ｈ，ｍ）、　５．１０　（２Ｈ，ｓ）
、　５．１７　（２Ｈ，ｓ）。
５．４０　（１８，ｄ、Ｊ：８Ｈｚ＞、　　５．９０　
（１８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
６．７３　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、　　７．３３　
（１０８，ｓ）。
７．７５　＜ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、　　８．４−８
．６　（ＬＨ，ｍ）製造例７ Ｚ−ＨＮＣＨＣＯＯＢｚｌ シー２−メゾ−ＤＡＰ（Ｌ）ＯＢｚｌ　　（Ｄ）　　Ｎ
ＨＮＨ２のトリフルオロ酢酸塩（１）（６，４３５ｇ　
’）のジメチルホルムアミド（２５ｍｒｉ　）溶液に、
−５０°Ｃで、３．２９Ｎ塩酸のジメチルホルムアミド
（５，８０ｍＱ　）溶液を加え、更に亜硝酸イソアミル
（１，４ｔｍＱ）を加え、−２０℃まで温めた後１０分
間攪拌した。この溶液を再び５０℃まで冷却してトリエ
チルアミン（３，９７ｍＡ　）を加え、これにグリシン
ベンジルエステルのパラトルエンスルホン酸塩（６，４
１ｇ）とトリエチルアミン（７９ｓｍＱ）のジメチルホ
ルムアミド（１２ｍＱ）溶液を加えた。この不均一な混
合液を３〜７°Ｃで６時間攪拌した後、冷蔵庫で４８時
間放置した。反応混合物を酢酸エチル（１７０ｍ１ｌ　
）と塩化メチレン（３０ｍＱ　）の混合液で希釈し、５
％燐酸水溶液、炭酸水素ナトリウムの希薄水溶液、水及
び食塩水で順次洗浄した。次いで無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、溶媒を蒸発除去して結晶状物質（６，４ｇ）
を得た。この結晶状物質をシリカゲル（９０ｇ）のクロ
マトグラフに展開した後、塩化メチレンと酢酸エチル（
３：１）の混合液で溶出した。溶出液を蒸発処理して残
渣を得、これを酢酸エチルにより結晶化させると粗製結
晶状のり−２−メゾ−ＤＡＰ（Ｌ　）ＯＢｚｌ　−（Ｄ
　）　−ＧｌｙＯＢｚｌ（２）　（５，３２ｇ　）が得
られた。
ｍｐ　１３１〜１３３℃ 上記結晶の一部（４５０ｍｇ　）をシリカゲルクロマト
グラフ［溶出液として塩化メチレンと酢酸エチル（１：
３）］で更に精製し、次いで酢酸エチルとエーテル（５
：２）の混合液を用いて再結晶すると細かな針状結晶が
得られた。
ｍｐ　１３８〜１３９．５℃ ［αコＤ＝＋４．６°（Ｃ＝１．クロロホルム）Ｎ、Ｍ
、Ｒ，（ＣＤＣ１３）　、ｌ；　　（ｐｐｍ＞　　＝　
１．１−２．１　　（６Ｈ１ｍ）。
３．９８　（２Ｈ，ｄ、、Ｔ＝６Ｈｚ）、　３．８−４
．５　（２）１．ｍ）。
５．０４　　（４Ｈ，ｓ）、　　５．０８　　（２Ｈ，
ｓ）、　　５．１０　　（２Ｈ。
ｇ）、　ｓ、４９　（２Ｈ，ｔｊ＝７Ｈｚ）、　６．６
４　（ＩＨ，ｔ。
、Ｃ６Ｈｚ＞、　７．２８　（２０Ｈ，ｓ）製造例８ Ｚ−ＨＮＣＨＣＯＯ）１ Ｚ−）ＩＮＣＩ（Ｃｏｏ）Ｉ ジーｚ−メゾ−ＤＡＰ（Ｄ　＞−ＮＨＮ）＋２（１）　
（６，５０ｇ　）をＩＮの塩酸（４２ｍη）と酢酸エチ
ル（３０剋）の混合液に溶解した２層溶液に、０°Ｃで
亜硝酸ナトリウム（０，９７ｇ）の水（１ｏｍＱ）溶液
を加え、同温度で５分間攪拌した後、これに冷却した酢
酸エチル（３０ｍＱ）を加えた。酢酸エチル層を採取し
て、塩化ナトリウムの希薄水溶液で４回洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した後濾過した。一方、グツシン
ヘンシルエステルのパラトルエンスルホン酸塩（１１，
６ｇ）を、塩化メチレンと水の混合液中で炭酸カリウム
により通常の方法で脱塩してＨＧｌｙＯＢｚｌ（７）塩
化メチレン（３ｏｍＱ）溶液を得、これを上記で得た濾
液に加え、更にトリエチルアミン（１，ｃ＋ｚｍｃ　）
を加えた。得られた混合液を４°Ｃで２０時間保持した
後、希塩酸及び食塩水（３回）で順次洗浄し、次いで無
水硫酸マグネシウムで乾燥した後蒸発乾固して油状物（
６，５ｇ）を得た。これをシリカゲル（４５ｇ）のクロ
マトグラフに展開し、塩化メチレンとメタノール（１０
０：５）の混合液で溶出して非晶質の固形物（５，１５
ｇ）を得た。この固形物を酢酸エチルとエーテル（１：
　２＞の混合物で再結晶するとジー２−メゾ−ＤＡＰ（
Ｄ　）−ＧｌｙＯＢｚｌ（２）　（１，５４ｇ　）が得
られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６）、　ｌ；　（ｐ
ｐｍ）　：　１．３−２．４　（６Ｈｍ）、　３．９−
４．６　（２Ｈ，ｍ）、　４．０６　（２Ｈ，ｄ。
Ｊ＝６Ｈｚ＞、　５．１２　＜４Ｈ，ｓ）、　５．１８
　（２１（、ｓ）６．３−６．９　（２Ｈ，ｂｒｏａｄ
　ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．３８（１５）１．ｓ）、　
７．７７　（１）１．ｔ、Ｊ＝６）１ｚ＞製造例９ ■ Ｚ−ＨＮＣＨＣＯＯＢｚｌ ジー２−メゾ−ＤＡＰＣＤ＞−Ｎ）ｔＮｔｔＢｏｃ（１
）（８，８３ｇ）、臭化ベンジル（３，ｓ６ｍａ　）及
びトリエチルアミン（４，３ＱｍＱ　）をジメチルホル
ムアミド（ａｏｍｕ　）に溶かして室温で１ｂ時間攪拌
した。この反応混合液を酢酸エチル（ｉｓｏｍｅ　）で
希釈し、次いで希燐酸、水、次階水素ナトリウム希薄水
溶液、水及び食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、次いで蒸発して不定形の固形物（９，
０ｇ）を得た。これをシリカゲル（９０ｇ）を用いたカ
ラムクロマトグラフで精製し、塩化メチレンと酢酸エチ
ル（１：３）の混合液で溶出した画分を合して蒸発乾固
し、固形物（８，６５ｇ）を得た。
エーテルとヘキサンの混合液を用いて再結晶するとジー
Ｚ−メゾ−ＤＡＰ（Ｌ　）ＯＢｚｌ　　（Ｄ　）　　Ｎ
ＨＮＨＢｏｃ（２）（７，４０ｇ　）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　：　
１．４０　（９Ｈ，ｓ）、　１．１２．０　（６Ｈ，ｍ
＞、　　４．０−４．７　（２Ｈ，ｍ＞、　　５．１７
（４Ｈ，ｓ）、　　５．２３　（２８，ｓ）、　　６．
８７　（ＩＨ，ｂｒｏａｄｓ）、　　７．４８　（１５
Ｈ，ｓ）、　　８．５７　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）［
６１ｇ３＝＋１３．２°（Ｃ＝１　＊　ｃｈｌｏｒｏｆ
ｏｒｍ　）製造例１０ Ｚ−ＨＮＣＨＣＯＯＨ （ｍｅｓｏ） （ｍｅｓｏ） １６ロー ジーｚ−（Ｄ）メゾ−ＤＡＰ（１）　（１３，８ｇ　）
　トドＩＪ　エチルアミン（６，１ｇ）を塩化メチレン
（１５０ｍ１！　）に溶解した冷却混合液に、クロル炭
酸イソブチル（５，３３ｇ　）　（７）塩化メチレン（
３０ｍＱ　）溶液を、−１０℃で５分間の間に滴下し、
−１０〜−１２℃で２５分間攪拌した。この混合液に、
グリシンエチルエステルの塩酸塩（５，４４ｇ）とトリ
エチルアミン（３，９４ｇ）との塩化メチレン（２００
ｍｍ　）溶液を、−１０〜−１２℃で２０分間を要して
滴下した後、−１０°Ｃで３０分間攪拌した。この反応
混合物に水を加え、ＩＮ塩酸でｐＨ２に調整した後、塩
化ナトリウムの飽和水溶液及び５％の炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で洗浄した。塩化メチレン層を水洗した後濃縮
し、濃縮物に酢酸エチルを加えて不溶物を濾去した。濾
液を５％の炭酸水素ナトリウム水溶液（ｐｔ（８）で３
回抽出し、抽出液をＩＮ塩酸でｐＨ２に調整した後、更
に酢酸エチルで３回抽出した。抽出液を２回水洗した後
、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濾過後渡液を濃縮した
。得られた油状残渣を冷蔵庫内で放置して結晶化させ、
これをイソプロとルエーテルで洗浄した後無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥するとジー２−メゾ−ＤＡＰ（ＯＨ）Ｇ
ｌｙＯＥｔ　（７，７３ｇ　）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、　８　（ｐｐｍ）　
：　１．２０　（３Ｈ，ｔ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．０−１．９　（６Ｈ，ｍ）、　３
．７−４．２　（２Ｈ。
ｍ）、　　３．８０　　（２）１．ｄ、、Ｔ＝６１４ｚ
）、　　４．０３　　（２Ｈ，ｑ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　　５．００　（４Ｈ，ｓ）、　　７．
３３　（１０Ｈ，ｓ）製造例１１ Ｂｏｃ−ＨＮＣＨＣＯＯＨ （ｍａｓｏ＋ＤＬ） （ｍｅｓｏ＋ＤＬ） トリエチルアミン塩酸塩（８，０ｇ）の塩化メチレン（
Ｚｏｏｍσ）溶液に、シーＢｏｃ−メゾ−ＤＡＰのジシ
ンクロヘキシルアミン塩（１）（１８，５ｇ　）を加え
、室温で２時間攪拌した後−１０°Ｃに冷却した。
この冷却混合液に、クロル炭酸エチル（３，４６ｇ）の
塩化メチレン（１０ｍ１＋　）溶液を、−１０°Ｃの温
度に保ちながら滴下し、同温度で３０分間攪拌した。次
いでこの混合液に、グリシンエチルエステルの塩酸塩（
４，４５ｇ）とトリエチルアミン（３，２３ｇ）との塩
化メチレン（２００ｍＱ　）溶液を、−１０°Ｃに保ち
ながら３０分を要して滴下し、同温度で３０分間攪拌し
た。反応混合液をＩＮ塩酸でｐ）１２に調整し、水で２
回及び塩化ナトリウム飽和水溶液で２回洗浄した。有機
層を濃縮した後酢酸エチルに溶解し、次階水素ナトリウ
ム水溶液で２回抽出した。抽出液をＩＮ塩酸でｐＨ２に
調整して酢酸エチルで抽出し、有機層を塩化ナトリウム
飽和水溶液、５％戻醋酸水素ナトリウム水溶液順次洗浄
し、更に塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄した。有機層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後濾過し、濾液を濃
縮すると油状のジーＢｏｃ−メゾ−ＤＡＰ（ＯＨ）Ｇｌ
ｙＯＥｔ（２＞（５，１６ｇ　）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、Ｓ　（ｐｐｍ）　　　：
　　１．３０　　＜３Ｈ，ｔ、、１Ｔ＝７）１２＞１４
３　（１８Ｈ，ｓ）、　　１．１−２．１　　（６Ｈ，
ｍ＞、　　４．０７＜２８．ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　　３
．８−４．５　（２Ｈ，ｍ＞、　　４．１５（２Ｈ，ｑ
、Ｊ−７Ｈｚ＞ 製造例１２ Ｚ　ＨＮＣＨＣＯＯＨ Ｚ　・ＨＮＣＨＣＯＯＭｅ ジーＺ−メゾ−ＤＡＰ−（Ｄ＞ ＮＨＮＨＢｏｃ　　（１）（０，６２ ｇ）のエーテル（１５ｍＱ）溶液に、溶液が黄色を呈す
るまでｏ”ｃでジアゾメタン溶液（１ｇ／１００ｍＱ。
６　ｍＱ　）を加えた後、混合液を蒸発乾固した。残渣
をシリカゲル（１４ｇ）のクロマトグラフに展開した後
、塩化メチレンと酢酸エチル（５：３）０）混合液で溶
出すると、ジーＺ−メゾ−ＤＡＰ（Ｌ　）ＯＭｅ　−（
Ｄ　）Ｎ）ＩＮ）ｌＢｏｃ（２）が得うレタ。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ＞　’　
１．２−２．２　（６Ｈ，ｍ）。
１．３３　（９Ｈ，ｓ）、　３．７３　（３）１．ｓ）
、　４．１−４．６（２Ｈ，ｍ）、　５．１２　（４Ｈ
，ｓ）、　５．７４　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ−８Ｈｚ＞、　５．７８　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　６．６８　（ＩＨｂｒｏａｄ　ｓ）、　７．３５　
（ＩＯＨ，ｓ）、　８．５０　（ＩＨｂｒｏａｄ　ｓ） ［α］２３＝＋１２７℃（Ｃ＝Ｌ　ｅｔｈａｎｏｌ　）
製造例１３ Ｚ　−ＨＮｃ）ＩｃＯＯ）ｌ Ｚ　　ＨＮＣＨＣＯＯＨ ２−（Ｌ）−メゾ−ＤＡＰ（Ｄ）−ＧｌｙＯＨ（１）（
２，０７２ｇ）の水（２０ｍＱ　）けんだく液に、トリ
エチルアミン（２９ｏｍＱ）を加え、０°Ｃで数分間攪
拌した。
得られた溶液に、第３級ブチル羨酸無水物（１５４ｇ）
のジオキサン（２ｏｍＱ）溶液を加え、室温で６５時間
攪拌した後濃縮した。濃縮物を水（５０ｍＱ）で希釈し
、酢酸エチル（１００ｍＡ　）を追加した。この混合物
を０℃に冷却し、ＩＮ塩酸で９）１２とした。有機層を
分離して水及び塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
した後、溶媒を留去すると、Ｚ　−（Ｌ）−Ｂｏｃ（Ｄ
）−メゾ−ＤＡＰ（Ｄ）ＧｌｙＯＨ（２）（２，８８ｇ
）から無晶状品として得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄａ）、Ｓ　　（ｐｐｍ）　
　’　　１．３７　　（９Ｌｓ）、　　１．１１．９　
（６Ｈ，ｍ）、　３．６−４．２　（２Ｈ，ｍ）、　３
．７３（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．５Ｈｚ＞、　　５．０２　
（２Ｈ，ｓ）、　　６゜７５（ＩＨ，ｍ）、　　７．３
３　（５Ｈ，ｓ）、　　７．５０　（１）１．ｂｒｏａ
ｄｄ、Ｊ＝９Ｈｚ＞、　　８．０７　（１）１．ｂｒｏ
ａｄ　ｔ、Ｊ＝５．５Ｈｚ）。
１２．６　＜２１．ｍ＞ 製造例１４ Ｚ−ＨＮＣＨＣＯＯＢｚｌ ジー２−メゾ−ＤＡＰ（Ｄ　）　　ＧｌｙＯＢｚｌ（１
）　（３，０ｇ　）のジメチルホルムアミド（１５ｍｍ
）溶液に、０℃でトリエチルアミン（０，８４ｍｍ　）
を加え、更に臭化ベンジル（０，７２ｍｍ　）を追加し
た。混合物を室温で７．５時間攪拌し、トリエチルアミ
ン（０，ａ２ｍａ　）と臭化ベンジル（０，３６ｍｍ）
を加え、室温で一夜攪拌した後、希燐酸に注ぎ、酢酸エ
チル（１００ｍＱ　）で抽出した。抽出液を希燐酸、水
、希炭酸水素ナトノウム水溶液、希食塩水溶液及び飽和
塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、更に無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。溶媒を留去する油状残渣（３４ｇ
）が得られ、シリカゲル（５５ｇ）のカラムクロマトグ
ラフに展開した後、酢酸エチルと塩化メチレンの混液（
３５，６５ｇ　）で溶出処理すると粗結晶が得られた。
これを酢酸エチルから再結晶すると、ジー２−メゾ−Ｄ
ＡＰ（Ｌ　）ＯＢｚｌ−（Ｄ　）　　ＧｌｙＯＢｚｌ（
２）　（１，３８ｇ　）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、５’（ｐｐｍ）　：　１
．１−２．１　（６Ｈ，ｍ＞。
３．９８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　３．８−４．
５　（２）１．ｍ＞。
５．０４　（４Ｈ，ｓ）、　５．０８　（２Ｈ，ｓ）、
　５．１０　（２Ｈ。
ｓ）、　５．４９　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　６．
６４　（ＬＨ，ｔ。
Ｊ＝６Ｈｚ＞、　７．２８　（２０Ｈ，ｓ）製造例１５ ｚＨＮＣＨＣｏｏＨ （ｍｅｓｏ＋ＤＬ） （ｍａｓｏ＋ＤＬ） ジーＺ−ＤＡＰ（Ｏ）り２（１）（４，５８ｇ）ヲテｈ
？ヒドロフラン（５０ｍｍ　）に溶解し、Ｎ−ヒドロキ
シこはく酸イミド（１，’１５ｇ　）を加えた。これに
グリシンベンジルエステルのｐ−トルエンスルホン酸塩
（３，２１ｇ）とトリエチルアミン（１，４１１１Ｑ　
）　（７）テトラヒドロフランとの混合物を加え、更に
水冷下Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド（２
，０６ｇ）を加え、室温下に攪拌した。Ｎ、　Ｎ’　−
ジシクロヘキシル尿素を濾去し、濾液を蒸発乾燥させた
。残渣を酢酸エチルに溶解し、希塩酸、塩化ナトリウム
飽和水溶液、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液、塩化ナト
リウム飽和水溶液の順で洗浄した。有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、濃縮し、シリカゲル（１００ｇ）
のカラムクロマトグラフに展開した。クロロホルムとメ
タノールの混液（１０：１）で溶出し、溶出液を蒸発乾
燥させると、ジーＺ　−ＤＡＰ（ＯＨ）ＧｌｙＯＢｚｌ
　（２）　（２，６７ｇ　）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　’　
０．８３−２．０　（６Ｈ，ｍ）。
３．３−４．５　（４Ｈ，ｍ）、　４．９７　（６Ｈ，
ｂｒｏａｄ　ｓ）。
５．０−５．６　　（２Ｂ、ｍ＞、　　５．８−６．６
　　（２Ｈ，ｍ＞、　　７．１８（１５Ｈ，ｌ１１） 製造例１６ （ｍｅｓｏ＋ＤＬ） シーＺ−ＤＡＰ（ＯＨ）ＧｌｙＯＢｚｌ　（１）（５，
１ｇ　）のメタノ−ル（８０ｍＱ　）　ｔｌＡｉ　ｆ＆
を５％パラジウム−炭素（２ｇ）上で水素化し、反応混
合物を濾過した。濾液を蒸発きせると、ＤＡＰ＜０Ｒ）
ＧｌｙＯｔ（（２）　（１，７７ｇ　）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、　８　（ｐｐｍ＞’　１．３
−２．３　（６Ｈ，ｍ＞、　３．７３（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝
５．５Ｈｚ）、　３．８０　（２Ｈ，ｓ）、　４．００
（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞ 製造例１７ （ｍｅｓｏ＋ＤＬ） （ｍｅｓｏ＋ＤＬ） シーＢｏａ−ＤＡＰ（ＯＨ）ＧｌｙＯＥｔ　（１）（６
゜Ｏｇ）の酢酸エチル（ｌｏｍＱ）溶液に６Ｎ塩酸と酢
酸エチルの混液（２０ｍ１ｌ　）を冷却下に加えた。こ
の混合物を冷却下に４時間攪拌すると結晶が得られた。
結晶を集め酢酸エチルで洗浄すると、ＤＡＰ−ＧｌｙＯ
Ｅｔ　−２塩酸塩・１水和物（２）（４，１８ｇ　）が
得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ＞　’　１．
３０　（３１（、ｔ、Ｊ−７Ｈｚ）。
１．１−２．２　（６Ｈ，ｍ）、　３．８−４．３　（
２Ｈ，ｍ＞、　４．１１（２Ｈ，ｓ）、　４．２６　（
２８，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞製造例１８ Ｚ−ＮＨＣＨＣＯＯＨ シー２−メゾ−ＤＡＰ（Ｄ　）　−ＧｌｙＯＢｚｌ　（
１）　（６０ｍｇ　）と１０％パラジウム−炭素（２５
ｍｇ）を酢酸（１ｍｌｌ）に加えてなる混合物を、水素
雰囲気下室温で４．５時間攪拌した。反応混合物をセラ
イトで濾過し、１１１？＃、を濃縮するとメゾ−ＤＡＰ
（Ｄ　）ＧｌｙＯＨ（２）（３９ｍｇ）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、ｆ；　（ｐｌ）ｍ）　’　
１．３−２．３　（６Ｒ９ｍ＞、３．７３（ＩＨ，ｔ、
Ｊ＝５．５Ｈｚ＞、　３．８０　（２Ｈ，ｓ）、　４．
００（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ） 製造例１９ Ｚ　ＨＮＣＨＣＯＯＢｚｌ シーＺ−１ソーＤＡＰ（Ｌ　）ＯＢｚｌ　−（Ｄ　）　
　ＧｌｙＯＢｚｌ（１）（６，２０ｇ　）　（７）酢酸
（１００ｍＱ）溶液に、１０％パラジウム−炭素（１，
７３ｇ）を加え、水素雰囲気下室温で２０時間攪拌した
。反応混合物を濾過し、触媒を酢酸で洗浄した。濾液と
洗液を合わせ濃縮した。濃縮物を少量の水に溶解し、こ
の溶液を蒸発乾燥させた。この操作を２回くり返し、残
渣を大孔質非イオン性吸着樹脂ＨＰ２０（１５０ｍＱ　
）のカラムクロマトグラフに展開し、水で溶出した。必
要な画分を濃縮し、残渣を少量の水に溶解した後凍結乾
燥すると、非晶状固形物（２，ｚｓｇ）が得られた。水
晶（３００ｍｇ）を水（３＋ｎＱ）に溶解し、得られた
溶液を５０℃まで温めた後、雲りが生しる迄メタノール
を追加した。結晶化が完了する迄にはしばしばメタノー
ルを加える必要があり、これを濾取すると、メゾ−ＤＡ
Ｐ−（Ｄ　）ＧｌｙＯＨ（２）　（２７０ｍｇ　）、ｍ
ｐ　２３５℃（分解）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｃ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．３−
２．３　（６Ｈ，ｍ＞、　３．７３（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝５
．５Ｈｚ）、　　３．８０　　（２Ｈ，ｓ）、　　４．
００（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞ ［α］：０＝−６０．６　（Ｃ＝０．５０７．　ｗａｔ
ｅｒ　）製造例２０ Ｚ　−（Ｌ　）−Ｂｏｃ（Ｄ　）−メゾ−ＤＡＰ（Ｌ　
）　−ＧｌｙＯＢｚｌ−（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　
（１）（１２，０ｇ　）を、メタノール（１００ｍＱ　
）　ト酢酸（２，４ｍＱ　）　（７）混液中１０％パラ
ジウム−炭素（２ｇ）上で水素化した。反応終了後触媒
を濾去し、濾液を減圧下に蒸発乾燥させた。残渣に水（
３ｏｍＱ）を加え、更に蒸発乾燥させた。この操作を３
度繰り返し、残渣をエーテルで処理して固化させると、
Ｂｏｃ（Ｄ　）−メゾ−ＤＡＰ（Ｌ　）ＧｌｙＯＨ（Ｄ
）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　（２）（７，８０ｇ　）、ｍｐ
　１３０−１３８℃（分解）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　
１．６０　（９Ｈ，ｓ）、　１．６３（９Ｈ，ｓ）、　
１．７−２．０　（６Ｈ，ｍ＞、　３．９２　（２Ｈ，
ｓ）。
３．８−４．１　（２Ｈ，ｍ） 製造例２１ υ （ｍｅｓｏ） 製造例２２ （ｍｅｓｏ） ジーＺ−メゾ−ＤＡＰ（ＯＨ）ＧｌｙＯＥｔ（１）　（
９，３３ｇ　）を酢酸（ｇＱｍＱ　）中、１０％パラジ
ウム−炭素上、水素雰囲気２気圧下に水素化した。反応
混合物を濾過し、濾液を濃縮した。残渣に酢酸エチルを
加え硫酸マグネシウムで乾燥すると、メゾ−ＤＡＰ　−
Ｇ１ｙＯＥｔ酢酸塩（２）（５，７４ｇ　）、ｍｐ　１
８８〜１８９℃（分解）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｃ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．
４４　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．２−２．２　（６Ｈ，ｍＬ　１．９３　（３Ｈ，ｓ
）、　３．７６（１Ｂ、ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　３．９−
４．２　（１１，ｍ）、　４．１０（２Ｈ，ｓ）、　４
．２０　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）Ｂｏｃ−Ｌ−Ａｌａ
−ＨＤ　−Ｇｌｕ（Ｃ１−０Ｂｚｌ）　（１）（２９８
ｍｇ）とアニソール（０，２ｍ１１）をトリフルオロ酢
酸（１ｍｌｌ）に０°Ｃで加え、同温度で２時間攪拌し
た。トリフルオロ酢酸を留去乾燥し、残渣をエーテルで
処理して固化した。生成物を水（３ｍＱ　）に溶解しト
リエチルアミンを加えてｐＨ７とし、更にトリエチルア
ミン（０，１ｍＱ）を加えた。この溶液に、Ｌａｃ（Ｏ
Ａｃ）Ｏ５ｕ　（２＞　（１６７ｍｇ　）のジメチルホ
ルムアミド（３ｍＱ）溶液を０°Ｃで加え、−夜攪拌し
、希塩酸を加えて酸性とした後、酢酸エチルで抽出した
。抽出液を水洗し、溶媒を蒸発乾燥させた。
予備コートされたシリカゲル板を使った薄層クロマトグ
ラフに残渣を吸着詐せクロロホルムとメタノールの混液
（８：２）で展開して精製したところ、Ｄ　−Ｌａｃ（
ＯＡｃ＞　　Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＨ）＜
α０Ｂｚｌ）　（３）　（２７０ｍｇ）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＞、δ（ｐｐｍ）　：　
１．４０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．４７　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．１３　（
３Ｈ，ｓ）、　２．１２．５　（４Ｈ，ｍ）、　４．４
−５．３　（３Ｈ，ｍ）、　５．２０　（２Ｈ。
ｓ）、　　７．４０　（５Ｈ，ｓ） 製造例２３ Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ−Ａｌａ−Ｄ−Ｇｌｕ（α
−０Ｂｚｌ）（ＯＨ）　（１）（６５ｍｇ）とＮ−ヒド
ロキシこはく酸イミド（ＩＢｍＢ）のジオキサン（３ｍ
ｌ）混合物中に、０°Ｃでジシクロへキシルカルボジイ
ミド（３２ｍｇ）ヲ加え、室温で一夜攪拌した後、濾過
した。濾液を蒸発乾燥きせるとＤ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）
　−Ｌ　−Ａｌａ　−ＤＧｌｕ（α−０Ｂｚｌ）（Ｏ５
ｕ）　（２）（８０ｍｇ）が得られた。
製造例２４ （１）Ｃ００Ｈ ＢｏＣ−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ
）（ＯＨ）（１）　（６５ｇ）をトリフルオロ酢酸（２
６０ｍＱ　）に溶解し、室温で１５分攪拌した。減圧下
に溶媒を留去した後、残渣を５０％水性アセトン（６ｏ
ｏｍＱ）に溶解し、ｐＨ７〜８で水冷攪拌下に０−アセ
チル−Ｄ−乳酸クロライド（２８，８ｇ）を滴下した。
同温度で１時間攪拌を継続しアセトンを減圧留去した後
の水性残渣を、酢酸エチル（３００ｍＡ　）で洗浄し、
更に１０％塩酸でｐＨ２とした。酢酸エチルで２度（６
ｏｏｍｃと３００ｍＱ　）抽出し、抽出液を塩化ナトリ
ウム飽和水溶液で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。
減圧下に溶媒を留去すると、Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　
−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）（
ＯＨ）　（２）　（６４，７ｇ　）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ＞　’　
１．４０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）。
１．４７　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　２．１３
　（３Ｈ，ｓ）、　　２．１−２．５　　（４Ｈ，ｍ＞
、　　４．４−５．３　　＜３Ｌｍ）、　　５．２０　
　（２Ｈ。
ｓ）、７．４０　　（５Ｈ，ｓ） 製造例２５ ｚ　ＨＮＣＨＣＯＯＨ Ｚ　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ＞メゾ−ＤＡＰ−（Ｄ　
）ＧｌｙＯＨ（１）（２，８０ｇ）をメタ／　−ル（５
６ｍＱ　）に加え、１０％パラジウム−戻素（０，８２
ｇ）の存在下、水素雰囲気常温常圧中で４時間の水素化
反応に付した。反応混合物にメタノール（５０＋１１１
１　）を追加し、４０℃に加温した後、濾過した。触媒
をメタノールでよく洗浄し更に濾過した。濾液と洗液を
合わせて濃縮すると結晶状物が得られ、インプロパツー
ルを加えて冷蔵庫で冷却しエーテルで洗浄すると、Ｂｏ
ｃ−（Ｄ）メゾ−ＤＡＰ（Ｄ）ＧｌｙＯＨ（２）（１，
６８７ｇ　）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＋Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ＞
　’　１．３−２．２　（６Ｈ，ｍ＞。
１．４０　（９Ｈ，ｓ）、　　３．６６　（ＬＨ，ｔ、
、Ｃ３Ｈｚ）、　　３．７−４．２　（１）１．ｍ＞、
　　３．８８　（２Ｌｓ）［α］：３＝＋１２．２°（
Ｃ＝０．５．　　メタノール）製造例２６ し Ｚ　−（Ｌ）　−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）
　　ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　＞−ＧｌｙＯＢｚｌ　（
１）（１０５ｍｇ）のメタノール溶液に、０．ＩＮ水酸
化ナトリウム水溶液を加え、室温で２時間攪拌した後濃
縮した。得られた水溶液を５％塩酸でｐＨ２とし、酢酸
エチルで抽出した。
抽出液を水洗後硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発すると
Ｚ　　（Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ（Ｄ　）Ｎ
ＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）ＧｌｙＯＨ（２）　（８５ｍ
ｇ　）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ＞　’　
１．４３　（１８Ｈ，ｓ）、　１．３−２．１　（６８
，ｍ）、　３．９−４．５　（４Ｈ，ｍ＞、　５．１０
　（２Ｈ。
ｓ）、　６．２−６．４　（４Ｈ，ｍ）、　７．１０　
（ＩＨ，ｂｒｏａｄｓ）、　７．３３　（５８，ｓ）、
　８．９５　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）製造例２７ 水素ナトリウム飽和水溶液でｐＨ６に調整した。沈殿し
た結晶状物を濾取し水洗するとＺ−（Ｌ）−メゾＤＡＰ
　　（Ｌ）−ＧｌｙＯＢｚｌ（２）（１，１５ｇ）が得
られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　７１
．２−２．０　（６Ｈ，ｍ＞。
３．８−４．２　（４８，ｍ）、　５．０５　（２Ｈ，
ｓ）、　５．１５（２Ｌｓ）、　　７．４０　　（１０
１，ｓ）製造例２８ Ｚ−（Ｌ）　　ＢｏＣ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ）
　　ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ）−ＧｌｙＯＢｚｌ　（１
）（２，０ｇ　）をトリフルオロ酢酸（ｌｏｍｕ）に溶
解し、室温で１５分間攪拌した後トリフルオロ酢酸を留
去した。残渣を５０％水性ジオキサン（３０１１１９）
に溶かして０℃に冷却し、Ｎ−ブロモこはく酸イミド（
１，０４ｍｇ　）を加え、同温度で１時間攪拌した。ジ
オキサンを留去し、残渣を炭酸Ｚ−（Ｌ）−メゾＤＡＰ
　−（Ｌ　）ＧｌｙＯＢｚｌ　（１）（１００ｍｇ＞を
メタノール（１ｏｍＱ）と水（３ｍｌｌ）ノ混合液中、
１０％パラジウム−炭素上、水素雰囲気常圧下で水素化
した。反応混合物を濾過し、濾液を蒸発した後粉末化す
るとメソＤＡＰ　−（Ｌ　）ＧｌｙＯＨ（２）　（４４
ｍｇ）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）ｉ（ｐＩ）ｍ）　：　１．３−
２．１　（６１（、ｍ）、　３．７３（１）１．ｔ、Ｊ
＝６Ｈｚ）、　３．８０　（２Ｈ，ｓ）、　４．０１　
（ＬＨ。
ｔ＋　Ｊ＝６Ｈｚ　） 製造例２９ Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）　　ＮＨＮＨＢｏ
ｃ−（Ｌ）ＧｌｙＯＨ（１）（１，３９ｇ　）の溶液に
パラトルエンスルホン酸（１水和物）（０，５６ｇ）を
加え、これにジフェニルジアゾメタン（０，６２ｇ）の
メタノール（１ｍＱ）溶液を加えた。得られた混合液を
室温で３０分間攪拌した。反応混合液に、薄層クロマト
グラフから出発物質が消失するまでジフェニルジアゾメ
タンを追加した。
過剰量の試薬を酢酸の添加によって分解し、炭酸水素ナ
トリウム飽和水溶液でｐＨ８に調整した後蒸発した。残
渣をエーテル（３ｍＱ）に溶解し、ｎヘキサン（５ｍＱ
）で固化した。溶媒をデカンテーションによって除き、
この操作を２回繰り返した。残渣をシリカゲル（３０ｇ
）のカラム上にのせ、酢酸エチルとメタノール（１０：
１）の混合液で溶出した。
目的物質（２）を含む両分を集めて蒸発すると固形物が
得られ、これをエーテルとｎ−ヘキサン（１：２）の混
合液により再結晶して精製するとＢｏｃ−（Ｄ）−メゾ
ＤＡＰ　　（Ｄ）　　ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）　−Ｇｌ
ｙＯＢｚｈ（２）　（１，２２ｇ　）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｉ）ｐｍ）　：
　１．３３　（１８Ｈ，ｓ＞、　１．１−１．８　　（
６Ｈ，ｍ）、　　３．１−３．５　　（ＬＨ，ｍ＞、　
　３．９−４．３（３Ｈ，ｍ＞、　　５．２−５．５　
（ＬＨ，ｍ）、　　６．７５　（ＬＨ，ｓ）７．３　（
１０Ｈｙｓ）、　　７．６−８．０　（ＩＨ，ｍ＞製造
例３０ ｚ　ＨＮＣＨＣｏｏＨ Ｚ　−（Ｌ）　−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ
　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（１＞（１，４０ｇ　）とグリ
シンメチルエステル塩酸塩（３９２ｍｇ）のジメチルホ
ルムアミド（１０ｍＱ　）溶液に、Ｎ−ヒドロキシこは
く酸イミド（０，４５ｇ）とジシクロヘキシルカルボジ
イミド（０，６４５ｇ　）を０°Ｃで添加し、同温度で
３０分間攪拌した後常温で一夜放置した。生成した沈殿
を濾去して濾液を濃縮し、濃縮物を酢酸エチル（５Ｑｍ
Ｑ　）に溶解した。
この溶液を０．５Ｎ塩酸、水、２．５％炭炭酸水素ナト
ノウ氷水溶液び水で順次洗浄し、有機層を硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後蒸発すると、Ｚ（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（
Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ）　　ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ
　）ＧｌｙＯＭｅ　（２）　（１，４５ｇ　）が得られ
た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３）、８　（ｐｐｍ）　’　１
．４０　（１８Ｈ９ｓ）７１．５−２．０　（６Ｈ，ｍ
）、　３．７０　（３Ｈ，ｓ＞、　３．９８　＜２Ｈ，
ｄ。
Ｊ−６Ｈｚ＞、　４．０−４．５　（２Ｈ，ｍ）、　５
．０７　（２Ｈ，ｓ）。
５．４５　（ＬＨ，ｄ、Ｊ−８）１ｚ）、　５．９３　
（ＬＨ，ｄ、、Ｃ３Ｈｚ）６．８３　（ＩＨ，ｂｒｏａ
ｄ　ｓ）、　７．１−７．３　（１）１．ｍ）。
７．３３　（５８，ｓ）、　８．６３　（１）１．ｂｒ
ｏａｄ　ｓ）製造例３１ Ｌ Ｚ−（Ｌ）　−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）　
　Ｎｌ（ＮＨＢｏｃ（Ｌ）−ＧｌｙＯＭｅ　（１）（１
４１ｇ　）を水（ｔａｍＱ）とメタノール（１０ｍｍ＞
の混合液に溶解し、０℃でＩＮ水酸化ナトリウム水溶液
（２，３ｍ１１）を加えた。
混合液を同温度で３０分間、更に室温で３，５時間攪拌
した後メタノールを留去し、得られた溶液を酢酸エチル
で洗浄した。水層を５％の塩酸でｐ）１３にｍ整し、酢
酸エチルで抽出した。
抽出液を塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥した後蒸発すると２−（Ｌ＞−Ｂｏｃ−
（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　
−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（２）（１，２４ｇ　）が得ら
れた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　：　
１．４３　（１８Ｈ，ｓ）、　１．３２．１　（６Ｈ，
ｍ）、　３．９−４．５　（４Ｈ，ｍ＞、　５．１０　
（２Ｈ。
ｓ）、　６．２−６．４　（４Ｈ，ｍ）、　７．１０　
（ＩＨ，ｂｒｏａｄｓ）、　７．３３　（５Ｈ，ｓ）、
　８．９５　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）製造例３２ υ トリフルオロ酢酸（５ｍＱ）にＺ（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ
）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ）　　ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ＞
　−ＧｌｙＯＨ（１）（２７０■つを加え、常温で１５
分間攪拌した。トリフルオロ酢酸を留去し、残渣をエー
テルで固形化した。溶媒をデカンテーションによって除
去し、得られた固形物を６０％酢酸水溶液（，３ｏｎ＋
ａ）に溶解した後、この溶液に２酸化マンガン（１’８
０ｍｇ）を加えた。得られた混合液を室温で１時間攪拌
した後濾過し、濾液を蒸発した。残渣を水に溶かした後
蒸発し、残渣を５０％水性エタノール（６０ｍ１１　）
に溶解した後希アンモニア水でｐＨ９に調整し、冷蔵庫
内で放置した。この溶液を活性Ｒ（３０ｍｍ　）で処理
して濾過し、濾液を蒸発した抜水に溶解し、次素（１５
＋ｎＱ）を充てんしたカラムに通した。カラムを水洗し
て７０％水性アセトンで溶出し、溶出液を蒸発するとＺ
−（Ｌ＞−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−ｃｌｙｏｕ（２＞　
（８５ｍｇ　）が得られた。ｍｐ　２１０℃（分解）１
、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．２６００−２４
００　（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）。
１７１０　　（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、　　１６８０．　
１６４０　　ｃｉｎ”Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ
６）、δ（ｐｐｍ）　：　１．１０−２．２０　（６Ｈ
，ｍ＞。
３．３０　（ＬＨ，ｍ＞、　　３．６５　（２Ｈ，ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　４．００（ＩＨ，ｍ）、　　５．０
０　（２Ｈ，ｓ）、　　７．３０　（５）１．ｓ）製造
例３３ Ｚ−ＨＮＣＨ−ＣＯＯＢｚｌ ２”ＨＮＣＨ−ＣＯＯＢｚｌ ジー２−メゾ−ＤＡＰ（Ｌ）ＯＢｚｌ−（Ｄ）　−ＮＨ
ＮＨＢｏｃ（１）（６，６８ｇ　）　（７）　トリフル
オロ酢酸（３０ｍｍ　）溶液を室温で２０分間攪拌し、
得られた溶液を濃縮した後残渣を塩化メチレンに溶解し
た。この溶液を減圧下に蒸発し、残渣をエーテルによっ
て結晶化させると、ジーＺ−メゾ−ＤＡＰ＜　Ｌ　）Ｏ
Ｂｚｌ　−（Ｄ　）−ＮＨＮＨ２のトリフルオロ酢酸塩
（２）（６，６７ｇ　）が得られた。ｍｐ　１１３〜１
１４℃ ＮＭＲｌ（ＤｍＳｏ−ｄｓ）、δ（ｐｐｍ＞　’　１．
１−２．０　（６Ｈ，ｍ）。
３．６−４．３　　（２Ｈ，ｍ＞、　　５．０３　　（
４Ｈ，ｓ）、　　５．１１＜２８．ｓ）、　　７．３３
　　（１５Ｈ，ｓ）、　　７．１−８．４　（６Ｈ，ｍ
＞製造例３４ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、　　δ　（ｐｐｍ）　　
’　　１２−２．１　　（６Ｈ，ｍ）３．９−４．５　
（２Ｈ，ｍ＞、　　５．０５　（４Ｈ，ｓ）、　　７．
２５（１０Ｈ，ｓ） 製造例３５ シース−メン−ＤＡＰ（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　（
１）（６，４１ｇ　＞とアニソール（３ｍΩ）とのトリ
フルオロ酢酸（１７ｍＱ　）溶液を０℃で１５時間攪拌
し、減圧濃縮した後エーテル（５０ｍＱ　）を加え粉末
化して沈殿を得、この沈殿をエーテルで２回洗浄した後
減圧乾燥するとジーＺ−メゾ−ＤＡＰ（Ｄ　）ＮＨＮＨ
２のトリフルオロ酢酸塩（２）（７，０ｇ　）が得られ
た。
シーＺ−Ｌ−ＤＡＰ　（１）（４，９５ｇ）トＮ−メ−
７−ｊｔ。
モルホリン（１，２ｍａ）の塩化メチレン（５０ｍＱ　
）溶液を一２０℃に保ってクロル炭酸イソブチル（１，
６９ｍＱ　）を加え、−１０〜−１５℃で３０分間攪拌
した。反応混合液を一３０℃に冷却し、これにＮ−メチ
ルモルポリン（１，４３ｍＱ　）の塩化メチレン（２５
〜立）溶液を加え、−１０°Ｃで１時間攪拌した後室温
まで温めた。この反応液を濃縮した後、酢酸エチルと希
塩酸の混合液に注入し不溶物を濾去した。有機層を分離
して、希次酸水素ナトリウム水、希塩酸、水及び食塩水
で順次洗浄した。この処理工程で生成した結晶を濾取す
ると、ジーＺ−Ｌ＝ＤＡＰ−モノＧ１ｙｏＢｚｌ　（２
）（０，７９ｇ　）が得られた。濾液を硫酸マグネシウ
ムで乾燥して蒸発し、残渣を上記不溶物と合して酢酸エ
チルから再結晶すると、更にシーＺ　−Ｌ　−ＤＡＰ　
−モ／　−ＧｌｙＯＢｚｌ　（２）　（２，５５ｇ　）
が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤｍＳｏ−九）　　’　　１．１−１．
９　　（６Ｈ，ｍ＞、　　３．８９（２Ｈ，ｂｒｏａｄ
　ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　３．７−４．４　（２Ｈ，ｍ）
。
５．００　（４Ｈ，ｓ）、　５．１０　（２Ｈ，ｓ）、
　７．Ｌ−７，６（２Ｈ，ｍ）、　７．３２　（１５Ｈ
，ｓ）、　８．３１　（ＩＨ，ｔ。
Ｊ＝５Ｈｚ） 製造例３６ を、メタノール（１ｏｍＱ）と酢酸（６ｏｍＱ）の混合
液に加熱溶解し、この溶液に１０％パラジウム−戻素（
８５０ｍｇ）を加えて水素雰囲気下常圧で一夜攪拌する
と白色結晶が生成した。
触媒と沈殿を濾取してケーキ状濾過物を５０％酢酸水溶
液と水で洗浄し、濾液と洗浄液を合して溶媒を蒸発した
。残渣を水に溶解し、この溶液を蒸発して酢顛を除去し
た。この操作を２回繰り返し、残渣を熱水で固形化した
後メタノールを加えた。得られたけん沃液を冷蔵庫中で
冷却した後沈殿を濾取し、メタノール及びエーテルで洗
浄するとＬ　−ＤＡＰ−モノＧ１ｙＯＨ（２）　（１，
２９５ｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　’　　１６６０．　１６４
０　（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、　　１５９０（ｂｒｏａｄ
）、　１５３０　ｃｍ　ＩＮ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）
、δ（ｐｐｍ）　：　１．２−２．６　（６Ｈ，ｍ）。
３．５−４．３　　（２１（、ｍ＞、　　３．８７　　
（２Ｈ，ｓ）シーＺ　−Ｌ　−ＤＡＰ　−モ／　−Ｇｌ
ｙＯＢｚｌ　（１）（３，１２ｇ＞製造例３７ Ｌ−ＤＡＰ−モノＧｔｙＯ）ｔ　（ｔ）　（１，２５ｇ
　）と塩化第２銅（２水和物）　（０，８６ｇ　）との
水（１２０ｍｍ　）溶液を５°Ｃに保って３Ｎ水酸化ナ
トリウム水溶液（５，５ｍＱ）とクロル炭酸ベンジル（
３，６ｍＱ）を加え、同温度で４．２５時間攪拌し、こ
の間反応液のｐＨは３Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加え
ることにより１１〜１１．５に保った。
この反応混合液にクロル炭酸ベンジル（１，０８１１Ｉ
Ｑ）を追加し、３Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１１
〜１１．５に保ちながら同温度で６時間攪拌した。
反応混合液に更にクロル炭酸ベンジル（１，ｏｓｍｕ　
）を加え、ｐＨ１１〜１１．５に保ちながら５℃で２．
５時間攪拌した。この反応液を希塩酸でｐＨ２に調整し
た後エーテルで２回洗浄し、水層を水酸化ナトリウム希
薄水溶液でｐＨ４，５に調整した後、５°Ｃで硫化水素
を通じた。生成した沈殿を濾去して濾液を５０ｍＱまで
濃縮し、濃縮液をｐＨ２に調整した後、多孔質の非イオ
ン性吸着樹脂、ＨＰ２０　（７０ｍＱ　）のカラムに展
開した。５０％水性メタノールで溶出した画分を集めて
蒸発し、残渣を少量のメタノールを含むエーテルで固形
化すると２−＜α）−Ｌ−ＤＡＰ（ε）−ＧｌｙＯＨ（
２）（１，３０ｇ　）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　’　１．２−
２．２　（６Ｈ，ｍ）、　３．８８（２）１．ｄ、Ｊ＝
２．５Ｈｚ）、　３．８−４．３　（２Ｈ，ｍ＞、　５
．１０（２８，ｓ）、　７．４３　（５Ｈ，ｓ）製造例
３８ （１）工程１ Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　（１）（４，７４ｇ　）
を、トリエチルアミン（２，０２ｇ）を含むジオキサン
（６０ｍ１１　）と水（ａｏｍｕ　）の混合液に溶解し
、この溶液にＢｏａ−Ｇｌｙ　−Ｎ−５ｕ　（２）（５
，１６ｇ　）を加えて室温で一夜放置した。反応混合物
を蒸発乾燥跡せて得られる油状残渣を酢酸エチルに溶解
し、水洗した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して溶
媒を留去し、油状残渣（５，４０ｇ）が得られた。化合
物（３）の分析用試料は、ジシクロヘキシルアミン塩と
し、これを酢酸エチルとジイソプロピルエーテルで再結
晶すると、Ｂｏｃ−Ｇｕｙ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（（１０Ｂ
ｚｌ）のジシクロヘキシルアミン塩、ｍｐ　１２７〜１
２９℃が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ＞　：　
１．４０　（９Ｈ，ｓ）、　ｏ、ｇ４−２．４０　（２
４Ｈ，ｍ＞、　２．９２　（２Ｈ，ｍ）、　３．８０　
（２）１゜ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　４．０８　（ＩＨ，
ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　４．４８（ＩＨ，ｍ＞、　　５
．１２　（２Ｈ，ｓ）、　　５．６４　（ＬＨ，ｍ）。
７．３２　（５Ｈ，ｓ）、　　８．５４　（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　９．１８（ＩＨ，５） （２）工程２ Ｂｏａ　−Ｇｌｙ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　
　（３＞（４，３０ｇ　）をトリフルオロ酢酸（２０ｍ
Ａ　）に溶解し、室温で゛３０分保持した。減圧下に溶
媒を留去すると油状残渣が得られ、これにトルエンを加
え更に減圧留去した。油状残渣を５０％水性アセトン（
ｚｏｍＱ　）に溶解し、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液
を加えることによってｐＨ７，０〜８．０に調整した。
これを水浴中で冷却しながら攪拌しておき、アセチル−
Ｄ−乳酸クロライド（１，９７ｇ）を滴下し、同温度で
１時間攪拌した。酢酸エチルで抽出し、水層に濃塩酸を
加えてｐＨ３，０とした。水層を酢酸エチルで抽出し、
有機層を水洗した後硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒
を留去すると油状残渣（２，８ｇ）が得られ、そのジシ
クロヘキシルアミン塩を酢酸エチルとジイソプロピルエ
ーテルの混液から再結晶すると、Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ
）　−Ｇｌｙ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）（４）
（２，１ｇ）、ｍｐ　１１７〜１１８℃が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣ１３）、ｌ；　（ｐｐｍ）　
’　０．８０−２．５２　（２４Ｈ１ｍ＞　。
１．４８　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．１４　（
３Ｈ，ｓ）、　２．９６（２Ｈ，ｍ）、　３．９６　（
２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　４．４６　（ＩＨｑ、Ｊ＝
７Ｈｚ）、　　５．１６　　（２Ｈ，ｓ）、　　５．２
０　　＜ＩＨ，ｑ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．３２　（５Ｈ，ｓ）、　８．９２
−９．２８　（３Ｈ，ｍ＞製造例３８の工程１及び２と
実質的に同様に処理することによって下記の化合物を得
た。
製造例３９ （１）工程Ｉ Ｂｏａ　−Ｌ　−Ｖａｌ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（（ｆ−ＯＢ
ｚｌ）のジシクロヘキシルアミン塩、ｍｐ　１３０℃ Ｎ。Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、　　δ　（ｐｐｍ＞　　
’　　０．９１　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
０．９４　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．０−２
．６０　（２５Ｈ，ｍ）。
２．９６　（２Ｈ）、　　４．００　（１）１．ｍ）、
　　４．４４　（ＩＬｍ＞５．１４　（２Ｈ，ｓ）、　
　５．３６　（１）１．ｍ）、　　７．２４　＜ＩＨ。
ｍ＞、　　７．３２　（５Ｈ，ｓ）、　　８．５４　（
１８）、　　９．３８（１）１，５） （２）工程２ Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ＞　−Ｌ　−Ｖａｌ　−Ｄ　−Ｇ
ｌｕ（α−０Ｂｚｌ）のジシクロヘキシルアミン塩、ｍ
ｐ　１２１〜１２２℃Ｎ。Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、　
ｆ；　（ｐＰｍ）　：　０．９１　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ＞０．９４　（３Ｍ、ｄ、Ｊ＝７）１２）、　１．
００−２．６０　＜２５Ｈ，ｍ＞。
１．４６　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　２．１４　（
３Ｈ，ｓ）、　３．００（２Ｈ，ｍ＞、　４．２８−４
．６０　（２ｎ、ｍ＞、　５．１６　（２）！。
ｓ）、　５．２０　（９８，ｑ、ＪニアＨｚ＞、　７．
００　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　７．３２　（５）１．ｓ）、　９．０
４　（ＬＨ，ｄ。
、Ｃ７Ｈｚ＞、　９．２８　（ＩＨ，ｓ）製造例４０ （１）工程Ｉ Ｂｏａ　−Ｌ　−５ｅｒ（ＯＢｚｌ）　−Ｄ　−Ｇｌｕ
（α−０Ｂｚｌ）、　ｍｐ８４〜８５℃ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　：　
１．４４　（９Ｈ１）、　１．７６−２．４８　　（４
Ｈ，ｍ＞、　　３．６０．　３．６５　　（２Ｈ，ｄｏ
ｕｂｌｅｔｏｆ　ＡＢ　ｑｕａｒｔｅｔ、　　Ｊ＝４Ｈ
ｚ、　　７Ｈｚ）、　　４．３６（ＬＨ）、　　４．５
２　（２Ｈ，ｓ）、　　４．６８　（ＬＨ）、　　５．
１６（２Ｈ，ｓ）、　　５．５６　（ＩＨ）、　　７．
２８　（５Ｈ，ｓ）、　　７．３２（５Ｈ，ｓ）、　　
７．０４−７．４０　（１８，ｍ）、　９．６２　（１
８゜ｂｒｏａｄ　５） （２）工程２ Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ　−５ｅｒ（ＯＢｚｌ）
　−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）のジシクロヘキシル
アミン塩、ｍｐ　１２４〜１２５℃ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｃ［）Ｃ１３＞、　　δ　（ｐｐｍ＞　
　：　　１．００−２．４０　　（２４Ｈ，ｍ）。
１．４６　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　２．１２
　　（３１，ｓ）、　　２．９２（２Ｈ，ｍ）、　３．
６２．３．８８　（２Ｈ，ｄｏｕｂｌｅｔ　ｏｆ　ＡＢ
ｑｕａｒｔｅｔ、　Ｊ＝４Ｈｚ、　１０Ｈｚ）、　４．
４０−４．７２　（２Ｂ。
ｍ）、４．５２　（２Ｈ，ｓ）、　５．１６　（２Ｈ，
ｓ）、　５．１７（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　７．１
２　＜１８．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　７．２８（５Ｈ，ｓ
）、　７．３２　（５Ｈ，ｓ）、　８．４４　（１１（
、ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　８．５５　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）
製造例４１ （１）工程Ｉ Ｂｏａ　−Ｌ　　Ｐｈｅ　−Ｄ　　Ｇｌｕ（ＣＬ　　０
Ｂｚｌ）、ｍｐ　１３１℃Ｎ。Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ
６）、Ｓ（ｐｐｍ）　：　１．３０　（９Ｈ，ｓ）。
１．６０−２．３３　（４Ｈ，ｍ）、　２．６７−３．
０　（２Ｈ，ｍ＞。
３．９０−４．６６　（２Ｈ，ｍ）、　５．１３　（２
Ｈ，ｓ）、　７．２１＜５Ｈ，ｓ）、　　７．３３　　
（５）１．ｓ）、　　８．３０　　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝７）ｔｚ） （２）工程２ Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ　−Ｐｈｅ　−Ｄ−Ｇｌ
ｕ（α−０Ｂｚｌ）、ｍｐ　１４８〜１５０℃（分解） Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄｓ）、Ｓ（ｐｐｍ）　’　
１１３　（３Ｈ１ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　２．００　（３１（、ｓ＞、　１．８
０−２．４０　（４Ｈ。
ｍ＞、　２．６７−３．３０　（２Ｍ、ｍ＞、　４．２
０−４．８３　（２Ｈ。
ｍ）、　４．９１　（１）１．ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　５
．１７　（２）１．ｓ）７．２３　（５Ｈ，ｓ）、　７
．３６　（５Ｈ，ｓ）、　８．２５　（２Ｈ，ｔ。
Ｊ＝７Ｈ２〉 製造例４２ チルとエーテルで再結晶して濾取すると、ＢＯＣＤ　　
−Ａｌａ−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　　−Ｇｌｕ（α　−０
Ｂｚｌ）　　（３）＜６゜９０ｇ）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６）、δ（ｐｐ
ｍ）　：　１．３２　（６Ｈ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．４０　（９Ｈ，ｓ）、　２．０９
−２．．５４　（４Ｈ。
ｍ）、　３．８８−４．７２　（３Ｈ，ｍ）、　５．１
５　（２Ｈ，ｓ）。
６．１７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．３７　（
５Ｈ，ｓ）、　７．３４−７．６７　（２％（１ｍ） 製造例４３ （１）工程１ ＺＮＨＣＨＣＯＯＨ Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）（１）
の塩酸塩（５４０ｇ）の５０％水性ジオキサン（１ｏｏ
ｍｕ　）溶液に、トリエチルアミン（３，１６ｇ）とＢ
ｏｃ−Ｄ　−Ａ１ａＯ５ｕ（４，４８ｇ）を加え、室温
で一夜攪拌した。ジオキサンを留去した後、希塩酸で水
層をｐ）１１とし、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水
洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去した
。残渣を酢酸より Ｚ　　（Ｌ）　　ＢｏＣ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ
＞　−ＮＨＮＨＢｏｃ（２）（１，５０ｇ　）とＮ−メ
チルモルホリン（０，３２１１１Ｑ　）との塩化メチレ
ン（１５ｍｍ　）溶液に一２５°Ｃでクロル炭酸イソブ
チル（０，３７５ｍＪｌ　）を加え、−１５℃で３０分
間攪拌した後−４５℃に冷却した。この溶液にＢ−Ａｌ
ａＯＢｚｌのｐ−１−ルエンスルホン酸塩（１，０７５
ｇ　）とＮ−メチルモルホリン（０，３４ｍｍ　）の塩
化メチレン／ジメチルホルムアミド混合溶液（１０ｍｌ
ｌ／１ｍＱ　）を加えた。反応混合物を−１５〜−１０
℃で１時間攪拌し、放置して室温まで昇温させた後、濃
縮した。濃縮液を酢酸エチル（６００１１１１１）に加
え、希塩酸、水（２，回）、炭酸水素ナトリウム希水溶
液、水及び食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥した後溶媒を留去すると、Ｚ（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）
−メゾ−ＤＡＰ−（Ｌ）−β−Ａ１ａＯＢｚｌ　　（、
Ｄ　）−ＮＨＮ）ＩＢｏｃ（２）　（２，００ｇ　）が
得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　：　
１．１−１．９　（６１（、ｍ＞。
３．１−３．５　（２Ｈ，ｍ）、　３．７−４．１　（
２）１．ｍ＞、　４．９８（２Ｈ，ｓ）、５．０６　（
２Ｈ，ｓ）、　６．５−６．８　（ＩＨ，ｍ＞。
７．３　（１Ｂ、ｍ）、　７．９５　（ＩＨ，ｍ＞、　
８．６６　（ＩＨ。
ｂｒｏａｄ　ｓ）、　　９．５３　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ
　５）（２〉工程２ １０％パラジウム−炭素（０，５０ｇ）（７）水（５ｍ
Ｑ　）けん濁液を、化合物（２）　（１，９５ｇ　’）
のメタノール（４ｏｍＱ）溶液に加え、水素雰囲気下で
攪拌した。
反応混合物を濾過し、濾液を濃縮した。エタノールを加
えて水と共沸し非晶状固形物を得た。エーテルを加えて
粉末化し、濾取すると、ＢＯｃ（Ｄ）メゾ−ＤＡＰ−（
Ｌ　）−β−Ａ１ａＯＨ−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ
　（３）（１，２５ｇ　）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．０−
２．２　（６Ｈ，ｍ）、　１．４５（１８）１．ｓ）、
　２．４１　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　３．４７（
２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．７−４．２　（２Ｈ，
ｍ＞製造例４３の工程１及び２と実質的に同様に処理す
ることによって下記の化合物を製造した。
（２Ｈ，ｍ＞ 製造例４４ （２〉 工程２ 工程１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ＞　：　０．
６−２．６　（２８Ｈ，ｍ）、　３．５−４．４　　（
３Ｈ，ｍ） 製造例４５ 工程１ Ｚ−ＨＮＣＨＣＯＯＨ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−九） ｆ；　（ｐｐｍ）　　’ １−２．５　　（１０Ｈ，ｍ）。
３５　　（１８）１．ｓ） ３．５−４．６　　（３Ｈ，ｍ＞。
４．９７ （２Ｈ，ｓ＞。
５．０１ （２Ｈ，ｓ）。
５．０７　（２Ｈ，ｓ）。
６．６−６．８　　（ＬＨ，ｍ）。
７．３０　　（１５Ｈ，ｓ＞。
７．７−８．８ 製造例４６ 工程１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭｓｏ−ｄ６）、　８　（ｐｐｍ
）　：（１ｓＨ，ｓ）。
２５−２．００ （９Ｈ，ｍ）。
３．６６−４．５０　　（３Ｈ，ｍ＞。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ） ３２７０゜ １６９５　（ｂｒｏａｄ）。
１６４０　ｃｍ　’ ５．０２　　（２Ｈ，ｓ） ５．１１ （２Ｈ，ｓ＞。
く２） 工程２ （ＩＯＨ，５） 工程２ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、　８　（ｐｐｍ＞　’１．２
−２．２　（６１（、ｍ） （１８Ｈ，ｓ） ２．９３　ａｎｄ　　３．１０ （３）１．ａ　ｐａｉｒ　ｏｆ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、６ｉ　（ｐｐｍ）　：１．５
０　（１８Ｈ，ｓ）。
ｓｉｎｇｌｅｔｓ） ３．５−４．５　　（４Ｈ，ｍ） ２．１５ （９Ｈ，ｍ）。
３．８３−４．３３　（３Ｈ，ｍ） 製造例４７ 工程２ く１〉　工程　１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ）、δ（ｐｐｍ）　　：　　１
．０−１．９　（６Ｈ，ｍ）、　　１．３７（１８Ｈ，
ｓ）、　　２．８−１．２　（２Ｈ，ｍ）、　　３．５
−４．３（２１，ｍ＞、　　４．３−４．８　（ＩＨ，
ｍ）、　　４．９９　（２Ｂ、ｓ）。
５．０８　（２Ｈ，ｓ）、　　６．４−６．８　　（Ｉ
Ｈ，ｍ）、　　７．１（ＬＨ，ｍ）、　　７．１５　（
５Ｈ，ｓ）、　　７．２８　（ＩＯＨ，ｍ）。
８．２８　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　
　８．４−８．８　（ＩＨ。
ｍ＞、９．５０　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）Ｎ、　Ｍ、
　Ｒ，（Ｄ２０）　、δ（ｐｐｍ）　：　０．８−２．
０　（６Ｈ，ｍ）、　１．５３（１８Ｈ，ｓ）、　２．
５−４．２　（５Ｈ，ｍ＞、　７．４１　（５Ｈ，ｓ）
製造例４８ （１）工程１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　
４１．０−２．０　（９Ｈ，ｍ＞。
１．４２　（１８Ｈ，ｓ）、　　３．７−４．７　（３
Ｈ，ｍ）、　　５゜０５（２Ｈ，ｓ）、　　５．１５　
（２Ｈ，ｓ）、　　６．６−７．０　（ＩＨ，ｓ）。
７．１−７．８　（ＩＨ，ｍ）、　　７．３８　（１０
Ｈ，ｓ）、　　８．４０（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ、Ｊ＝
７Ｈｚ）、　８．５−８．９　（１）１．ｍ）。
９．６５　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　５） （２）工程２ 製造例４９ へ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ−Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ
）　：　１．３８　（３Ｈ，ｄ。
Ｊ、＝７）１ｚ）、　　１．４４　（９Ｈ，ｓ）、　　
１．４６　（９Ｈ，ｓ）。
１．１−２．２　（６）１．ｍ）、　　３．８−４．３
　（３Ｈ，ｍ）ジー２−メゾＤＡＰ　（１）（３，５０
ｇ　）　（７）塩化メチレ＞　（７０ｍｍ　）冷溶液に
、Ｏ’Ｃ−Ｃ’５塩化燐（３，５０ｇ）を加え、同温度
で１５分間攪拌し、室温まで戻ってから更に１５分攪拌
した。反応混合物を更に５０″Ｃに加温して２０分攪拌
した。０℃で２０分放置した後、析出結晶を濾取し塩化
メチレンで洗浄すると、メゾＤＡＰ−Ｎ−カルボン酸無
水物（２）（１，６８ｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２５０．１８４０．１
７６５　ｃｍ−１Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）
、δ（ｐｐｍ＞　’　１．２−２．０　（６Ｈ，ｍ）。
４．４３　　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　　９．０６
　　（２Ｈ，ｓ）製造例５０ １６１０　ａｍ　Ｉ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ＞　’　１．
４７　（１８Ｈ，ｓ）、　１３２．３　（６８，ｍ）、
　４．１０　（２）１．ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞製造例５１ カルバジン酸第３級ブチル（１，５８ｇ）とオキザル酸
水和物（１，２６ｇ）をメタノール（７ｍＡ　）に加え
た冷混合物中に、メソＤＡＰ−Ｎ−カルボン酸無水物（
１，２３ｇ）のシアン化メチル（７ｍＱ　）溶液を加え
、０°Ｃで１０分攪拌した後、シアン化メチル（７ｍＱ
）を追加し、更に同温度で３０分攪拌した。
析出結晶を濾取してシアン化メチルで洗浄すると、メゾ
ＤＡＰ−シＮＨＮＨＢｏｃの修酸塩（２）（２，６６ｇ
　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ＞　’　３６００−２２００．１
７２０．１６８０゜製造例５０と実質的に同様の方法に
よって、メゾＤＡＰ−Ｎ−カルボン酸無水物（１）から
メゾＤＡＰ−ジＮＨＮＨＢｏｃの塩酸塩（２〉が得られ
た。
Ｎ、Ｍ、Ｒｏ（Ｄ２０）、８　（ｐｐｍ＞　’　１．５
２　（１８Ｈ１ｓ）、１−９５（６８，ｓ）、　１．４
−２．３　（６Ｈ，ｍ）、　４．０８　（２Ｈ，ｔ。
Ｊ＝７Ｈｚ） 製造例５２ （１）工程１ Ｚ−（Ｌ）−Ｂｏｃ（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ　）　
　ＮＨＮ）ＩＢ　ｏｃ（１）（２，２６，ｇ　）をトリ
フルオロ酢酸（６ｍｉ１）に加え、室温で１５分攪拌し
た。トリフルオロ酢酸を留去した後、油状残渣を０．Ｉ
Ｎ硫酸（４２ｍＱ）に溶解し、水浴中で冷却した。この
溶液に過沃素酸ナトリウム（１，０７８ｇ　）の水（１
５ｍ琵）溶液を加え、同温度で１時間攪拌した後、反応
液の暗色が澄明になる迄亜硫酸水素ナトリウム水溶液を
加えた。
反応液のｐＨを７．０に調整した後、約１０ｍＱまで濃
縮し、ｐｕを２０とした。これを多孔質非イオン性吸着
樹脂１（Ｐ−２０（１００ｍＱ　）のカラムクロマトグ
ラフに展開し、水、次いで水性メタノール（水：メタノ
ール＝３　：　２）で溶出した。後者の両分から溶媒を
留去すルト、Ｚ−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　（２）（１，０
ｇ＞が白色結晶として得られた。ｍｐ〜２４５°Ｃ（分
解）１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３５００．３３５０
．３２００．〜２６００（ｂｒｏａｄ）、　１６９０　
ａｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、　　δ　（
ｐｐｍ＞　　’　　１．１６−２．０　　（６Ｈ，ｍ）
。
３．３０　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓｉｇｎａｌ）、　３
．９０　（ＩＨ。
ｂｒｏａｄ　ｓｉｇｎａｌ）、　５．００　（２Ｈ，ｓ
）、　７．３３（５Ｈ，５） （２）工程２ Ｚ−ＨＮＣＨＣＯＯＨ Ｚ−（Ｌ）−メゾＤＡＰ（２）　（１，５０ｇ）とトリ
エチルアミン（１，０ｇ）の水性ジオキサン（ジオキサ
ン３ＱｍＱと水２ｏｍａ　）との混合物にＢｏａ　−Ｄ
　−Ａｌａ　−０５ｕ（３）　（１，３２ｇ　）を加え
、室温で一夜放置した。ジオキサンを留去し、残留水溶
液を希塩酸で酸性としてから酢酸エチルで抽出した。抽
出液を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を
留去すると、Ｂｏｃ−Ｄ　−Ａｌｍ−（Ｄ）　　Ｚ　　
（Ｌ’）−メゾＤＡＰ（４）（１，９０ｇ　）が白い泡
状物として得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７００　（
ｂｒｏａｄ）　ａｍ−’Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−
ｄａ）、δ（ｐｐｍ）　：　１．２０−２．０　（１８
Ｂ、ｍ＞。
３．７０−４．４０　（３Ｈ，ｍ＞、　５．００　（２
Ｈ，ｓ）、　７．３７（５Ｈ，５） （３）工程３ Ｂｏｃ−Ｄ　−Ａｌａ　−（Ｄ　）　　Ｚ　−（Ｌ　）
−メゾＤＡＰ（４）（４、Ｉｇ）＋７）酢酸（ａｏｍｎ
　）溶液を１０％パラジウム−羨素（０，４０ｇ）上で
水素化した。触媒を濾去し、濾液を蒸発させるとペース
ト状の残渣が得られた。トルエンを加え、次いで蒸発さ
せると、Ｂｏｃ−Ｄ　−Ａｌａ　−（Ｄ　）−メゾＤＡ
Ｐ　（５）（１，５０ｇ　）が白色粉末状で得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．２６００〜２
４００　（ｂｒｏａｄ）。
１７２０、１６００　（ｂｒｏａｄ）　ａｍ−１Ｎ、Ｍ
、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．１７〜２．
０　（１８Ｈ，ｍ）。
３．３０　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓｉｇｎａｌ）、　３
．８０〜４．３’０（２Ｈ，ｍ） 製造例５３ （１）工程１ 塩化メチレン（３０ｍＱ　）とジメチルホルムアミド（
１２＋ｎ１１）の混液中にＤ−アラニン（２，８９ｇ）
を加えたけん濁液に、ビス（トリメチルシリル）アセト
アミド（３０ｍＱ　）を追加し、室温で１５時間攪拌す
ると澄明な溶液となった。他方Ｎ−メチルモルホノン（
３，０３ｇ）とクロル炭酸イソブチル（４，１０ｇ＞を
−１５℃で４０分攪拌してＺ　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（
Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ　（１
）混合無水物を得、水晶（１３，４５ｇ　）を塩化メチ
レン（ｔａｏｍｕ　）に加えた液に、上記で得たＤ−ア
ラニントリメチルシリルエステルの溶液を一４０°Ｃで
一気に加えた。反応混合物を放置して０°Ｃまで昇温し
、２時間攪拌した。
反応混合物を蒸発乾燥きせ、残渣を水に溶解して希塩酸
で酸性とした後、酢酸エチルで抽出した。
抽出液を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後濃縮す
ると、白色粉末状のＺ−（Ｌ）　−Ｂｏｃ−（Ｄ）メゾ
ＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ）　−
Ｄ　−ＡｌａＯＨ（２）（１２，２５ｇ　）が得られた
。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．２６００−２
４００　（ｂｒｏａｄ）。
１７２０−１６４０　（ｂｒｏａｄ）　ａｍ−１Ｎ、Ｍ
、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄａ）、Ｓ（ｐｐｍ＞　’　１．２
０−２．００　（２７ｕ９ｍ）、　　３．７０−４．４
０　　（３Ｈ，ｍ）、　　５．００　　（２Ｈ，ｓ）。
７．３６　　（５Ｈ，５） （２）工程２ Ｚ　−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）　
　Ｎ）ＩＮＨＢｏｃ（Ｌ）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（２）
　（１４，６０ｇ　）をトリフルオロ酢酸（２（１＋１
１１１）に溶解し、室温で１５分攪拌した。トリフルオ
ロ酢酸を留去し、油状残渣をＩＮ硫酸（２５ｍｌ）と水
（３ｏｍｎ　）の混合液に溶解した。水浴中でこの液を
過沃素酸ナトリウム（５，６０ｇ）の水（２０戚）溶液
で処理し、同温度で１時間保持した。
反応液が澄明にまるまで亜硫酸水素ナトリウム水溶液で
処理し、多孔質非イオン性吸着樹脂ＨＰ−２０（３ＱＯ
ｍＱ）のカラムクロマトグラフに展開し、水、次いで水
性メタノール（メタノール：水＝１：２＞で溶出した。
後者の両分を濃縮すると、結晶状の２−（Ｌ）−メゾＤ
ＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３）　（６，
８０ｇ）、ｍｐ〜１５０°Ｃ（分解）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．２６００−２
４００　（ｂｒｏａｄ）、　１７２０（ｓｈｏｕｌｄｅ
ｒ）、　１７００．１６４０　ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ１（
ＤＭＳＯ−ｄｓ）、”　（ｐｐｍ）　：　１．３０　（
３Ｈ１ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．１０−２．３０　（６Ｈ，ｍ＞
、　　３．４３　（ＩＨ。
ｂｒｏａｄ　ｓ）、　　３．８０−４．５０　＜２Ｈ，
ｍ＞、　　５．１０　（２Ｈ。
ｍ＞、　　７．４０　（５Ｈ，５） （３）工程３ ｇ〉とトリエチルアミン（４，５０ｇ　）　ノ水（５０
ｍｆｔ　）との混合物に、２−第３級ブトキシカルボニ
ルオキシイミノ−２−フェニルアセトニトリル（３，５
５ｇ）のアセトン（５ｏｍＱ）溶液を加え、室温で１時
間攪拌した。同温度で一夜放置した後、反応混合物を濃
縮し、残留水性液を酢酸エチルで洗浄した。水層をＩＮ
塩酸で酸性化し、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗
した後硫酸マグネシウムで乾燥し溶媒を留去すると、白
色泡状のＺ−（Ｌ）Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（
Ｌ　＞　　Ｄ　−ＡｌａＯＨ（４）　（６，０ｇ）が得
られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．２６００−２
４００．１７２０−１６２０（ｂｒｏａｄ）　Ｃｍ　Ｉ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　
’　１．３０−２．０　（１８Ｈ，ｍ）３．７０−４．
３　（３Ｈ，ｍ＞、　５．１０　（２Ｈ，ｓ）、　７．
４０（５Ｈ，５） Ｚ−（Ｌ）−メゾＤＡＰ （Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３）（５，７０（４〉
工程４ １７２０　（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、　１６７０　ｃｍ−
’Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　’　１
．２０−２．２０　（１８Ｈ，ｍ＞４．００　（２）１
．ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　４．３０　（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝
７Ｈｚ）製造例５４ （１）工程１ Ｚ　−（Ｌ）−Ｂｏｃ　　（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）
−ＤＡｌａＯＨ（４）　（５，８０ｇ　）を酢酸（６ｏ
ｍｃ　）に溶解し、１０％パラジウム−炭素（０，５０
ｇ）上で水素化した。
触媒を濾去し、濾液を蒸発きせると油状残渣が得られ、
これを水（３０ｍＱ　）に溶解した後、多孔質非イオン
性吸着樹脂ＨＰ−２０（１５０ｍＱ）のカラムクロマト
グラフに展開し、水、次いでメタノール／水混液（３／
７　）で溶出した。後者の両分を集めて溶媒を留去する
と、Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ＞Ｄ　−Ａｌａ
ＯＨ（５）の白色粉末（３，８０ｇ）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２５０．２６００−２
４００　（ｂｒｏａｄ）。
製造例２７と実質的に同様の方法により、２−（Ｌ）　
　Ｂｏａ　　（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ　）　　ＮＨ
ＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（１）カラＺ　−
（Ｌ　”）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−ｃｔｙｏｕ　（２）
、ｍｐ　〜２１０°Ｃ（分解）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　’　３３００．　２６００
−２４００　（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）。
１７１０　（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、　　１６８０゜１６
４０　ａｍ’ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　
：　１．１０−２．２０　（６Ｈ，ｍ）。
３．３０　（ＩＨ，ｍ）、　　３．６５　（２Ｈ，ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　４．００（ＩＨ，＋ｎ）、　　５．
００　（２１，ｓ）、　　７．３０　（５Ｈ，ｓ）〈２
）工程２ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　
：　１．３０−２．３０　（１５）１゜ｍ）、　　３．
８０　（２Ｂ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　３．８０−４．
３　（２Ｈ。
ｍ）、　　５．０５　（２Ｈ，ｓ）、　　７．４０　（
５Ｈ，５）（３〉工程３ 製造例５−１と実質的に同様の方法により２−（Ｌ）−
メゾＤＡＰ−（Ｌ　＞−ＧｌｙＯＨ（２）から、Ｚ−（
Ｌ＞−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｇｌｙ
ＯＨ（３）を得た。
製造例２０と実質的に同様の方法により、２−（Ｌ　）
−Ｂｏａ　−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−ＧｌｙＯ
Ｈ（３）からＢｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）
　−ＧｌｙＯＨ（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．２６００−２
４００　（ｂｒｏａｄ）。
１６８０　（ｂｒｏａｄ）　ｃｍ−’ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　’　１．１０
−２．２０　（１５Ｈ，ｍ＞。
３．８６　　（２８，ｓ）、　　３．８０−４．２０　
　（２Ｈ，ｍ）製造例５５ （１）工程１ Ｚ　−（Ｌ）　−Ｂｏａ　−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（
Ｄ）−Ｎ）ｌＮＨＢｏｃ（１）（５，７２ｇ）とＮ−メ
チルモルホリン（１，１８ｇ）の塩化メチレン（６０ｍ
１１　）溶液に、クロル炭酸イソブチル（１，６０ｇ）
を−１０〜−１５℃で加え、同温度で１間時間攪拌した
。反応混合物にグリシントリメチルシリルエステル（０
，９６ｇ）の溶液（グリシン０、９６　ｇ　、ジメチル
ホルムアミドおよびビス（トリメチルシリル）アセトア
ミドを塩化メチレン１０ｍ１ｌ中で一夜室温で攪拌し製
造したもの）を加え、−１０〜−１５℃で１．５時間攪
拌した。塩化メチレンを減圧留去し、残渣を、酢酸エチ
ル（６ｏｍｕ　）と２．５％塩酸の混液に溶解した。有
機層を２５％塩酸（５０ｍｆｆｉ）と−水（５０ｍｍ　
）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧
留去し、残渣を酢酸エチル（１０１１１１１）とイソプ
ロピルエーテル（１２０ｍＱ　）で順次処理して固化し
た後、沈殿を濾取してイソプロピルエーテルで洗浄する
と、Ｚ（Ｌ）Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）
−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（２）（６
，１ｇ）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ　（ｐｐｍ）　　：　
　１．４３　　（１８８，ｓ）、　　１．３−２．１　
（６Ｈ，ｍ）、　３．９−４．５　（４Ｈ，ｍ＞、　５
．１０（２Ｈ，ｓ）、　６．２−６．４　（４Ｈ，ｍ）
、　７．１０　（ＩＨ。
ｂｒｏａｄ　ｓ）、　７．３３　（５Ｈ，ｓ）、　８．
９５　（ＩＨ。
ｂｒｏａｄ　５） （２）工程２ υ 製造例２０と実質的に同様の方法に従ってＢｏａ（Ｄ）
−メゾＤＡＰ（Ｌ　）ＧｌｙＯＨ（Ｄ　）　　ＮＨＮＨ
Ｂｏｃ（３）を得た。
ＮＭ、Ｒｏ（ＣＤ３０Ｄ＞、８　（ｐｐｍ）　：　１．
６０　（９Ｈ１ｓ）、１．６３（９Ｈ，ｓ＞、　　１．
７−２．０　（６Ｈ，ｍ）、　　３．９２　（２Ｈ，ｓ
＞。
３．８−４．１　（２Ｍ、ｍ） 製造例５６ Ｄ　−Ａｓｐ（ＯＨ）ＯＢｚｌを得た。ｍｐ　１０９−
１１１℃（分解） １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３４００．３３００．１
７４０．１７２０．１６７０゜１５５０、１５２０　ｃ
ｍ−１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、　　δ　（ｐｐｍ）　　
：　　１．３６　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．４５　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　２．１５　（
３Ｈ，ｓ）、　３．００（２Ｈ，ｍ）、　４．４−５．
４　（３Ｈ，ｍ）、５．２０　（２８，ｓ）。
７．１６　　＜ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．３３
　　（５Ｈ，ｓ）、　　７．６０（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ＞、　８．５６　（１８，ｓ）製造例５７ 製造例２２と実質的に同様の方法に従ってＬ−Ａｌａ　
−Ｄ　−Ａｓｐ（Ｏ）Ｉ）ＯＢｚｌ（２）とアセチル−
Ｄ−ラクチルクロライド（１）から、Ｄ　−Ｌａｃ（Ｏ
Ａｃ）　−Ｌ　−Ａｌａｍ２４２− （５Ｈ，ｓ）、　　８．１０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７）１
ｚ）、　　８．６３　（ＩＨｓ）、９．６３　（ＩＨ，
ｓ） 製造例５８ Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ　）　　ＮＨＮ）
ｌＢｏｃ　　（Ｌ　）Ｄ　−ＡｌａＯＨ＜１＞（１４，
６０ｇ　）を、アセトン（ｅｏｍａ　）と水（６ＱｍＱ
　）の混液中に溶解し、炭酸水素ナトリウムでｐＨ８，
０とし、攪拌及び冷却した後、クロル炭酸ベンジル（５
，３０ｇ）を加えた。同温度で１時間反応を行ない、減
圧下にアセトンを留去して得られる水性残渣をＩＮ塩酸
で酸性とし、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、
硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を留去すると、Ｚ−
（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メソＤＡＰ　−（Ｄ　）　　
ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　　ＤＡｌａＯＨ（２）（
１４，６０ｇ　）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ＞　
’　１．０−２．０　（２７Ｈ，ｍ）。
３．７０−４．５０　（３Ｈ，ｍ）、　５．０３　（２
Ｈ，ｓ）、　６．７０＜ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７
．２０　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ）、　７．３３メゾＤＡＰ
のＮ−カルボン酸無水物（１）　（１７，Ｏｇ　）のア
セトニトリル＜１３０ｍ１ｌ）溶液を１０℃に冷却し、
カルバジン酸ヘンシル（２４，０ｇ）の酢酸（８０＋ｎ
ｌｌ　）溶液を加えた。この混合物を同温度で３０分攪
拌し、反応混合物を濃縮して残渣にエーテルを加えて粉
末にすると、メゾＤＡＰ−ジーＮＨＮＨ２・ン酢酸塩（
２）（４０，３ｇ）、ｍｐ６５〜７０’Ｃが得られた。
１ｂ、Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　’　３６００−２２００．１
７００　ａｍ−１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、８　　
：１．　ｓ−１，９（６Ｈ，ｍ）、１９２（６Ｈ，ｓ）
、　　３．７０　（２８，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　　５．
１３　＜４Ｈ。
ｓ）、７．３８　（ＩＯＨ，ｓ） メゾＤＡＰ−ジーＮＨＮＨ２の酢酸塩を水に溶解し、Ｉ
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で中和して得られる油状物を
水で再結晶すると、メゾＤＡＰ−ジーＮＨＮＨ２゜ｍｐ
９３〜９５°Ｃが得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２６０．１７５０．１
７２０．１６６０　ａｍ−ＩＮ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３
０Ｄ）、δ　：　１．５−１．８　（６Ｈ，ｍ＞、　３
．３０（２Ｈ，ｍ＞、　５．１３　（４Ｈ，ｓ）、　７
．３５　（１０Ｈ，ｓ）製造例５９ とし、豚の腎臓から得たロイシンアミノペプチダーゼ（
ベーリンガー・マンハイム　ＧｍｂＨ：　２０ｍｇ）を
加えた。この反応混合物を３７℃で６時間振とうし、メ
タノールを留去した後、水層を酢酸エチルで洗浄し、約
２００ｍＱまで濃縮した。濃縮液をＩＰ−２０樹脂のカ
ラム（８００ｍ１１　）に展開し、水洗後５０％水性メ
タノールで溶出した。溶出液を蒸発許せ、残渣にエーテ
ルを加えて固化し粉末にすると、メゾＤＡＰ−（Ｄ　）
−ＮＨＮＨ２（２）（１５，０ｇ　）、ｍｐ　２０５−
２０９℃（分解）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３６００−２２００．１
７２０．１６４０゜１５８００ｍＩ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ　：　１．４−２
．１　（６Ｈ，ｍ）、　３．５０（２）１．ｍ）、　５
．１７　（２Ｈ，ｓ）、　７．４０　（５Ｈ，ｓ）製造
例６０ メゾＤＡＰ−ジーＮＨＮＨ２（１）　（４０，２ｇ　）
を水（１，２ｊ２）とアセトニトリル（０，６ｉの混液
に溶解してなる溶液を、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液で
ｐＨ８，５メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨｚ　（１，
４０ｇ　）　（７）塩化メチレン（３０ｍＱ　）けん濁
液に、ビス（トリメチルシリル）アセトアミド（５ｍ１
１）を加え、室温で１時間攪拌した。反応液を一１５°
Ｃに冷却し、クロル炭酸ベンジル（２，００ｇ）を加え
た。同温度で１時間攪拌した後、酢酸エチル（１００ｍ
Ｑ）と２．５％塩酸（５０ｍＱ　）の混液中に注いだ。
有機層を分離し、塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄した
後硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られ
る残渣をクロロホルムで再結晶すると、ジー２−メゾＤ
ＡＰ（Ｄ　）−Ｎ）ＩＮＨ２（２）　（２，２０ｇ　）
、ｍｐ　１３９〜１４１℃が得られた。
１、　Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ） １７４０、　１７２０．　１６９５゜ 。ｍ−１ １，４０−２，０（６Ｈ，ｍ＞、　　４．１０（６Ｈ，
ｓ）、７．３３　　（１５Ｈ，ｓ）７　３３００゜ ６６Ｏ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ　：（２Ｈ，ｍ）
、　　５．１０ 製造例６１ ジー２−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮ）＋２（１）（
０，４０ｇ　）を塩化チオニル（４ｍＱ）を加え、室温
で３０分攪拌した。溶媒を留去すると、油状のＺ−（Ｄ
）−メゾＤＡＰ−＜Ｄ）−Ｎ）ＩＮＨ２−（Ｌ）−Ｎ−
カルボン酸無水物（２）が得られた。
１、Ｒ，（Ｃ）１２Ｃ１２）　：　３４００．３２７０
．１８５０．１７８０゜１７００　ｃｍ−１ 製造例６２ （２Ｈ，ｍ＞、　　５．２０　（２Ｈ，ｓ）、　　５．
２５　（２Ｈ，ｓ）。
７．３８　　（ＩＯＨ，ｓ） 製造例６３ 製造例６０で述へた様にシーク−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−
ＮＨＮＩ２　（０，４０ｇ　）から得られたＺ−（Ｄ）
−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＩ２−　（Ｌ　＞−Ｎ
−カルボン酸無水物（］）を酢酸（４ｍα）とＩＮ塩酸
（２賊）の混液に溶解し、室温で６時間攪拌した。次い
で濃縮し、残渣を水（３ｍＱ）に溶解した後、炭酸水素
ナトリウム水溶液で中和した。析出した結晶状物を濾取
水洗すると、Ｎ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ（Ｄ　）　−ＮＨ
ＮＩ（Ｚ（２）（０，２５ｇ、　）　、’ｍｐ　２０５
−２０９°ｃ（分解）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７１５．１
６９０．１６６５゜１６０５０ｍ　Ｉ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＦ３ＣＯＯＨ）、δ：　１．６−
２．５　（６Ｈ，ｍ）、　４．４３グリシン（８０ｍｇ
）と炭酸ナトリウム（２００ｍｇ　）をＩＮ＊、酸化ナ
トリウム水溶液（１ｍＱ）と水（５ｍＱ　）の混液に加
えた混合物を一５°Ｃに冷却し、他方ジーＺ−メゾＤＡ
Ｐ　−（Ｄ　）−ＮＨＮＩ２（１）（６０２ｍｇ）から
得たＺ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＩ２−（
Ｌ）−Ｎ−カルボン酸無水物のアセトニトリル（５ｍＱ
）溶液を上記冷却液に加えた。この混合物を同温度で２
時間、室温で一夜夫々攪拌した。水層を分離し、有機層
を２％食塩水で抽出した。水性の層を合わせ、ＩＮ塩酸
で中和した。析出結晶を濾取水洗すると、Ｚ−＜Ｖ＞−
メゾＤＡＰ　−（Ｄ　＞　−ＮＨＮＩ２（Ｌ　）　−Ｇ
ｌｙＯＨ（２）　（１２０ｍｇ）、ｍｐ　２０４−２０
７°Ｃ（分解）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３６００−２２００．３
２５０．１７２０．１７００゜１６９０　１６６００ｍ
　Ｉ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＦ３Ｃｏ２Ｈ）、８　　：　　１．５
−２．５　　＜６Ｈ，ｍ）、　　　４．０−４．６　（
４Ｈ，ｍ）、　５．３０　（４Ｈ，ｓ）、　７．３８　
（ＩＯＨ，ｓ）製造例６４ フェニルヒドラジン（４，３０ｇ）の酢酸（１０ｍＱ　
）溶液を１０℃に冷却し、メソＤＡＰ−Ｎ−カルボン酸
無水物（４，８０ｇ）のアセトニトリＪｌ−（３５ｍＱ
　）溶液を加えた。この混合物を同温度で１時間攪拌し
、溶媒を留去した。残渣をエーテルで処理すると、メゾ
ＤＡＰ−ジーＮ）ＩＮＨＣ６Ｈ５（酢酸塩）の粉末（２
〉（１０，１０ｇ　）が得られた。
水（３００ｍＱ　）とメタノ−ル（１５０ｍ１＋　）　
（７）混液に化合物（２）を溶解し、ｐＨ８，５とした
。乙の溶液を豚の腎臓から得たロイシンアミノペプチダ
ーゼ（５ｍｇ）テ３７℃において５時間処理した。メタ
ノールを留去した後、残った水層を酢酸エチルで洗浄し
、約１００＋ｕＱまで濃縮した。濃縮液をＨＰ−２０樹
脂（２００ｍＡ）のカラムクロマトグラフに展開し、５
０％水性メタノールで溶出した。溶出液を蒸発させると
、メソＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＣ６Ｈ５（３）（２
，５０ｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３６００−２２００．１
６４０．１６００　ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＦ３Ｃｏ
２Ｈ）、＆　　：　１．９−２．６４６Ｈ＞、　４．０
４．５　（２Ｈ，ｍ）、　７．４３　＜５Ｈ，ｓ＞製造
例６５ １．Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　’　　３３００．　３２８
０．　１７２５゜Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＞、δ　：
　１．４０　（９１（、ｓ）。
（６Ｈ，ｍ＞、　　３．８−４．１　　（２Ｈ，ｍ）、
　　５１７００　ｃｍ−’ １、３−２．１ １７　　（２８，ｓ）。
７．３８　　（５Ｈ，ｓ） 製造例６６ （１）工程１ メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨ２（１）（３，３８ｇ　
）　ト塩化第２銅２水和物（８５３ｍｇ　）の０．２５
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５０ｍｊ＋　）との混合物
を０°Ｃに冷却し、無水次酸ｔブチル（２，８３ｇ）を
加えた。混合物を同温度で２時間攪拌し、この間ＩＮ水
酸化ナトリウム水溶液によって反応混合物のｐｌ（を９
．５〜１０．０の間に維持した。反応液に１０分間硫化
水素ガスを通し、析出物を濾去した。濾液のｐＨをＩＮ
塩酸でｐＨ５とし、酢酸エチルで洗浄した。水層を約Ｉ
ＱｍＱまで濃縮し、５℃で一夜放置した。析出した結晶
状物を濾取し水洗すると、Ｂｏｃ−（Ｌ　）−メゾＤＡ
Ｐ（Ｄ　）ＮＨＮＨ２（２）　（２，９２ｇ　）、ｍｐ
　２０１〜２０３℃（分解）が得られた。
塩化メチレン（ｓｏｍＱ）　、ビス（トリメチルシリル
）アセトアミド（５，６０ｇ）及びジメチルホルムアミ
ド（６ｍＱ）（７）混合物中に、Ｚ−（Ｌ）−メゾＤＡ
Ｐ（Ｌ）−ＡｌａＯＨ（１）（１，８０ｇ　）をけん渕
させ、室温で４時間攪拌した後、トリフルオロ酢酸無水
物（１，０ｇ）で処理し、更に１時間攪拌した。反応混
合物を減圧下に濃縮し、油状残渣を酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水洗して硫酸マグネシウムで乾燥し、次い
で溶媒を留去すると、Ｚ−（Ｌ）−Ｔｆａ−（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｌ　）　−Ｄ−ＡｌａＯＨ（２）が得られ
た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　：　
１．１８　（３Ｈ，ｄ。
Ｊ−７Ｈｚ）、　１．１０−２．０　（６Ｈ，ｍ＞、　
３．９０−４．３０（３Ｈ，ｍ＞、　５．０３　（２Ｈ
，ｓ）、　７．３３　＜５Ｈ，ｓ）。
８．１８　（ＩＨ，ｄＪ＝７Ｈｚ）、　９．５５　（Ｉ
Ｈ，ａ、Ｊ＝７Ｈｚ）（２）工程２ １７００、１６７０　ａｍ−１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　’　１．
３３　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．２０−２．２０　（６８，ｍ）、　　３．８３−４
．４３　（３Ｈ，ｍ）製造例６７ （１）工程１ 製造例２５と実質的に同様の方法に従って、化合物（２
）からｒｆａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ
　−ＡｌａＯＨ（３）を得た。
１、Ｒ，（（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２５０．２６００−
２４００　（ｂｒｏａｄ）。
製造例６６の工程１と実質的に同様の方法に従って、化
合物（１）からＺ−（Ｌ）　−Ｔｆａ−（Ｄ）　−メ”
ＩＤＡＰ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（２）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、　８　（ｐｐｍ）　
：　１．１０−２．１０　（６Ｈ，ｍ）。
３．７３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）、　３．９０−４
．５０　（２Ｈ，ｍ＞。
５．０６　（２Ｈ，ｓ）、　７．３３　（５Ｈ，ｓ）、
　７．０−７．３０（ＩＨ，ｂｒｏａｄ）、　８．１３
　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　９．５６（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ） （２）工程２ 製造例６８ 製造例２５と実質的に同様の方法に従って化合物（２）
からＴｆａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　＞　−Ｇｌ
ｙＯＨ（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２５０　（ｓｈｏｕｌ
ｄｅｒ）、　２６００−２３００（ｂｒｏａｄ）、　１
７２０　（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）。
１７００、１６８０　（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、　１２１
０゜１１５０　ｃｍ　’ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、　　δ　（ｐｐｍ）　　：　
　１．２０−２．２０　　（６）１．ｍ）。
３．９０　（２Ｈ，ｓ）、　４．００−４．５０　（２
Ｈ，ｍ＞塩化メチレン（ｓｏｍＱ）とビス（トリメチル
シリル）アセトアミド（４，１０ｇ）の混合物にＤ−Ｇ
ｌｕ（ａ　−０Ｂｚｌ）（１）（４，７４ｇ　）を加え
、澄明液が得られるまで攪拌した後、ｎ−カプリル酸ク
ロライド（３，１７ｇ）を滴下した。室温で１時間反応
させ、溶媒を留去すると油状残渣が得られ、これに水を
加えた。酢酸エチルで抽出を行ない、抽出液を水洗復硫
酸マグネシウムで乾燥し、更に溶媒を留去すると結晶状
残渣（７，１０ｇ）が得られた。これをジイソプロピル
エーテルから再結晶すると、ｎオクタノイル−Ｄ　−Ｇ
ｌｕ（ＯＲ）ＯＢｚｌ（２）　（６，０ｇ　）が得られ
た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ＞　’　
０．８７　（３Ｂ、ｔ、Ｊ−７Ｈｚ）１．０−２．６０
　　（１６Ｈ，ｍ＞、　　４．５０−５．１０　　（Ｉ
Ｈ，ｍ＞。
５．２０　（２）１．ｓ）、　　６．３５　　（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．４０（５Ｈ，ｓ）、　　９
．９０　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）製造例６８と実質的
に同様の方法によって下記の化合物を得た。
製造例６９ ｎ−ヘプタノイル−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＨ）ＯＢｚｌＮ、
　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　：　０．
８６　（３Ｈ，ｔ、、Ｔ−７Ｈｚ＞。
１．０−２．６０　（１４Ｈ，ｍ）、　４．５０−５．
１０　（ＩＨ，ｍ）。
５．１６　　（２Ｈ，ｓ＞、　　６．４５　　（ＬＨ，
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．３５（５Ｈ，ｓ）、　１０
．００　（ＬＨ，ｓ）製造例７０ フェノキシアセチル−Ｄ　−Ｇｌｕ（Ｏ）Ｉ）ＯＢｚｌ
Ｎ、　Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、ｆ；　（ｐｐｍ）　’
　１．８０−２．５６　（４Ｈ，ｍ）。
４．５０　（２Ｈ，ｓ）、　４．５０−５．１０　（Ｌ
Ｈ，ｍ）、　５．２０（２Ｈ，ｓ）、　６．８０−７．
２０　（５Ｈ，ｍ＞、　７．３５　（５）１ｓ）、　９
．４０　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）製造例７１ Ｄ−アセチルマンゾリル−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＨ）ＯＢｚ
ｌＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣＩｇ＞、＆　（Ｐｐｍ）　’　
１．９０−２．５０　（４Ｈ，ｍ）。
２．１０　（３Ｈ，ｓ）、　　４．２０−４．８０　　
（ＩＨ，ｍ＞、　　５．１０（２Ｈ，ｓ）、　　６．０
０　＜ＬＨ，ｓ）、　　７．２０−７．５０（１０Ｈ，
ｍ） 製造例７２ ｎ−ヘキサノイル−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＨ）ＯＢｚｌＮ、
　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　：０．９
０　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．０−２．７０　（２Ｈ，ｍ＞、　４．５０−５．０
　（ＩＨ，ｍ）５．１７　（２Ｈ，ｓ）、　６．５０　
（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　７．３７（５Ｈ，ｓ）、
　１０．６０　（ＬＨ，ｓ）製造例７３ Ｎ−フェールカルバモイル−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＲ）ＯＢ
ｚｌＮ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ　（ｐｐｍ）
　　：　　１．７０−２．５０　　（４Ｈ，ｍ＞。
４．１５−４．６０　＜ＬＨ，ｍ）、　５．１３　＜２
Ｈ，ｓ）、　６．５７（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、６．
７０−７．６０　（１０Ｈ，ｍ）。
８．５０　（ＬＨ，ｓ） 製造例７４ ０−ペンシルサリチロイル−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＨ）ＯＢ
ｚｌＮ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ＞　
’　０．８３−２．３０　（２６Ｈ，ｍ＞。
２．８３　（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、　４．７０−５
．０　（ＩＨ，ｍ＞。
５．１３　（２Ｈ，ｓ）、　５．２０　（２Ｈ，ｓ）、
　７．０−７．６８（１４Ｈ，ｍ） 製造例７５ Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＲ）ＯＢ
ｚｌジシクロヘキシルアミン塩 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、　ｌ；　（ｐｐｍ）　：
　０．８０−２゜４０　（２６Ｈ，ｍ）。
１．４３　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　２．１０　
＜３Ｈ，ｓ）、　　２．９゜（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ）
、　　４．４０　（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
５．１７　（２）１．ｓ）、　、５．１７　（１）ｔ、
ｑ、Ｊ＝７）ｔｚ）。
７．４０　（５Ｈ，ｓ）、　　７．９０　（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　９．１０（ＩＨ，ｓ） 製造例７６ ニコチノイル−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＨ）ＯＢｚｌＮ、Ｍ、
Ｒ９（ＤＭＳＯ−ｄ６）、Ｓ　（ｐｐＬｌｌ）　’　１
８３２．６７　（４Ｈ１ｍ）。
４．４０−４．８５　（ＬＨ，ｍ＞、　５．２０　（２
）１．ｓ）、　７．４０（５Ｈ，ｓ）、　７．５０−７
．７０　（ＩＨ，ｍ＞、　８．１０−８．４０（ＩＨ，
ｍ＞、　８．６７−９．２０　（３Ｈ，ｍ＞製造例７７ ビス（トリメチルシリル）アセトアミド（２，４ｍＱ　
）と塩化メチレン（２５戚）の混合物にＢｏｃ−（Ｌ＞
メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨ２（１）（１，０ｇ　
）を加え、室温で２時間攪拌した後１５°Ｃまで冷却し
、クロル炭酸ベンジル（５０５ｍｇ）を追加した。
反応混合物を室温で１時間攪拌し、約５ｍ１ｌまで濃縮
した。濃縮液に酢酸エチル（３ｏｍＱ　）と２％塩酸（
ｘｏｍｕ　）を加えた。酢酸エチル層を分離して水洗し
、硫酸マグネシウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留
去した。残渣をイソプロピルエーテルで処理し固形化す
ると、Ｂｏａ−（Ｌ）　−Ｚ−（Ｄ）メゾＤＡＰ−（Ｄ
　）−ＮＨＮＨ２（２）　（０，６０ｇ　）　カ得うし
た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、Ｓ　（ｐｐｍ）　’　１
．４３　（９Ｈ，ｓ）、１．３−２．１　　（６Ｈ，ｍ
＞、　　３．９−４．３　（２Ｈ，ｍ）、　　５．０８
　（２Ｈ。
ｓ）、　　５．１３　（２Ｈ，ｓ）、　　７．３２　（
１０Ｈ，ｓ）製造例７８ 製造例７９ Ｂｏｃ−（Ｌ＞　−Ｚ　　（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　
）−ＮＨＮＨ２（１）　（’５００ｍｇ　）をトリフル
オロ酢酸（５ｍＱ）に溶解し、室温で１５分攪拌した。
トリフルオロ酢酸を留去した後、残渣を水（３ｍＱ）に
溶解し、５％炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した。生
成した結晶を濾取し水洗すると、Ｚ−（Ｄ＞−メゾＤＡ
Ｐ−（Ｄ）−ＮＨＮＨ２（２）　（２８０ｍｇ　）が得
られ、水晶は、製造例６２で得たものと同定した。
５０％水性ジオキサ”／　（２０ｍ１ｋ　）にＺ−（Ｄ
）−メソＤＡＰ　−（Ｄ　）−ＮＨＮＨ２（１）（５０
０ｍｇ）とトリエチルアミン（２５０ｍｇ）を加えた。
無水炭酸を級ブチル（３００ｍｇ）を追加して室温で３
時間攪拌し、溶媒を留去した。残った水性液を５％塩酸
でｐＨ３とし、酢酸エチル（３ｏｍＱ）で抽出した。酢
酸エチル層を分離し、水洗後硫酸マグネシウムで乾燥し
た。減圧下に酢酸エチルを留去し、残渣をイソプロピル
エーテルで処理すると、粉末状のＢｏＣ−（Ｌ）−Ｚ−
（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨ２（２）（０，
４７ｇ　）が得られ、製造例７７で得た化合物と同定し
た。
製造例８０ （１）工程１ Ｚ−ＨＮＣＨＣＯＯＨ ６，７（ＩＨ，ｍ）、　　７．２　（ＬＨ，ｍ）、　　
７．３５　（ＩＯＨ，ｓ）７．８０　　（ＬＨ，ｍ＞、
　　８．６５　　（ＬＨ，ｍ）、　　９．５８　（ＬＨ
。
ｂｒｏａｄ　５） （２）工程２ 製造例４３の工程１と実質的に同様の方法によって、化
合物（１）からＺ　　（Ｌ）　　Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾ
ＤＡＰ　−（Ｄ　＞　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　＞　
−ｙ　−ＡｂｕＯＢｚｌ（２）を得た。
Ｎ、　Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　：
０．９０−２．０　＜２６Ｈ，ｍ）２．３　（２Ｈ，ｍ
＞、　２．９−３．４　（２Ｈ，ｍ＞、　３．６−４．
２（２Ｈ，ｍ＞、　５．０２　（２Ｈ，ｓ＞、　５．０
９　（２Ｈ，ｓ）製造例４３０工程２と実質的に同様の
方法に従って化合物り２）からＢｏｃＩＤ）−メゾＤＡ
Ｐ−（Ｄ）ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　　７　　Ａｂ
ｕＯＨ（３）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．
０−２．６　（１０Ｈ，ｍ）、　３．２８（２Ｈ，ｔ、
Ｊ＝６．５Ｈｚ）、　３．７−４．３　（２１，ｍ）２
６ロー 製造例８１ （１〉工程１ Ｚ−）ＩＮｃＩ（Ｃｏｏ）！ ■ （２Ｂ、ｓ）、　　６．７　（ＬＨ，ｍ）、　　７．２
　＜ＩＨ，ｍ＞、　　７．３４（１０Ｈ，ｓ）、　　８
．１−８．９　（２Ｈ，ｍ＞、　　９．５７　（ＩＨ。
ｂｒｏａｄ　５） （２〉工程２ 製造例４３の工程１と実質的に同様の方法従って化合物
（１）からＺ　　（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ
　−（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　　（Ｌ　）−Ｄ　−
ＬｅｕＯＨ（２）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ＞　
’　０．６−２．０　（３３Ｈ，ｍ）。
３．６−４．６　（３Ｈ，ｍ）、　５．０１　（２Ｈ，
ｓ）、　５．１０製造例４３の工程２と実質的に同様の
方法に従って化合物（２）からＢｏｃ−（Ｄ）−メソＤ
ＡＰ−（Ｄ）ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−Ｌ
ｅｕＯＨ（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　１６８０　（ｂｒｏａｄ
）　ａｎｄ　１５４０（ｂｒｏａｄ）　。ｍ−１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、　　δ　（ｐｐｍ）　　
：　　１．０　　（６Ｈ，ｍ）、　　１．５０（１８Ｈ
，ｓ）、　　１．２−２．３　　（９Ｈ，ｍ＞、　　３
．６−４．６（３Ｈ，ｍ） 製造例８２ 製造例８３ 製造例５６と実質的に同様の方法に従って化合物（１）
、（２）からヘプタノイル−β−Ｄ　−Ａｓｐ（ＯＨ）
ＯＢｚｌ（３）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　’　
０．７−１．０　（３Ｈ，ｍ＞。
１．０−２．０　（８Ｈ，ｍ）、　２．９５　（ｔ、２
８．４Ｈｚ＞、　４．９０（ｔ、ｔ、ＬＨ，４Ｈｚ、　
８Ｈｚ＞、　５．１４　（２Ｈ，ｓ）、　６．７２（Ｉ
Ｈ，８Ｈｚ）、　７．２５　（５Ｈ，ｓ）、　１０．０
０　（ＬＨ，ｓ）製造例５６と実質的に同様の方法に従
って化合物（１）と（２〉からヘプタノイル−δ−Ｄ　
−Ａａｄ（ＯＨ）ＯＢｚｌ（３）を得た。（ジシクロヘ
キシルアミン塩として） Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　二０．７
−１．１　（３Ｈ，ｍ＞。
１．１−２．５　（３４Ｈ，ｍ＞、　２．５−３．１　
（２Ｈ，ｍ＞、　４．３−４．８　（ＩＨ，ｍ）、　５
．１３　（２Ｈ，ｓ）、　６．６０　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ＞、　７．３３　（５Ｈ，ｓ）、　８．５０
　（３Ｈ，ｓ）製造例８４ （ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ） 製造例８５ 製造例５６と実質的に同様の方法に従って化合物（１）
と（２）からマンゾリル（ＯＡｃ　）−δ−Ｄ　−Ａａ
ｄ（ＯＲ）ＯＢｚｌ（３）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ＞　’　
１．５−２．０　（４Ｈ，ｍ＞。
２．１３　（３Ｈ，ｓ）、　２．０−２．５　（２Ｈ，
ｍ）、　４．４−４．８（ＩＨ，ｍ）、　５．１３　（
２Ｈ，ｓ）、　６．０７　（ＩＨ，ｓ）。
６．７−７．０　（ＩＨ，ｍ）、　７．３３　（ＩＯＨ
，ｓ）、　９．３３Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（Ｏ
Ｈ）ＯＢｚｌ（１）　（９４２ｍｇ　）を塩化メチレン
（４（１＋１１１１　）にけん濁し、攪拌しながらビス
（トリメデルシリル）アセトアミド（１，２０ｇ）を加
えた。得られた溶液を室温下ステアリン酸クロライド（
９００ｍｇ　）で処理し、１時間放置した。溶媒を留去
して得られる油状残渣を水で処理すると白色固体が得ら
れた。これを濾取し水洗後硫酸マグネシウムで処理する
と、ステアロイル−Ｌ−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＨ
）ＯＢｚｌ（２）（１，６０ｇ　）が得られた。
１ｂ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．２７００−
２５００　（ｂｒｏａｄ）１７２０、１７１０．１６６
０　（ｓｈ）。
１６４０　ｃｍ−１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｐｙｒｉｄｉｎｅ−ｄ５）、δ　：
　０．９０　（３Ｈ，ｍ＞、　１．０３．０　（３６Ｈ
，ｍ＞、　１．５５　（３８，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４
．９０−５．４０　（２Ｈ，ｍ＞、　５．２３　（２Ｈ
，ｓ）製造例８６ （２）′″００°“ ステアロイル−Ｌ　　Ａｌａ−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＨ）Ｏ
Ｂｚｌ（１）とＮ−ヒドロキシこはく酸イミド（２８０
ｍｇ　）をテトラヒドロフラン（５０ｍＱ　）に溶解し
、これにＮ。
Ｎ′　−ジシクロへキジル力ルボシイミｔ’　（５００
ｍｇ）を水冷下に加え、冷蔵庫に一夜放置した。析出物
を濾去し、濾液を蒸発乾燥させると白色固形物が得られ
、インプロパツールとイソプロピルエーテルの混液から
再結晶すると、ステアロイル−ＬＡｌａ　−Ｄ　−Ｇｌ
ｕ（α−０Ｂｚｌ）Ｏ５ｕ　（２）　（１，４５ｇ　）
が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１８０５．１
７８０．１７４０．１６６０（ｓｈ）、　１６４０　ｃ
ｍ−１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ　：　０．８７　
（３Ｈ，ｍ）、　１．０−２．９０（３９）１．ｍ）、
　２．８０　（４Ｈ，ｓ）、　４．２０−４．８０　（
２Ｈｍ）、５．１７　（２Ｈ，ｓ）、　６．２０　（Ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
７．３７　（５Ｈ，ｓ） 製造例８７ 製造例８５と実質的に同様の方法に従って、２ヘキサデ
シルオクタデカノイル−Ｌ−Ａｌａ−ＤＧｌｕ（ＯＨ）
ＯＢｚｌを得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　：　　３３００　（ｓｈ）
、　　３２８０．　１７４０（ｂｒｏａｄ）、　１６４
０　（ｓｈ）、　１６２５　ｃｍ’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ
Ｃ１３）、８：０．８３−２．６７　（７３Ｈ１ｍ＞、
４．３３−５．００　　（２Ｈ，ｍ）、　　５．１５　
　（２）１．ｓ）、　　６．４２　（２）１゜ｄ、Ｊχ
８１（ｚ）、　　７．１６　　（５１（、ｓ＞製造例８
８ 製造例８６と実質的に同様の方法に従って２−ヘキサデ
シルオククデカノイル−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ
（（Ｚ　−０Ｂｚｌ）（７０Ｓｕ）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１８１０．１
７８０．１７４０．１６５０（ｓｈ）、　１６３５　ｃ
ｍ−１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ　：　０．６７−
２．８３　（７３Ｈ，ｍ＞、　２．８０（４Ｈ，ｓ＞、
　　４．４０−４．８６　　（２Ｈ，ｍ＞、　　５．１
６　　（２Ｈ。
ｓ）、　６．６０　（２，Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７
．１６　（５Ｈ，ｓ）製造例８９ 製造例８５と実質的に同様の方法に従って、ステアロイ
ル−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＨ）ＯＢｚｌを得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：３３００．１７５０．１７
１０．１６５０　ｃｍ　ＩＮ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ
２）、δ　：０．８７　（３Ｈ，ｍ＞、　１．０−２．
７０（３４Ｈ，ｍ）、　４．５０−５．００　（ＩＨ，
ｍ）、　５．１７　＜２）１゜ｓ）、　　６．３３　（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．３３　（５Ｈ，ｓ）
。
１０．３０　　（１）１．ｓ） 製造例９０ 製造例８６と実質的に同様の方法に従って、ステアロイ
ル−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ　）Ｏ５ｕを得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１８１０．１
７８０．１７４０゜１６５０　ｃｍ−’ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ　：　０．８７　
（３Ｈ，ｍ）、　１．０−２．８０（３６Ｈ，ｍ＞、　
２．７６　（４Ｈ，ｓ）、　４．５０−５．００　（Ｉ
Ｈｍ）、　５．１６　（２Ｈ，ｓ）、　６．３２　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）７．３３　（５Ｈ，ｓ） 製造例９１ 製造例８５と実質的に同様の方法に従って、２ヘキサデ
ソルオクタノイルーＤ　−Ｇｌｕ（Ｏ）ｌ）ＯＢｚｌを
得た。
１、Ｒ，＜Ｎｕｊｏｌ）　：　３２８０．１７４０．１
７１０．１６４０　ｃｍ　ＩＮ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣ
ｌ２）、δ　’　０．８３−２．６３　（７０Ｈ，ｍ）
、　４．３３−５．００　（ＬＨ，ｍ）、　５．１５　
（２Ｈ，ｓ）、　６．２０　＜ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　７．３０　（５Ｈ，ｓ＞製造例９２ 製造例８６と実質的に同様の方法に従って、２−ヘキサ
デシルオクタノイル−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚ　１）Ｏ
５ｕを得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１８１０．１
７８０．１７４５゜１６４０　ａｍ”” Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣＩｓ）、δ　：　０．８３−
２．８３　（７１Ｈ，ｍ）、　２．８０（４Ｈ，ｓ）、
　４．５０−５．００　（ＩＨ，ｍ）、　６．２０　（
ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、−７，３５（５Ｈ，ｓ）製造例９３ 製造例８５と実質的に同様の方法に従・って、２−トコ
シルテトラフサノイル−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ
（ＯＨ）ＯＢｚｌを得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　’　３２７０．　１７４０
．　１６４０　（ｓｈ）。
１６２５　ｃｍ−’ Ｎ、Ｍ、Ｒ，＜ＣＤＣｌ５）、δ　：　０．６７−２．
５０　（９８Ｈ，ｍ）、　４．４０−４．８０　（２Ｈ
，ｍ＞、　５．１０　（２Ｈ，ｓ）、　６．１６−６．
４０（２Ｈ，ｍ）、　７．２８　＜５Ｈ，ｓ）製造例９
４ 製造例８６と実質的に同様の方法に従って、２トコシル
テトラコサノイル−Ｌ−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−
０Ｂｚｌ）Ｏ５ｕを得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１８１５．１
７８０．１７５０゜１６５０　（ｓｈ）、　１６４０　
ｃｍ−’Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣＩｓ）、δ　：　０
．６７−３．００　（９８Ｈ，ｍ）、’　２．７６（４
８，ｓ）、　４．４０−４．８３　（２Ｈ，ｍ＞、　５
．１３　（２Ｂ。
ｓ）、　６．１３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、７．３
０　（５８，ｓ）製造例９５ 製造例８５と実質的に同様の方法に従って、２−ドコシ
ルテトラコサノイル−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＨ）ＯＢｚｌを
得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２５０．２６００　（
ｂｒｏａｄ　ｓｈ）、　１７４０゜１７１０、１６４５
　Ｃｍ　Ｉ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣＩｓ）　’　０．６７２．８３　
（９５Ｈ，ｍ＞、４．５０−５．００　（ＩＨ，ｍ＞、
５．２０　（２Ｈ，ｓ）、　６．２０　＜ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．３６　（５Ｈ，ｓ）製造例９
６ 製造例８６と実質的に同様の方法に従って、２トコシル
テトラコサノイルーＤ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚ　１）Ｏ５
ｕを得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　’　　３３００．　１８１
０．　１７８０．　１７４０゜１６４０　ｃｍ−” Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣ１３）、δ　：　０．６８−
２．８７　（９６Ｈ，ｍ＞、　２．８７（４８，ｓ）、
　　４．５０−５．００　（ＩＨ，ｍ）、　　５．２０
’（２１゜ｓ）、　　６．２５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ＞、　　７．３６　（５Ｈ，ｓ）製造例９７ Ｂｏｃ−（Ｌ）　　Ｚ　　（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　
）−ＮＨＮＨＢｏｃ（１）　（２，１６ｇ　）とＮ−メ
チルモルホリン（４０４ｍｇ）を塩化メチレン（４０ｍ
ｍ　）に溶解させた溶液に、−１０〜−１５℃でクロル
炭酸イソブチルを加え、室温で３０分攪拌した。
他方Ｄ　−Ａ１ａＯＥｔ塩酸塩（６１４ｍｇ）とＮ−メ
チルモルホリン（４０４ｍｇ）を室温下塩化メチレン中
で１０分攪拌してＤ　−Ａ１ａＯＥｔ溶液を得、これに
上記の混合物を加えた。得られた混合物を−１０〜−１
５℃で１゜５時間攪拌し、塩化メチレンを減圧留去した
。
残渣を酢酸エチル（１ｏｏｍＱ）と２．５％塩酸（５０
ｍｍ　）の混液に溶解し、有機層を水（５’ＱｍＱ　）
及び２％炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した後、硫酸
マグネシウムで乾燥し、更に溶媒を留去した。残渣をエ
ーテルで再結晶きせると、Ｂｏｃ−（Ｌ　＞−Ｚ　−（
Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）”−Ｄ　−ＡｌａＯＥｔ
　−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ（２）　（２，２ｇ　）
が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．３２３０．１
７２０．１７０５．１６７５゜１６４５、１６３０　ａ
ｍ’ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、ｌ；　　：１４５　
（１８Ｈ，ｓ）、１．２−２．２０＜１２Ｈ，’ｍ＞、
　４．０−４．６　（５Ｈ，ｍ）、　５．１３　（２８
゜ｓ）、　７．３１　（１０Ｈ，ｓ） 製造例９８ 製造例９７と実質的に同様の方法に従って、Ｂｏｃ（Ｌ
）−Ｚ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　＞　−ＧｌｙＯ
Ｅｔ（Ｄ　）　−ＮＨＮ）ＩＢｏｃ（２）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２７０．１６７０　（
ｂｒｏａｄ）、　１２４０゜１１６０、１０４０．１０
２０．８６０　ｃｍ−”Ｎ、　Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０ＤＤ
、δ　：　１．２８　（３Ｈ，ｔ、Ｊ−７Ｈｚ）、　１
．４８（１８Ｈ，ｓ）、　１．４−２．０　（６Ｈ，ｍ
）、　３．９８　（２Ｈ，ｓ＞。
４．２０　（２１１，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．９−４
．２　（ＩＨ，ｍ＞。
５．１０　（２Ｈ，ｓ）、　７．３５　（５Ｈ，ｓ）製
造例９９ 製造例９７と実質的に同様の方法に従って、ＢＯｃ（Ｌ
）−Ｚ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＭｅ（
Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（２）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．３２３０．１
７３０．１７１０．１６８０゜１６５０、１６３０　ｃ
ｍ−１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ　：　１．４７　
（１８Ｈ，ｓ）、　１．４−２．０（６Ｈ，ｓ）、　３
．６８　（３）１．ｓ）、　３．９４　（２Ｈ，ｓ）。
３．９−４．３　（２Ｈ，ｍ）、　５．０４　（２）１
．ｓ）、　７．３０（５１（、ｓ） 製造例１００ 製造例９７と実質的に同様の方法に従って、Ｂｏｃ（Ｌ
）−Ｚ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｌ）　　Ｄ　−Ａｌ
ａＯＭｅ（Ｄ）　　ＮＨＮＨＢｏｃ（２）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　’　　３３００．　３２３
０゜１６４５、　１６３Ｏ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ　：１．３３（１
８Ｈ，ｓ）、　　１．４−２．１ ３．８−４．３　　（２１（、ｍ＞、　　４５．０２　
（２Ｈ，ｓ）、　　７．３０製造例１０１ １７２５．１７０５．　１６８０゜ 。ｍ−１ （３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．４８（６Ｈ，ｍ＞
、　　３．６７　（３Ｈ，ｓ）。
３５　（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
（５Ｈ，５） （２Ｈ，ｄＪ＝７Ｈｚ＞、　　１．４０　　（９Ｈ，ｓ
）、　　１．４−２．０（６Ｈ，ｍ）、　　３．９−４
．６　（５Ｈ，ｍ）、　　５．１０　（２Ｈ，ｓ）。
７．３３　（５１（、ｓ） 製造例１０２ υ 製造例９７と実質的に同様の方法に従って、Ｚ（Ｌ）　
　Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　＞　−Ｄ　−Ａ
ｌａＯＥｔ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（２）を得
た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．３２２０　（
ｓｃｈｏｕｌｄｅｒ）、　１７３５゜１７１０、１６８
０．１６４５．１６３０　ｃｍ　’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ
３０Ｄ）、Ｓ：１．２３　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、
　１．３７１ａＯＥｔ （Ｌ＞ （Ｄ） Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−ＤＮＨＮＨＢｏ
ｃ（１）　（０，５ｇ　）をトリフルオロ酢酸（５ｍＡ
）に加え１．室温で３０分攪拌した。
トリフルオロ酢酸を留去した後、残渣をエタノール（１
０ｍＱ）ニ溶解し、０°Ｃに冷却した。この溶液にＮ−
ブロモこはく酸イミド（４２０ｍｇ）を加え、０℃で１
０分攪拌した。エタノールを減圧留去し、残渣を水（１
ｏｍａ　）に加えた。これを０℃に冷却して亜硫酸水素
ナトリウムを加え、過剰の試薬を分解した。次酸水素ナ
トリウムで中和してｐＨ８，０とし、酢酸エチル（３ｏ
ｍＩｌ）で抽出した。抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥
し、酢酸エチル（４１＋１１）に２Ｎ＠酸を加えたもの
を抽出液に加えた後、溶媒を減圧留去した。残渣をエー
テルで再結晶すると、Ｚ−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ
　＞　−Ｄ　−ＡｌａＯＥｔ　−（Ｄ）−０Ｅｔ塩酸塩
（２）　（２８０ｍｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２８０．１７３０．１
６９０．１６５０　ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ
）、　　δ　　：　　１．２３　　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７
Ｈｚ）、　　１．３０（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１
．３５　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．５−２．１
　（６Ｈ，ｍ）、　３．９−４．６　＜７Ｈ，ｍ）、　
５．１０　（２Ｈ。
ｓ）、　７．３２　（５Ｈ，ｓ） 製造例１０３ υ 製造例１０２と実質的に同様の方法に従って、２−（Ｄ
）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＭｅ　−（Ｄ
　＞　−０Ｍｅ塩酸塩（３）を得た。
１、Ｒ，（ＣＨＣＬ３）　’　１７４５．１７２０．１
６８０　ｃｍ−’製造例１０４ 製造例１０５ υ υ υ 製造例１０２と実質的に同様の方法に従って、２＜Ｄ＞
−１ゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＥｔ　−
（Ｄ　）　　ＯＥｔ塩酸塩（２）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７２５．１
６８０．１６５５　ｃｍ−ＩＮ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３
０Ｄ）、δ　：　１．１−２．０　（１５Ｈ，ｍ）、　
３．９−４．５（７Ｈ，ｍ＞、　５．０８　（２Ｈ，ｓ
）、　７．３２　（５Ｈ，ｓ）製造例１０２と実質的に
同様の方法に従って、２（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　
）　−Ｄ　−ＡｌａＯＭｅの塩酸塩（２ンを得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ　：　１．４２　
（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．４２．０　（６Ｈ，
ｍ）、　３．７２　（６Ｈ，ｓ）、　３．９５　（ＬＨ
，ｔ。
Ｊ＝６Ｈｚ＞、４．２３　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞
、４．４７　　（ＩＨｑ、Ｊ　＝７Ｈｚ＞、　　５．１
０　　（ＩＨ，ｓ）、　　７．３８　　（５Ｈ，ｓ）製
造例１０６ ＤＡＰ−（Ｄ）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　＜２）（５，４ｇ
　）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＞、δ　’　１．４３　
（１８Ｈ，ｓ）、　１．４２−２．０（６Ｈ，ｍ＞、　
　３．９−４．３　　（２Ｈ，ｍ）、　　５．０８　　
（２）１．ｓ＞。
７．３２　（５Ｈ，ｓ） １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　’　　３２７０．　３１０
０−２２００．　１６９０．　１３７０゜１２４０、１
１６０．１０５０．１０２００ｍ　１製造例１０７ ビス（トリメチルシリル）アセトアミド（ｌｓｍＩｌ）
と塩化メチレン（６ｏｍＱ）の混液にＢｏｃ（Ｌ）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｄ）　　ＮＨＮ）ｌＢｏｃ　（１）（６，
０８ｇ　）を加え、室温で１時間攪拌した後Ｏ℃に冷却
し、クロル次階ヘンシル（５，１ｇ）を加えた。これを
室温で１時間攪拌し、塩化メチレンを留去した後、残留
物を酢酸エチル（６０ｍＱ　）と２．５％塩酸（５Ｑｍ
Ｑ　）　（７）混液中に注いだ。有機層を分離し、塩化
ナトリウム水溶液で洗浄した後硫酸マグネシウムで乾燥
した。
溶媒を留去し、残渣にイソプロピルエーテルを加えて固
形化すると、ＢｏＣ−（Ｌ　）　−Ｚ　−（Ｄ　）−メ
ゾ製造例１０６と実質的に同様の方法に従って、シｚ−
メゾＤＡＰ−（Ｌ＞−Ｄ　−ＡｌａＯＥｔ−（Ｄ）　　
０Ｅｔ（２）を得た。
［α　コＤ　＝＋１６．３°（Ｃ＝１．　　ＭｅＯＨ）
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１７４０　（
ｓｃｈｏｕｌｄｅｒ）、　１７３０゜１６８５、１６５
０　ａｍ”−１ Ｎ、　Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ　：　１．２０　（
６Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．３７（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝
７Ｈｚ＞、　１．４−２．０　（６Ｈ，ｍ＞、　４．０
−４．５（７Ｈ，ｍ）、　５．１０　（４Ｈ，ｓ）、　
７．３３　（１０Ｈ，ｓ）製造例１０８ 製造例１０７と実質的に同様の方法に従って、ジＺ−メ
ゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＥｔ　−（Ｄ
　＞−０Ｅｔ（２）を得、製造例１０７で得た化合物と
同定した。
製造例１０９ 製造例１０６と実質的に同様の方法に従って、Ｚ（Ｌ）
−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ（２）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．２６００　（
ｂｒｏａｄ、ｓｈ＞、１７５０−１６５０　（ｂｒｏａ
ｄ）　ｃｍ　’ Ｎ　１Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄｓ　）、８　　’　１
　、２０−２．０　（１５Ｈ１ｍ）。
３．６３−４．１６　（２Ｈ，ｍ＞、　５．０６　（２
Ｈ，ｓ）、　６．９３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７
．３３　（５Ｈ，ｓ）υ 製造例１１０ 製造例１１１ 製造例８５と実質的に同様の方法に従って、０−アセチ
ルベンジロイル−Ｄ　−Ｇｌｕ（Ｏ）ｌ）ＯＢｚｌ　（
２）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣ１３）、δ：　２．１６　（
３Ｈ，ｓ）、　１．９−２．５（４Ｈ，ｍ）、　４．５
−４．９　（ＩＨ，ｍ＞、　５．１６　＜２Ｈ，ｓ）。
７．０３　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１−７．
７　（１５Ｈ，ｍ）。
９．５５　（ＩＨ，ｓ） １、Ｒ，（ｆｉｌｍ）　：　１７３０．１６８０．１５
１０．１２１０．１０２５゜７５０、６９５　ａｍ”−
’ 製造例８５と実質的に同様の方法に従って、ジフェニル
アセチル−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＨ）ＯＢｚｌ（２）を得た
。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ　　：　　１．７−２
．５　　（４）１．＋ｎ）、　　４．５−４．９（１１
，ｍ）、　４．９５　（ＩＨ，ｓ）、　５．１０　（２
Ｈ，ｓ）。
６．３７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　７．２３　（
１０Ｈ，ｓ）、　７．３０（５Ｈ，ｓ）、　９．４０　
（ＩＨ，ｓ）１、Ｒ，（ＣＨＣＬ３）　：　３４００．
１７３０．１７１０．１６７０゜１４９００ｍ’ −２９，４− 製造例１１２ １５２５、　１２８０．　１２０５．　９７５．　７５
０゜６′Ｑ５　ｃｍ−’ 製造例１１３ 製造例８５と実質的に同様の方法に従って、シンナモイ
ル−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＨ）ＯＢｚｌ（２）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３）、　　δ　　：　　１．９
−２．７　　（４Ｌｍ）、　　４．７−５．０（ＬＨ，
ｍ）、　５．１７　（２Ｈ，ｓ）、　６．４３　（ＩＨ
，ｄ。
Ｊ＝１６Ｈｚ）、　６．７４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
）、　７．３０（１０Ｈ，ｓ）、　７．６３　（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ＞、　１０．０７（ＩＨ，ｓ） １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　：　　３３００．　１７３
５．　１６９０．　１６５０．　１６２０゜製造例８５
と実質的に同様の方法に従って、アダマンクン−１−カ
ルボニル− を得た。
Ｎ．Ｍ．Ｒ．（ＣＤＣｌ２）、６ｉ　：　１．５−２．
６　（１９Ｈ．ｍ＞、、　４．５−４．９（１Ｂ，ｍ＞
、　　５．１６　　（２）１，ｓ＞、　　６．５２　　
（ＩＬｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．３３　（５Ｈ．ｓ）、　９．８０
　（ＬＨ，ｓ）１、Ｒ、（ｆｉｌｍ）　’　４３００，
　１７３０，　１７１０．　１６３０，　１５２０。
１２１０　ｃｍ−’ 製造例１１４ 実施例１ （１）工程１ Ｚ−（Ｌ）−Ｂｏｃ（Ｄ）−メゾＤＡＰ　（１）を酢酸
（５０ｍＱ　）に溶解し、パランラム−戻素（４５０ｍ
ｇ）上で室温下に水素化した。触媒を濾去し、濾液を減
圧濃縮して得られる白色固形物を水（１００唾）に溶解
した。これを多孔質非イオン性吸着樹脂ＨＰ−２０（２
００ｍＱ）のカラムクロマトグラフに展開し、水、５０
％水性メタノールで順次溶出した。後者の両分を集めて
溶媒を留去すると、ＢｏＣ（Ｄ　）−メゾＤＡＰ＜２＞
（３，８０ｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３４００．２６００　（
ｂｒｏａｄ）、　１７１０゜１６４０、１５８０　ｃｍ
　’ ＮＭＲ（Ｄ２ｏ）、Ｓ：１１ｌ１６−２１６（１５Ｈ９
，３，６０４，２０（２Ｈ，ｍ） υ Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ｆｆ　−０Ｈ）　　
（Ｌ＞−Ｂｏｃ（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−Ｎ
ＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　＞　−ＧｌｙＯＨ（１）（６６
２ｍｇ）を５０％アセトン水溶液（８ｍＱ　）に溶がし
、この溶液に次階水素ナトリウム（１６８ｍｇ）を加え
た。この混合液に０°Ｃでプロピオン酸クロライ）’（
４０８ｍｇ＞を加え、次階水素ナトリウムでｐＨ７〜８
に維持しつつ１時間反応した。反応液をＩＮ塩酸でｐＨ
３，０に調整した後、減圧下で２ｍＱまで濃縮した。得
られた残渣に酢酸エチル（１ｓｏｍｕ　）、メタｙ−ル
（１０ｍＱ　）及び食塩水（３０ｍ１１　）を加え、油
層を分離して硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で濃
縮した。濃縮液をエーテルで処理し、白色粉末状のプロ
ピオニル−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ＜ａ−ＯＨ
）　−（Ｌ＞　−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メソＤＡＰ−（Ｄ）
ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　＞　−ＧｌｙＯＨ（２）　（
４００ｍｇ　）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　＝３２５０．１７２０　（ｓ
ｈｏｌｄｅｒ）。
１６５０　ａｍ　Ｉ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、　　δ　（ｐＩ）ｍ＞　
　’　　１．０−２．５　　（３６Ｈ，ｍ＞。
３．９７．（２Ｈ，ｓ）、　３．９０−４．６０　（４
Ｈ，ｍ）（２）工程２ プロピオニル−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０
Ｈ）（Ｌ）　　Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ　
）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（２）
（３５０ｍｇ）にトリフルオロ酢酸（１，ｓｍＱ）を加
え、室温で１５分間放置した。反応液を減圧下で濃縮し
、得られた油状物をエーテルと共に混練して白色固形物
を得た。この固形物を水（１０ｍＱ　）に溶かし、水冷
下に攪拌しつつ０．ＩＮ硫酸（１２，２ｍＡ　）と過沃
素酸ナトリウム（２６０ｍｇ　）の水（４ｍＡ）溶液を
加えた。２時間攪拌した後、反応液に、ヨウ素の色が消
失するまで炭酸水素ナトリウムを加えた。得られた混合
液を約３ｍＱになるまで濃縮した後、ＩＮ塩酸でｐＨ２
，５に調整し、多孔質の非イオン吸着性樹脂ＨＰ２０　
（５０ｍ１１　）　（三菱化成工業株式会社製商標）の
クロマトグラフに展開した。溶出液として水とメタノー
ル（９：１）の混合液を用い、目的物質（３）を含む両
分を集め凍結乾燥して、白色固形状のプロピオニル−Ｌ
−Ａｌａ−７−Ｄ　　Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）−
メゾＤＡＰ　−（Ｌ＞−ＧｌｙＯＨ（３）（１０２ｍｇ
）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｃ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．１１
　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
１．３９　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝８１１ｚ）、　２．３１　
（２Ｈ，ｑ、、ｃ８Ｈｚ＞。
３．８１　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　３．９６　（
２８，ｓ）、　４．１５−４．４０　（３Ｈ，ｍ） ［α　コＤ　＝−３７，０°（Ｃ＝０．２０　　ｗａｔ
ｅｒ　）実施例１の工程１及び２と実質的に同様の方法
で下記の化合物を夫々製造した。
実施例２ （１〉工程１ アセチル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（Ｃ１−
０Ｒ）（Ｌ）　　Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）
　　ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　”）　−ｃｌｙｏｕ １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２５０．１７２０．１
６３０．１５２５　ｃｍ−’Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３
０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　２．００　（３Ｈ，ｓ）、
　３．９１（２Ｈ，５） （２）　　工程２ アセチル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ
）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ，ｍｐ　
１１０〜１１４℃（分解） ［α］Ｄ＝−２８，３’（Ｃ＝０．３６．　ｗａｔｅｒ
：）Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｃ２０）　、δ（ｐｐｍ）　：
　１．３９　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
２．０３　（３Ｈ，ｓ）、　３．７９　（ＩＨ，ｔ、Ｊ
＝７Ｈｚ＞、　４．０２（２Ｈ，ｓ）、　　４．２０−
４．５０　　（３Ｈ，ｍ＞実施例３ （１）工程１ ヘプタノイル−Ｌ　−Ａｌｇ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−
０Ｒ）（Ｌ　）　　Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　−
（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯ
）Ｉ １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２８０．１７２０．１
６５０．１５２０　ａｍ−ＩＮ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３
０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　０．７０−１．０７　（３
８，ｔ）。
３．９２　（２Ｈ，ｓ）、　４．１５−４．６０　（３
Ｈ，ｍ）（２）工程２ ヘプタノイル−Ｌ　−Ａｌａ”−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（、
（ｔ　−０Ｒ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　＞　−
ＧｌｙＯＨ，ｍｐ　１７５〜１８０℃Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｃ
２０＋ＮａＨＣＯ３）、δ（ｐｐｍ）　’　０．８３　
（３Ｈ，ｔ）。
１．４０　（３，Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　３．７７
　（２Ｈ，ｓ）。
４．１〜４．５　（３Ｈ，ｍ＞ 実施例４ （１）工程１ イソブチリル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−
０Ｈ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　−
（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯ
Ｈ １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２６０．１７２０．１
６５０　ａｍ’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、　　δ　
（ｐｐｍ）　　：　　１．１３　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ＞。
１．２４　（３Ｈ，ｄｊ＝７Ｈｚ）、　３．９６　＜２
８，５）（２〉工程２ イソブチリル−Ｌ　−Ａｌａ　−ｙ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（
ｆｆ　−０Ｈ）−（Ｌ〉−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−
ＧｌｙＯ）ＩＮ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｃ２０）、δ（ｐｐｍ
）　ｉ　１．０７　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．３１　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．５０　（
ＩＨ，ｈｅｐｔ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．８３　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、　３．９８　（２Ｈ。
ｓ）、　　４．２−４，５　（３Ｈ，ｍ）［αｌｏ　＝
−３１，２°（Ｃ＝０．１７．　ｗａｔｅｒ　）実施例
５ （１）工程１ ベンゾイル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０
Ｈ）（Ｌ＞−Ｂｏａ−（ｐ）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ）　
　Ｎ）ＩＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）、δ（ｐｐｍ）　：　３２６０
．１７２０．１６４０（ｂｒｏ’ａｄ）、　１５３０　
ａｍ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０ＤＤ、δ（ｐｍ）ｍ）　４
３．９４　（２Ｈ，ｓ）、　７．４５７．７０　＜３Ｈ
，ｍ）、　７．８８−８．０４　（２Ｈ，ｍ）（２）工
程２ ベンゾイル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０
Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ［α］
Ｄ＝−４，２°（Ｃ＝０．１９．　ｗａｔｅｒ　）Ｎ、
　Ｍ、　Ｒ，（Ｃ２０）、δ（ｐｐｍ）　：１．５３　
（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
３．８３　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞’、　３．９８　
（２Ｈ，ｓ）、　４．１５−４．６０　（３Ｈ，ｍ＞、
　７．４０−７．６５　（３Ｈ，ｍ）、　７．７０−７
．９０　（２Ｈ，ｍ） 実施例６ （１）工程Ｉ Ｄ−７ンデリルーＬ−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（α
０）１）　　（Ｌ）　　Ｂｏａ　　（Ｄ）−メソＤＡＰ
　−（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ−（ｔ、）−ｃ、ｔｙ
ｏｕ １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２８０．１７２０．１
６５０．１５２０　ｃｍ−ＩＮ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３
０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　３．９４　（２Ｈ，ｓ）、
　４，２５４．５５　（３Ｈ，ｍ＞、　５．１２　（Ｉ
Ｈ，ｓ）、　７．４０　（５Ｈ，ｍ）（２〉工程２ ［）−７ンデリルーＬ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ
（α０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｇｌ
ｙＯＨ［α］ｐ　＝−４０，５”　（Ｃｍ０．１９．　
ｗａｔｅｒ）Ｎ、　Ｍ、　Ｒ９（Ｄ２０）−”　（ｐｐ
ｍ）　’　１−４６　（３Ｈ９ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
３．８３　（ＬＨ，ｔ、、ＴニアＨｚ）、　３．９７　
（２Ｈ，ｓ）、　４．１３−４．５０　（３）１．ｍ）
、　５．２３　（ＬＨ，ｓ＞、　７．４８　（５Ｈ，ｓ
）実施例７ （１〉工程１ ２−メトキシプロピオニル−Ｌ−Ａｌａ−７−ＤＧｌｕ
（α−０Ｈ）−（Ｌ）　　Ｂｏｃ−＜Ｄ）−メゾＤＡＰ
（Ｄ　＞　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　＞　−ＧｌｙＯ
ＨＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＞、ｌ；　（ｐｐｍ）　’
　３．４１　（３Ｈ１ｓ）、３．８０（ＬＨ，ｑ、Ｊ−
７Ｈｚ）、　　３．９５　（２Ｈ，ｓ）、　　４．２５
−４．５５（３Ｈ，ｍ＞ （２）工程２ ２−メトキシプロピオニル−Ｌ−Ａｌａ−７−ＤＧｌｕ
（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　”）　−
ＧｌｙＯＨ［α　コＤ　＝−３０；　３’　（Ｃｍ０．
２１．　　ｗａｔｅｒ）Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ｏ２ｏ）、
δ（ｐｐｍ）　：　１．３３　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ
）。
１．４１　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　３．３６　＜
３Ｈ，ｓ＞、　３．７５−４．０３　（２Ｈ，ｍ＞、　
３．９６　（２Ｈ，ｓ）、　４．２−４．５（３Ｈ，ｍ
） 実施例８ （１）工程１ フェノキシアセデル−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ
＜ａ　−０１（）−（Ｌ＞　−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ ｌ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２８０．１６５０．１
５２０　Ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、８　　
（ｐｐｍ）　　：　　３．９２　　＜２８．ｓ）、　　
４．５８（２Ｈ，ｓ＞、　６．８５−７．１０　（３Ｈ
，ｍ）、　７．２０−７．４０（２Ｈ，ｍ） （２）工程２ フェノキシアセチル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌ
ｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　’）−ｃ
、１ｙｏＨ［α］Ｄ＝−１９．６°（Ｃｍ０．２３．　
ｗａｔｅｒ　）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０＞、δ（ｐｐｍ＞
　’　１．４３　（３）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）３．８２
　　（ＩＬｔｊ＝７）１ｚ＞、　　３．９６　　（２）
１．ｓ）、　　４．２０−４．５５　　（３）ｔ、ｍ）
、　　４．６４　　＜２）１．ｓ）、　　６．９７−７
．１５（３Ｈ，ｍ）、　７．３０−７．４３　（２）ｔ
、ｍ）実施例９ （１）工程１ Ｌ　−Ａｌａ−ｙ−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）
　−ＢｏＣ（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮ
ＨＢｏｃ　−（Ｌ　＞　−ＧｌｙＯＨ（１）（７９４ｍ
ｇ）とアセチルグリコール酸クロライド（２４６ｍｇ　
）より、実施例１の工程１と同様の方法でアセチルオキ
シアセチル−Ｌ−Ａｌａ−７−ＤＧｌｕ（α−０Ｈ）　
　（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　＞
　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（２）
　（５７０ｍｇ　）を製造した。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２７０．１７１０．１
６５０．１５２５　ｃｍ　ＩＮ、　Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ
−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　：　１．２４　（３Ｈ，ｄ。
ＪニアＨｚ）、　２．０８　（３Ｈ，ｓ）（２）工程２ アセトキシアセチル−Ｌ　　Ａｌａ　　７　　Ｄ　−Ｇ
ｌｕ〈α−０Ｈ）　　（Ｌ　）　−Ｂｏａ　−（Ｄ　）
−メゾＤＡＰ−（Ｄ）ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−
ＧｌｙＯＨ（２）　（４９０ｍｇ　）を５０％メタノー
ル水溶液（２０ｍｍ　）に溶かし、この溶液を５％の炭
酸カリウム水溶液でｐ）ｔ９．０に調整した後、室温で
１時間放置した。この溶液をｐＨ５に調整した後減圧濃
縮し、濃縮物に水（１ｍＱ、）を加えた。この混合液を
ＩＮ塩酸でＩ）Ｒ２，５に調整し、多孔質の非イオン性
吸着樹脂、ＨＰ２０　（２０ｍｍ　）のカラムに展開し
た。カラムを水で洗浄した後、５０％メタノール水溶液
で溶出した。目的物質（３）を含む画分を集めて濃縮し
、白色固形状のヒドロキシアセチルＬ　−Ａｌａ−ｙ−
Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｈ）　　（Ｌ）　−Ｂｏａ　−
（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ
）　　ＧｌｙＯＨ（３）（３７０ｍｇ）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７２０　（
ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、　１６５０゜１５３０　ｃｍ−’ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｃ２０）、δ（ｐｐｍ＞　’　３．
９５　（２Ｈ，ｓ）、　、４．１１（２Ｈ，５） （３）工程３ ヒドロキシアセテルーＬ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌ
ｕ（ａ　−０１（＞　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｄ）ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　　Ｇｌ
ｙＯＨ（３）　（３４５ｍｇ　）から、実施例１０工程
２と同様の方法でヒドロキシアセチル−Ｌ　−Ａｌａ−
７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）−メゾＤＡＰ（
Ｌ＞−ＧｌｙＯＨ（４）（２３４ｍｇ）を製造した。
［α　コＤ　＝−２５，２°（Ｃ＝Ｑ、、２１．　　ｗ
ａｔｅｒ）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｃ２０）、δ（ｐｐｍ）　：
　１．４３　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
３．９１　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　３．９９　（
２Ｈ，ｓ）　４．１５（２Ｈ，ｓ）、　４．２０−４．
５５　（３Ｈ，ｍ）実施例１０ 実施例１の工程１及び２と同様の方法で下記の化合物を
製造した□。
（１）工程Ｉ Ｌ　−’Ｌａｃ（ＯＡｃ）　　Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ−
Ｇｌｕ（α−０Ｈ）（Ｌ）　　ｌ１ｌｏｃ−（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｌ　”）　−ＧｌｙＯＨ−（Ｄ　）　−Ｎ
ＨＮＨＢｏｃ １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７２０．１
６５０　ｃｍ−１Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ
（ｐｐｍ）　：　２．１３　（３）１．ｓ）、　３．９
３（２Ｈ，５） （２）工程２ Ｌ　−Ｌａｃ−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｒ
）（Ｌ）−メゾＤＡＰ−７（Ｌ　）　＝　ＧｌｙＯＨ，
ｍｐ　１７０〜１７４℃（分解） ［α］Ｄ　＝−３３−２°（Ｃ＝０．２５．　ｗａｔｅ
ｒ　）Ｎ、　Ｍ、　Ｒ２（ｏ２ｏ、）、δ（ｐｐｍ）　
’　１．３８　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）。
１．４５　（３Ｈ，ｄ、、Ｃ７Ｈｚ＞、　　３．８９　
（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
４、＜１１　　（２Ｈ，ｓ＞、　　４．２０−４．５５
　（４Ｂ、ｍ）実施例１１ （１）工程Ｉ υ Ｂｏｃ（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　　Ｎ）ｔＮＨ
Ｂｏｃ　−（Ｌ　）ＧｌｙＯＨ（１）　（０，９２２ｇ
　）とトリエチルアミン（０，２０２ｇ）の５０％ジオ
キサン水溶液（３０ｍＡ　）の混合液にＢｏｃ　−Ｄ　
−Ａｌａ　−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（Ｏ５ｕ）
ＯＢｚｌを加え、混合液を室温で一夜攪拌した後溶媒を
留去した。残渣を次酸水素ナトリウム希水溶液でｐＨ８
に調整し、酢酸エチルで洗浄した。水層を希塩酸でｐＨ
１にした後酢酸エチルで抽出し、抽出液を水洗後硫酸マ
グネシウムで乾燥して濃縮した。残渣を酢酸エチルとエ
ーテルの混合液から結晶化許せて濾過し、エーテルで洗
浄してＢｏｃ−Ｄ　　Ａｌａ−ＬＡｌａ−ｙ　−Ｄ　−
Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）−（Ｌ）　　　Ｂｏｃ−（Ｄ）
メゾＤＡＰ−（Ｄ）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　　（Ｌ）　　
ＧｌｙＯＨ（３）（１，４５ｇ）を得た。
Ｎ、Ｍ。Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＞、δ（ｐｐｍ＞　：　１．
２９　＜３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞１．３２　（３Ｈ，ｄ
、Ｊ−７Ｈｚ）、　１．４０　（２７Ｈ，ｓ）。
３．８７−４．４７　（４Ｈ，ｍ）、　５．１４　（２
Ｈ，ｓ）、　７．３２（５Ｈ，ｓ＞ （２）工程２ 化合物（３）　→ Ｂｏｃ−Ｄ−Ａｌａ−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α
ＯＢｚｌ）　　（Ｌ＞−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−
（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（３
）（１，２ｇ　）を、メタノールと水（２：１）の混合
液（２５ｍＡ　）に溶かした溶液を、２気圧の水素ガス
圧で５％パラジウム−炭素玉で水素添加した。反応終了
後触媒を濾去し、濾液を濃縮した。残渣をイソプロピル
エーテルで粉末化した後濾過し、Ｂｏａ　−Ｄ　−Ａｌ
ａ　−Ｌ　−Ａｌａ　−７Ｄ　−ｃｌｕ＜ａ−ＯＨ）−
（Ｌ　）−ＢＯｅ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ（Ｄ）　　Ｎ
ＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）　　ＧｌｙＯＨ（４）（１，１ｒ
；）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０ＤＤ、δ（ｐｐｍ）　：　１．
２４　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．３５　（３Ｈ，ｄ、、Ｃ７Ｈｚ＞、　１．４４　（
２７Ｈ，ｓ）。
１．３４−２．５０　（ＩＯＨ，ｍ）、　３．９４　（
２Ｈ，ｓ）、　３．８７−４．５０　（４Ｈ，ｍ） （３）工程３ 化合物（４）→ Ｂｏｃ−Ｄ　−Ａｌａ　−Ｌ−Ａｌａ　−ｙ　−Ｄ−Ｇ
ｌｕ（α０Ｈ）−（Ｌ　）−Ｂｏａ　−（Ｄ　）−メゾ
ＤＡＰ　　（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ（Ｌ　）−Ｇｌ
ｙＯＨ（４＞（１，０ｇ　）をトリフルオロ酢酸（５ｍ
ｃ）に溶かし、この溶液を室温で３０分間攪拌した。反
応液を濃縮し残渣を酢酸エチルで粉末化して濾過し、Ｄ
　−Ａｌａ　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（α
０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　＞−ＮＨＮＨ２−
（Ｌ　）−ｃｌｙＯＨ（５）のトリフルオロ酢酸塩（０
，８１ｇ）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　’　１．
４２　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．５７　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．３４−
２．５０　（１０）１．ｍ）。
３．７４　（２Ｈ，ｓ）、　　３．６７−４．２７　（
４）１．ｍ）（４）工程４ Ｄ　−Ａｌａ−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｒ
）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　’）−ＮＨＮＨ２−（
Ｌ　＞−ＧｌｙＯＨ（５）（７）トリフルオロ酢酸塩（
５３２ｍｇ）の５０％水性ジオキサン（１ｏｍＱ）溶液
にＮ−ブロモこはく酸イミド（１７８ｍｇ）を加え、室
温で１時間攪拌した後、炭酸水素ナトリウムの希薄水溶
液でｐＨ３，５に調整して濃縮した。残渣を水に溶かし
、多孔質の非イオン性吸着樹脂、ＨＰ２０　（１５０ｍ
Ｑ　）のカラムに展開した復水で溶出した。目的物質（
６）を含む画分を合して濃縮し、残渣をメタノールで洗
浄した復水に溶解した。この溶液をｐＨ３，０に調整し
て、再び多孔質の非イオン性吸着樹脂、ＨＰ２０　（１
００ｍＱ　）のカラムに展開し、水で溶出した。目的物
（６）を含む両分を合して濃縮し固形物を得た。この固
形物を水に溶解して凍結乾燥し、Ｄ　−Ａｌａ　−Ｌ　
−Ａｌａ７　　Ｄ−Ｇｌｕ（（２０Ｈ）　　（Ｌ）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｌ）ＧｌｙＯＨ（６）　（１２０ｍｇ　）
を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．
４５　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．５７　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．３４−２
．３４　（ＩＯＨ，ｍ）。
３．８．８　（２Ｈ，ｓ）、　３．７４−４．５０　（
４Ｈ，ｍ）３１９一 実施例１２ （１）工程１ ■ υ 酢酸エチル（ａｏｍｕ　）と塩化メチレン（ｔｏｍＱ）
の混合液にＤ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　　Ｇｌｙ−Ｄ−Ｇ
ｌｕＯＢｚｌのジシクロヘキシルアミン塩（２）（１，
２０ｇ　）を溶かし、この溶液にＩＮ塩酸（２１１１Ｑ
）を加えて生成する沈殿を濾去した。有機層を水洗した
後硫酸マグネシウムで乾燥して濃縮し、油状の残渣を得
た。残渣を塩化メチレン（２ｏｍａ　）に溶かして、こ
の溶液に０″ＣでＮ−メチルモルホリン（２００ｍｇ　
）とクロル炭酸イソブチル（２７０ｍｇ　）を加え、同
温度で２０分間反応させた。反応混合液に、０°Ｃで、
ビス（ト」メチルシリル）アセトアミド（２ｍＱ　）を
含む塩化メチレン（４ｏｍｃ　）とジメチルホルムアミ
ド（５０ｍａ）の混合液にＢｏｃ＝（Ｄ）−メゾＤＡＰ
−（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）　−ｃｌｙｏ
Ｈ（１）　（８６０ｍｇ　）を溶かした溶液を加えた。
得られた混合液を同温度で２時間攪拌した後減圧濃縮し
、油状残渣を得た。この残渣を酢酸エチルに溶かした後
、２％の塩酸で洗浄した。次いで有機層を水及び塩化ナ
トリウムの飽和水溶液で洗浄した後、乾燥し濃縮した。
残渣をエーテルで十分洗浄した後濾取しＤ　−Ｌａｃ（
ＯＡｃ）−Ｇｕｙ　　７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）
　　（Ｌ　＞−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ
　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−Ｇｌｙ（ＯＨ
）（３）（１，０ｇ　）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒｏ（ＤＭＳＯ−ｄ６）、８　＜ｐｐｍ）　’
　０．８０−２．６０　（３Ｈ１ｍ＞２．０６　（３Ｈ
，ｓ）、　３．７６　（４Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、　３
．６０−４．５２　（３Ｈ，ｍ）、　５．００　＜ＬＨ
，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　５．１２（２）１．ｓ）、　６
．７０　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　７．３８　（５
Ｈｓ）、　７．８０−８．８０　（５Ｈ，ｍ＞、　９．
５８　（ＬＨ，５）（２）工程２ 解し、１０パラジウム−炭素（２００ｍｇ）を用いて室
温で１．５時間水素添加した。触媒を濾去し、濾液を減
圧濃縮して油状残渣を得、これをエーテルで粉末化して
Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ＞−Ｇｌｙ　　７　　Ｄ　−Ｇｌ
ｕ（αＯＨ）　　（Ｌ＞−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ
　　（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（Ｌ　）　−ＧｌｙＯ
Ｈ（４）　（０，７６ｇ　）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−九＞、ｌ；　　（ｐｐｍ）　
　：　　０．８０−２．８０　　（３１８ｍ）、　２．
０８　（３Ｈ，ｓ）、　３．７２　（４Ｈ，ｂｒｏａｄ
　ｓ）。
３．６０−４．３６　（３Ｈ，ｍ＞、　５．００　（Ｌ
Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
６．７６　（ＩＨ，ｍ）、　７．７２−８．４０　（５
Ｈ，ｍ）、　８．７０（ＩＨ，ｍ）、　９．６０　（Ｉ
Ｈ，５）（３）工程３ Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）−Ｇｌｙ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（
α−０Ｂｚｌ）（Ｌ）　　Ｂｏｃ”−（Ｄ）−メゾＤＡ
Ｐ　−（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−Ｇ
ｌｙＯＨ（３）　（０，９ｇ　）を氷酢酸（９ｍｌ＋）
に溶Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ＞−Ｇｌｙ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（
ａ、−０Ｈ）（Ｌ）−Ｂｏａ　　（Ｄ）−メゾＤＡＰ　
−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（Ｌ　＞　−ＧｌｙＯＨ
（４）　（０，７０ｇ　）を５０％メタノール水溶液（
２ｏｍＱ）に溶かし、５％の次階カリウム水溶液でｐＨ
９，０に調整した。この溶液を室温で３時間放置した後
５％塩酸でｐＨ７，０に調整した。この溶液を多孔質の
非イオン性吸着樹脂、ＨＰ２０（２５ｍＱ　）のカラム
に展開し、水（１００＋ｎＱ　）と５０％水性メタツル
（１００ｍＱ　）で順次溶出した。後者の溶出液を濃縮
してペースト状残渣を得、これをエーテルで粉末化して
Ｄ　−Ｌａｃ−Ｇｌｙ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（（１−０Ｈ
）（Ｌ＞−Ｂｏｃ　（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）　　Ｎ
ＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（５）　（０，
４０ｇ　）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７３０．１
６９０．１６５０（ｂｒｏａｄ）　Ｃｍ””’ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．
０−２．６０　（３１Ｈ，ｍ＞。
４．００　（４）！、ｓ）、　４．２０−４．６０　（
４Ｈ，ｍ）（４）工程４ Ｄ　−Ｌａｃ−Ｇｌｙ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（（２−０
Ｈ）　−＜Ｌ　）Ｂｏ　ｃ−（Ｄ）　−メ　ゾＤＡＰ　
−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−Ｇｌｙ
ＯＨ（５）　（３３５ｍｇ）をトリフルオロ酢酸（３ｍ
Ｑ）に溶かし、この溶液を室温で１５分間攪拌した。こ
の溶液を減圧濃縮し、得られた残渣エーテルで粉末化し
て白色粉末を得た。この粉末を水（８ｍＱ）と０、ＩＮ
硫酸（ｕ６ｍＱ）の混合液に溶かした後水浴で冷却した
。この溶液にメタ過沃素酸ナトリウム水溶液（３ｍＨの
水に２４０ｍｇ溶解）を加え、０℃で１時間反応許せた
。得られた反応液を、溶液の紫色が消失するまで炭酸水
素ナトリウム水溶液で処理した後、ｐ）１３．０に調整
し、約３ｍＱまで濃縮した。
濃縮液をｐＨ２，０に調整し、多孔質の非イオン性吸着
樹脂、ＨＰ２０　（８０ｍｍ　）のカラムに展開した捩
水で溶出した。目的物質（６）を含む画分を集めて減圧
濃縮してペースト状残渣を得、これを水に溶かし、凍結
乾燥してＤ　−Ｌａｃ−Ｇｌｙ　　７　　Ｄ−Ｇｌｕ（
（Ｚ−ＯＲ）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｇｌ
ｙＯＨ（６）　（０，１５０ｇ）を得た。
［α］Ｄ＝−５，Ｑ’（（＝０．２　ｉｎ　ｗａｔｅｒ
）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）　、８　　（ｐｐｍ）　　：
　１．３８　　（３Ｈ９ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞　。
１．２０−２．６０　（ＩＯＨ，ｍ）、　３．８２　（
ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
３．９６　（２Ｈ，ｓ）、　４．００　（２Ｈ，ｓ）、
　３．６８−４．５２（３Ｈ，ｍ） 実施例１３ （１）工程１ υ Ｂｏｃ−ＨＮにＨＣＯＨＮＮＨ−Ｂｏｃ（３）Ｄ Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ＞　　Ｌ−５ｅｔ（ＯＢｚｌ）　　
Ｄ−ＧｌｕＯＢｚｌ（２）のジシクロヘキシルアミン塩
（１，４０ｇ）を、酢酸エチル（４０１１１Ｑ　）とク
ロロホルム（１０ｍ１１）の混合液に溶かし、これにＩ
Ｎ塩酸（２１１１１）を加え、生成した沈殿を濾去した
。有機層を分離し水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥
し、次いで濃縮して油状残渣（１，０８ｇ）を得た。残
渣を塩化メチレン（２０ｍｍ　）に溶かし、この溶液を
Ｎ−メチルモルホリン（１９８ｍｇ）で処理した後−１
０℃に冷却し、これにクロル炭酸イソブチル（２７０ｍ
ｇ）を加えた。
この混合液に、Ｂｏａ　　（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　
）−ＮＨＮ）ＩＢｏｃ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（１）（
８６０ｍｇ）を塩・化メチレン（４０ｍ１１　）とビス
（トリメチルシリル）アセトアミド（２＋１１Ｑ）を含
むジメチルホルムアミド（５０鶴）の混合液に溶かして
添加し、−１０℃で２時間反応した。反応溝合液を減圧
濃縮して油状残渣を得、これを酢酸エチルに溶かした。
この溶液を２％塩酸で洗浄し、酢酸エチル層を水洗後硫
酸マグネシウムで乾燥し次いで濃縮した。得られた結晶
状の残渣をエーテルで洗浄してＤ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ　
）　、Ｌ−５ａｒ（ＯＢｚｌ）　　７−Ｄ−Ｇｌｕ（α
−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ
　　（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）　　Ｇｌｙ
ＯＨ（３）　（１，５５ｇ　）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　
ｉ　１．００−２．３６　（ＩＯＨ。
ｍ）、　１’、３ｇ　（１８Ｈ，ｓ）、　１．３２　（
３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
２．０４　（３Ｈ，ｓ）、　３．４４−４．８４　（８
Ｈ，ｍ）、　　４．４８（２Ｈ，ｓ）、　５．０６　（
、ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　５．１４　（２Ｈ。
ｓ）、６．７２　（１Ｍ、ｂｒｏａｄ　ｓ）、　７．３
４　（５１，ｓ）。
７．４０　（５Ｈ，ｓ）、　７．９２　（ＩＨ，ｂｒｏ
ａｄ　ｓ）、　８．０４−８．４４　（４Ｈ，ｍ）、　
８．７２　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、　９．６０（１
８，Ｓ） 次いで、実施例１２の工程２〜４と同様の方法により、
夫々下記の化合物を製造した。
（２〉工程２ Ｄ　−Ｌａｃ（ｏＡｃ）　−Ｌ　−５ｅｒ（ＯＨ）　−
７−Ｄ　−Ｇｌｕ（Ｃｔ−０Ｈ）　　（Ｌ）−Ｂｏａ　
−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　＞−ＮＨＮ）ｌＢｏｃ−
（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ Ｎ、　Ｍ、Ｒ，（ｏＭｓｏ−ｄ６）、　８　（ｐｐｍ）
　’　１００−２．４０　（１０８９ｍ）、　１．３８
　＜１８８．ｓ）、　１．３２　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）。
２．０８　（３Ｈ，ｓ）、　３．４０−４．５２　（８
）１．ｍ＞、　５．０６＜１）１．ｑ、Ｊ−７Ｈｚ）、
　　６．７６　（ＬＨ，ｄ、に７Ｈｚ＞。
７．６４−８．３２　（４Ｈ，ｍ）、　８．７２　（Ｉ
Ｈ，ｓ）、　９．６０（ＩＨ，ｓ） 〈３）工程３ Ｄ−Ｌａｃ−Ｌ　　５ｅｒ−７−Ｄ　　Ｇｌｕ（α−０
Ｈ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）　
−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　＞　−ｃｌｙｏｕ Ｎ　、　Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０　）　、”　（ｐｐｍ）　：
　１　、００−２．６０　（１ＯＨ９ｍ　＞　。
Ｌ４２　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．４４　＜
１８１（、ｓ＞。
３．６０−５．００　　（９）１．ｍ＞（４）工程４ Ｄ　−Ｌａｃ−Ｌ　−５ｅｒ−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ−
ＯＨ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−ｃｌｙｏｕ［
α］Ｄ＝−１８，５°（Ｃ＝０．２　ｗａｔｅｒ　）Ｎ
、　Ｍ、　Ｒ，＜Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．２
０−２．６０　（１０Ｈ，ｍ＞。
１．４０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　３．６０−
５．１０　（７）（、ｍ）。
３．９８　　（２Ｈ，ｓ） 実施例１４ ■ υ υ ３３１一 実施例１２の工程１と同様の方法で、Ｂｏｃ−（Ｄ）−
メゾＤＡＰ　−（Ｄ　＞　　、ＮＨＮ）ｌＢｏｃ−、（
Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（１）（８００ｍｇ）　と　Ｄ　
　−Ｌａｃ（ｏＡｃ）−Ｌ　　−Ｖａｌ　−７−Ｄ　　
−ＧｌｕＯＢｚｌ（２）（ｏ、９ｏｇ　）よりＤ　−Ｌ
ａｃ（ｏＡｃ）　−Ｌ　−Ｖａｌ　−７−Ｄ−にｌｕ（
α−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）−ＢｏＣ−（Ｄ）−メゾＤＡ
Ｐ−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−Ｇｌ
ｙＯＨ（３）　（１，２０ｇ　　）　　を製造した。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−九）、δ（ｐｐｍ）　：
　０．８０　（３）１．ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　０．８４　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、１．８３　（１８）１゜ｓ）、、　１．０−２．４０
　（１４Ｈ，ｍ）、　２．０４　（３Ｈ，ｓ）。
３．６０−４．４８　（６）１．ｍ＞、　５．０８　（
ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
５．１４　（５Ｈ，ｓ）、　６．７４　（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝７Ｈｚ＞、　７．３６（５Ｈ，ｓ）、　７．８０−８
．４０　（５Ｈ，ｍ）、　８．６８　（１８゜ｓ）、　
９．５４　（ＬＨ，ｓ） 次いで実施例１２の工程２〜４と同様の方法で夫々下記
の化合物を製造した。
（２）工程２ Ｄ　−Ｌａｃ（ｏＡｃ）　−Ｌ　−Ｖａｌ　−７＝　Ｄ
　−Ｇｌｕ（（２０Ｈ）（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−
メゾＤＡＰ　　（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　
）　−Ｇｌｙｏｕ Ｎ、　Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　：
　０．８２　（３Ｈ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　０．８６　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ＞、　　１．００−２．４０（１４８，ｍ＞、２．０
４　　（３Ｈ，ｓ）、　　３．６０−４．４０　（６Ｈ
。
ｍ）、　　５．０４　（ＬＨ７ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　
６．７６　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝７ｔｔｚ）、　　７．８０−８．４０　（４１（、
ｍ＞、　　８．７０　（１８゜ｓ）、９．６０　（ＩＨ
９Ｓ） （３）工程３ Ｄ　−Ｌａｃ−Ｌ−Ｖａｌ−ｙ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ−
ＯＨ）−（Ｌ）　　Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（
Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯ）
ｌ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、　δ　（ｐｐｍ）　　：　　
０．９６　　く６Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）１．１２−２．
５６　（３２８，ｍ＞、　　３．９６　　（２８，ｓ）
、　　３．８０−４．５２　（５Ｈ，ｍ＞ （４）工程４ Ｄ　−Ｌａｃ−Ｌ−Ｖａｌ−ｙ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ−
ＯＨ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　＞−ＧｌｙＯＨ［
α　コＤ　＝−２８，０°（Ｃ＝０．２．　　ｗａｔｅ
ｒ　）Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ　２０）、　　δ　（ｐｐ
ｍ）　　二　〇、９６　　（６Ｈ，ｄ、Ｊ　−７Ｈｚ）
。
１．３７　　（３１（、ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　　１．
２０−２．６０　　（ＩＩＨ，ｍ＞。
３．９６　　＜２Ｈ，ｓ）、　　３．６８−４．５０　
　（５Ｈ，ｍ＞実施例１の工程１及び２と同様の方法で
、夫々下記の化合物を製造した。
実施例１５ （１）工程１ チエニルアセチル−Ｌ　　Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ
（（ＸＯＨ）　　（Ｌ）−ＢｏＣ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ
−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ Ｎ、Ｍ、Ｒ１（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｆＨｎ）　：　３
．７６　（２Ｈ，１）、　３．８７（２Ｌｓ）、　４．
１５−４．４０　（３８，ｍ）、　６．９０　（２Ｈ。
ｍ）、　７．２０　（ＩＨ，ｍ） （２）工程２ チエニルアセチル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ
（（：１０Ｈ）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　
−ＧｌｙＯ）Ｉ［α　コｐ　＝−３３，５”（Ｃ＝０．
２０　　ｗａｔｅｒ）Ｎ、　Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（
ｐｐｍ＞　：　１．４０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
３．８１　　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　３．８９
　（２Ｈ，ｓ）、　　３．９７（２Ｈ，ｓ）、　　４．
１３−４．４４　（３Ｈ，ｍ）、　　７．０２　（２Ｈ
。
ｍ）、　　７．３５　（１）１．ｍ＞ 実施例１６ （１）工程１ フェニルカルバモイル−Ｌ−Ａｌａ　　７　　Ｄ−Ｇｌ
ｕ（α−０Ｈ）　−（Ｌ　）　−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｄ）ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　　Ｇｌ
ｙＯＨｌ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７３
０．１６５０．１５９５゜１５４０　ｃｍ−１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　ｉ　
３．９５　（２８，ｓ）、　４．２４．６　（３Ｈ，ｍ
）、　６．９−７．１　（ＳＲ，ｍ）（２）工程２ フェニルカルバモイル− （α−ＯＨ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−　（Ｌ　）−Ｇｌ
ｙＯＨ［α　コＤ　＝−３８．５’　（　Ｃ＝０．２０
．　　ＤＭＳＯ）Ｎ　＝　Ｍ　、　Ｒ　、（　Ｄｚｏ”
ＮａＨｃｏｓ　＞　、δ（ｐｐｍ）　４　１．４３　（
ｓＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　３．９６　（ＬＨ．ｍ）、　３．７６
　（２Ｈ．ｓ）。
４、０５−４．５　（３Ｈ，ｍ）、　７．３５　（５Ｈ
，ｍ）３３５一 実施例１７ （１）工程１ υ ジオキサン（９０ｍＱ）と水（７ｏｍＱ）の混合液にＢ
ｏＣ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｅ−
（Ｌ）　　ＧｌｙＯＨ（２）　（　３．　００　ｇ　）
を溶かした溶液に、トリエチルアミン（７２０ｍｇ）と
ベンジルオキシカルボニル−Ｌ　−　Ａｌａ　−　Ｄ　
−　Ｇｌｕ（ＯＳｕ）ＯＢｚｌ（１）　（　３．　５１
　ｇ　）を加え、室温で１８時間放置した後約５ＱｍＱ
まで濃縮した。濃縮液をＩＮ塩酸でｐＨ３に調整した後
、メタｙ　−　ル（　２０ｍＱ　）を含む酢酸エチル（
　３００ｍＱ　）で抽出した。有機層を食塩水（１００
唾）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後減圧濃縮し
た。残渣をエーテルで洗浄した後濾過して、ベンジルオ
キシカルボニル−Ｌ−Ａｌａ　−　７　−　Ｄ−Ｇｌｕ
（α−ＯＢｚｌ）＜Ｌ　）−Ｂｏｃ−　（Ｄ　）−メゾ
ＤＡＰ　　（　Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　−（　Ｌ　
＞　−　ＧｌｙＯＨ（３）　（５．　５３　ｇ　）を得
た。
Ｎ．Ｍ．Ｒ．（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　　白
．０フ　（３Ｈ．ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　３．６４−４．４８　（６Ｍ，ｍ）、
　５．０４　（２Ｈ。
ｓ）、　５．１２　（２Ｈ．ｓ）、　６．５６　（ＬＨ
，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。
７、、３５　（ＩＯＨ，ｓ）、　７．９５　（ＬＨ．ｄ
．Ｊ＝８Ｈｚ＞、　８．１５（ＩＨ，ｍ＞、　８．３５
　（ＩＨ，ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．７０　（１８。
ｓ）、　９．５６　（ＩＨ．ｓ） （２）工程２ 化合物（３）→ ベンジルオキシカルボニル− Ｇｌｕ（α−ＯＢＺＩ）　　（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−
メゾＤＡＰ　−（Ｄ）　　ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ＞−Ｇ
ｌｙＯｌ（（３）（１．４３ｇ）をトノフルオロ酢酸（
６剋）に加え、室温で１時間放置した。この混合液を減
圧濃縮し、得られた油状物をイソプロピルエーテルで粉
末化して固形物を得た。この固形物を水（　３５ｍ１１
　）とメタノール（１０ｍＱ　）の混合液に溶かし、こ
れに０℃にてＩＮ硫酸（４０ｍｌ）＞と過沃素酸ナトリ
ウム（８６０ｍｇ＞を加え、同温度で１．５時間攪拌し
た後１０ａＱまで濃縮し、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液
でｐＨ４に＃ｌ整した。得られた沈殿を集め、５酸化燐
で乾燥してベンジルオキシカルボニル−Ｌ　−Ａｌａ　
−　７　−　Ｄ　−Ｇｌｕ（αＯＢｚｌ）　−　（　Ｌ
　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（４）（１．
０９ｇ．）を得た。
１、Ｒ．（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．　１７００，
　１６６０．　１５４０　ｃｍ−’Ｎ　、　Ｍ　、　Ｒ
．　（　Ｄ　Ｏ”ＮａＨＣＯｓ　）　、δ（ｐｐｍ＞　
：　３．７８　（２Ｈ．ｓ）。
５、０４　（２Ｈ．ｓ）、　５．１３　（２Ｈ，ｓ）、
　７．４０（１０Ｈ．ｍ） 〈３）工程３ 化合物（４）→ １’１２Ｎ門００Ｈ ヘンシルオキシカルボニル−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−　Ｇ
ｌｕ（α−ＯＢｚｌ）　　（　Ｌ　）−メゾＤＡＰ　−
　（　Ｌ　＞　−　ＧｌｙＯＨ（４　）　（　６００ｍ
ｇ　）の水（　１０ｍＡ　）懸濁液にＩＮ水酸化ナトリ
ウム水溶液（３５ｍ１１）を加え、室温で１時間放置し
た。反応混合液をＩＮ塩酸でｐＨ２．　０に！ｌＩ整し
た後、約３ｍｌｌに濃縮した。得られた溶液を多孔質の
非イオン性吸着樹脂、ＨＰ２０　（　６０ｍＱ　）のカ
ラムに展開した後、水とメタノール（７　：　３）の混
合液で溶出した。目的物質（５）を含む画分を集めて減
圧下に濃縮乾燥し、ベンジルオキシカルボニル−Ｌ　−
Ａｌａ　−　７　−　Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＯＨ）−（Ｌ）
−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ（５）（１９０ｍｇ
）を得た。ｍｐ　２０５−２０７℃ ［α　コＤ　＝−１２．１°（　Ｃ＝０．１９，’ｗａ
ｔｅｒ　）Ｎ．Ｍ．Ｒ．（Ｄ２０）、　ｌ；　（ｐｐｍ
）　：　１．３７　（３Ｈ，ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）。
３、７８　＜ＩＨ，ｍ）、　　３．９３　（２Ｈ，ｓ）
、　　４．０５−４．４０実施例１８ （１）工程１ υ （３Ｈ，ｍ＞、　　５．１４　　（２）１，ｓ＞、　　
７．４５　（５Ｈ，ｓ）１−〇−α−ベンジルー４．６
−０−ベンジリデン−Ｎ−アセチル−ムラミル−Ｌ−Ａ
ｌａ−７−Ｄ　−ＧｌｕＯＢｚｌ（２）　（０，７６ｇ
　）と、トリエチルアミン（０，１０ｇ）の塩化メチレ
ン（５ｍＱ）溶液との混合液に、−１８℃でクロル炭酸
イソブチル（０，１３ｇ）を滴下した。得られた混合物
を一１５°Ｃで５０分攪拌し、−２８℃でＢｏａ−（Ｄ
）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（Ｌ　
）　−ＧｌｙＯＨ（１）のシリルエステルを加えた。尚
水晶は、Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−
ＮＨＮＨＢｏｃ（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（０，４６ｇ　）
とビス（トリメチルシリル）アセトアミドを塩化メチレ
ンとジメチルボルムアミドの５：１混液（５ｍＱ）に加
え、室温で攪拌することによって得た。
得られた混合物を一１５°Ｃで１．５時間攪拌し、放置
して室温進度した。溶媒を留去し、残渣に２％塩酸（１
ｏｍｕ　）を加えると粉末が得られた。これを濾取水洗
し、１−０−α−ベンジル−４，６−０ベンジリデン−
Ｎ−アセチルムラミル−Ｌ　　Ａｌａ７−　Ｄ　−Ｇｌ
ｕ（（２−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ（Ｄ）メゾ
ＤＡＰ　−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）−Ｇ
ｌｙＯＨ（３）　（１，１４ｇ）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　
：　１．４８　（１８Ｈ，ｓ）。
１．１−１．６　（８Ｈ，ｍ）、　１．８５　（３Ｈ，
ｓ）、　１．８−２．３（８Ｈ，ｍ）、　３．７−４ｙ
Ｏ（８Ｈ，ｍ）、　４．０−４．５　＜５Ｈ。
ｍ）、　４．７　（２Ｈ，ｍ）、　４．９０　（ＩＨ，
ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ）。
５．１５　（２Ｈ，ｓ）、　５．７２　（ＩＨ，ｓ）、
　７．３３　（５Ｈ。
ｓ）、　　７．４０　（５Ｈ，ｓ）、　　７．３４　（
５Ｈ，ｓ）、　　８．１−８．３（４Ｈ，ｍ＞、　　８
．３−８．７　（３Ｈ，ｍ＞（２）工程２ ると粉末が得られた。これを濾取すると、１０−α−ベ
ンジル−Ｎ−アセチルムラミル−Ｌ−Ａｌａ７７　　Ｄ
＝Ｇ１ｕ（ａ　−，０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）−メゾＤＡＰ
−（Ｄ　）−ＮＨＮＨ２−（Ｌ　＞−ＧｌｙＯＨ（４）
のトリフルオロ酢酸塩（０，６５ｇ）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．３８
　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．８４　（３Ｈ，ｓ）、　１．２−１．５　（２Ｈ，
ｍ）、　１．７−２．１（６Ｈ，ｍ）、　２．２−２．
４　（２１，ｍ＞、　３．６−４．０　（８Ｈ。
ｍ）、’　４．２−４．５　（５Ｈ，ｍ）、　５．１８
　（２Ｈ，ｓ）。
７．４　（ＩＯＨ，５） １−０−α−ベンジル−４，６−０−ベンジリデン−Ｎ
−アセチルムラミル−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ｆ
ｆ　−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）　　Ｂｏａ　　（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）−Ｇｌ
ｙＯＨ（３）（０，８１ｇ　）をトリフルオロ酢酸（４
ｍｌｌ）に加え、室温で１５分攪拌した。溶媒を留去し
、残渣をエーテルで処理す（５）　　“２゛門°°“ １−０−α−ヘンシル−Ｎ−アセチルムラミルＬ−Ａｌ
ａ−ｙ−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）−メゾ
ＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨ２−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ
（４）のトリフルオロ酢酸塩（０，５８ｇ＞の６０％水
性酢酸溶液に、２酸化マンガン（０，１５ｇ）を加え、
室温で４時間攪拌した。反応液を濾過し、濾液を濃縮し
た。濃縮液を水（３ｍＩｌ）に溶解し、濃アンモニア水
でｐＨ８にした後、メタノール（３ｍＱ　）を加え冷蔵
庫で放置した。更に５％水性メタノール（１４ｍｍ　）
を加え濾過した。濾液を濃縮し、濃縮液をＩＮ酢酸（３
ｏｍＩＩＩ）に溶解してキレート樹脂のカラムに展開し
た。カラムを水で溶出し、目的物質（５〉を含む両分を
集めて濃縮すると油状物が得られた。これを水に溶解し
、ｐＨ２，６に調整した後、多孔質非イオン性吸着樹脂
ＨＰ２０のカラムに展開した。カラムを水洗した後５０
％水性メタノールで溶出した。目的物質（５）を含む両
分を合し、濃縮すると１−０−αベンジル−Ｎ−アセチ
ルムラミル−Ｌ−Ａｌａ−７Ｄ−Ｇｌｕ（（Ｘ　−０Ｂ
ｚｌ）　　（Ｌ）−メソＤＡＰ−（Ｌ）ＧｌｙＯＨ（５
）　（０，２５ｇ　）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ＞　：　１．３５
　（３）１．ｄ、、Ｔ＝７Ｈｚ）１３８　（３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　１．２−１．６　（２Ｈ，ｍ）。
１．８０　（３ｔ（、ｓ）、　　１．６−２．０　（６
Ｈ，ｍ＞、　　２．２−２．４＜２Ｌｍ）、　３．５−
３．９　（８Ｈ，ｍ）、　４．２−４．５　（５）１゜
ｍ）、　４．９０　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　５
．２０　（２Ｍ、ｓ）。
７．３８　　（５Ｈ，ｓ＞、　　７．４０　　（５Ｈ，
５）（４）工程４ 水（２ｏｍＱ）と酢酸（１，５ｍＱ　）　（７）混液に
１−０α−ヘンシル−Ｎ−アセチルムラミル 　−Ａｌａ ７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）−メゾＤＡ
Ｐ−（Ｌ）ＧｌｙＯＨ（５）　（０，２０ｇ　）溶解し
、水素気流下１０％パラジウム−戻素（０，１０ｇ）上
で水素化した。触媒を除去し、溶媒を留去すると白色固
形物（０，１５ｇ）が得られた。これを水（２ｍＡ）に
溶解し凍結乾燥すると、Ｎ−アセチルムラミル−Ｌ　　
Ａｌａ７−　Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤ
ＡＰ−（Ｌ）ＧｌｙＯＨ（６）　（０，１２ｇ　）が得
られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．
３ｇ　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．４１　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．２−１．
６　（２Ｈ，ｍ＞。
１．９９　（３Ｈ，ｓ）、　１．６−２．２　（６）１
．ｍ）、　２．２−２．４（２Ｈ，ｍ）、　３．４−４
．０　（５）１．ｍ＞、　３．８２　（２Ｈ，ｓ）。
４．１−４．５　（６Ｈ，ｍ）、　５．１９　（ＬＨ，
ｍ）実施例１９ （１）工程Ｉ υ Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　　Ｌ　−Ｐｈｅ　−Ｄ　−Ｇ
ｌｕＯＢｚｌ（２）　（１，０ｇ）を塩化メチレン（４
ｏｍｕ　）に溶解し、Ｎ−メチルモルホリン（２００ｒ
ｎｇ　）を加えた。この溶液を攪拌し、水浴上で一１０
’Ｃに冷却しながらクロル次酸イソブチル（２７０ｍｇ
　）を加え、同温度で２０分放置して反応許せた。他方
ビス（トリメチルシリル）アセトアミド（２ｍｍ）を含
む塩化メチレン（２０ｍｌｌ）とジメチルホルムアミド
（１０ｍＱ　）の混液に加えたＢｏｃ−（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ　　（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　　
ＧｌｙｏＨ（１）　（９２０ｍｇ　）から得られるシリ
ルエステルを上記反応混合物に加えた。反応混合物を２
時間攪拌し減圧濃縮して得られる油状残渣を酢酸エチル
に溶解し２％塩酸で洗浄した。有機層を水、塩化ナトリ
ウム飽和水溶液の順に洗浄し、次いで乾燥した。溶媒を
留去して得られる残渣をエーテルで十分洗浄し濾取する
と、Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ　−Ｐｈｅ　−７−
Ｄ−Ｇｌｕ（ｆｆ　−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）　　ＢｏＣ
（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ−
（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（３）（１，６６０ｇ　）が得
られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　
：　ｔ、ｔｏ　（２Ｈ，ｄ。
、Ｃ７Ｈｚ＞、　１．２３−２．４３　（２８Ｈ，ｍ＞
、　２．００　（３Ｈ。
ｓ）、　２．８６−３．２３　（２Ｈ，ｍ）、　３．７
３−４．７０　＜６Ｈ。
ｍ）、　５．１７　（２Ｈ，ｓ）、　７．２３　（５８
，ｓ）、　７．３６（５Ｈ，ｓ）、　７．７０−８．９
０　（５Ｈ，ｍ）、　９．６０　（ＩＨ，５）（２）工
程２ Ｄ　　Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ−Ｐｈｅ−ｙ−Ｄ　−Ｇ
ｌｕ（、（ＸＯＢｚｌ）　　（Ｌ　）　　Ｂｏｃ−（Ｄ
　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）
　　ＧｌｙＯＨ（３）（１，５０ｇ）を５０％水性メタ
ノール（ｚｏｍＱ　）に溶解し、更にＩＮ水酸化ナトリ
ウム水溶液（５ｍｍ）を加え、室温で２時間放置した。
この溶液をｐＨ７，０に調整した後、約３．ＯｍＱ迄濃
縮した。この溶液のｐ）ｌを再び２．０とし、析出した
沈殿を酢酸エチルで抽出した。有ｊａ肩を塩化ナトリウ
ム飽和水溶液で洗浄し硫酸マグネシウムで乾燥した後溶
媒を留去すると、Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＨ）　　ＬＰｈｅ　
−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ　＞　−ＢｏＣ
−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮ）ＩＢ
ｏｃ　−＜　Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（４）（０，９６０
＆）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、　Ｓ　＜ｐｐｍ）　
：　１．１２　（３Ｈ，ｄ。
Ｊ＝７）１ｚ）、　１．０−２．３２　（２８Ｈ，ｍ）
、　２．７２−３．２０（２８，ｍ＞、　３．６０−４
．８０　＜７Ｈ，ｍ）、　６．７２　（ＩＨ。
ｍ）、　７．２０　（５Ｈ，ｓ）、　７．４８−８．８
０　（５Ｈ，ｍ）。
９．５２　（１１（，５） （３）工程３ Ｄ−Ｌａｅ（ＯＲ）　　Ｌ　−Ｐｈｅ　−７−Ｄ　−Ｇ
ｌｕ（（Ｚ　　０Ｈ）（Ｌ）−Ｂｏａ　　（Ｄ）−メゾ
ＤＡＰ　　（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　＞　−
ＧｌｙＯＨ（４）をトリプルオロ酢酸（５ｍｍ）に溶解
し、室温で１５分攪拌した。減圧下に溶媒を留去して得
られる油状残渣をエーテルで処理すると白色粉末が得ら
れた。これを水（１’５ｍＱ　）と０．１Ｎ硫酸の混合
物に溶解し、水浴中で冷却した。これを攪拌しながら過
沃素酸ナトリウム水溶液［５２８■／水（８ｍ１１）］
を加え、同温度で１時間放置して反応させた。この反応
混合物を、その茶褐色が澄明になる迄亜硫酸水素ナトリ
ウムで処理し、ｐＨ３，０に調整した。次いで約４ｍＱ
まで濃縮し、更にｐＨ２，０に調整した。これを多孔質
非イオン性吸着樹脂ＨＰ２０　（６０ｍ１１　）のカラ
ムに適用し、目的物質（５）を含む両分を蒸発させると
、Ｄ　−ｔ、ａｃ（ＯＨ）　−Ｌ−Ｐｈｅ−７−Ｄ−Ｇ
ｌｕ（（１−０Ｈ）　　（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ）
−ＧｌｙＯＨ（５）（０，４５ｇ　）が得られた。
［α　コＤ　＝−５，Ｑ’（（＝０．２．　　ｗａｔｅ
ｒ）Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｃ２０）、δ（ｐｐｍ）　：１
．２８　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．３２−２．２８　（１０１（、ｍ＞、　３．０８　
＜２Ｈ，ＡＢｑ。
Ｊ＝１６Ｈｚ＞、　　３．８０　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７
Ｈｚ＞、　　３．９６　　（２）ｔ。
ｓ）、　４．０−４．４４　（４Ｈ，ｍ＞、　７．３２
　（５Ｈ，ｓ）実施例１の工程１及び２と同様にして以
下の化合物を夫々製造した。
実施例２０ （１）工程１ ピバロイル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０
Ｈ）（Ｌ）−Ｂｏａ　　（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　
）　　ＮＨＮＨＢｏｃ（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ＞　：　
１．２２　（９Ｈ，ｓ）、　１．３８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝
７Ｈｚ）、　　１．４８　　（１８Ｈ，ｓ）、　　１．
３４−２．４２（１０Ｈ，ｍ）、　３．９５　（２Ｈ，
ｓ）、　４．２７−４．６０（４Ｈ，ｍ＞ （２）工程２ ピバロイル−Ｌ　　Ａｌａ　　７　　Ｄ　　Ｇｌｕ（α
−０Ｈ）（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯ
ＨＮ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１
．２０　（９Ｈ，ｓ）、　１．３７（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ）、　１．３４−２．４２　（ＩＯＨ，ｍ＞。
３．８０　（２Ｈ，ｓ＞、　４．１０−４．４５　（４
Ｈ，ｍ）実施例２１ （１）工程１ アダマンクン−１−カルボニル− −Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＯＨ）　　（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）
−メソＤＡＰ（　Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　−　（　
Ｌ　）　−　ＧｌｙＯＨｌ、Ｒ．（Ｎｕｊｏｌ）　　’
　　３２８０．　　１７２０　（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、
　　１６３０。
１５２０　ａｍ’ （２）工程２ アダマンクン−１−カルボニルボニル−Ａｌａ−ｙ−Ｄ
−Ｇｌｕ（（Ｚ　−ＯＨ）　　（Ｌ）−メソＤＡＰ（　
Ｌ　）　−　ＧｌｙＯ）ｌ ［α　コＤ　＝−４８．９°（　Ｃ＝０．１８，　　ｗ
ａｔｅｒ　）Ｎ．　Ｍ．　Ｒ　、　（　Ｄ２０　）　、
Ｓ（　ｐｐｍ　）　：１　、４　６　（　３Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７Ｈｚ　＞　。
３、８３　（ＬＨ．ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．９８　（
２Ｈ，ｓ）、　４．２５−４、５　（３Ｈ，ｍ） 実施例２２ （１）工程１ ラウロイル−Ｌ　−Ａｌａ　−　７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ｆ
ｆ　−ＯＨ）（Ｌ）　　Ｂｏｃ　（Ｄ）−メゾＤＡＰ　
−　（　Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　−（　Ｌ　）　−
　ＧｌｙＯＨ １、Ｒ．（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．　１７３０　
（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、　１６５０。
１５２０　ｃｍ−１ Ｎ．　Ｍ．　Ｒ．　（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　’
　０．９６　（３Ｈ，ｍ＞、　３．９６（２Ｈ．ｓ＞ （２）工程２ ラウロイル−Ｌ　−Ａｌａ　−　ｙ　−　Ｄ　−Ｇｌｕ
（ｆｆ　−ＯＨ）　−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−　（　Ｌ　
）−　ＧｌｙＯＨ［　ｃｔ　］Ｄ＝−３０．　Ｏｏ（　
Ｃ＝０．　１４，　ＩＮ　ＮａＯＨ）Ｎ　、Ｍ　、Ｒ　
、（　Ｄｚｏ”Ｎａ　ＨＣＯ３）　、δ（ｐｐｍ）　：
　０．８８　（３Ｈ．ｍ）。
３、６５−３．８５　（３Ｈ．ｍ）、　　４．１０−４
．６０　（３Ｈ，ｍ＞実施例２３ （１〉工程１ サリチロイル（ＯＢｚｌ）−Ｌ　−Ａｌａ−７　　Ｄ　
−Ｇｌｕ　−（α−ＯＨ）　−　（Ｌ　＞−Ｂｏｃ−　
（Ｄ　）−メゾＤＡＰ（　Ｄ　）−　ＮＨＮＨＢｏｃ　
−　（　Ｌ　）　−　ＧｌｙＯＨＮ．　Ｍ．　Ｒ．　（
ＣＤ３０ＤＤ，δ（ｐｐｍ）　：　１．４２　（９Ｈ，
ｓ）、　１．４４（９Ｈ，ｓ）、　３．８７　（２Ｈ，
ｓ）、　５．２３　（２Ｈ，ｓ）。
６、９３−７．５５　（８Ｈ，ｍ）、　７．９４　（Ｌ
Ｈ，ｄ，ｄ，ト２ａｎｄ　７Ｈｚ） （２）工程２ サリチロイル−Ｌ　−Ａｌａ　−　７　−　Ｄ−Ｇｌｕ
（α−ＯＨ）−（Ｌ＞−メゾＤＡＰ　−　（　Ｌ　）　
−　ＧｌｙＯＨ［α］Ｄ＝４６°（　Ｃ＝０．　１３　
ｗａｔｅｒ　）Ｎ　Ｍ．Ｒ．（Ｄ２０）、　Ｓ（１）ｐ
ｍ）　：　１．５１　（３Ｈ．ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）３、７
７　（ＬＨ，ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　　３．９１　　（２
Ｈ．ｓ）、　　６．９７−７、１０　（２Ｈ．ｍ）、７
．４０−７．５５　（ＬＨ．ｍ＞、　　７，７１７、７
９　　（ＩＨ．ｍ＞ 実施例２４ （１）工程１ α−エチルヘキサノイル−Ｌ−Ａｌａ−７−ＤＧｌｕ（
（Ｚ　−ＯＨ）　　（Ｌ＞−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡ
Ｐ−（Ｄ）−　ＮＨＮＨＢｏｃ　−　（　Ｌ　＞　−　
ＧｌｙＯＨＮ．Ｍ．Ｒ．（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）
　　：　　０．８８　　（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１、４２　（９）１，ｓ）、　１．５４　（９Ｈ，ｓ）
、　１．８０−２．３６（１９Ｈ，ｍ）、　　３．９４
　　（２Ｈ，ｓ）（２）工程２ α−エチルヘキサノイル−Ｌ−Ａｌａ−７−ＤＧｌｕ（
α−ＯＨ）　　（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−　（　Ｌ　）　
−　ＧｌｙＯＨ［α　コＤ　＝−４６．７　（　Ｃ＝０
．１２，　　ｗａｔｅｒ　）Ｎ．　Ｍ．　Ｒ．　（Ｄ２
０）、δ（ｐｐｍ）　：　０．８１　（６Ｈ．ｔ，Ｊ＝
７）＋ｚ）１、３７　（２Ｈ．ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ＞、　３
．８１　（ＬＨ．ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ）。
３、９６　（２Ｈ，ｓ）、　４．２−４．５　（３Ｍ，
ｍ）実施例２５ （１）工程１ ニコチノイル−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０
１（）−（Ｌ　＞　−Ｂｏａ　−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ
　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　＞　−Ｇｌ
ｙＯＨ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　
１．４０　（１８Ｈ，ｍ）、　３．９０（２Ｈ，ｓ）、
　７．５０　（ＩＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝８　ａｎｄ　５Ｈｚ
＞。
８．３１　（ＩＬｍ）、　８．６９　（ＩＬｍ）、　９
．ＩＬ　（１）１．ｍ）（２）工程２ ニコチノイル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−
０Ｒ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ［α
］Ｄ＝−７．７＠（Ｃ＝０．２２．　ｗａｔｅｒ）Ｎ、
Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、　８　（ｐｐｌｌｌ）　：　１．
５６　（３１，ｄｊ＝７Ｈｚ）。
３．８３　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　３．９５　（
２Ｈ，ｓ）、　７．９４（ＩＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝８　ａｎ
ｄ　４Ｈｚ）、　８．８５　（ＬＨ，ｍ）。
９．１０　（ＩＨ，ｍ） 実施例２６ （１）工程１ ステアロイル−Ｌ　−Ａｌｇ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−
０Ｈ）−（Ｌ　＞−Ｂｏａ　−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　
−（Ｌ　＞　−ＧｌｙＯＨｌ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’
　３３００．１７２０．１６３０．１５３０　ｃｍ−”
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＋ＣＤＣ１３）、δ（ｐ
ｐｍ）　’　０．８０　（３Ｈ，ｍ）。
３．９５　（２）１．ｓ＞ （２）工程２ ステアロイル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（（
Ｘ　−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−ｃｌｙ
ｏｕ［α］ｏ　ニー３０．８　’　（Ｃ＝０．１３．１
Ｎ　Ｍａｉｌ　）１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２８
０．１７３０．１６３０．１５３０　ｃｍ−’Ｎ、　Ｍ
、　Ｒ，（ＮａＯＤ＋ＤｚＯ）、δ（ｐｐｍ）　：　０
．８３　（３Ｈ，ｍ＞。
３．２４　（１１，ｍ）、　　３．８２　（２Ｈ，ｓ）
実施例２７ （１）工程１ υ え、室温で１８時間攪拌した。ジオキサンを留去し、残
った水層に希塩酸を加えてｐ）１１とし、酢酸エチルで
抽出した。抽出液を水洗、乾燥後溶媒を留去した。残渣
をエーテルで処理して粉末状にすると、ベンゾイル−Ｄ
　−Ａｌａ　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（α
−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ
−（Ｄ）ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　＞　−ＧｌｙＯＨ（
３）　（０，６４ｇ）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２９０．１７２０．１
６８０．１６４０　ｃｍ−’（２）工程２ 化合物（３）→ ジオキサント水（２：１）（７）混液（２０ｍ１ｌ　）
中にＢｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）−ＮＨＮ
ＨＢｏｃ　−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（１）　（０，４６
ｇ　）とトリエチルアミン（０，１１ｇ）を加え、この
混合物にベンゾイル−Ｄ−Ａｌａ−Ｌ−Ａｌａ　−Ｄ−
Ｇｌｕ（７−０５ｕ）ＯＢｚｌ（２）　（０，５８ｇ　
）を類メタノールと水（２：１）の混液（３ｏｍａ　）
にべメゾイルーＤ　　Ａｌａ　　Ｌ　　Ａｌａ−７−Ｄ
−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　　（Ｌ　）　　　Ｂｏｃ
−＜Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−
（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（３）　（０，５８ｇ　）を溶
解し、この溶液に１０％パラジウム−炭素を加え、水素
雰囲気の常圧下３時間振とうした。触媒を濾去した後、
濾液を蒸発させ残渣をエーテルで処理して粉末状にする
と、ベンゾイル−Ｄ　−Ａｈａ　−Ｌ　−Ａｌａ　−７
−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ　　
（Ｄ）−メゾＤＡＰ（Ｄ）　　ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）
−ＧｌｙＯ）ｌ（４）（０，４４ｇ）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２５０．１７２０．１
６６０−１３６００ｍ″′１（３）工程３ 化合物（４）→ （５）　　　Ｈ２Ｎ：ＨＣＯＯＨ ベンゾイル−Ｄ　−Ａｌａ　−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ　
−Ｇｌｕ＜ａ　−Ｏｎ＞　　（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−
メゾＤＡＰ−（Ｄ）ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　　Ｇ
ｌｙＯ）Ｉ（４）（０，４０ｇ　）をトリフルオロ酢酸
（６ｍＱ）にＯ″Ｃで溶解し、同温度で１時間攪拌した
。トリフルオロ酢酸を留去した後、少量のベンゼンを加
え、再び溶媒を留去した。残渣を水（３ｍＱ）に溶解し
、ＩＮ′ｌｔｉ酸（ｏ、ｓｍＱ）を加えて酸性とした。
この溶液に、過沃素酸ナトリウム（０，１４ｇ）の水（
３ｍＱ）溶液を０°Ｃで滴下し、１時間攪拌した後、反
応混合物が澄明になる迄亜硫酸水素ナトリウムを加えた
。ｐＨを３２に調整した後、約４ｍＱになる迄濃縮し、
多孔質非イオン性吸着樹脂ＨＰ２０　（２０ｍＡ　）の
カラムに展開し、３０％水性メタノールで溶出した。目
的物質（５）を含む両分を濃縮し、濃縮液を凍結乾燥す
ると、ベンゾイル−Ｄ　−Ａｌａ−Ｌ−Ａｌａ−７Ｄ−
Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｇ
ｌｙＯＨ（５）　（１２０ｍｇ）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　７１．５
（１（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．５７　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．４２−２
．４２　＜ＩＯＨ，ｍ＞。
３．９５　　（２Ｈ，ｓ）、　　３．３７−４．６７　
　（５Ｈ，ｍ）、　　７，５４７．９５　　＜５Ｈ，ｍ
） 実施例２７の工程１〜３と実質的に同様の方法により、
下記の化合物を得た。
実施例２８ （１）工程１ アセナル−Ｄ−Ａｌａ　−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌ
ｕ（α０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ　　（Ｌ　）　　Ｇｌｙ
ＯＨＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、　Ｓ（ｐｐｍ）　：
　１．４０　（１８Ｈ，ｓ）、　１．３３＜６Ｈ，ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．９２　（３）１．ｓ）、　１．８
４−２．３０（１０）１．ｍ＞、　３．８８　（２）１
．ｓ）、　３．８４−４．２５　（５Ｈ。
ｍ＞、　５．１２　（２Ｈ，ｓ）、　７．３０　（５Ｈ
，ｍ＞（２）工程２ アセチル−Ｄ　−Ａｌａ　−Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ　−
Ｇｌｕ（α０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ
　）　−ＧｌｙＯＨＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＞、δ（
ｐｐｍ）　：　１．３２　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）
。
１．３４−２．３２　（ＩＯＨ，ｍ）、　１．９０　（
３Ｈ，ｓ）、　３．７９−４．２５　（５Ｈ，ｍ＞、　
３．８９　（２Ｈ，ｓ）、　５．１２　（２Ｈ。
ｓ）、　７．３０　（５Ｈ，５） （３）工程３ アセチル−Ｄ　−Ａｌａ　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−
Ｇｌｕ（（ＺＯＨ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　＞
　−ＧｌｙＯＨＮ　、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）　、ｌ；
　（ｐｐｍ）　：１　、３２　（３Ｈ１ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ
　＞１．４０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．２
５−２．３８　（ＩＯＨ，ｍ）。
３．８０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　３．９６　
＜２Ｈ，ｓ）、　　４．２４−４．４２　　（４Ｈ，ｍ
） 実施例２９ ＋１８ｏｃＨＮＣＨＣＯＨＮＮＨＢｏｃ（１）Ｄ Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｈ）　　（Ｌ）
　　Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）−ＮＨＮ
ＨＢｏｃ　−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（１）（６６ｇｍｇ
）をトリフルオロ酢酸（４ｍ１１）に加え、室温で５０
分攪拌した。トリフルオロ酢酸を留去した後、残渣を水
（２０１１１Ｑ　）に溶耐し、ＯｏＣに冷却した。この
冷却溶液に０．ＩＮ硫酸（２５１１１１１＞と過沃素酸
ナトリウム（５３５ｍｇ）の水（５＋１１１１）溶液を
加え、同温度で１時間攪拌すると、この間反応液は暗褐
色になった。反応液の色が澄明になる迄亜硫酸水素ナト
リウムを加え、炭酸水素ナトリウム希水溶液でｐＨ３に
調整した。この液を多孔質非イオン性吸着樹脂ＨＰ２０
　（１３０ｍＱ　）のカラムに展開し、水で溶出した。
目的物質（２）を含む両分を濃縮し、このクロマトグラ
フ操作を繰り返し、目的物質（２）を含む画分を凍結乾
燥すると非晶質固形物（２２０ｍｇ）が得られた。その
一部（１８０ｍｇ）を、活性炭（２０ｍＱ　）のカラム
クロマトグラフで更に精製し、水とアセトンの混液（４
：１）で溶出した。溶出液を蒸発させ、残渣をアセトン
で処理して粉末化すると、Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇ
ｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）メゾＤＡＰ　−（Ｌ　＞　−
ＧｌｙＯＨ（２）　（９０ｍｇ　）が得られた。
［α］Ｄ＝−１０，６（Ｃ＝０．３４　ｗａｔｅｒ　）
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、＆　（ｐｐｍ）　：　１．５
５　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
３．７５　（１）１．ｔ、Ｊ＝７１（ｚ）、　３．８６
　（２Ｌｓ＞、　４．０５−４．４５　（ｍ） 実施例３０ Ｚ　−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−（
Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（１）　
（２，０４ｇ　）の次階水素ナトリウム（８９０ｍｇ）
の５０％水性ジオキサン（４ｏｍａ）溶液に無水羨酸ｔ
−ブチル（１’、５３ｇ）を加えた。
室温で４時間攪拌した後、無水炭酸ｔ−ブチル（７’７
０ｍｇ）とＩＮ水酸化ナトリウム水溶液（Ｑ、５ｍ１ｌ
）を加え、２．５時間攪拌した。これに酢酸（５ｍＱ　
）を加え、１０％パラジウム−羨素（３００ｍｇ）上で
水素雰囲気下に水素化した。触媒を濾去した後、減圧下
に濾液を蒸発した。残渣を水（５ｍＱ　）に溶解し、多
孔質非イオン性吸着樹脂ＨＰ２０　（１２０ｍＱ　）の
カラムに展開し、水とメタノールの混液（７：３）によ
る溶出液を集めて濃縮すると、Ｌ−Ａｌａ’　７−　Ｄ
−Ｇｌｕ（α−０Ｒ）　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）−
メゾＤＡＰ　−（Ｌ　＞　−ＧｌｙＯＨ（２）　（１，
１７ｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：３２８０．１６５０　（ｓ
ｈｏｕｌｄｅｒ）、’　１５２０（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）
　ａｍ’ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．
４２’（９）１．ｓ）、　１．５５（３８，ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ）、　３．９３　（２Ｈ，ｓ）、　４．０４−４．
５０（４Ｈ，ｍ） 実施例３１ （１）工程１ （Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（１
）（４，４３ｇ　）の５０％水性メタノール溶液に、Ｉ
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１１ｍＱ）を０°Ｃで加え
た。同温度で１時間攪拌した後、約３０ｍＱ迄濃縮し、
ＩＮ＊酸でｐＨ２にしてから酢酸エチル（３，ＯＯｍＱ
　）で抽出した。有機層を０．５Ｎ塩酸（３０＋ｎＱ　
）と食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した
。減圧下に濃縮して得られる白色粉末をエーテルで洗浄
し、これを濾取すると、ベンジルオキシカルボニル−Ｌ
　−Ａｌａ７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｈ）−（Ｌ）　　
Ｂｏｃ（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−＜Ｄ　）−ＮＨＮｔｔＢ
ｏｃ　−（Ｌ　）−ＧｌｙＯ）ｌ（２）（３，４６ｇ　
　）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　７１．
５０　（１８Ｈ，ｓ）、　３．９８（２Ｈ，ｓ）、　４
．００−４．７０　（４Ｍ、ｍ＞、　５．１７　（２Ｈ
。
ｓ）、　７．４０　（５Ｈ，ｓ） ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−Ａｌａ−７−ＤＧｌｕ
（α−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ　）−Ｂｏａ　−（Ｄ　）−
メゾＤＡＰ（２）工程２ 化合物（２）→ ベンジルオキシカルボニル− Ｇｌｕ（α−ＯＨ）　　（　Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ（Ｄ＞　　Ｎｌ（Ｎ）ｌＢｏｃ−（Ｌ）−Ｇｌ
ｙＯＨ（２）（３．３０ｇ）をトノフルオロ酢酸（　１
５ｍＱ　）に溶解し、室温で３０分放置した。溶媒を減
圧留去し、油状残渣をエーテルで処理して粉末（３．３
８ｇ）を得た。この固形物を水（　６０ｍＱ　）に溶解
し、０°ＣまでＩＮ硫酸と過沃素酸ナトリウム（１．７
８ｇ）を加えた。同温度で１時間攪拌した後、亜硫酸水
素ナトリウムで処理し、約５　ｍＱに濃縮してからＩＮ
水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ２とし、多孔質非イオン
性吸着樹脂ＨＰ２０（　４００ｍＱ　）のカラムに展開
した。水とメタノールの混液（６：４）で濃縮し、これ
を集めて減圧下に溶媒を留去すると、ベンジルオキシカ
ルボニル−Ｌ−Ａｌａ−７’−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−Ｏ
Ｈ）　　（Ｌ）−メソＤＡＰ　−　（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ
（３）（　　１．０３ｇ　　）　　、　ｍｐ　　２０５
−２０７℃が得られた。
Ｎ．　Ｍ．　Ｒ．　（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ＞　：　１
．３７　（３Ｈ．ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ＞。
３、７８　　（１１，ｍ）、　　３．９３　　（２１（
、ｓ）、　　４．０５−４．４０（３８，ｍ＞、　５．
１４　＜２８，ｓ）、　７．４５　（５Ｈ，ｓ）実施例
３２ （１）工程１ （１　）　　　ＣＯＯＳｕ ジオキサン（９０ｍ１１　）と水（７ｏｍｃ　）の混液
にＢｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ　）　　ＮＨＮ
）ＩＢｏｃ　−（Ｌ　）　　ＧｌｙＯＨ（２）（３，０
０ｇ　）を溶解させた溶液に、トリエチルアミン（７２
０ｍｇ　）とＺ　−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（Ｏ
５ｕ）ＯＢｚｌ（１）（３，５１ｇ　）を加え、室温で
１８時間放置した。約５０１１１１１まで濃縮し、ＩＮ
塩酸でｐＨ３に調整した後、メタノール（２０１ｄ　）
を含む酢酸エチル（３００ｍＱ）で抽出し、有機層を食
塩水（１００ｍ１１　）で洗浄した。硫酸ナトリウムで
乾燥し減圧下に蒸発させた後、残渣をエーテルで洗浄し
て濾取すると、ｚ−Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（
ａ　−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）　−Ｂｏａ　−（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）
　−ＧｌｙＯＨ（３）（５，５３ｇ）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｆｆｌ
）　：　１．０７　＜３Ｈ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．６４−４．４８　（６Ｈ，ｍ＞、
　５．０４　（２Ｈ。
ｓ）、　５．１２　（２Ｈ，ｓ）、　６．５６　（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．３５　（ＩＯＨ，ｓ）、　７．９５　（１Ｍ、ｄ、
Ｊ：８Ｈｚ）、　８．１５（ＬＨ，ｍ）、　８．３５　
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．７０　＜ＩＨ。
ｓ）、　　９．５６　　（ＩＨ，９） 〈２〉工程２ 化合物（３）（５，２６ｇ　）の酢＃　（１２０ｍＱ　
）溶液を１０％パラジウム−羨素（２、Ｏｇ）上で水素
雰囲気常圧下に水素化し、触媒を濾去した後１、酢酸で
洗浄した。濾液と洗液を合わせ、減圧濃縮した。油状残
渣をエーテルで処理すると、Ｌ　−Ａｌａ−７−ＤＧｌ
ｕ（α−０Ｒ）　　（Ｌ）　　Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ　−（Ｄ）　　ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−ＧｌｙＯ
Ｈ（４）（−３，９０ｇ）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２５０．１６６０　（
ｓｈｏｕｌｄｅｒ）。
１５１５　ａｍ−１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、　Ｓ　（’ｐｐｍ）　：　１
．５４（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
３．８８　（２Ｈ，ｓ）、　３．９５−４．５０　（４
Ｈ，ｍ）実施例１の工程１．２と実質的に同様の方法に
より下記の化合物を得た。
実施例３３ （１）工程１ ジフェニルアセチル−Ｌ　−Ａｌａ−７Ｄ　−Ｇｌｕ（
α−０Ｈ）　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ
−（Ｄ）ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　＞　−ＧｌｙＯＨＮ
、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、ｆ；　（ｐｐｍ）　’　１
．４２　（１８Ｈ１ｓ）−３，９２（２Ｈ，ｓ）、　３
．８３−４．５２　（４Ｈ，ｍ）、　５．０８　（ＬＨ
。
ｓ）、　７．２９　（ＩＯＨ，５） （２）工程２ ジフェニルアセチル−Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ　　Ｇｌｕ
（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ＝　（Ｌ　）−Ｇｌ
ｙＯＨＮ、Ｍ：Ｒ，（Ｄ２０＋ＮａＨＣＯ３）、δ（ｐ
ｐｍ）　ｉ　１．４０　（３Ｈ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．２０−２．２５　（１０１，ｍ）
、　３．７１　（ＩＨ。
ｍ）、　３．８０　（２Ｂ、ｓ）、　４．１０−４．５
０　（３Ｈ，ｍ）。
５．１７　（ＩＨ，ｓ）、　７．３５　’（ＩＯＨ，ｓ
）実施例３４ （１）工程Ｉ Ｎ−（Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−５−才キソ
ー２−ピロリジンカルボニル）−ＬＡｌａ　−７−Ｄ　
−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ　＞−Ｂｏｃ−（Ｄ　）
メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　
）−ＧｌｙＯＨＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤｓＯＤ）、＆　（ｐ
ｌ）ｍ）　’　１．４７　（１８Ｈ１ｓ）、３．９７（
２Ｈ，ｓ）、　　５．２７　＜２Ｈ，ｓ）、　　７．３
９　（５Ｈ，５）（２）工程２ Ｎ−（Ｎ−ヘンシルオキシカルボニル−Ｌ−５オキソ−
２−ピロリジンカルボニル）−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇ
ｌｕ（α　ＯＨ）　　（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）
　−ＧｌｙＯＨ ［α］ｏ＝−５５，０°（Ｃ＝０．１４．　ｗａｔｅｒ
　）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｃ２０）、Ｓ　（ｐｐｍ）　　’　
　１．１８　　＜３Ｈ９ｄ、Ｊ＝７ｔ（ｚ）−１，３−
２，８（１４）１．ｍ＞、　　３．８０　　（１）１．
ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
３．９４　（２）１．ｓ＞、　５．１９　（２ｔ（、Ａ
Ｂｑ）、　７．３９（５）１．ｓ＞ （３）工程３ Ｌ−５−才キソー２−ピロリジンカルボニル−Ｌ　−Ａ
ｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）−メゾＤ
ＡＰ（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｃ２０）　−”　（ｐｐｍ）　’　
１　、４２　（３Ｈ１ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
３．７９　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．９５　（
２Ｈ，ｓ）、　４．１５−４．５０　（４Ｈ，ｍ） 実施例３５ （１）工程１ ■ ｔ５ｏｃＨＮｃＨｃＯＮＨＮＨＢｏｃ （３）Ｄ ３７Ｂ− 実施例１２の工程１と実質的に同様の方法で化合物（１
）、（２）からＤ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ　−Ａｌ
ａ　−７−ＤＧｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）−Ｂｏ
ｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏ
ｃ−（Ｌ　）−β−Ａ１ａＯＨ（３）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　
：　０．９−２．６　（１６Ｈ，ｍ＞。
１．３８　（１８Ｂ、ｓ）、　２．０５　（３Ｈ，ｓ）
、　２．９−４．７（８Ｈ，ｍ）、　５．００　（ＬＨ
，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　５．１４　（２Ｈｓ）、　６．
５−６．７　（１Ｍ、ｍ）、　７．３９　（５Ｈ，ｓ）
、　７．７−８．４　　（４８，ｍ＞、　　８．６５　
　（１１，ｂｒｏａｄ　　ｓ）、　　９．５５（ＬＨ，
ｂｒｏａｄ　５） （２）工程２ 化合物〈３）→ 実施例１２の工程２と実質的に同様の方法によって、化
合物（３）からＤ　−Ｌａｃ　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−
ＤＧｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）　　Ｂｏａ−（Ｄ）−
メソＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）−β
−Ａ１ａＯＨ（４）を得た。
ＮＭＲ，（Ｃ２０）７１；　、（ｐｐｍ）　’　１．１
−２．８　（１６Ｂ１ｍ＞　、Ｌ　３８（１８Ｈ；ｓ）
、　２．５５　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．４３
　（２Ｈ。
ｔ、、Ｃ７）ｔｚ）、　　３．８−４．５　　（５）ｔ
、ｍ）（３）工程３ 化合物（４）→ 実施例１２の工程３と実質的に同様の方法によって、化
合物（４）からＤ　−Ｌａｃ　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−
ＤＧｌｕ（（Ｚ−０旧−（Ｌ）−メソＤＡＰ　−（Ｄ　
）　−ＮＨＮＨ２（Ｌ）−β−Ａ１ａＯＨ（５）の２−
トリフルオロ酢酸塩を得た。
Ｎ−Ｍ、Ｒ１（Ｄ２０）、８　（ｐｐｍ）　’　１．１
−２．８　（ＩＯＨ９ｍ）、１．３７（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝
７Ｈｚ）、　’　１．４２　（３）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈ４
ｚ）。
２．５８　＜２Ｈ，ｔ、Ｊ：６Ｈｚ）、　　３．４７　
（２８，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞。
２．９−４．６　（５Ｈ，ｍ） （４）工程４ 化合物（５）→ を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、　δ　（ｐｐｍ）　　：　　
１．３７　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．４４　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．２−２．
７　（ＩＯＨ，ｍ）。
２．６１　＜２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．４７　（
２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
３．８３　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　４．０−４．
６　（４Ｈ，ｍ）実施例３６ （１）工程１ 実施例１２の工程４と実質的に同様の方法によって化合
物（５）からＤ　−１，ａｃ　−Ｌ　　Ａｌａ−７Ｄ　
−Ｇｌｕ（α−ＯＲ＞−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−
β−Ａ１ａＯＨ（６）（２）工程２ 化合物（３）→ 実施例１２の工程１と実質的に同様の方法によって、化
合物（１）、（２〉から：Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ＞　−
Ｌ　−Ａｌａ７　　Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　（
Ｌ＞−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）−ＮＨ
ＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＧｌｕＯＨ（３）を
得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　
：　０．９−２．５　（１４１，ｍ＞。
１．４０　（１８Ｈ，ｓ）、　２．０７　（３Ｈ，ｓ）
、　３．６−４．６（５Ｈ，ｍ＞、　４．９９　（ＩＨ
，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　５．１５　（２）１゜ｓ）、　
６．５−６．９　（ＩＨ，ｍ）、　７．３９　（５Ｈ，
ｓ）、　７．７−９．１　（５Ｈ，ｍ＞、　９．５５　
（１Ｍ、ｂｒｏａｄ　ｓ）実施例１２の工程２と実質的
に同様の方法によって、化合物（３）からＤ　−Ｌａｃ
（ＯＲ＞　−Ｌ　−Ａｌａ　−ｙＤ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ
）　　（Ｌ）＝Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ）
　−ＮＨＮＨＢｏｃ　　（Ｌ）　　Ｄ　−ＧｌｕＯＨ（
４）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ＞　’　１．３−
２．８　（１４Ｈ，ｍ）、　１．４５（１８Ｈ，ｓ）、
　３．９−４．６　（６Ｈ，ｍ）（３）工程３ （４）工程４ 化合物り４〉→ 化合物（５）→ 実施例１２の工程３と実質的に同様の方法によって、化
合物（４）からＤ　−Ｌａｃ　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−
Ｄ　−にｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（
Ｄ　＞　−ＮＨＮＨ２（Ｌ　）　−Ｄ　−ＧｌｕＯ）ｌ
（’５）の２トリフルオロ酢酸塩を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）ｉ　（ｐｐｍ）　：　１．１−
２．７　（ｍ）、　１．３５（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞
、　　１．４２　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　３
．９−４．６　（６Ｈ，ｍ） 実施例１２の工程４と実質的に同様の方法によって、化
合物（５）からＤ　−Ｌａｃ　−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ
Ｇｌｕ（ａ　−０Ｈ）　−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ　　（
Ｌ）　　Ｄ　−ＧｌｕＯ）ｌ（６〉を得た。
実施例３７ （１）工程１ 実施例１２の工程１と実質的に同様の方法によって、化
合物（１）、（２）からＤ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　　Ｌ
−Ａｌａ−ｙ　−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｂｚｌ）　−（
Ｌ　）−ＢｏＣ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−，（Ｄ）　　
ＮＨＮＨＢｏｃ　　（Ｌ）　　Ｌ　　ＡｌａＯＨ（３）
を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ＞　
’　１．０−２．４　（１９Ｈ，ｍ）。
１．４３　（１８Ｈ，ｓ）、　２．１０　（３Ｈ，ｓ）
、　３．８−４．８（５Ｈ，ｍ＞、　　５．０４　（１
８，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　５．１９　（２Ｍ。
ｓ）、　　６．５−７．０　　（ＬＨ，ｍ）、　　７．
４２　　（５）１．ｓ）、　　７．７８．９　（５Ｈ，
ｍ＞、　９．６１　（１）１．ｂｒｏａｄ　５）（２）
工程２ 化合物（３）→ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ 実施例１２の工程２と実質的に同様の方法によってＤ　
−Ｌａｃ（ＯＨ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−ｙ　−Ｄ−Ｇｌ
ｕ（α−ＯＲ＞（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ
　−（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−Ｌ　
−ＡｌａＯＨ＜４）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　’　１．
３−２．８　（１９Ｈ，ｍ）。
１．４５　（１８Ｈ，ｓ）、　３．９−４．６　（６Ｈ
，ｍ）（３）工程３ 化合物（４）→ （Ｌ　）　−Ｌ　−Ａｌａ（ＯＨ）（５）の２トリフル
オロ酢酸塩を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．２−
２．７　（１０Ｈ，ｍ＞。
１．３９　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．４４　（
６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
３．９−４．７　（６Ｈ，ｍ） （４）工程４ 化合、物（５）→ 実施例１２の工程３と実質的に同様の方法によって、化
合物（４）からＤ−Ｌａｃ（０１（）　　Ｌ　　Ａｌａ
　　７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｈ）−（Ｌ　）−メゾＤ
ＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨ２実施例１２の工程４と
実質的に同様の方法によって、化合物（５）からＤ　−
Ｌａｃ（ＯＲ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−７Ｄ−Ｇｌｕ（α
−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｌ−Ａｌａ（
ＯＲ）（６）を得た。
［α］ｐ＝−４１，０（Ｃ＝０．４２．　ｗａｔｅｒ）
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．３７
　（３１（、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．４３　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ＞、　　１．２−２
．’５　（ＩＯＨ，ｍ）。
３．８　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　４．１＝４
．５　　（５Ｈ，ｍ）翠　− 濶　８ 実施例１２の工程１と実質的に同様の方法によって、化
合物（１）、り２）からＤ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ
　−Ａｌａ７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　＜Ｌ＞
　−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−Ｎ）
ＩＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　＞　−Ｄ　−Ｐｈｅ（ＯＲ）（
３）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、　ｌ；　（ｐｐｍ）
　：　１．０−２．４　（１６Ｈ，ｍ＞。
１．３９　　（１８Ｈ，ｓ）、　　２．０５　　（３Ｈ
，ｓ）、　　２．８−３．２（２Ｈ，ｍ＞、　３．７−
４．７　（５Ｈ，ｍ＞、　４．９９　（ＩＨ，ｑ。
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　５．１６　　（２Ｈ，ｓ）、　　６
．６５　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　７
．２３　（５Ｈ，ｓ）、　７．３９　（５Ｈ，ｓ）。
７．６−８．９　（５Ｈ，ｍ）、　９．５６　（ＬＨ，
ｂｒｏａｄ　５）（２）工程２ 化合物（３）→ 実施例１２の工程２と実質的に同様の方法によって、化
合物（３）からＤ　−Ｌａｃ（ＯＨ）　−Ｌ　−Ａｌａ
　−７Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｒ）　　（Ｌ＞−Ｂｏａ−（
Ｄ）−メゾＤＡＰ（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ
　＞　−Ｄ　−ＰｈｅＯＨ（４）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２７０．１７２０　（
ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、　１６４５（ｂｒｏａｄ）、　１
５２０　（ｂｒｏａｄ）　Ｃｍ　’（３）工程３ 化合物（４〉→ υ 実施例１２の工程３と実質的に同様方法によって、化合
物（４）からＤ　−Ｌａｃ（ＯＨ）　−Ｌ　−Ａｌａ　
−７Ｄ−ｃｌｕ（α−ｏＨ）−（Ｌ）−メゾＤＡＩ”　
（Ｄ　）−ＮＨＮＨ２（Ｌ　＞　−Ｄ　−ＰｈｅＯＨ（
５）の２トリフルオロ酢酸塩を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．
１−２．７　（１０Ｈ，ｍ）、　１．４６（３Ｈ，ｄ、
Ｊ−７Ｈｚ）、　　１．５０　＜３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ
）、　　２．８−３．５　（２Ｈ，ｍ＞、　　３．９−
４．７　（６Ｈ，ｍ＞、　　７．４１（５）１．５） （４）工程４ 化合物（５）→ ［α　コＤ　＝−２８，６’　（Ｃ＝ｏ、５１１　　ｗ
ａｔｅｒ）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ＞　’
　１．１−２．５　（１０Ｈ，ｍ）、　１．３６（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．４２　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝
７Ｈｚ）、　　３．１４（２Ｈ）、　４．０−４．５　
（５Ｈ，ｍ）、　７．１−７．５　（５Ｈ，ｍ＞実施例
３９ （１）工程１ 実施例１２の工程４と実質的に同様の方法によって、化
合物（５）からＤ　−Ｌａｃ（ＯＨ）　−Ｌ　−Ａｌａ
　−７Ｄ−Ｇｌｕ（ｆｆ　−０）１）−（Ｌ）−メゾＤ
ＡＰ−（Ｌ＞−ＤＰｈｅＯＨ（６）を得る。
（○ＯＨ （２）工程２ 実施例１２の工程１と実質的の方法によって化合物（１
）、（２）からＤ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）−Ｌ　−Ａｌａ
　　７　　ＤＧｌｕ（（１０Ｂｚｌ）　　（Ｌ　）　　
Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　　ＮＨＮ
ＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　　５ａｒＯＨ（３）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　：　
１．０−２．４　（１６Ｈ，Ｉｌｌ＞。
１．３５〈１８１．ｓ）、　２．０３　（３Ｈ，ｓ）、
　２．８０　ａｎｄ３．０５　（３Ｈ，ａ　ｐａｉｒ　
ｏｆ　ｓｉｎｇｌｅｔｓ）、　３．６−４．５（６Ｈ，
ｍ）、　４．９８　（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　５．
１３　（２Ｈ。
ｓ）、　６．５−７．０　（１Ｂ、ｍ＞、　７．３　（
ＩＨ，ｍ＞、　７．．３５（５）１．ｓ）、　７．７−
９．０　（４Ｈ，ｍ＞実施例１２の工程２と実質的に同
様の方法によって、化合物（３）からＤ　−Ｌａｃ（Ｏ
Ｈ）−Ｌ　−Ａｌａ　　７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＯＲ＞　
　（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）
　　ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）　　Ｓａｒ　ＯＨ（４）
を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．
１−２．５　（１６Ｈ，ｍ＞、　１４１（９Ｈ，ｓ）、
　１．４３　（９Ｈ，ｓ）、　２．９３　ａｎｄ　３．
１８（３Ｈ，ａ　ｐａｉｒ　ｏｆ　ｓｉｎｇｌａｔｓ）
、　３．７−４．５（７Ｈ，ｍ） （３）工程３ （４）工程４ 実施例１２の工程３と実質的に同様の方法によって、化
合物（４）からＤ　−Ｌａｃ（ＯＨ）　−Ｌ　−Ａｌａ
　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｈ）　　（Ｌ）−メゾ
ＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨ２（Ｌ　＞　−５ａｒ
　ＯＨ（５）、２トリフルオロ酢酸塩を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．
Ｑ−２，６（ＩＯＨ，ｍ）、　１．３５（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝７Ｈｚ）、　１．４１　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、
　２．９３ａｎｄ　３．１７　（３Ｈ，ａ　ｐａｉｒ　
ｏｆ　ｓｉｎｇｌｅｔｓ）。
３．８−４．６　（７Ｈ，ｍ） 実施例１２の工程４と実質的に同様の方法によって、化
合物（５）からＤ　−Ｌａｃ（ＯＨ）　−Ｌ　−Ａｌａ
　−７Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｒ）＝（Ｌ　）−メゾＤＡＰ
　　（Ｌ）　　５ａｒＯＨ（６）を得た。
［α　コＤ　＝−３７，６°（Ｃ＝０．４０２．　　ｗ
ａｔｅｒ　）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　
：　１．１−２．５　（１０Ｈ，ｌ１１）、　１．３５
（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．４１　（３Ｈ，ｄ、
に７Ｈｚ＞、　２．９６ａｎｄ　３．２０　（３Ｈ，ａ
　ｐａｉｒ　ｏｆ　ｓｉｎｇｌｅｔ）。
３．７０−４．０　（ＩＨ，ｍ）、　４．０−４．６　
（６Ｈ，ｍ）実施例４０ （１）工程１ 実施例１２の工程１と同様の方法によって、化合物り１
）、（２〉からＤ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）−Ｌ　−Ａｌａ
　　７　　ＤＧｌｕ（ａ　−０Ｂｚｌ）　　＜Ｌ＞−Ｂ
ｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ）　　ＮＨＮ）（Ｂ
ｏａ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（３）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、　ｆ；　（ｐｐｍ）
　：　０．９−２．６　（３７Ｈ，ｍ＞。
２．１０　＜３Ｈ，ｓ）、　３．７−４．７　（５）１
．ｍ）、　５．０１（ＩＨ，ｑ、Ｊ−７Ｈｚ）、　５．
１９　（２Ｈ，ｓ）、　６．６−７．０（ＬＨ，ｍ＞、
　７．４２　（５Ｈ，ｓ）、　７．７−８．９　（５Ｈ
，ｍ＞９．６０　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ） く２）　工程　２ 実施例１２の工程２と実質的に同様の方法によって、化
合物り３）からＤ−Ｌａｃ（０）１）−Ｌ　−Ａｌａ　
　７Ｄ　　Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）　　ＢｏＣ（
Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ）　−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ
）　　Ｄ−ＡｌａＯＨ（４）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ＞　：　１．
３−２．７　（１９Ｈ，ｍ＞。
１．４８　　（１８Ｈ，ｓ）、　　３．９−４．７　　
（４８，ｍ）（３〉　工程３ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ＞　’　１．
３６　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．４１　　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　１．１−
２．７　（ＩＯＨ，ｍ）。
３．９−４．７　（６８，ｍ） （４）工程４ 実施例１２の工程３と実質的に同様の方法によって、化
合物＜４）からＤ　−Ｌａｃ（ＯＨ）　−Ｌ　−Ａｌａ
　−７Ｄ　−Ｇｌｕ（（Ｚ　−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤ
ＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨ２（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａ
ｌａＯｌ（（５）、２トリフルオロ酢酸塩を得た。
実施例１２の工程４と実質的に同様の方法によって、Ｄ
−Ｌａｃ（ＯＨ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ
（（２０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ
　−ＡｌａＯＨ（６）を得た。
［α　コＤ　＝−１７，４°（Ｃ＝、０．３０５．　　
ｗａｔｅｒ　）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、　　δ　（ｐ
ｐｍ）　　　：　　１．３８　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚン１．４１　　（３Ｈ，ｄ、ＪニアＨｚ）、　　１．
４４　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）１．２−２．６　（１
０Ｈ，ｍ＞、　　３．８４　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）
。
４．１−４．６　　（５１，ｍ） 実施例１の工程１．２と実質的に同様の方法によって、
下記の化合物を得た。
実施例４１ （１）工程１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　
：　０．８０−２．４０　（４４８゜ｍ＞、　　３．６
７−４．６７　（４Ｈ，ｍ）、　　６．７０　（ＬＨ，
ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．８３　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、　　８．０３　　＜２１゜ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　
　８．６０　（ＩＨ，ｓ）、　　９．５３　（ＬＨ，５
）（２）工程２ 化合物（２）→ Ｂｏｃ−ＮＨ−ＣＭ−ＣＯＮＨＮＨ−ＢｏａＮ、　Ｍ、
　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：０．８４　（３Ｈ
，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．３６　　（３８，ｄ、に７Ｈ２）、　　１．０−２
．６０　（２０Ｈ，ｍ＞。
３．８０　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　４．１０−
４．５２　（３Ｈ，ｍ）実施例４２ （１）工程１ υ 実施例１２の工程１と実質的に同様の方法によって、下
記の化合物を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（１）Ｉ）ｍ
）　ｉ　１．００−２．４０　（ＩＯＨ。
ｍ＞、　１．２４　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　１．
４０　（１８Ｈ，ｓ）。
３．８０−４．４８　（４Ｈ，ｍ）、　５．０４　（２
８，ｓ）、　５．１２（２Ｈ，ｓ）、　６．７４　（Ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．３６　（ＩＯＨ。
ｓ）、　８．０４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　８．
３２　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　８．６８　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）
、　９．６０（ＩＨ，５） （２）工程２ ＢｏＣ−ＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨ−Ｂｏｃ（３）　　　　
　。
実施例１２の工程２と実質的に同様の方法によって化合
物（４）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、　Ｓ（ｐｐｍ）　：　１．３
６−２．６６　（１３Ｈ，ｍ＞。
１．４３　　（１Ｂ＋（、ｓ＞、　　３．８３−４．４
３　　（４Ｈ，ｍ＞（３）工程３ （ＩＨ，５） （４）工程４ 実施例１の工程１と実質的に同様の方法によって化合物
（５）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−九）、　８　（ｐＩ）ｍ
）　：　１．２５　（３Ｈ，ｄ。
Ｊ＝−７Ｈｚ＞、　　１．４０　　（１８Ｈ，ｓ）、　
　１．３０−２．４０　　（ＩＯＨ。
ｍ）、　３．８３−４．５０　（４）１．ｍ）、　５．
０６　（２１，ｓ）。
６．７６　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｔ（ｚ）、　７．３８　
（５Ｈ，ｓ）、　８．１３（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、
　８．７０　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、　９．６０実
施例１２の工程４と実質的に同様の方法によって化合物
り６）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、　　δ　（ｐｐｍ）　　’　
　１．３４　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞１．１０−２
．４３　（ＩＯＨ，ｍ＞、　３．７１　（ＩＨ，ｔ、Ｊ
＝７Ｈｚ＞。
３．９１−４．３０　（３Ｈ，ｍ＞、　５．１０　（２
Ｈ，ｓ）、　７．４０（５Ｈ，ｓ） （５）工程５ 実施例１１の工程２と実質的に同様の方法によって、化
合物（７）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．
５２　（３Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）。
１．２０−２．５２　（ＩＯＨ，ｍ）、　３．７６　（
ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
４．００−４．４０　（３Ｈ，ｍ） 実施例１２の工程１〜４と実質的に同様の方法によって
、下記の化合物を得た。
Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（（Ｚ（Ｄ）−メソＤ
ＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮ）Ｉ実施例４３ け）工程Ｉ Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）− ＯＢｚｌ）　　（Ｌ　）　　Ｂｏａ ｏＣ Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　：　１
．１−２．５　（１６Ｈ，ｍ＞。
１．３８　　（１８Ｈ，ｓ）、　　２．０４　（３Ｈ，
ｓ）、　　３．８−４．７（４Ｈ，ｍ＞、　　４．９５
　　（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　５．１０　　（２
Ｈ。
ｓ）、　　７．３０　（５Ｈ，ｓ）、　　８．０８　（
２Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｔ。
Ｊ＝８Ｈｚ＞ （２）工程２ Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＨ）　−Ｌ　−Ａｌｇ　−７−Ｄ　−
Ｇｌｕ（（１−０Ｈ）（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ　　（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃｌ、Ｒ，（Ｎｕｊ
ｏｌ）　：　１７２０．１６５０．１５２５　ｃｍ−１
（３）工程３ Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＨ）　　　Ｌ　−Ａｌａ−ｙ　−Ｄ　
−Ｇｌｕ（ＣＩ　　　ＯＲ）塩 Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ＞　’　１．
４０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）１．４５　　（３）１
．ｄ、ＪニアＨｚ）、　　１．２−２．７　　（ＩＯＨ
，ｍ）４．０−４．７　（５Ｈ，ｍ） （４）工程４ Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＨ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−
Ｇｌｕ（（Ｚ　−０Ｈ）−（ＬシーメゾＤＡＰ ［α　コｏ　　”−２１，３°（Ｃ＝０．２５８．　　
ｗａｔｅｒ　）Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐ
ｍ）　：　１．１−２．５　（ＩＯＨ，ｍ＞、　１．３
５（３Ｂ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．４２　（３Ｈ，
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　３．８８（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈ
ｚ）、　　４．０−４．５　（４Ｈ，ｍ）実施例４４ （１）工程１ ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌ
ｕ（α−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）−Ｂｏａ　　（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ（Ｄ　）　−ＮＨＮＩ（Ｂｏａ　−（Ｌ　）　
−Ｄ　−ＡｌａＯＨｌ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２
９０．１７２０．１６５０．１６３０゜１５３０　ａｍ
’ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　１．
３９　（１８Ｈ，り。
３．７５−４．５５　（５Ｈ，ｍ＞、　５．０６　（２
Ｈ，ｓ）、　５．１２（２Ｈ，ｓ）、　７．２３　（Ｉ
ＯＨ，５）（２）工程２ Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（（Ｚ　−０Ｈ）　　（
Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ〉−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮ
ＨＢｏｃ−（Ｌ）−Ｄ　−１ａＯＨ ｍ、ｐ、　１７４℃（分解） １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１６５５．１
５２５　ｃｍ−１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（１）ｐ
ｍ）　：　１．４５　（１８Ｈ，Ｓ）、　３．９８−４
．６０　（５Ｈ，ｍ） （３）工程３ ヘプタノイル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　
−０Ｈ）−（Ｌ　　）−Ｂｏａ　−（Ｄ　　）　−メ　
ゾＤＡＰ　−ＩＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　　）　−Ｄ　−Ａ
ＩＪＩＯＨ １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　：　３３００．　１７２０
　（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）。
１６５０ｃｍ−１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　
：　０．８８　（３Ｈ，ｔ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．０−２．４　（４４Ｈ，ｍ＞、　
４．０−４．６（５Ｈ，＋＋＋） （４）工程４ ヘプタノイル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（（
２−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　　（Ｌ　）　　Ｄ　
−ＡｌａＯＨ［α］Ｄ＝−２６．０°（Ｃ＝０．２．　
ｗａｔｅｒ　）１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２５０
．１７２０．１６４０　ｃｍ−’Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ
２０）　、δ（ｐｐｍ）　：　０．８６　（３Ｈ，ｔ、
Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．０−２．５　（２６８，ｍ）、　３．８４　＜ＩＨ
，ｔ、Ｊ−７Ｈｚ＞。
４．２−４．５６　（４Ｈ，ｍ） 実施例４５ （１〉工程１ アセトキシアセチル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌ
ｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）−Ｂｏａ　−（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−
ＡｌａＯＨｌ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２Ｂ０．１
７２０．１６５０．１５２０　ｃｍ−ＩＮ、Ｍ、Ｒ，（
ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　１．４７　（１８Ｈ
，ｓ）、　２．１４（３１，ｓ）、　　４．０７−４．
７０　　（５）ｔ、ｍ）、　　４．６３　　（２Ｌｓ）
（２）工程２ グリコロイル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　
−０Ｒ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−
Ａ’１ａＯＨ１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２８０．
１７２０．１６３０．１５３０　ｃｍ−’Ｎ、　Ｍ、　
Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．４１　（３）
１．ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）。
１．４３　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　３．８３　（
ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
４．１４　（２Ｈ，ｓ）、　４．２−４．５５　（４Ｈ
，ｍ＞実施例４６ （１）工程１ ０−アセテルーＤ−マンゾリル−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−
Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）　　ＢｏＣ−（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　＞　−Ｄ
　−ＡｌａＯＨｌ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２８０
．１７２０．１６５０．１５２０　ａｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ
，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　’　１．３９　（１
８Ｈ，ｓ）、　２．１５＜３Ｈ，ｓ）、　３．９−４．
６　（５Ｈ，ｍ）、　５．８７　（１８，ｓ）。
７．３８　＜５）１．ｓ） く２）　工程２ Ｄ−マンゾリル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（
（ＺＯＨ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　
−ＡｌａＯＨｌ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２７０．
１７１５．１６４０．１５２０　ａｍ　ＩＮ、Ｍ、Ｒ，
（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　’　１．３５　（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．４２　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．８０　（
ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
４．１−４．５　（４８劃）、　５．１８　（ＩＨ，ｓ
）、　７．３２（６Ｈ，ｓ） 実施例４７ （１）工程１ フェニルアセチル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ
（１１ＯＨ）　−＜Ｌ　＞−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤ
ＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−Ｄ　−Ａ
ｌａＯＨ ｌ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　：　　３２８０．　１７２
０　（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、　　１６５０゜１５２０　
ｃｍ−’ Ｎ、Ｍ、Ｒ−（ＣＤｓＯＤ）、８　（ｐｐｍ＞　’　１
．４０　（１８Ｈ１ｓ）、３．５９（２Ｈ，ｓ）、　　
３．９４−４．５０　（５Ｈ，ｍ）、　　７．２７　（
５Ｈ，ｓ＞（２）工程２ フェニルアセチル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（
α０）１）−（Ｌ）−メソＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　
−ＡｌａＯ）１１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２５０
．１７１５．１６４０．１５３０　ｃｍ−ＩＮ、　Ｍ、
　Ｒｏ（Ｄ２０）、８　（ｐｐｍ＞　’　１　、３６　
（３Ｈ１ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）１．４０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝
７Ｈｚ＞、　　３．６５　　（２Ｈ，ｓ）、　　３．８
０（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　４．２０−４．５５
　（４８，ｍ＞、　　７．３６（５８，ｓ） 実施例４８ 〈１）工程１ ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−Ａｌａ−７−ＤＧｌｕ
（α−０Ｈ）　　（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ
（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）　　Ｄ　−ＡｌａＯＨ
ｌ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２７０．１７１５　（
ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、　１６５０゜１５２０　ｃｍ　’ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、＆（ｐｐｍ）　：　１．
４１　（１８Ｈ，ｓ＞、　３．９５−４．５０　（５Ｈ
，ｍ）、　　５．０７　（２Ｈ，ｓ）、　　７．２８　
＜５８．５）（２）工程２ ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ　−Ｇ
ｌｕ（Ｃｌ−０旧−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−
１ａＯＨ ［α　コＤ　＝−５７，４°（Ｃ＝０．２４．　　ｗａ
ｔｅｒ　）１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２５０．１
７００　（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、　１６４０゜１５２０
　ｃｍ−’ Ｎ　０Ｍ、　Ｒ、（Ｄ２０　）　、８　（ｐｐｍ）　’
　１　、４０　（６Ｈ３ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　＞３．８６　
（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　４．０７−４．５０　（
４Ｈ，ｍ＞５．１０　（２Ｈ，ｓ）、　７．４０　（５
）１．ｓ）実施例４９ （１）工程１ ヘンシルオキシカルボニル−７ ＯＢｚｌ）　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ（Ｄ）−メゾ−ＤＡＰ
　−　（　Ｌ　）　−　ＧｌｙＯＨ １、Ｒ．（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２６０．　１７３０−
１６３０　（ｂｒｏａｄ）　ｃｍ”Ｎ．Ｍ．Ｒ．（ＤＭ
ＳＯ−ｄ，）、δ　（ｐｐｍ＞　　＝　１．２０−２．
４０　　（１０１（。
ｍ）、　１．４０　（１８Ｈ，ｓ）、　３．７６　（２
Ｈ，ｄＪ＝７Ｈｚ＞。
４、０−４．５　（３）１，ｍ）、　　５．０８　（２
Ｈ．ｓ）、　　５．１５（２Ｈ，ｓ）、　　７．４０　
（１０Ｈ．ｓ）（２）工程２ ７　−　Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＯＨ）　　（　Ｌ　＞−Ｂｏ
ａ　−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　−　（　Ｄ　）　−　Ｎ
ＨＮＨＢｏｃ　−　（　Ｌ　＞　−ＧｌｙＯＨｌ、Ｒ．
（Ｎｕｊｏｌ）　　’　３２５０　（ｂｒｏａｄ）、　
　１７２０−１６２０（ｂｒｏａｄ）　。ｍ−’ Ｎ．　Ｍ．　Ｒ．　（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１
．２０−２．７０　（２８Ｈ，ｍ＞。
３、８３　（ＩＨ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　３．９４　
（２Ｈ，ｓ＞、　　４．０−４、５　（２Ｈ，ｍ＞ （３）工程３ ヘプタノイル−ｙ　−　Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−ＯＨ）　
　（Ｌ＞−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）　　Ｎ
ＨＮＨＢｏｃ−＜Ｌ）１ｙＯＨ １、Ｒ．（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２５０．　　１７２０
　（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、　　１６５０（ｂｒｏａｄ）
　ａｍ−１ Ｎ．　Ｍ．　Ｒ．　（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ＞
　：　Ｏ。８６　（３Ｈ，ｔ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．０−２．４　　（３８Ｈ，ｍ＞
、　　３．７０　　＜２Ｈ，ｄ。
Ｊ−７Ｈｚ）、　　４．０−４．５　（３Ｈ，ｍ）（４
）工程４ ヘプタノイル−７　　Ｄ　　Ｇｌｕ（α−ＯＨ）−（Ｌ
）−メゾＤＡＰ　−　（　Ｌ　＞　−　ＧｌｙＯＨ［α
］Ｄ＝−１８．０°（　Ｃ＝０．　２，　ｗａｔｅｒ　
）１、Ｒ．（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．　１７２０
．　１６４０　（ｂｒｏａｄ）　ｃｍ−ＩＮ．　Ｍ．　
Ｒ．　（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　０．８４　（３
Ｂ，ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ＞１、０−２．６０　（２０８，ｍ
＞、　　３．８０　（１）１，ｔ，、Ｔ＝７Ｈｚ＞。
３、９６　（２Ｈ，ｓ）、　　４．２０−４．４８　（
２Ｈ，ｍ）実施例５０ （１）工程１ ４２〇− Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｌ）　　Ｄ　−Ａｌ
ａＯＨ（１）（３６１ｍｇ）とトリエチルアミン（２０
２ｍｇ）を５０％水性ジオキサン（２０ｍ１ｌ　）に加
えた混合物に、Ｚ−Ｄ−Ｇｌｕ（Ｏ５ｕ）ＯＢｚｌ（２
）　（４４０ｍｇ　）を加え、反応混合物を濃縮して酢
酸エチルで洗浄した。有機層に希塩酸を加えて酸性とし
、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗した後硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、溶媒を留去すると泡状の固形物が得
られ、イソプロピルエーテルを加えて粉末化して濾取す
ると、白色粉末状（５２０ｍｇ　）のＺ７−Ｄ−Ｇｌｕ
（α−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ）−ＢｏＣ−（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ　−＜　Ｌ　＞　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３）が得ら
れた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１７２０．１
６９０．１６４０゜１５３０　ｃｍ−’ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、　　δ　（ｐｐｍ）
　　’　　１．３８　　（９Ｈ，ｓ）。
１．００−２．６６　（１３Ｈ，ｍ）、　３．６６−４
．５０　（４Ｈ，ｍ＞。
５、Ｑ７　（２Ｈ，ｓ）、　　５．１５　（２Ｈ，ｓ）
、　　７．３８く１０）％、５） （２）工程２ ｚ−７Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ　）−Ｂｏ
Ｃ−（Ｄ）メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯ
Ｈ（３）　（５０２ｍｇ　）を酢酸（２０鶴）に溶解し
、１０％パラジウム−炭素（１００ｍｇ）上で水素化し
た。触媒を濾去し、濾液を蒸発させると油状物が得られ
、これにトルエンを加えるとペースト状になった。これ
を水に溶解し多孔質非イオン性吸着樹脂ＨＰ２０　（５
０ｍａ　）のカラムに展開した。水、次いでメタノール
−水混液（１：　４）で溶出し、後者の画分を蒸発させ
ると白色泡立状のものが得られ、これを水に溶解させた
後凍結乾燥すると、白色粉末状（２９０ｍｇ）の７　　
Ｄ　　Ｇｌｕ（α−０）１）　　（Ｌ）　　ＢｏＣ−（
Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（４）が得
られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２５（１，１７２０−
１６３０（ｂｒｏａｄ）。
１５３０　ｃｍ−” Ｎ８Ｍ−Ｒ−（Ｄ２０）、８　　＜ｐｐｍ）　　’　　
１．４８　　＜９１（、ｓ）、　１．ＩＱ−２，６６（
１３Ｈ，ｍ）、　３．７７　＜ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）
。
４．００−４．６６　（３Ｈ，ｍ＞ （３〉工程３ ルアミン（１７５ｍｇ）のメタノール（５ｍ１１）との
混合物に無水ステアリン酸（４７８ｍｇ）のクロロホル
ム（１ｏｍＱ）溶液を加え、室温で３日間保持した。
反応混合物を濃縮し、残渣を酢酸エチルに溶解した。酢
酸エチル層を希塩酸及び水で順次洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後溶媒を留去すると泡状残渣が得られ、
これをエーテルで処理して粉末化し集めると、白色粉末
（３１０ｍｇ　）のステアロイル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（（
１−ＯＲ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−
（Ｌ　＞　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（５）が得られた。
１、Ｒ１（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７１０．１
６９５．１６６０．１６２０　（ｂｒｏａｄ）、　１５
４０　ｃｍ　’Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＞　、δ
（ｐｐｍ）　：　０．９０　（３８，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ＞
。
１．３３　（３０Ｈ，ｓ）、　１．４４　（９Ｈ，ｓ）
、　１．１６−２．６６（１５Ｈ，ｍ）、　３．６６−
４．６６　（４Ｌｍ）７　　Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　
　（Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　
−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（４＞　（２８０ｍｇ）とトリエチ
（４）工程４ Ｊ：６Ｈｚ）、１．３０　　（３０Ｈ，ｍ）、１．００
−２．６６　　（１５）！。
ｍ）、　　３．２１　　（１）１．ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、
　　４．００−４．２０（３Ｈ，ｍ） 実施例５１ （１）工程１ ステアロイル−７Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）Ｂ
ｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａｌａ
ＯＨ（５＞　（３０８ｍｇ）をトリフルオロ酢酸（５ｍ
Ｑ　）に加え室温で１時間攪拌した。反応混合物を濃縮
し、エーテルで処理すると、白色粉末が得られ、これを
エーテル及びメタノールで洗浄すると、ステアロイル−
７Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　　ＯＨ＞　　（Ｌ）−メゾＤＡＰ
−（Ｌ　）−ＤＡｌａＯＨ（６）　（２３０ｍｇ　）が
白色粉末状で得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７３０．１
６４０．１５３０　ｃｍ−”Ｎ　　Ｍ、Ｒ−（Ｄ２０＋
Ｎａ０Ｄ）７８　（ｐｐｍ＞　　’　　ｏ、８６　　（
３Ｈ−ｔ。
トリエチルアミン（１，０１ｇ）を含むジオキサン（３
０ｍＱ　）と水（３０ｍＱ　）の混液に化合物（２）　
（４，７５ｇ）を溶解し、この溶液に化合物（１）（４
，４ｇ　）を加え、室温で１時間放置した。反応混合物
を濃縮し、濃縮液を酢酸エチルで抽出した。有機層を水
洗し、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）で乾燥した後、
溶媒を留去して泡状残渣を得た。これをジイソプロピル
エーテルで処理して粉末化し濾取すると、化合物（３）
（５，７７ｇ　）が白色粉末状で得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　：　　３２７０．　１７３
０−１６２０　　（ｂｒｏａｄ）　　ｃｍ−ＩＮ、　Ｍ
、Ｒ１（ＤＭＳＯｄ６）、８　（ｐｐｍ）　’　１．３
７　（１８Ｈ９ｓ）。
１１８−２．３３　（１３）１．ｍ）、　　３．６６−
３．８４　（４Ｈ，ｍ＞５．０６　（２Ｈ，ｓ）、　５
．１６　（’２Ｈ，ｓ）、　７．３６（ＩＯＨ，５） （２）工程２ 化合物（３）　（３，８８ｇ　）を酢酸（１００ｍ党）
に溶解し、パラジウム−次素（３００ｍｇ　）で水素化
した。
触媒を濾去し減圧下に溶媒を留去するとペースト状物が
得られ、これにトルエンを加え蒸発乾燥させると粉末状
残渣が得られ、ジイソプロピルで洗浄して濾取すると、
白色粉末の化合物（４）　（２，１０ｇ）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００−２３００　（
ｂｒｏａｄ）、　１７２０１６２０　（ｂｒｏａｄ）　
ｃｍ’ Ｎ、Ｍ、Ｒｏ（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．４７
　（１８Ｈ，ｓ）、　１３３２．６６　（１３Ｈ，ｍ）
、　３．６６−４．５０　（４Ｍ、ｍ＞実施例５２ （１）工程１ 化合物（１）　（５９６ｍｇ　）をメタノール（３０ｍ
１１　）に溶解し、この溶液にトリメチルアミン（２０
２ｍｇ　）とへブタンカルボン酸無水物（２）　（３Ｂ
３ｍｇ　）を順次加えた。反応混合物を室温で３日間保
持し、濃縮した。これを酢酸エチルで抽出し、有機層を
１０％塩酸と水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した
。
次いで蒸発して泡状残渣を得、エーテルで処理し工粉末
を得濾取すると、化合物（３）　（４７０ｍｇ　）が白
色粉末で得られた。
（２）工程２ υ 化合物（３）　（４３０ｍｇ　）をトリフルオロ酢酸（
１０ｍ鉦）に溶解し、室温で３０分放置した。この溶液
を蒸発させ油状ペーストを０．ＩＮ硫酸（１３１１１１
１）と水（８ｍＱ　）に溶解し、水浴中で冷却した。こ
の溶液に水性Ｎａｌ０４（２７８ｍｇを５１１１Ｑの水
に加えたもの）を攪拌下に加え、更に１時間攪拌した。
得られた反応混合物を、溶液の紫色が消えるまで亜硫酸
水素ナトリウム水溶液で処理した。次階水素ナトリウム
水溶液を加えて溶液を中和し、全量を濃縮した。溶液の
ｐｌ（を再び２．０とし、ＨＰ−２０樹脂のカラムに展
開した。水、次いでメタノール−水（１：２）（７）混
液で溶出し、後者画分を蒸発して得られる白色の泡状物
質を水に溶解した。次いで凍結乾燥すると白色粉末状の
化合物（４）　（２４０ｍｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２５０．１７４０．１
６６６−１６４０（ｂｒｏａｄ）　。ｍ−１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、　ｌ；　（ｐｐｍ＞　：　０
．８２　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞。
１．００−２．６０　（２０Ｈ，ｍ＞、　１．３５　（
３Ｂ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
３．８１　（ＩＨ，ｔ、ＪニアＨｚ）、　４．４０−４
．８０　（３Ｈ，ｍ）実施例５３ （１）工程１ υ ＱＱ− 化合物（１）　（５９６ｍｇ　）をメタノール（３０ｍ
Ｑ　）とクロロホルム（５ｍＱ）に溶解し、更にトリエ
チルアミン（２０２ｍｇ）と無水ラウリル酸（２）　（
６０９ｍｇ　）を順次加えた。この反応混合物を実施例
５２の工程１と同様に処理すると白色粉末状の化合物（
３）（５２０ｍｇ）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２５０．１７２５−１
６１０　（ｂｒｏａｄ）　ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，＜ｌ）
ＭＳＯ−ｄ６＞、　　δ　（ｐｐｍ＞　　：　　０．８
４　　（３）１．ｔ。
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　１．３０　（１８）１．ｓ）、　１．
００−２．４０　（３３Ｈ。
ｍ）、　３．８０−４．４０　（３Ｈ，ｍ＞（２〉工程
２ 化合物（３）　（５１０ｍｇ　）をトリフルオロ酢酸（
１０ｍＱ＞に加え、室温で３０分放置した。次いで実施
例５２の工程２と同様に処理すると白色粉末状の化合物
（４）　（２５０ｍｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１７２０．１
６６０−１６２０（ｂｒｏａｄ）　ａｍ　’ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＞、δ（ｐｐｍ）　：　
０．９０　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．００−２．６０　（３３Ｈ，ｍ）、　３．７５　（
１）１．ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．２０−４．８０　（３
Ｈ，ｍ） 実施例５４ （１）工程１ （２）工程２ 化合物（１）　（５９６ｍｇ　）をメタノール（３０１
１９）に溶解し、更にトリエチルアミン（２０２ｍｇ　
）とマンデル酸無水物（２）　（２６７ｍｇ　）を順次
加えた。次いで実施例５２の工程１と同様に処理すると
、白色粉末状の化合物（３）　（３３０ｍｇ　）が得ら
れた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１７３０−１
６４０　（ｂｒｏａｄ）　ａｍ　’Ｎ、　Ｍ、Ｒ，（Ｄ
ＭＳＯ−ｄ６）、Ｅ　（ｐｐｍ）　’　１３９　（１８
Ｈ，ｓ）。
１．１６−２．３３　（１３Ｈ，ｍ）、　３．７０−４
．５０　（４Ｈ，ｍ＞。
５．００　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、　７．４０　（
５Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ）化合物（３）　（４７９ｍｇ　
）をトリフルオロ酢酸（１０ｍＱ）に溶解し、室温で３
０分放置した。次いで実施例５３の工程２と同様に処理
すると白色粉末状の化合物（４）　（１９０ｍｇ　）が
得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２５０．１７２０．１
６６０−１６２０（ｂｒｏａｄ）　ｃｍ−’ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δｐｐｍ　：　Ｌ、３６
　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）１．２０−２．６０　（Ｉ
ＯＨ，ｍ）、　３．８０　（ＬＨ，ｊ、Ｊ＝６Ｈｚ＞４
．１０−４．６０　（３Ｈ，ｍ＞、　５．２０　（ＬＨ
，ｓ＞、　７．４２（５Ｈ，ｓ） 実施例５５ （１）工程１ Ｚ−ＨＮＣＨＣＯＯＢｚｌ Ｚ−ＨＮＣＨＣＯＯＨ ラム水溶液（４，ｏｍＱ）を加えた後、室温で２時間放
置した。ｐＨ７，０にＨＪ４整した後反応混合物を濃縮
し、残った水溶液を水で希釈した。エーテルで抽出した
後、水層をＩＮ塩酸で酸性にすると油状物が析出し、こ
れを酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗してから硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られる白色
泡状物をジイソプロピルエーテルで処理して白色粉末状
の化合物（２）（１，１６ｇ　）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２５０．１７４０−１
６２０　（ｂｒｏａｄ）　ａｍ−ＩＮ、　Ｍ、　Ｒ，（
ＤＭＳＯｄ６）、８　（ｐｐｍ）　’　１３６　（１８
Ｈ１ｓ）。
１．００−２．４０　（１３Ｈ，ｍ）、　３．６６−４
．５０　（４Ｈ，ｍ）５．０３　　（２Ｈ，ｓ）、　　
７．３６　　（５Ｈ，５）（２）工程２ 化合物（２）−〉ＺＨＮｃＨｃＯｏＨ 曵 化合物（１）（１，５１ｇ　）をメタｙ−ル（１５ｍｌ
ｌ’）　ト水（１０ｍＱ　）の混液に溶解し、ＩＮ＝水
酸化ナトリ化合物（２）（１，０３ｇ　）をトリフルオ
ロ酢酸（１０ｍＱ　）に溶解し室温で３０分放置した後
、実施例２の工程２と同様に処理すると、白色粉末状の
化合物（３）（０，６ｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　；　３３００．　１７００
．　１６６０−１６２０（ｂｒｏａｄ）　Ｃｍ　Ｉ Ｎ　、　Ｍ　、　Ｒ、（Ｃ２０）　、Ｓ（ｐｐｍ　＞　
’　１．３６　（３Ｈ９ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）　。
１．２０−２．６０　（ＩＯＨ，ｍ）、　３．７６　（
ＬＨ，ｔ、Ｊ−７Ｈｚ＞。
３．９６−４．５０　（３Ｈ，ｍ）、　　５．０８　　
（２Ｈ，ｓ＞、　　７．４０（５）１．ｓ＞ （３）工程３ パランラム−炭素（１００ｍｇ）上で水素化した。触媒
を濾去した後濾液を減圧下に濃縮すると油状残渣が得ら
れ、これにトルエンを加えた。トルエンを留去すると白
色残渣となり水に溶解してＨＰ２０樹脂（１００ｍＱ　
）のカラムに展開した。カラムを水で溶出し、生成物を
含む両分を蒸発させるとペースト状残渣が得られ、これ
を水に溶解した後、凍結乾燥すると、白色粉末状の化合
物（４）　（２００ｍｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２５０−２５００　（
ｂｒｏａｄ）、　１６８０−１５００（ｂｒｏａｄ）　
Ｃｍ　Ｉ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｃ２０）、　　δ　（ｐｐｍ）　　：　
　１．３６　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．２０−２．６０　（ＩＯＨ，ｍ）、　３．７５　（
ＩＨ，ｔ、Ｃ７Ｈｚ）。
３．８０　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．００−４
．５０　（２Ｈ，ｍ）実施例５６ （１）工程１ υ 溶液をドライアイス−アセトン浴（−１７〜−１９℃）
中で攪拌冷却し、更にクロル炭酸イソブチル（４１７ｍ
ｇ）を加えた。反応混合物を同温度で２０分放置して反
応させ、ビス（トリメチルシリル）アセトアミド（３ｍ
Ｑ　）を含む２塩化メタン（４ｏｍＱ）とＮ。
Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍＱ）の混液に溶解させ
た化合物（２）（１，４１ｇ　）を加えた。反応混合物
を−１８〜−１０°Ｃで２時間攪拌し、減圧下に濃縮す
ると油状残渣が得られ、酢酸エチル（Ｌｏｏｍσ）に溶
解してから０．５Ｎ塩酸で洗浄した。有機層を食塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去する
と白色泡状物が得られ、エーテルで十分に洗浄すると化
合物（３）（２，４２ｇ　）が白色粉末として得られた
。ｍｌ）　１４５〜１４９°Ｃ（分解）１、Ｒ，（Ｎｕ
ｊｏｌ）　：　３２８０．１７８０．１７２０．１６５
０　ｃｍ　ＩＮ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＞、δ（ｐ
ｐｍ＞　’　３．９３　（２Ｈ，ｓ）、　５．１８（４
）１．ｓ）、　７．３８　（１０Ｈ，ｓ）化合物（１）
を２塩化メタン（２０ｍＡ　）に溶解し、Ｎ−メチルモ
ルホリン（３０８ｍｇ）を加えた。この（２）工程２ （２Ｈ，ｓ）、　　４．００−４．５０　（４Ｈ，ｍ）
、　　５．１３　（２Ｈ。
ｓ）、　　７．４５　（５Ｈ，５） （３）工程３ 化合物（３）（２，３６ｇ　）　（７）　）　夕／−ル
（２５ｍＱ　）溶液にＩＮ水酸化ナトリウム水溶液（５
，６ｍ１１）を加え、室温で５時間攪拌した。反応混合
物を減圧濃縮し、残渣にＩＮ塩酸（６ｎ＋Ｑ）を加えた
後、酢酸エチルで抽出した。有機層を０．５Ｎ塩酸（３
０ｍＱ　）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、
′ＲＦｆ。
下に蒸発させた。残留油状物をジエチルエーテルで処理
すると白色粉末状の化合物（４＞（１，８６ｇ　）が得
られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１６８０　（
ｂｒｏａｄ）、　１６２５　ｃｍ−ＩＮ、　Ｍ、　Ｒ，
（ＣＤ３０ＤＤ、δ（ｐｐｍ）　：Ｌ４６　（１８Ｈ，
ｓ）、　３．９５化合物（４）（１，８ｇ）をトリフル
オロ酢酸（１０ｍＱ）に加え、室温で１００分放置した
。反応混合物を蒸発させ残渣をエチルエーテルで処理す
ると固形物が得られ、水（４ｓｍＱ）に溶解した。これ
にＩＮ硫酸（４，４ｍｆ！　）と過沃素酸ナトリウム（
９３０ｍｇ　）を０°Ｃで加え、０°Ｃで２時間攪拌し
た後、亜硫酸水素ナトリウム水溶液で処理した。約１０
ｍ１まで濃縮した後ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ
２とし、Ｐ２０樹脂（２ｏｏｍＱ）のカラムに展開した
。水とメタノールの混液（３：２）で溶出し、必要画分
を集めて蒸発させた。残部を凍結乾燥すると化合物（５
）　（６８０ｍｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２７０．１７００．１
６４０．１５２０　ｃｍ−ＩＮ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｃ２０
）、δ（ｐｐｍ）　：　１．３−２．６　（１４Ｈ，ｍ
＞、３．８３（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．９５　
（２Ｈ，ｓ）、　４．０５−４．５０（３Ｈ，ｍ）、　
５．１１　（２Ｈ，ｓ）、　７．４０　（５Ｈ，５）（
４）工程４ （４５０ｍｇ）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２５０．１７２０　（
ｓｈｏｕｌｄｅｒ＞、　１６３０１５３００ｍＩ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｃ２０）、Ｓ（ｐｐｍ）　：Ｃ３−２，
６（１４Ｈ，ｍ）、　３．７４（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ
）、　３．８５　（２Ｈ，ｓ）、　３．９９−４．５０
（３Ｈ，ｍ） 実施例５７ （１）工程１ 化合物（５）　（５５０ｍｇ　）　（７）水（６ｍＱ）
溶液を、１０％パラジウム−次素（１８０ｍｇ）上、水
素雰囲気常圧中で水素添加に付し、触媒を濾去した後、
濾液を減圧下に蒸発許せ、凍結乾燥すると化合物（６）
＝４４７ 化合物（１）（６７４ｍｇ）とＮ−メチルモルホリン（
２０２ｍｇ　）のジクロロメタン（３０１１１Ｑ　）中
の混合物に、クロル次酸イソブチル（２７３ｍｇ　）を
−１５〜−２゜°Ｃで加え、同温度で３０分攪拌した。
この混合物を＝４０°Ｃに冷却し、化合物（２）のトリ
メチルシリルエステルを加えた。尚本品は化合物（２）
　（９１０ｍｇ　）とビス（トリメチルシリル）アセト
アミド（３＋ＩＩＱ）を２塩化メタン（２０１１１Ｑ　
）とＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ｍＡ）の混液中
で攪拌することにより製造したものである。こうして得
られる混合物を１５〜−２０°Ｃで１時間攪拌し、溶媒
を留去した後残留物を酢酸エチル（１００ｍＱ　）に溶
解した。これを２％塩酸及び水で順次洗浄した後、硫酸
マグネシウムで乾燥し、更に溶媒を留去した。残留物を
イソプロピルエーテルで処理して粉末にすると、化合物
（３）（１，２５ｇ　）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３）、ｌ；　（ｐｐｍ）　’　
１．４３　（２７Ｈ，ｓ）、１．３２．４　（１０）１
．ｍ）、　３．８−４．５　＜５Ｈ，ｍ）、　５．１３
（２Ｈ，ｓ）、　７．３３　（５Ｈ，５）（２）工程２ 化合物（３）（１，０８ｇ　）の５０％水性メタノール
（１ｏｍＱ）溶液にＩＮ水酸化ナトリウム水溶液（３ｍ
Ｑ　）を加え、室温で３時間攪拌した。反応混合物をＩ
Ｎ塩酸（３ｍＱ　）で中和し、溶媒を留去した。
残渣をトリフルオロ酢酸（５ｍＱ）に溶解し、室温で１
５分攪拌した。トリフルオロ酢酸を留去した後、残留物
をジエチルエーテルで処理した。得られた粉末を水（１
ｏｍＱ）に溶解し、ＩＮ塩酸（１，７ｍＱ　）を加えた
。この溶液に過沃素酸ナトリウム（３５４ｍｇ）　（７
）水（２ｍＱ）溶液を０″ｃで加え、同温度で１時間攪
拌した。過剰の過沃素酸ナトリウムを硫化水素の添加に
よって分解し、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ４と
した後、約３ｍＱ迄濃縮した。濃縮液をＨＰ　−２０（
６０ｍＡ　）のカラムに展開し、水で溶出した。目的物
質を含む画分を凍結乾燥すると化合物（４）（１４０ｍ
ｇ）が得られた。
１、Ｒ，（ＫＢｒ）　：　３５００−２５００．１７２
０．１６５０　ｃｍ−１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、Ｓ（
ｐｐｍ）　：　１．３−２．７　（１０Ｈ，ｍ）。
３．９０−４．５０　（３Ｈ，ｍ）、　４．００　（２
Ｈ，ｓ＞実施例５８ （１）工程１ 化合物（１）　（５６０ｍｇ　）とＮ−メチルモルホリ
ン（２０２ｍｇ　）のジクロロメタン（３０ｍＱ　）と
の混合物にクロル炭酸イソブチル（２７３ｍｇ）を−１
５〜−２０’Ｃで加え、同温度で３０分攪拌した。混合
物を一４０″Ｃに冷却し、化合物（２）のトリメチルシ
リルエステルを加えた。本品は化合物（２）　（９１０
ｍｇ　）とビス（トリメチルシリル）アセトアミド（３
ｍＱ）をジクロロメタン（２ｏｍＱ）とＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（２ｍＱ）の混合溶媒中で攪拌すること
によって製造した。得られた混合物を−１５〜−２０’
Ｃで１時間攪拌し、実施例５７の工程１と同様に処理す
ると、化合物（３）（１，８ｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７４０．１
６６０　ｃｍ−１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐ
ｐｍ）　：　１．５８　（１８Ｈ，ｓ）、　１．９５（
３Ｈ，ｓ）、　　１．５０−２．５０　　（ＩＯＨ，ｍ
）、　　３．８８　　（２Ｈ。
ｓ）、　３．８−４．５　（３Ｈ，ｍ＞（２〉工程２ え、同温度で１時間攪拌した。亜硫酸ナトリウムを加え
て過剰の試剤を分解し、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液を
加えてｐＨ３とした後、ＨＰ　−２０（２０ｍＱ）のカ
ラムに展開した。カラムを水洗した後、メタノールと水
の混液（１：１）で溶出した。目的物質含有画分を濃縮
し、残留物を５０％水性酢酸（１０ｍＱ　）に溶解した
後、１０％パラジウム−炭素上で水素添加した。触媒を
濾去した後、濾液を濃縮した。残留物を水に溶解し、少
量の酢酸を留去した。この操作を更に２回繰り返し、凍
結乾燥すると化合物（４）　（２００ｍｇ　）が得られ
た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　°３２５０．１７１５．１６
４０　ｃｍ−１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、Ｓ（ｐｐｍ）
　：　１．５−２．１　（１０Ｈ，ｍ）、　２．１（３
Ｈ，ｓ）、　３．８−４．５　（３Ｈ，ｍ）、　４．０
　（２Ｈ，ｓ）化合物（３）　（０，９５ｍｇ　）をト
リフルオロ酢酸（５ｍＱ　）に加え、室温で１５分攪拌
した。トリフルオロ酢酸を留去した残渣を水（１０ｍＡ
　）に溶解し、ＩＮ塩酸を加えた。この溶液をｏ′ｃに
冷却し、過沃素酸ナトリウム（３６４ｍｇ）の水（５ｍ
Ｑ）溶液を加実施例５９ （１）工程１ ℃で２０分攪拌した。他方ビス（トリメチルシリル）ア
セトアミド（２ｍＱ）を含む塩化メチレン（２０ｍＡ　
）とジメチルホルムアミド（ｉｏｍＱ）の混液と化合物
（２）（２，８３ｇ　）の混合物を調製して上記の液に
加え、２時間攪拌した後、濃縮して油状残渣を得、酢酸
エチルに溶解し、水洗して硫酸マグネシウムで乾燥した
。溶媒を留去して泡状物を得、イソプロピルエーテルで
粉末化すると、化合物（３）（４，２０ｇ　）を白色粉
末状として得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７４０−１
６４０　（ｂｒｏａｄ）　ｃｍ−ＩＮ、　Ｍ、　Ｒ，（
ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　：　１．３７　（１
８Ｈ，ｓ）１、１７−２．４０　＜１０８．ｍ）、　３
．７０−４．４０　（３Ｈ，ｍ＞。
５．０３　（２Ｈ，ｓ）、　５．１７　（２Ｈ，ｓ）、
　７．３７　（ＩＯＨ。
Ｓ） 化合物（１）（２，４３ｇ　）とＮ−メチルモルホリン
（０，７１ｇ）の塩化メチレン（４ｏｍＱ）との冷混合
物にクロル次階イソブチル（９６０ｍｇ）を滴下し、０
（２）工程２ Ｚ−ＨＮＣＨＣＯＯＢｚＩ Ｚ−ＨＮＣＨＣＯＯＨ ｍＱ　）を加え、室温で２時間攪拌した。反応混合物を
濃縮し、残留水層を水で希釈した。エーテル洗浄の後、
ＩＮ塩酸でｐＨ２とし、酢酸エチルで抽出した。抽出液
を水洗し硫酸マグネシウムで乾燥した後、白色泡立状物
を得、イソプロピルエーテルで洗浄すると、白色粉末状
の化合物（４）（１゜２０ｇ）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３４００．１７４０．１
６５０　（ｂｒｏａｄ）　ｃｍ−ＩＮ、　Ｍ、　Ｒ，（
ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　：　１．３７　（１
８Ｈ，ｓ）。
１．１７−２．４０　（ＩＯＨ，ｍ＞、　３．７０−４
．３３　（３Ｈ，ｍ＞５．０３　（２Ｈ，ｓ）、　７．
３７　（５Ｈ，ｓ＞（３）工程３ Ｚ−ＨＮＣＨＣＯＯＨ 化合物（３）（１，４６ｇ　）の５０％水性メタノール
（ｉｏｍＱ）溶液に、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液（４
，ｔ。
υ ＺＨＮＣＨＣＯＯ）Ｉ 出画分を集めて溶媒を留去するとペースト状の残渣が得
られた。これを水に溶解し凍結乾燥すると、白色粉末状
の化合物（５）　（０，４５３ｇ　）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、　Ｓ　（ｐｐｍ＞　’　１．
１７−２．７０　（１０Ｈ，ｍ）。
３．８３　　（ＩＨ，ｔｊ＝７Ｈｚ＞、　　４．０−４
．６０　　（２Ｈ，ｍ＞５．１３　　（２Ｈ，ｓ）、　
　７．４３　　＜５１（，５）（４）工程４ 化合物（４）　（１，０５ｇ　）をトリフルオロ酢酸（
５ｍＱ　）に溶解し、室温で１５分攪拌した。溶媒を留
去して得られる油状残渣にトルエンを加え、更に留去し
た。残渣を０．ＩＮ硫酸（３５ｍＱ）に溶解し、水浴中
で冷却した。これに過沃素酸ナトリウム（６４０ｍｇ）
の水（５ｍＱ　）溶液を加え、同温度で１時間攪拌した
後、反応液の褐色が消失する迄亜硫酸水素ナトリウム水
溶液で処理し、ｐＨ４，０に調整した後約４ｍＱまで濃
縮した。次いでｐＨ２，０とし、ＨＰ−２０（６０ｍＱ
　）のカラムに展開して水で溶出した。更に５０％水性
メタノールで目的物質を溶出し、この溶Ｚ−ＨＮＣＨＣ
ＯＯＨ 実施例６０ （１）工程１ ＨＮＣＨＣＯＯＩＢｚｌ 化合物（５）（０，４０ｇ　）を水（２０ｍ党）に溶解
し、１０％パラジウム−戻素（５０ｍｇ）上で水素添加
した。触媒を濾去した後、濾液をＨＰ　−２０（５０ｍ
１１　）のカラムに展開し、水で溶出した。溶出液を蒸
発して得られるペースト状残渣を水に溶解し凍結乾燥す
ると白色粉末状の化合物（６）　（２６０ｍｇ　）が得
られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　：　３５００−２５００　
（ｂｒｏａｄ）、　　１７１０（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、
　１６２０　ｃｍ−’Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ
（ｐｐｍ）　：　１．２０−２．６０　（１０８，ｍ）
。
３．６０−３．９２　（２Ｈ，ｍ）、　４．０−４．２
０　（ＩＨ，ｍ）υ 化合物（１）（２，３０ｇ　）を酢酸（４０ｍＱ）に溶
解し、１０％パラジウム−戻素（３００ｍｇ）上で水素
添加した。触媒を濾去し、濾液を減圧下に蒸発させ、油
状でペースト状残渣にトルエンを加えた。
トルエンを留去すると白色残渣が得られ、これをジイソ
プロピルエーテルで十分洗浄した後濾取すると、白色粉
末状の化合物（２）（１，７０ｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３５００−２５００　（
ｂｒｏａｄ）、　１７４０−１６５０（ｂｒｏａｄ）　
ｃｍ−’ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．
５０　（１８Ｈ，ｓ）、　１，１６２．８３　（１０Ｈ
，ｍ＞、　３．８３　＜ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４
．０−４．５０　（２Ｈ，ｍ） （２）工程２ ［ＣＨ３（ＣＨ２）５ＣＯ］２０ ＋ 化合物（２）　（８００ｍｇ　）をメタノール（１ｏｍ
Ｑ）に溶解し、ヘプタン酸無水物（３８０ｍｇ）を加え
た。室温で一夜放置した後溶媒を留去すると油状でペス
ト状残渣が得られ、ジイソプロピルエーテルを加えて処
理すると、白色粉末状の化合物（３）（８００ｍｇ）が
得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７４０−１
６５０　（ｂｒｏａｄ）　ａｍ−ＩＮ、　Ｍ、　Ｒ，（
ＤＭＳＯ−九）、８　（ｐｐｍ）　：　０．８３−２．
４０　（４１Ｈ。
ｍ）、　３．８３−４．５０　（３Ｈ，ｍ）く３）　工
程３ 化合物（３）　（７５０ｍｇ　）をトリフルオロ酢酸（
４ｍＱ　）に溶解し、室温で１５分放置した。トリフル
オロ酢酸を留去すると油状でペースト状残渣が得られ、
これをトルエン中にけん沃させた。トルエンを留去する
と泡立状残渣が得られ、０．ＩＮ硫酸（３０ｍＱ）に溶
解し、水浴中で冷却した。これを攪拌しながら過沃素酸
ナトリウム（３５０ｍｇ）の水（１０ｍＱ）溶液を加え
、更に１時間攪拌した。そして反応液の紫色が消失する
まで亜硫酸水素ナトリウムの水溶液を加えた。固形炭酸
水素ナトリウムを加えて溶液を中和し、約５賊になる迄
濃縮した。溶液のｐＨを２．０とし、ＨＰ−２０樹脂（
２０ｍＡ　）のカラムに展開した。水及びメタノール／
水混液（４：６）で順次溶出し、後者の画分を集めて蒸
発さゼると泡立状残渣が得られ、これを水に溶解した。
次いで凍結乾燥すると白色粉末状の化合物（４）　（１
８０ｍｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００−２４００　（
ｂｒｏａｄ）、　１７２０１６３０　ａｍ　Ｉ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　０．
８４　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．０−２．６０　（２０Ｈ，ｍ）、　３．８０　（Ｌ
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）４．２０−４．４０ （２Ｈ，ｍ＞ 実施例６１ （１）工程１ υ Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メソＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−
ＡｌａＯＨ（１）（３，４０ｇ　）とトリエチルアミン
（１，９０ｇ）の５０％水性ジオキサン（ｓｏｍＱ）と
の混合物にＺ−Ｌ−Ａｌａ　−Ｄ−Ｇｌｕ（７−０５ｕ
）　０Ｂｚｌ（２）　（５，Ｌｏｇ　）を加え、室温で
一夜放置した。ジオキサンを留去した後の残留物にＩＮ
塩酸を加えて酸性とし、酢酸エチルで抽出した。抽出液
を水洗し硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を留去する
と、白色泡立状のＺ　　Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌ
ｕ（α−０Ｂｚｌ　）　　（Ｌ　）ＢＯＣ−（Ｄ　）−
メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３）（
７，３０ｇ）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．２６００−２
４００．１７１０１６５０　ｃｍ”−１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６ン、８　　　：　　１．
０−２．５０　　（２５Ｈ，ｍ＞、　　　３．８０４．
５０　（５Ｌｍ）、　５．０５　（２）１．ｓ）、　５
．１５　（２Ｈ。
ｓ）、　７．４０　＜１０１（，５） （２）工程２ −Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａ
ｌａＯＨ（３）（７，０ｇ）の酢酸（６０ｍＡ　）溶液
を１０％パラジウム−羨素（０，５０ｇ）上で水素添加
に付した。触媒を濾去し、濾液から溶媒を留去すると白
色泡状物が得られ、これを水（４ｏｍＱ）に溶解した後
、）ＩＰ−２０（１ｓｏｍＱ）のカラムに適用した。水
でｆｃ冷しメタノール−水混合液（３ニア）で溶出した
。溶出液を濃縮して凍結乾燥すると、白色粉末状のＬ−
Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇ１．ｕ（＋１−０Ｒ）　　（Ｌ
　）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）　　−メ　ゾＤＡＰ　−（Ｌ　
　）　　−Ｄ　　−ＡｌａＯＨ＜４）＜４．３０ｇ）が
得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．２６００−２
４００．１７２０（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、　１６６０　
（ｂｒｏａｄ）　ａｍ’Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、
δ　：　１．２０−２．５０　（１０Ｈ，ｍ＞、　１．
４０（９Ｈ，ｓ）、　１．３６　（３）１．ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ＞、　１．５４　（３Ｈ。
ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　３．９０−４．５０　（４Ｈ，
ｍ）　−Ａｌａ Ｇｌｕ　（Ｃｔ　−０Ｂｚｌ　） （Ｌ） ＝４６８ （３）工程３ １．３３　＜３０Ｈ，ｓ）、　　１．４３　（９Ｈ，ｓ
）、　　１．００−２．６６（ＬＳＩ、ｍ＞、　　３．
６０−４．６０　　（５Ｈ，ｍ）（４）工程４ 実施例１の工程１と実質的に同様の方法によって、Ｌ　
−Ａｌａ　−ｙ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｈ）　　（
Ｌ　）Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−
Ｄ　−ＡｌａＯＨ（４）と無水ステアリン酸から、ステ
アロイル−Ｌ　−Ａｌａ７−Ｄ−Ｇｌｕ（＋２　０Ｈ）
　　（Ｌ）　　Ｂｏａ　　（Ｄ）メゾＤＡＰ　−（Ｌ　
）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（５）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７１０．１
６３５．１５２０　ａｍ−ＩＮ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３
０Ｄ−ＣＤＣｌ２）、８　０．９０　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝
７Ｈｚ＞。
実施例１の工程２と実質的に同様の方法に従ってステア
ロイル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）
（Ｌ）　−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）　−
ＤＡｌａＯＨ（５）からステアロイル−Ｌ−Ａｌａ−７
−ＤＧｌｕ　（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ
　）　−ＤＡｌａＯ）ｌ（６）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：　　３３００．１７３０．１
６５０−１６２０゜１５３０　ｃｍ’ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０＋Ｎａ０Ｄ　）、δ　：　０
．９０　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．００−２．６６　　（５１Ｈ，ｍ＞、３．２４　　
（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
４．００−４．６６　　（４Ｈ，ｍ） 実施例６２ （１）工程１ 実施例１の工程１と実質的に同様の方法に従ってＢｏｃ
−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏ
ｃ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯ）！（１）とＺ　−
Ｄ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（７０Ｓｕ　）　０Ｂｚ
ｌ（２）からＺ−Ｄ　−Ａｌａ−７−ＤＧｌｕ（ａ　−
０Ｂｚｌ）　−（Ｌ　）　−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メソＤ
ＡＰ　　（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　　
Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．２６００　（
ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、　１７３０゜１６７０、１６３０
　ａｍ　’ Ｎ、Ｍ　　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）　、ｌ；　　　：　
１．００−２．６０　　（３４Ｈ７ｍ）。
３．８８−４．４０　（５Ｈ，ｍ＞ （２）工程２ υ 実施例６１の工程２と実質的に同様の方法に従って、Ｚ
−Ｄ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（（１−０Ｂｚｌ
）（Ｌ）　　Ｂｏｃ　（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）　　
ＮＨＮＨＢｏｃ（Ｌ　）　−Ｄ−ＡｌａＯｌ（（３）か
らＤ　−Ａｌａ　−７Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ
）　−Ｂｏａ−（Ｄ）−メソＤＡＰ（Ｄ　）　　ＮＨＮ
ＨＢｏｃ−（Ｌ　）　　Ｄ　−ＡｌａＯＨ（４）を得た
。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．２６００−２
４００　（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）。
１７２０　（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、　１６６０　ｃｍ−
’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（［）２０）、δ　：　１．００−２．
６０　（３４１（、ｔｎ）、　３．８８４．４０　（５
Ｈ，ｍ） （３）工程３ Ｄ　−Ａｌｇ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ　）
−Ｂｏｃ（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨ
Ｂｏｃ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（４）　（１
，３５ｇ　）の５０％水性アセトン（１０ｍｌｌ　）冷
溶液にＩＮ＊酸化ナトリウム水溶液を加え、０℃で０−
アセチル−Ｄ−マンデル酸クロリド（０，６１ｇ）を滴
下した。この間ｐＨは８０〜９０に維持した。同温度で
１時間攪拌した後、ＩＮ塩酸で反応液をｐＨ７，０とし
、アセトンを留去した。残留水性溶液にＩＮ塩酸を加え
てｐＨ２，０とし、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水
洗し硫酸マグネシウムで乾燥した後濃縮した。残留物を
エーテルで処理して粉末化すると、固形状のＯ−アセチ
ル−Ｄ−７ンデリルーＤ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ
（α０Ｈ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メソＤＡＰ−（
Ｄ　）ＮＨＮＨＢｏｃ　　（Ｌ　）　　Ｄ　　ＡｌａＯ
Ｈ（５ン（１，３５ｇ）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１７２０．１
６５０．１５２０　ｃｍ−’Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３
０Ｄ＞、δ　：Ｌ４３　（１８Ｈ，ｓ）、　１．００−
２．６６（１６Ｈ，ｍ）、　　２．１５　　（３Ｈ，ｓ
）、　　４．００−５．００　　（５Ｈ。
ｍ）、　５．９５　（ＬＨ，ｓ）、　７．３５　（５Ｈ
，ｓ）（４）工程４ した。抽出液を水洗し硫酸マグネシウムで乾燥して濃縮
した。残渣をエーテルで洗浄すると、Ｄマンゾリル−Ｄ
　−Ａｌｇ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ｔｌ　−０Ｈ）（Ｌ
）　　Ｂｏａ　−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）　−
ＮＨＮＨＢｏｃ（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（６）（０，９
６ｇ）ノ固体が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２８０．１７２０−１
６５０．１５２０　ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ
）、δ　：　１．４３　（１８）１．ｓ）、　１．００
−２．６６（１６Ｈ，ｍ＞、　　３．８３−４．６６　
（５Ｈ，ｍ）、　　５．１０　（ＩＨｓ）、　　７．１
７−７．６６　（５Ｈ，ｍ＞（５）工程５ ０−アセチル−Ｄ−マンゾリル−Ｄ−Ａｌａ−７Ｄ−Ｇ
ｌｕ（α−０）１）　　（Ｌ）−ＢｏＣ（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−
Ｄ　−ＡｌａＯＨ（６）（１，２５ｇ）＋７）メタノー
ル（２０ｍ１ｌ　）と水（ｌｏｍｕ）の混合溶液にＩＮ
水酸化ナトリウム水溶液（４５ｍＱ　）を加えた。室温
で１時間攪拌した後混合物のｐＨを６．０とした。メタ
ノールを留去し残留水溶液をＩＮ塩酸でｐ）１２．０と
してから酢酸エチルで抽出実施例１の工程２と実質的に
同様の方法に従ってＤ−マンゾリル−Ｄ−Ａｌａ　−ｙ
　−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｈ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（
Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）　−ＮＨＮ、ＨＢｏｃ　−
（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（６）からＤ−マンデノ
　ル　−　Ｄ−Ａｌａ　−ｙ−Ｄ　　−Ｇｌｕ（α　−
０Ｈ）−（Ｌ）メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａｌ
ａＯＨ（７）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２Ｂ０．１７２０．１
６３０−１６１０゜１５２０　ｃｍ−１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ　：　１．３２　（３Ｈ，
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　１．４０（３８，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ
＞、　１．２０−２．４０　（ＩＯＨ，ｍ）、　３．７
４（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　４．００−４．５０　
（４Ｈ，ｍ）、　５．１８（１）１．ｓ）、　７．４２
　（５Ｈ，ｓ）実施例６３ （１）工程工 υ υ 実施例１の工程１と実質的に同様の方法に従ってＤ　−
Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（Ｃ（−０Ｈ）　　（Ｌ　）
　−Ｂｏｃ（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ　）　　ＮＨＮ
ＨＢｏｃ　−（Ｌ　）Ｄ　−ＡｌａＯＨ（１）からヘプ
タノイル−Ｄ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　
　（Ｌ）　　Ｂｏａ　　（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ）
　−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）　　Ｄ　−ＡｌａＯＨ（２
）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２５０．１７２０．１
６６０−１６４０゜１５３００ｍ　Ｉ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、Ｓ：０．９０　（３）１
．ｔ、ドアＨｚ＞、１．００−２．６０　（４４）１．
ｍ）、　３．９０−４．６０　（５Ｈ，ｍ＞（２）工程
２ 実施例１の工程２と実質的に同様の方法に従ってヘプタ
ノイル−Ｄ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）
（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メソＤＡＰ−（Ｌ）−ＤＡｌ
ａＯＨ（２）からヘプタノイル−Ｄ−Ａｌａ−７−Ｄ＜
ａ　−０Ｈ）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−
Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７２０．１
６２０．１５２０　ｃｍ−ＩＮ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、
δ　：　０．８０　＜３８．ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　１．
３６（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．００−２．６０
　（１８）１．ｍ）、　３．７６（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ＞、　　４．００−４．５０　　（４Ｈ，ｍ）実施例
６４ く１）　工程　１ ｄ、Ｊ−７Ｈｚ＞、３．８０−４．５０　　（４Ｈ，ｍ
＞、５．０５（２Ｈ，ｓ＞、　　５．１８　（２Ｈ１ｓ
）、　　７．４０　（１０Ｈ，５）（２）工程２ 実施例６１の工程１と実質的に同様の方法に従ってＢｏ
ｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ
−（１）とＺ　−Ｌ−Ａｌａ　−（Ｄ　）　Ｇｌｕ（Ｃ
ｌ−０５ｕ）ＯＢｚｌ（２）から、Ｚ−Ｌ−Ａｌａ　−
７−Ｄ　−Ｇｌｕ（（１−０Ｂｚｌ）（Ｌ）Ｂｏｃ−（
Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（３）を得
た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．２６００−２
４００．１７２０．１６９０１６５００ｍＩ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　
：　１．３０　（３Ｈ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．１０−２．５０　＜１９Ｈ，ｍ）
、　３．８０　（２Ｈ。
実施例６１の工程２と実質的に同様の方法に従って、Ｚ
　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＣＩ　−０Ｂ
ｚｌ）（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）
　−ＧｌｙＯｌ（（３）からＬ　−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇ
ｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ＞−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（４）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　：　３３００．　２６００
−２４００　（ｂｒｏａｄ）。
１７２０、１６５０　（ｂｒｏａｄ）　ｃｍ’Ｎ、　Ｍ
、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ＞　’　１．５６　（
３Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）。
１．４０　（９Ｈ，ｓ）、　　１．２０−２．５０　（
ＩＯＨ，ｍ）、　　３．９２（２）１．ｓ）、　　４．
０−４．４０　（４Ｈ，ｍ）（３）工程３ 実施例６１の工程３と実質的に同様の方法に従ってＬ　
−Ａｌａ−ｙ−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）Ｂｏｃ
−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（４
）とアラキドン酸のＮ−ヒドロキシフタルイミドエステ
ルから、アラキトニル−Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ
（αＯＨ）　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ
−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ（５）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：３３００．１７２０．１６
４０．１５３０　ｃｍ−’Ｎ、　Ｍ、　Ｒｏ（ＤＭＳＯ
−ｄ６＞、δ（ｐｐｍ）　＋　０．８３　（３Ｈ，ｍ）
。
１．１−２．９　　＜４２Ｈ，ｍ＞、　　３．８２　　
（２Ｈ，ｓ＞、　　４．０５４．５０　（４Ｈ，ｍ）、
　　５．２０−５．５０　（８Ｈ，ｍ＞実施例６５ （４）工程４ υ ＋ 実施例１の工程２と実質的に同様の方法に従ってアラキ
トニル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｈ
）（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）　
−ＧｌｙＯＨ（５）からアラキトニル−Ｌ−Ａｌａ　−
７Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ
＞−ＧｌｙＯＨ（６）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２７０．１７２０．１
６３５．１５３０　ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０＋Ｎ
ａ０Ｄ）、ｌ；　（ｐｐｍ＞　　＝　０．８５　　（３
Ｈ，ｍ）、　　１．１２．９　（３３Ｈ，ｍ）、　３．
２３　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．７６（２Ｈ，
ｓ）、　　４．１−４．５　　（３Ｈ，ｍ）、　　５．
３２　　（８Ｈ，ｍ）十 （１）実施例６５−１ Ｂｏｃ（Ｄ　）−メゾＤＡＰ（Ｌ　）　ＧｌｙＯＨ−（
Ｄ　）ＮＨＮ）ＩＢｏｃ（１）　（７，７ｇ　）を水（
ｔ５ｏｍＱ）に溶解し、ＮメチルモルホリンでｐＨ８と
した。これにＤＬａｃ−（ＯＡｃ）−Ｌ−Ａｌａ−７−
Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ　）（０５ｕ）　（２）（化
合物（２）を活性エステルとして２６７ｍモル含む）の
ジオキサン溶液（１８０ｍＱ　）を加え室温で４時間攪
拌した。ジオキサンを減圧留去し、残留混合物をエーテ
ル（１００ｍＱ　）で洗浄した後、５％塩酸でｐＨ３と
した。酢酸エチル（３００ｍＱと１５０ｍ１ｌ　）　−
Ｃ’　２回抽出し、抽出液を水洗した後無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶媒を蒸発乾燥させ、残渣をクロロ
ホルムとエーテル（７）Ｕ液（１：３）で再結晶すると
、Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ−Ａｌａ−７Ｄ−Ｇｌｕ
（α−０Ｂｚｌ）−（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）メゾＤＡ
Ｐ（Ｌ　）　ＧｌｙＯＨ−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ
（３）　（１０，８ｇ）、ｍｐ１０５〜１１３℃（分解
）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＞、δ（ｐｐｍ＞　＝１．３
−１．８　（３０Ｈ，ｍ）。
２．０８　（３）１．ｓ）、２．１−２．４　（４Ｈ，
ｍ＞、　３．９２（２Ｈ，ｓ）、　４．２−４．６　（
４Ｈ，ｍ）、　４．８−５．１　（ＩＨｍ）、　５．１
７　（２Ｈ，ｓ）、　７．３３　（５Ｈ，５）（２）実
施例６５−２ Ｄ　−Ｌａｃ（０Ａｃ）　＝Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　
−Ｇｌｕ（０Ｈ）ＯＢｚｌ（５，２ｇ　）を塩化メチレ
ン（６ｏｍａ　）に溶解し、Ｎ−メチルモルホリン（１
，１０ｇ）を加えた。
この混合物にクロル炭酸イソブチル（１，５０ｇ）を１
０〜−１５°Ｃで滴下し、−１０〜−１５℃で３０分間
攪拌した。他方ビス（トリメチルシリル）アセトアミド
（９ｍｌｌ）とＢＯＣ（Ｄ　）−メソＤＡＰ（Ｌ　）　
ＧｌｙＯＨ−（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ（１）（４，
６０ｇ　）を塩化メチレン（５０ｍＱ　）とジメチルホ
ルムアミド（１０ｎ＋Ｑ　）に加え、この溶液を上記の
混合物に加えた。
得られた溶液を−１０〜−１５℃で２時間攪拌し、更に
０°Ｃで１時間攪拌した後、約３０ｍ１ｌ迄濃縮した。
これに酢酸エチル（２ｏｏｍＱ）と２％塩酸（１００ｍ
Ｑ　）を加え、酢酸エチル届を分離し、水洗後無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。減圧下に酢酸エチルを蒸発乾
燥許せ、残渣をエーテルで洗浄すると、Ｄ−Ｌａｃ（Ｏ
Ａｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚ
ｌ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　（Ｌ　）
　ＧｌｙＯＨ（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ（３）　（８
，２ｇ　）が得られ、本品は実施例６５−１で得た化合
物と同定した。
実施例６６ （ｍｅｓｏ＋ＤＬ） ＋ ＯＢｚｌ）　−Ｚ　−ＤＡＰ（ＯＨ）　ＧｌｙＯＨ（３
）　（８６ｍｇ）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤｓＯＤ＞、ｌ；　（ｐｐｍ）　
’　１　、３５　（３Ｈ９ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．４３　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．３−２
．２　（８Ｈ，ｍ）２．１２　（３Ｈ，ｓ）、　２．３
０　（２Ｈ，ｍ）、　３．９５　（２Ｈ。
ｓ）、　　４．０−４．６　（４Ｈ，ｍ）、　　５．１
２　（２Ｈ，ｓ）、　　５．１８（２Ｈ，ｓ）、　　７
．３６　（１０）１．ｓ）実施例６７ トリエチルアミン（０，０３ｍＱ　）を含むジメチルホ
ルムアミド（４ｍＱ）にＤ　−Ｌａｃ（０Ａｃ）　−Ｌ
　−Ａｌａ７−Ｄ−Ｇｌｕ（Ｏ５ｕ）ＯＢｚｌ（２）（
５９ｍｇ）を加えた溶液に、０°ＣでＺ　−ＤＡＰ　（
ＯＨ）　ＧｌｙＯＨ（１）　（８０ｍｇ　）を加え、室
温で１時間攪拌した後、蒸発乾燥させた。この残留物に
希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗し
蒸発乾燥させた。残渣をヘキサンとクロロホルムの混液
で再結晶すると、Ｄ　−Ｌａｃ　−（ＯＡｃ）　−Ｌ−
Ａｌａ　−ｙ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−価ｅｓｏ　） ＋ Ｚ−メゾＤＡＰ　−ＧｌｙＯＨ（１）　（１２３ｇ　）
とビス（トノメチルシリル）アセトアミド（４，ＯＯｇ
）を塩化メチレン（５０ｍＱ　）に懸濁させ、室温で４
時間攪拌した。他方Ｄ　−Ｌａｃ（０Ａｃ）　−Ｌ　−
Ａｌａ　−７−ＤＧｌｕ　（ＯＨ）　０Ｂｚｌ（２）の
ジシクロへキシルアミン塩（２，３４ｇ）を塩化メチＬ
−ン（３０ｍＱ　）に溶解し、得られた溶液を室温で攪
拌しながらトリエチルアミン塩酸塩（０，５４ｇ）を加
え、更に２時間攪拌を続けた後−３０℃迄冷却し、クロ
ル次階イソブチル（０，５３ｇ）の塩化メチレン（ｓｏ
ｍａ　）溶液を滴下した。得られた混合物を同温度で２
０分攪拌し、これに上記で得たＺ−メゾＤＡＰ　−ｃｌ
ｙｏＨの塩化メチレン溶液を滴下した。反応混合物を一
３０°Ｃで１時間攪拌した後、室温で４時間反応させ濾
過した。濾液を１０％塩酸で洗浄し、減圧下に濃縮した
。残渣を酢酸エチルで抽出し、抽出液を水洗してから無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、更に減圧下に濃縮すると
、油状のＤ　−Ｌａｃ（０Ａｃ）−Ｌ　−Ａｌａ　−ｙ
　−ＤＧｌｕ（（１−０Ｂｚｌ）　−Ｚ−メゾＤＡＰ−
ＧｌｙＯＨ（３）　（３ｇ）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＞、Ｓ　（ｐｐｍ）　’
　Ｌ　、　３５　（２Ｈ１ｄ、Ｊ−７Ｈｚ＞１．４３　
（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．３−２．２　（８Ｈ
，ｍ＞。
２．１２　＜３Ｈ，ｓ）、　２．３０　（２Ｈ，ｍ）、
　３．９５　（２Ｈ。
ｓ）、　４．０−４．６　（４Ｈ，ｍ）、　５．１２　
（２Ｈ，ｓ）、　５．１８（２Ｈ，ｓ）、　７．３６　
（１０Ｈ，ｓ）実施例６８ ＋ 渠 Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　　　Ｌ　−Ａｌａ−ｙ−Ｄ−Ｇ
ｌｕ（ＯＨ）（α−０Ｂｚｌ　）　（１）　（６５３ｍ
ｇ　）とＮ−ヒドロキシこはく酸イミド（１７８ｍｇ）
のジオキサン（７ｍＱ　）との混合物にＮ、Ｎ′　−ジ
シクロヘキシルカルボジイミド（３２０ｍｇ）を加えた
。この混合物を１０″Ｃで１０分、更に室温で１４時間
攪拌し、次いで濾過した。
濾液を蒸発乾燥させ、残渣をジオキサン（４，５ｍＡ）
に溶解した。この溶液３ｍＱを、Ｚ−（Ｌ）−メソＤＡ
Ｐ　−（Ｄ　）　−ＧｌｙＯ）ｌ　（２７０ｍｇ　）、
Ｎ−メチルモルホリン（１５６ｓＱ　）及びジオキサン
（ａ、５ｍＱ）からなる混合物に加え、室温で攪拌した
。４．５時間経過した後、上記ジオキサン溶液（ｏ、９
ｍＱ）とＮ−メチルモルホリン（１ｏｏｎ　）を加え、
同温度で攪拌を続け、更に４．５時間経過後、上記ジオ
キサン溶液（Ｑ、５ｍＱ）を追加し、１．２５時間の追
加攪拌を行なった。反応混合物をエーテルで洗浄し、誉
塩酸でｐＨ２にした後、ＩＮ塩酸、水及び食塩水を含む
酢酸エチルと塩化メチレンの混液で抽出した。抽出液を
硫酸マグネシウムで乾燥した後、蒸発させると非晶状固
体（６６０ｍｇ）が得られた。本品クロロホルムに溶解
しエーテルで処理すると、Ｄ−Ｌａｃ（０Ａｃ）　−Ｌ
　−Ａｌａ　−ｙ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（（Ｚ　−０Ｂｚｌ
）−（Ｄ）−Ｚ−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）　−Ｇ
ｌｙＯＨ（３）　（４５０ｍｇ　）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、Ｒ，＜ＣＤＣｌ３−ＣＤ３０Ｄ＞、δ（ｐｐ
ｍ）　：　１．３７　（３Ｈ，ｄ。
Ｊ＝７）１ｚ）、　１．４５　（３Ｈ，ｄ、、Ｃ７Ｈｚ
）、　１．２−１．９（６Ｈ，ｍ＞、　２．０−２．５
　（４Ｈ，ｍ）、　３．９３　（２Ｈ。
ｂｒｏａｄ　ｓ）、　４．１−４．７　（３Ｈ，ｍ）、
　５．１０　（２Ｈｓ）、　５．１７　（２Ｈ，ｓ） 実施例６９ Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−
Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　
）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）ＧｌｙＯＨ（Ｄ　）　　ＮＨ
ＮＨＢｏｃ（１）　（９，４ｇ　）を、酢酸（１００ｍ
１ｌ　）中、１０％パラジウム−羨素（２，０ｇ）上で
常温１５気圧水素雰囲気の下で２時間水素添加に付した
。反応後、触媒を濾去し濾液を減圧下に蒸発乾燥させた
。残渣をエーテルで処理して粉末化すると、Ｄ−Ｌａｃ
（ＯＡｃ）−Ｌ　−Ａｌａ−７Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｈ
）−（Ｌ）　　Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）
ＧｌｙＯＨ（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（２）（７，５
ｇ　）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：１．３
−１．９　（ｍ＞、　２．１０（３Ｈ，ｓ）、　２．１
−２．４　（４Ｈ，ｍ＞、　３．９０　（２Ｈ，ｓ）。
４．２−４．６　（４Ｈ，ｍ）、　４．８−５．１　（
ＬＨ，ｍ）実施例７０ υ υ Ｄ　　Ｌａｃ（０Ａｃ）　　　Ｌ　　Ａｌａ　−７−Ｄ
　−Ｇｌｕ（（１０１（）　　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（
Ｄ）−メソＤＡＰ（Ｌ）Ｇｌｙ（０）ｌ）　−（Ｄ　）
　　ＮＨＮ）ｌＢｏｃ（１）（１，６５ｇ　）を５０％
水性メタノール（３２ｍＱ）に溶解し、５％Ｊ＃、酸力
ノウム水溶液でｐＨ９，０に保ちつつ、室温で２５時間
攪拌した。この溶液を減圧下に蒸発乾燥させ、残渣に５
％塩酸を加えてｐＨ３にした後、多孔質非イオン性吸着
樹脂ＨＰ２０　（５００ｍｇ）のカラムに通した。カラ
ムを水（２００ｍｇ）で洗浄した後、メタノールと水の
混液（容量比で１＝１）で溶出した。溶出液を蒸発乾燥
きせ残渣をエーテルで洗浄すると、Ｄ−Ｌａｃ　−Ｌ−
Ａｈａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（（１−ｏＨ）　−（Ｌ　）
　　Ｂｏａ　−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ（Ｌ　）ＧｌｙＯ
）ｌ−（Ｄ　）Ｎ）ＩＮ）ｌＢｏｃ（２）　（１，２４
ｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２７０．３２００−２
６００．１７２０゜１６４０　ｃｍ−’ Ｎ、Ｍ、Ｒ１（ＣＤ３０Ｄ＞、ｌ；　（ｐｐｍ）　：１
．４７　（１８Ｈ，ｓ）、３．９３（２Ｈ，ｓ） 実施例７１ Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　
−Ｇｌｕ（（Ｘ　−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）−ＢｏＣ（Ｄ
）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）ＧｌｙＯｌ（−（Ｄ　）　−
ＮＨＮＨＢｏｃ（１）（１，０ｇ　）を５０％水性メタ
ノール（２０ｍＡ　）に溶解し、ＩＮＮ水酸化ナトノウ
氷水溶液３．７ｍＱ）を加えた。得られた溶液を室温で
２時間攪拌し、約５ｍＱ迄濃縮した。濃縮液をｐＨ３と
し、多孔質非イオン性吸着樹脂ＨＰ−２０（２４ｍＱ　
）のカラムに通した。カラムを水（１００ｍｇ　）で洗
浄し、メタノールと水の１＝１混液で溶出した。溶出液
を減圧下に蒸発乾燥きせ、残渣をニー　７　Ｌ　”Ｃ洗
浄すると、Ｄ　−Ｌａｃ　−Ｌ　−Ａｌａ　−７Ｄ−ｃ
ｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）−ＢｏＣ−（Ｄ）−メソＤ
ＡＰ　−（Ｌ　　）　　−ＧｌｙＯｔ（−（Ｄ　　）　
　　　　Ｎ１（ＮＨＢｏｃ（２）（６６０ｍｇ）が得ら
れた。本品は実施例７０で得た化合物と同定した。
実施例７２ Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−
Ｇｌｕ（（１−ＯＢＺＩ）−（Ｄ）−Ｚ−（Ｌ）−メゾ
ＤＡＰ−（Ｄ　）ＧｌｙＯＨ（１）　（４４０ｍｇ　）
と１０％パラジウム−炭素（９０ｍｇ）を酢酸（５ｍＱ
　）に加え、水素雰囲気中で４時間攪拌した。１０％パ
ラジウム−炭素（６０ｍｇ）ト酢酸（３ｍ１１）を追加
し、水素雰囲気中更に４時間攪拌を続けた。反応混合物
を濾過し、濾液を減圧下に濃縮した。残渣を水に溶解し
、水性液を蒸発許せた。残渣を再び水に溶解して濃縮し
、濃縮液を凍結乾燥すると、Ｄ　−Ｌａｃ　−（０Ａｃ
）　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　−ＯＨ）
　　（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）ＧｌｙＯＨ（２）　（
３（ｌ１ｍｇ　）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、Ｓ（ｐｐｍ）　：　１．４２
　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）。
１．４７　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．１４　＜
３）１．ｓ）、　１．０−２．８　（１０Ｈ，ｍ）、　
３．８０　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．９４（２
Ｈ，ｓ）、　４．１−４．６　（３８，ｍ）、　５．０
２　（ＩＨ，ｑ。
Ｊ＝７Ｈ２） 実施例７３ 土 Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇ
ｌｕ（ＣＩ　−０Ｂｚｌ）　−Ｚ−ＤＡＰ（ＯＨ）　Ｇ
ｌｙＯＨ（１）（２０ｍｇ）　（７）メタノール溶液を
１０％パラジウム−炭素（５０ｍｇ　）　上テ水素化し
た。反応混合物を濾過し、濾液を蒸発乾燥させるとＤ−
Ｌａｃ（ＯＡｃ）−Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（
ａ　−０Ｒ）　−ＤＡＰ（０１４）　ＧｌｙＯＨ（２）
　（１０ｍｇ）が得られた。氷晶の構造は実施例７２で
得た化合物のデータとの比較によって定めた。
実施例７４ ↓ Ｄ　−Ｌａｃ（０Ａｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇ
ｌｕ（ＯＨ）　０Ｂｚｌ（１）（２，４５ｇ　）とこは
く酸（７４０ｍｇ　）のジオキサン（２ｏｍＱ）との混
合物にＮ、Ｎ’　−ジシクロへキシルカルボジイミド（
１，２５ｇ＞を１２℃で加え、室温で１６時間攪拌した
。反応混合物を濾過し、Ｎ、Ｎ′−ジシクロヘキシル尿
素をジオキサンで洗浄した。濾液と洗液を合わせ濃縮し
、濃縮液をジオキサン（１ｓｍｕ）に溶解して次の反応
に用いた。Ｚ（α）　−Ｌ　−ＤＡＰ−（ε）　−Ｇ］
、ｙＯＨ（２）　（１，２１ｇ　）とＮ−メチルモルホ
リン（１，０２ｍＱ　）　ノ水（２０ｍＱ　）との混合
物に、５°Ｃで上記溶液を加え、５°Ｃで４０分、室温
で４時間夫々攪拌した。反応混合物にＮ−メチルモルホ
リン（０，２１１１Ｑ）を加え、同温度で２時間攪拌し
た。反応混合物を濃縮し、濃縮液を水で希釈した。この
溶液をエーテルで洗浄し、希塩酸でｐＨ２とした。この
溶液に塩化メチレンと酢酸エチルの混液を加え、振とう
した後濾過し、不溶物と有機層に分けた。後者を水洗し
、硫酸マグネシウムで乾燥した後濃縮した。残渣を上記
の不溶物と合わせ、クロロポルムとメタノールの混液（
１：１）に溶解した。この溶液を濃縮し酢酸エチルとエ
ーテルの混液（１：２）で処理すると粉末（１，８ｇ）
が得られ、クロロホルム、メタノール及び酢酸エチルの
混液（１：１：１）に溶解して濃縮した。濃縮液に酢酸
エチルとエーテルの混液（５：１）で処理すると、Ｄ−
Ｌａｃ（ＯＡｃ）Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α
−０Ｂｚｌ）　　（α）Ｚ−（Ｅ）　　Ｌ　−ＤＡＰ−
（α）−ＧｌｙＯＨ（３）（１，６５４ｇ）が得られた
。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ）Ｊ＝７Ｈ
ｚ＞、　１．４６ ｓ）、　１．２−２．６ ４．６　（４Ｈ，ｍ）。
（２Ｈ，ｓ）、　５．１５ 実施例７５ ８　（ｐｐｍ）　　：　　］ （３Ｈ，ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ＞ ＜１０Ｈ，ｍ＞、３，９５ ４．９６　　（ＩＨ，ｑ、Ｊ （２Ｈ，ｓ＞、　　７．３３ ± ３７　　（３Ｈ，ｄ ２．１１　　（３Ｈ （２Ｈ，ｓ）、　　４．０ ７Ｈｚ）、　　５．０８ （１０Ｈ，Ｓ） Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ　−Ｇ
ｌｕ（α−０ＢＺＩ）　　　（α）−Ｚ−（ε）　−Ｌ
　−ＤＡＰ−（α）ＧｌｙＯＨ（１）　（１，５９ｇ　
）の酢酸（４０ｍＡ　）溶液を１０％パラジウム−戻素
（５００ｍｇ　）上で４時間水禦添加反応に付した。反
応混合物を濾過し、ケーキ状物を濾取して５０％水性メ
タノールで洗浄した。濾液と洗液を合わせ蒸発後真空乾
燥して残渣（１，５ｇ）を得た。混入している酢酸を水
と共に蒸発し、更にこの操作をもう一度繰り返した。残
渣を水に溶解し凍結乾燥するとＤ　−Ｌａｃ（０Ａｃ）
　−ＬＡ１８−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−（α）＝
Ｌ−ＤＡＰ（α）　　ＧｌｙＯ）＋（２）　（１，１０
ｇ　）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（［）２０）、δｂ）１）ｍ）　’　１．
４３　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）１．４８　＜３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．３−２．７　＜１０Ｈ，ｍ＞。
２．１５　（３Ｈ，ｓ）、　３．８０　（１）１．ｂｒ
ｏａｄ　ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）３．９５　（２１（、ｓ）、
　４．０−４．６　（３）１．ｍ）、　５．０５（１）
！、ｑ、、Ｔ＝７１（ｚ＞ 実施例７６ （１）工程１ （２）工程２ 実施例６５−１と実質的に同様の方法に従ってＢｏｃ（
Ｄ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ−（Ｄ　
）−ＮＨＮＨＢｏｃ（１）とＤ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−
Ｌ−Ａｌａ　−Ｌ−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｂｚｌ　）　（２
）からＤ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ−Ａｌａ−７Ｌ　
−Ｇｌｕ（ＣＩ　−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ　）　−Ｂｏｃ
−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ−（
Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１７３５．１
６９５．１６４５　ｃｍ−ＩＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ
）　　’　　１．４０　　（９Ｈ，ｓ）、　　１．４２
　　（９Ｈ，ｓ）。
２．０８　＜３８．ｓ）、　３．９０　（２）１．ｂｒ
ｏａｄ　ｓ）、　４．００−５．００　（５１（、ｍ）
、　５．１０　（２Ｈ，ｓ）、　７．３０　（５Ｈ，ｓ
）実施例７１と実質的に同様の方法に従ってＤＬａｃ（
ＯＲ）　−Ｌ−Ａｌｇ　−７−Ｌ　−Ｇｌｕ（（１−０
Ｈ）　−（Ｌ）　−Ｂｏａ　　（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（
Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（
４）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　
１．４４　（９Ｈ，Ｓ）、　１．４６（９Ｈ，ｓ）、　
３．９０　（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、　４．００−４
．６０（５Ｈ，ｍ） ５１４一 実施例７７ （１）工程１ ＋ 実施例６５−１と実質的に同様の方法に従ってＢｏａ（
Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ−（Ｄ　）
ＮＨＮＨＢｏｃ（１）とＬ　−Ｌａｃ（’ＯＡｃ　）　
−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）（２
）からＬ　　Ｌａｃ（０Ａｃ）　　Ｌ　　Ａｌａ　−７
−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ　）　　１３ｏ
Ｃ−（Ｄ）メゾＤＡＰ（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ−（Ｄ　
）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（３）を得た。
（２）工程２ 実施例７１と実質的に同様の方法に従ってＬ−Ｌａｃ（
ＯＨ）　−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）
　−（Ｌ）　　Ｂｏｃ　（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）
　−ｃｔｙｏｕ（Ｄ　）ＮＨＮＨＢｏｃ（４）を得た。
実施例７８ （１）工程１ 実施例６５−１と実質的に同様の方法に従ってＢｏｃ（
Ｄ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ−（Ｄ
　）ＮＨＮＨＢｏｃ（１）　　と　Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ
）−Ｄ　　−Ａｌａ−Ｌ　　−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ　
）　（２）からＤ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）−Ｄ　−Ａｌａ７
　　Ｌ−Ｇｌｕ（（２−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）−Ｂｏｃ
−ＣＤ）−メゾＤＡＰ（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ−（Ｄ　
）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（３）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒｏ（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　１．
４０　（９Ｈ，ｓ＞、　１．４２（９Ｈ，ｓ）、　２．
０６　（３Ｈ，ｓ）、　３．９０　（２Ｈ，ｂｒｏａｄ
ｓ）、　３．９０−５．００　（５Ｈ，ｍ＞、　５．１
５　（２Ｈ，ｓ＞７．３５　（５Ｈ，５） （２）工程２ 実施例７１と実質的に同様の方法に従ってＤＬａｃ（０
１（）　　Ｄ　−Ａｌａ　−７−Ｌ　−Ｇｌｕ（α−０
）１）（Ｌ　＞−ＢｏＣ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ
　）　−ＧｌｙＯＨ（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏＣ（４）
を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７４０．１
６９０．１７４０（ｂｒｏａｄ）　ｃｍ−’ Ｎ、１ｉ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＞、δ（ｐｐｍ）　：　　
３．９０　（２）１．ｂｒｏａｄ　ｓ）。
４．００−４．６０　（５Ｈ，ｍ） 十 実施例７９ （１）工程１ ０Ｏ５ｕ 実施例６５−１と実質的に同様の方法に従って、Ｂｏｃ
（Ｄ）−メソＤＡＰ　　（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ−
（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（１）とＤ　−Ｌａｃ（０Ａｃ）
　−Ｄ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）（
２）からＤ　−Ｌａｃ（０Ａｃ）　−Ｄ　−Ａｌａ７　
　Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）−Ｂｏｃ（Ｄ
）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（
Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（３）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒｏ（ＣＤ３０Ｄ）、８（ｐｐｍ）　：　１．
４１　＜１８Ｈ，ｓ＞、　２．１２（３Ｈ，ｓ＞、　３
．９２　（２Ｈ，ｂｒｏａｃｌ　ｓ）、　４．００−５
．１０（５Ｈ，ｍ）、　　５．１６　　（２Ｈ，ｓ）、
　　７．３６　　（５）１，５）（２）工程２ 実施例７１と実質的に同様の方法に従ってＤＬａｃ（Ｏ
Ｒ）　　Ｄ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（（Ｚ　−０Ｈ）
（Ｌ　＞　−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）
−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯｌ（（４）
を得た。
Ｎ−Ｍ−Ｒ１（ＣＤｓＯ’Ｄ）、Ｅ　（ｐｐｍ）　：、
　１　、４１　（１８Ｈ１ｓ）、３．９２（２Ｈ，ｂｒ
ｏａｄ　ｓ）、　４．００−４．６０　（５Ｈ，ｍ）実
施例１の工程１．２と実質的に同様の方法に従って以下
の化合物を製造した。
実施例８０ （１）工程１ ヘンゼンスルホニルーＬ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌ
ｕ（α−０Ｈ）　　　（Ｌ）　−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾ
ＤＡＰ（Ｄ　）　−Ｎ）ＩＮ）ＩＢｏｃ　−（Ｌ　）　
−ＧｌｙＯＨＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤｓＯＤ）＝　ｆ；　　
（ｐｐｍ）　　　’　　１．２４　　（３Ｈ９ｄ、Ｊ−
７Ｈｚ＞１．４７　（１８Ｌｓ）、　１．２５−２．４
６　（１０１，ｍ＞、　３．９４（２Ｈ，ｓ）、　３．
８２−４．５４　（４Ｈ，ｍ）、　７．５５−８．００
（５１（、＋ｎ＞ （２）工程２ ベンゼンスルホニル−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ
（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｇ
ｌｙＯＨＮ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、　δ　（ｐｐｍ）　
　’　　１．３８　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．５−２．４２　（１０Ｈ，ｍ）、　３．６７−４．
４２　（４）１．ｍ＞。
４．１０　　（２Ｈ，ｓ）、　　７．５４−７．９７　
　（５Ｈ，ｍ）実施例８１ （１〉工程１ 実施例１の工程１と実質的に同様の方法に従ってシンナ
モイル−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（（Ｚ　−０
Ｈ）（Ｌ　）　　Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　　（
Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ
を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）＝　Ｓ　（ｐｐｌＴｌ）　
　’　　ｔ、３ａ　　（１３）１．ｍ）、　　１．４４
（１８Ｈ，ｓ）、　３．９５　（２Ｈ，ｓ＞、　３．９
０−４．６７　（４Ｈ。
ｍ）、　６．７４　＜ＩＨ，ｄ、Ｊ−７）１ｚ）、　７
．５７　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝１６Ｈｚ）、　　７．３２−７．７０　（５Ｈ，ｍ
＞く２）　工程２ 実施例１１の工程３と実質的に同様の方法に従って、シ
ンナモイル−Ｌ−Ａｌａ　−７Ｄ　−Ｇｌｕ（（１−０
Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨ２−
（Ｌ　）−ＧｌｙＯ）ｌを得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、Ｓ（ｐｐｍ）　：　１．４７
　（３）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．３４−２．４２　（ＩＯＨ，ｍ＞、　３．９５　（
２Ｈ，ｓ）、　３．７８−４．５８　（４）１．ｍ＞、
　６．６４　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ）、　７．３７
−７．７０　（６）ｔ、ｍ＞ （３）工程３ 実施例１１の工程４と実質的に同様の方法に従ってシン
ナモイル−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）
（Ｌ）−メゾ［）ＡＰ−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯ）１を得
た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．
４６　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．２８−２．４４　（１０１（、ｍ＞、　３．７２　
（１）ｔ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
３．８８　（２Ｈ，ｓ）、　　４．２０−４．４６　（
４Ｈ，ｍ＞、６６７（１）１．ｄ、ｃ７Ｈｚ＞、　　７
．３８−７．４６　（６Ｈ，ｍ）実施例８２ く１）　工程　１ Ｄ　−Ｌａｅ（０Ａｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇ
ｌｕ（・０Ｂｚｌ　）（２）　（１，２０ｇ　）とＮ−
メチルモルホリン＜０．２８ｍｍ）を塩化メチレン（１
７ｍＱ）に加えた混合物に、クロル次酸イソブチル（０
，３３ｍ１ｌ　）を加えた。これを１５〜−１０°Ｃで
３０分攪拌し、−４０℃に冷却した。次いでＺ　−Ｄ　
−ＬｙＳＯＨ（１）（７２５ｍＱ　）とビス（トリメチ
ルシリル）アセトアミド（３１１１２）のジメチルホル
ムアミド（３ｍＱ　）及び塩化メチレン（１３ｍＱ）と
の混合物を一４０°Ｃで加えた。反応混合物を−１５〜
−１０℃で１時間攪拌し、徐々に温めて室温にした。こ
れを濃縮し、酢酸エチル（８０ｍα）に溶解した後、希
塩酸、水及び食塩水の順に洗浄した。溶液を硫酸マグネ
シウムで乾燥し、溶媒を留去して得られる油状残渣をク
ロロホルムとイソプロピルエーテルで洗浄すると、Ｄ−
Ｌａｃ（ＯＡｃ）　　Ｌ　−Ａｌａ−７Ｄ　−Ｇｌｕ（
Ｃｌ−０Ｂｚｌ）−ε−Ｚ　−Ｄ　−ＬｙＳＯＨ（３）
（１，６０ｇ）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、ｌ；　（ｐｐｍ
）　’　１　、２８　（３ｔ（、ｄ。
Ｊ−７Ｈｚ）、　１３７　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、
　１．０−２．４（１０Ｈ，ｍ＞、　２．１０　（３Ｈ
，ｓ）、　３．１　（２Ｈ，ｍ＞、　４．０（ＬＨ，ｍ
＞、　４．４０　（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ
＞、　５．０５（ＩＨ，ｑ、Ｊ：６．５Ｈｚ）、　５．
１０　（２Ｈ，ｓ）、　５．２０（２Ｈ，ｓ）、　　７
．４２　（１０Ｈ，ｓ）、　　７．３−８．０　（２Ｈ
，ｍ＞８．０−８．４　　（２Ｈ，ｍ） （２）工程２ Ｄ　−Ｌａｃ（０Ａｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　
−Ｇｌｕ（（ＺＯＢｚｌ　）−ε−Ｚ　−Ｄ　−Ｌｙｓ
ＯＨ（３）　（１，５０ｇ　）の酢酸（４ｏｍＱ）溶液
を１０％パラジウム−炭素（５００ｍｇ　）上、室温水
素雰囲気中で水素添加した。反応混合物を濾過し、触媒
を５０％水性メタノールで洗浄した。濾液を合わせて蒸
発した。又酢酸は水との共沸により留去し、残渣を水に
溶かして凍結乾燥すると、Ｄ　−Ｌａｃ（０Ａｃ）　−
Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｈ）　−
Ｅ　−Ｄ　−ＬｙｓＯＨ（４）　（１，ＯＯｇ　）が得
られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、　ｌ；　（ｐｐｍ）　：　１
．４２　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．４７　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　２．１６　
（３Ｈ，ｓ）、　　１．２２．５　（ＩＯＨ，ｍ）、　
　３゜Ｏ−３，４（２Ｈ，ｍ）、　　３．８３（ＩＨ，
ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　４．１−４．６　（２Ｈ，ｍ＞
、　　５．０７（ＬＨ，ｑ、Ｊ−７Ｈｚ＞ （３）工程３ いで濃縮した。濃縮液をＩＮ塩酸でｐＨ２，２とし、多
孔質非イオン性吸着樹脂＋（Ｐ２Ｏ（９０ｍＡ　）のカ
ラムに展開した後、水で溶出した。目的物質（５）を含
む両分を集め、濃縮して凍結乾燥すると、ＤＬａｃ（０
）ｌ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（（２−
０Ｈ）ε−Ｄ　−ＬｙｓＯＨ（５）　（７００ｍｇ　）
が得られた。
［α］Ｄ−１７．１’　（Ｃ−０，５０９，ｗａｔｅｒ
）Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、８　（ｐｐｍ）　：１
　、３６　（３Ｈ−ｄ−Ｊ＝７Ｈｚ＞１．４２　（３）
１．ｄ、、ｃ７Ｈｚ）、　１．１−２．６　（１０Ｈ，
ｍ）３．１９　（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞
、　３．８３　＜ＩＨ，ｔＪ−６Ｈｚ）、　４．１−４
．５　（３Ｈ，ｍ）Ｄ　−Ｌａｃ（０Ａｃ）　−Ｌ−Ａ
ｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＣｌＯＨ）　−ε−Ｄ　−
ＬｙｓＯＨ（４＞　（９３０ｍｇ　）をメタノール（９
ｍＱ）と水（３ｍｒｒ　）混液に溶解し、更にＩＮ水酸
化ナトリウム水溶液（６ｍＡ）を滴下した。生成液を５
°Ｃで１時間攪拌し、更に室温で２時間攪拌した。ＩＮ
塩酸を加え反応混合物をｐＨ７とし、次実施例８３ （１）工程１ Ｂｏａ　−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ　）　−ＮＨ
ＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）ＧｌｙＯ）＋（２）から、Ｄ　
−Ｌａｃ（０Ａｃ）　−Ｌ−Ａｌｇ−βＤ−Ａｓｐ（α
−０Ｂｚｌ）−（Ｌ　）　−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤ
ＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−
ＧｌｙＯＨ（３）を得た。ｍｐ１２０（２３℃（分解） Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（１）Ｉ）ｍ
）　：　１．０−１．９　（３０Ｈ，ｍ）。
２．０６　（３Ｈ，ｓ）、　　３．０−５．０　（１３
Ｈ，ｍ＞、　　３．１８（２Ｈ，ｓ＞、　　５．１４　
（２Ｈ，ｓ）、　　６．６３　（ＬＨ，ｍ＞。
７．４０　　（５Ｈ，ｓ）、　　７．９−８．６　　＜
６）１．ｍ）、　　９．５６（ＩＨ，５） （２〉工程２ 実施例６６と実質的に同様の方法に従って、ＤＬａｃ（
０Ａｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ａｓｐ（ＯＨ）　
０Ｂｚｌ（１）とＤ　−Ｌａｃ（０Ａｃ）　−Ｌ−Ａｌ
ａ−β−Ｄ−Ａｓｐ（α−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）　　Ｂ
ｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ
　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（３）　（０，７４ｇ　）
の水懸濁液にＩＮ水酸化ナトリウム水溶液（３，ｏｍＱ
）を０℃で加え、同温度で１時間攪拌した。ＩＮ塩酸（
３，０ｍＭ）でｐＨ３としＪ蒸発させると油状物が残り
−１これを水（ｓｍ３）に溶解して）ＩＦ−２０のカラ
ムに展開した。カラムを水洗した後メタノール：水の混
液（７：３）で溶出し、溶出液を蒸発させると油状物（
０，４２ｇ）が得られた。これをトリフルオロ酢酸（５
ｍ１１　）に溶解し、室温で１５分攪拌した。トリフル
オロ酢酸を留去して得られる残渣をエーテルで処理し、
濾過して分離した粉末をＩＮ硫酸（２，５ｍＭ）に溶解
した後、過沃素酸ナトリウム（０，０９ｇ）をＯ″Ｃで
溶解した。同温度で１０分攪拌した後、反応混合物を０
，５Ｎ亜硫酸水素ナトリウム水溶液（０，２ｍｍ）で処
理した。これにＩＭの炭酸ナトリウム水溶液（１，４ｍ
Ｍ）で中和してｐＨ２とし、蒸発した後、メタノール（
３ｍＭ）を加え不溶物を濾去した。濾液を蒸発させて油
状物（０，３０ｇ）を得、少量の水に溶解した後、ＨＰ
−２０（４０ｍＱ　）のカラムに展開した。カラムを水
で溶出し、溶出液を蒸発させると油（１４０ｍｇ）が得
られた。
これを再びＨＰ　−２０（６０ｍＡ　）のカラムに展開
し、水で溶出した。溶出液を蒸発させ、残渣を少量の水
に溶かして凍結乾燥するとＤ　−Ｌａｃ　−Ｌ　−Ａｌ
ａ　−β−Ｄ　−Ａｓｐ（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤ
ＡＰ−（Ｌ）ＧｌｙＯＨ（４）　（１２０ｍｇ　）が白
色粉末として得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２７０．１７２０．１
６４０．１５２０　ｃｍ’Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）
、δ（ｐｐｍ＞　’　１．３６　（３Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈ
ｚ）。
１．３８　　＜３１（、ｄｊ＝７ｔ（ｚ＞、　　１．２
−２．１　　（６）１．ｍ）。
２．６−３．０　（２Ｌｍ）、　３．８７　（ＩＨ，ｔ
、Ｊ＝６Ｈｚ）。
３．９５　（２Ｈ，ｓ）、　４．１−４．５　（４Ｈ，
ｍ）実施例８４ （１）工程１ Ｂｏｃ−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＨ）ＯＭｅ
（１）（１，９４ｇ　）、Ｌ　−Ｌｙｓ（Ｅ　−Ｚ　）
　−ＧｌｙＯＥｔ（２）　（１，６７ｇ　）及び１（４
−１０ロヘンゼンスルホニルオキシ）−６クロロヘンゾ
トリアゾール（１，７２ｇ）の塩化メ−ｆ−Ｌ＝　ン（
１００ｍＱ）との混合物にＮ−メチルモルホノン（１，
０１ｇ）を加え、室温で２日間攪拌した。
反応混合物を５％次酸水素ナトリウム水溶液、水、５％
塩酸、水の順で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を留去し、得られた結晶をエーテルで洗浄する
と、Ｂｏｃ−Ｌ　−Ａｌａ　−７−ＤＧｌｕ（ａ　−Ｏ
Ｍｅ）　−Ｌ−Ｌｙｓ（ε−Ｚ　）　−ＧｌｙＯＥｔ（
３）（１，３４ｇ　）、ｍｐ１２６〜１２７°Ｃを得た
。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　：　３５５０．　３２５５
．　１７５０．　１７２０．　１７００１６８０、１６
６０．１６５０．１６４０　ｃｍ−ＩＮ、Ｍ、Ｒ，（Ｃ
ＤｓＯＤ）、ｌ；　（ｐｐｍ）　’　１．２２　（３Ｈ
，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）１．３０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ
＞、　　１．４２　（９Ｈ，ｓ）、　　１，３４１．６
０　（６Ｈ，ｍ）、　　２．７０　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７
Ｈｚ＞、　　３．０８（２Ｈ，ｍ）、　　３．６８　　
（３Ｈ，ｓ）、　　３．９２　　＜２Ｈ，ｓ）４．１５
　（２Ｈ，ｑ、Ｊ−７Ｈｚ）、　　４．００−４．４２
　（３Ｈ，ｍ＞５．０７　（２Ｈ，ｓ）、　　７．３４
　（５）１．５）（２）工程２ にＢｏｃ−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＯＭ
ｅ）−Ｌ−Ｌｙｓ（Ｅ　−Ｚ　）　−ＧｌｙＯＥｔ（３
）（１，２０ｇ　）を溶解し、酢酸エチルの塩化水素飽
和液（２ｏｍＱ）を０°Ｃで加えた。これを同温度で２
０分、更に室温で３０分攪拌した後、反応混合物を蒸発
きせると粉末が得られ、酢酸エチル及びエーテルで順次
洗浄すると、Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−Ｏ
Ｍｅ）　−Ｌ−Ｌｙｓ（εＺ　）　−ＧｌｙＯＥｔ−Ｈ
ＣＩ（４）　（０，９７ｇ　）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．２
５　（３８，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．６２　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　１．３４−１
．８４　（８Ｈ，ｍ）。
２．４４　（２８，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　３．１７　（
２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞。
３．８２　（３Ｈ，ｓ＞、　４．０４　（２Ｈ，ｓ）、
　４．１２　（２）１．ｑ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．１７−４．６８　（３）１．ｍ＞
、　５．１２　（２Ｈ。
ｓ）、　７．４２　（５Ｈ，５） （３）工程３ Ｌ−Ａｌａ−７Ｄ　　　Ｇｌｕ（α−ＯＭｅ）　−Ｌ　
−Ｌｙｓ（Ｅ　−Ｚ　）−ＧｌｙＯＥｔＨＣｌ（４）　
（０，９０ｇ　）とトリエチルアミン（０，１７ｇ）の
塩化メチレン（１５ｍＱ　）との混合物にアセチル−Ｄ
−乳酸クロライド（０２６ｇ）の塩化メチレン（５ｍＩ
ｌり溶液を５°Ｃで加え、同温度で１時間攪拌した。反
応混合物を５％次酸水素ナトリウム水溶液、水、５％塩
酸、水の順に洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、
溶媒を留去した。得られた結晶状塊を酢酸エチルで洗浄
すると、Ｄ　−Ｌａｃ（０Ａｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−
７−Ｄ　−Ｇｌｕ　（（１−ＯＭｅ　）　−Ｌｙｓ（ε
−Ｚ　）　−ＧｌｙＯＥｔ（５）　（０，９７ｇ）が得
られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、Ｅ　　（ｐｐｍ）　　：　　
１．１７　　＜３ｔ（、ｔ、、Ｔ＝７Ｈｚ）。
１．４５　（３）！、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．３４−
１．６７　（８Ｈ，ｍ）。
２．０４　（３Ｈ，ｓ）、　１．９６−２．１３　（２
Ｈ，ｍ）、　３．０７−２．８７　（２Ｈ，ｍ）、　３
．６４　（３Ｈ，ｓ）、　４．０７　（２Ｈ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．２５　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７１（ｚ
＞、　３．５７−４．３４（３１（、ｍ）、　　５．０
０　　（２）１．ｓ）、　　７．３４　　（５１（、ｓ
）。
８．２５−７．８４　（４Ｈ，ｍ） （４）工程４ Ｄ　−ＬａｃＣＯＡｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−ｙ　−Ｄ
　−Ｇｌｕ　−ＬＬｙｓ（Ｅ−Ｚ　）−ＧｌｙＯＥｔ（
５）（０，９０ｇ　）のメタツル（１ｓｍｕ　）溶液に
、５℃でＩＮ水酸化ナトリウム水溶液（３０ｍＱ　）を
加え、同温度で４時間攪拌し、更に室温で一夜反応した
。メタノールを留去し、水層を希塩酸でｐ）Ｉ！５．！
５にした後、酢酸エチルで洗浄した。水層に希塩酸を加
えてｐＨ１とし、酢酸エチルで洗浄した。抽出液を塩化
ナトリウム飽和水溶液で洗浄した後、硫酸マグネシムウ
で乾燥し、溶媒を留去すると非晶状固形物（０，５０ｇ
）が得られた。これをメタノール（１５ｍＱ）に溶解し
、５％パラジウム−次素（０，１０ｇ）上で水素添加し
た。
触媒を濾去した後、濾液を蒸発し、残渣をアセトンで処
理し粉末化すると、Ｄ　−Ｌａｃ　−Ｌ　−Ａｌａ　−
７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　−Ｌ−Ｌｙｓ−ＧｌｙＯ
Ｈ（６）（０，２５ｇ）が白色粉末状で得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３５０．１７１０．１
６７０−１６４０　ｃｍ−ＩＮ、Ｍ、Ｒ９（Ｄ２ｏ＋Ｎ
ａｕｃｏ３＞、８　　（ｐｐｍ）　　’　　１．３７　
　（３Ｈ１ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．４４　（３１（、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ
）、　１．３４−２．００（８）１．ｍ）、　１．８４
−２．２５　（２Ｈ，ｍ）、　３．０４　（２）１．ｔ
。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．７９　（２８，ｓ）、　４．１７
−４．５０　（３Ｈ，ｍ）実施例８５ （１）工程１ ＢｏＣ−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（０１（）ＯＭ
ｅ（１）（１，３３ｇ　）、Ｌ　−Ｌｙｓ　（ε−Ｂｏ
Ｃ）　−ＧｌｙＯＥｔ（２）（２，０２ｇ　）と１（４
−１０ロベンゼンスルホニルオキシ）−６クロロベンゾ
トリアゾール（１，３８ｇ＞の塩化メチル’／　（５０
ｍ１１　）溶液にＮ−メチルモルホリン（０，８０８ｇ
）を０°Ｃで加え、同温度で３０分、更に室温で２日間
夫々攪拌した。反応混合物を５％炭酸水素ナトリウム水
溶液、水、５％塩酸、水の順で洗浄し溶媒を留去すると
、結晶状固形物が得られた。氷晶をエーテルで洗浄する
と、ｍｐ１６３〜１６４°ＣのＢｏｃ　−Ｌ　−Ａｌａ
　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＯＭａ）　−Ｌ−Ｌｙｓ（ε
−Ｂｏｃ）　−ＧｌｙＯＥｔ（３）（１，９６ｇ　）が
得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３５５０．３２７５．１
７４０．１６９０゜１６５０　ｃｍ’ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ＞、
　：　１．１７　（３Ｍ、ｔ。
に７Ｈｚ＞、　１．３２　（３Ｌｄ、Ｊ＝７）＋ｚ＞、
　１．３５　（１８Ｈ。
ｓ）、　１．４２−１．５４　（８Ｈ，ｍ＞、　２．０
８−２．１８　（２Ｈ。
ｍ）、　３．２５−２．８２　（２Ｈ，ｍ＞、　３．６
２　（３Ｈ，ｓ）。
３．８０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　４．０７　（
２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
３．８０−４．０７　（３Ｈ，ｍ）、　６．５８−６．
７７　（２Ｈ，ｍ＞。
７．８３−８．２５　（３Ｈ，ｍ） （２）工程２ Ｂｏｃ−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＯＭｅ
）−ＬＬｙｓ　（ε−Ｂｏｃ　）　−ＧｌｙＯＥｔ（３
）　（０，５０ｇ　）のメタノール（５ｍＱ）溶液にＩ
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０°Ｃで加え、同温度で１
時間、更に室温で一夜攪拌を続けた。反応混合物を蒸発
させ、残渣を水に溶解させた後、酢酸エチルで洗浄した
。水層を希塩酸で中和してｐＨ２とし、酢酸エチルで抽
出した。抽出液を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した
後溶媒を留去すると油（０，３７ｇ）が得られ、これを
酢酸エチル（１０ｍＱ　）に溶解し、塩化水素を飽和さ
せた酢酸エチル（５ｍＱ）を追加した。混合物を同温度
で１０分攪拌し、更に室温で３０分攪拌した。生した沈
殿を濾取し酢酸エチルで洗浄すると、Ｌ　　Ａｌａ　−
７−Ｄ　　Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　−Ｌ　−ＬｙｓＧｌｙ
ＯＨ（４）　（０，１７ｇ　）が粉末状で得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３４５０．３２００．１
７３０．１６８０．１６６０−１６４０　ｃｍ　’ Ｎ、　Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．６
５　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）１．９２−１．４２　（
８Ｈ，ｍ）、　２．３４　（２１（、ｔ、Ｊ＝６）１ｚ
＞２．６４　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　３．９５　
（２Ｈ，ｓ）、　４．１０−４．６７　（３１（、ｍ） 実施例８６ （１）工程１ （２）工程２ 実施例１の工程１と実質的に同様の方法に従って０−ア
セチル−Ｄ−乳酸クロライドとＬ　　ＡｌａＤ　−Ｇｌ
ｕＯＢｚｌ（２）からＤ　−Ｌａｃ（０Ａｃ）　−Ｌ−
ＡｌａＤ　−Ａｎｄ　（ＯＨ）　０Ｂｚｌ（３）を得た
。
１、Ｒ，（ＣＨＣＬ３）　：　３４００．３３００．１
７３０．１７１０゜１６６５　ｃｍ−１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　：１
．３６　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．４１　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　１．４−２．
０　＜４Ｈ，ｍ＞２．０８　　（３Ｈ，ｓ）、　　２．
２−２．４　　（２Ｈ，ｍ＞、　　４．４−４．７（２
Ｈ，ｍ＞、　４．９−５．２　（ＩＨ，ｍ）、　５．１
０　（２Ｈ，ｓ）。
６．９６　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ：８Ｈｚ）、　　７．１５
　　（ＬＨ，ｄ、ト８１（ｚ）。
７．２０　（５Ｈ，ｓ）、　７．４−８．２　（ＩＨ，
ｂｒｏａｄ　ｓ）実施例６６と実質的に同様の方法に従
って、ＤＬａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−
Ａａｄ（Ｏ）ｌ）ＯＢｚｌ（３）とＢｏｃ（Ｄ）−メゾ
ＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　
−ＧｌｙＯＨ（４）からＤ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ
　−Ａｌａ−δ−Ｄ　−Ａａｄ　（α０Ｂｚｌ）　　　
（Ｌ　）　−ＢｏＣ−ＣＤ　）−メゾ１ＤＡＰ−（Ｄ）
−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（５）を
得た。ｍｐ１０８−１１０℃ １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２６０．１？２５，１６７
０，１６５０゜１６３０、１５４０．１５２０　ａｍ−
’Ｎ、Ｍ、Ｒ−（ＣＤＣ１３）、ｌ；　　（ｐｐｍ）　
　’　　１．４０　　（３Ｈ１ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１４−２、Ｏ（１３Ｈ，ｍ）、　　１．４４　＜１８Ｈ
，ｓ）、　　２．１０（３Ｈ，ｓ＞、　　２．１−２．
５　（２Ｈ，ｍ＞、　　３．９０　（２８，ｓ）。
３．８−４．２　（ＩＨ，ｍ）、　　４．３−４．６　
（３Ｈ，ｍ）、　　４．７５．１　　＜ＬＨ，ｍ）、　
　５．１２　　（２）１．ｓ）、　　７．３０　　（５
Ｂ、５）（３）工程３ 化合物（５）−〉 実施例８３０工程２と実質的に同様の方法に従ってＤ　
−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　　Ｌ−Ａｌａ−８−Ｄ　−Ａａｄ
　−（（Ｚ　−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ（Ｄ）
−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）Ｎ）ｌＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）
　−ＧｌｙＯＨ（５）からｐ−Ｌａｃ−Ｌ−Ａｌａ−ｓ
　−Ｄ−Ａａｄ（ａ　−０Ｈ）　−（Ｌ　）−メゾＤＡ
Ｐ（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（６）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２７０．１７２０．１
６２０．１５３０　ｃｍ−ＩＮ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｃ２０
）、δ（ｐｐｍ）　：　１．３６　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ）。
１．４３　　＜３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　１．５−
２．１　　（ＩＯＨ，ｍ）。
２．２−２．５　（２Ｈ，ｍ）、　３．８４　（ＩＨ，
ｔ、Ｊ−６Ｈｚ）。
３．９６　（２Ｈ，ｓ）、　４．１−４．５　（４Ｈ，
ｍ）実施例８７ （１）工程１ ■ （２）工程２ 実施例６６と実質的に同様の方法に従ってＤ−Ｌａｃ（
ＯＡｅ＞　　Ｌ　−Ａｌｇ−７−Ａｂｕ−（Ｌ）　　Ｂ
ｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ
−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（１）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２＞、δ（ｐｐｍ＞　’　１．
２−２．０　（４）１．ｍ）。
１．４２　（１８）１．ｓ）、　２．０−２．５　（２
Ｈ，ｍ）、　２．１５（３Ｈ，ｓ）、　３．１−３．４
　（２Ｈ，ｍ）、　３．８−４．１　（２）１゜ｍ＞、
　４．３−４．７　（ＩＨ，ｍ＞、　４．９−５．２　
（１）ｔ、ｍ＞。
５．５−６．０　（２Ｈ，ｍ＞、　７．３−７．６　（
２Ｈ，ｍ）、　７．６−８．１　（２Ｈ，ｍ） 実施例８３と実質的に同様の方法に従ってＤＬａｃ（Ｏ
Ｈ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ａｂｕ　−（Ｌ　）−メ
ソＤＡＰ−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（４）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｃ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．
３９　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）１．４０　　（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　ｔ、５−ｚ、ｔ　　（８Ｈ，
＋ｎ）２．３３　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　３．２
１　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
３．７９　（ＬＨ，ｔ、ＪニアＨｚ）、　３．９５　（
２Ｈ，ｓ）、　４．１−４．５　（４Ｈ，ｍ） 実施例１の工程１．２の方法と同様にして次の化合物を
得た。
実施例８８ （１）工程１ チエニルアセチル−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＣＩ　−０Ｈ）
（Ｄ＞ ｍ） （Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）−メソＤＡＰＮ、　Ｍ、　Ｒ
，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、　ｌ；　（ｐｐｍ）Ｌ、０Ｏ−
２，３３（１０Ｈ，ｍ）、　　３４．３３　　（３）１
．ｍ）、　　６．８７　　（２８ｍ）、　　７．８３−
８．６６　（３Ｈ，ｍ）。
Ｓ〉 （２）工程２ チエニルアセチル−７ （Ｌ）−メゾＤＡＰ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　ｔ３
．７８　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ） （ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．０４ｍ） 実施例８９ く１）　工程　１ ３．８６　　（２Ｈ，ｓ）、　　４．２８２０−２．６
０　（１０Ｈ，ｍ＞ Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｈ） （２Ｈ，ｍ）、　　７．３２　（２Ｈ ＮＨＮＨＢｏｃ （１８Ｈ，ｓ）。
（２Ｈ，ｓ）、　　３．８３− ７．２７　　（ＩＨ。
（２８，ｂｒｏａｄ フェノキシアセチル−Ｄ　−Ｇｌｕ（（Ｚ　−０Ｂｚｌ
）　（１）（７４２ｍｇ）を塩化メチレンに溶解し、Ｎ
−メチルモルホリン（２０２ｍｇ）を加えた。この溶液
をドライアイス−４塩化度素で冷却し、クロル次階イソ
ブチル（２７４ｍｇ　）を加えた。混合物を同温度で６
０分放置して反応させ、他方塩化メチレン（２０ｍＧ　
）、ジメチルホルムアミド（２ｍｌｌ）及びビス（トリ
メチルシリル）アセトアミド（２ｍＱ）からなる混液中
のＢｏａ　−（Ｄ　）−メソＤＡＰ−（Ｄ　）ＮＨＮＨ
Ｂｏｃ（２）　（８０８ｍｇ　）溶液を調製して上記の
反応液に加え、２時間攪拌した後濃縮した。油状残渣を
酢酸エチルに溶解し、ＩＮ塩酸及び食塩水で洗浄した後
、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られ
る白色泡状物をイソプロピルエーテルで処理して粉末化
すると、フェノキシアセチル−７Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂ
ｚｌ）　　（Ｌ　）　−ＢｏＣ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　
−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（３）　（１，２１ｇ）
を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤａＯＤ）＝８（ｐｐｍ）　’　１．
４２　（１８Ｈ，ｓ＞、３．９−４．６　（３Ｈ，ｍ＞
、　４．５４　（２Ｈ，ｓ）、　５．１７　（２Ｈ，ｓ
）。
６．８５−７．３０　（５Ｈ，ｍ）、　７．３５　（５
Ｈ，ｓ＞（２）工程２ （１，１３ｇ）をメタノール（２０ｍＱ）に溶解し、Ｉ
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（３，０ｍＱ、）を室温下に
加えた。同温度で４時間攪拌した後、減圧濃縮し油状残
渣を得た。これを酢酸エチル（６０ｍＱ　）、水（１ｏ
ｍＱ）及びＩＮ塩酸（４ｍｌ＋）からなる混液に溶解し
、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後濃縮すると、
フェノキンアセチル−７Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ
）−Ｂｏｃ　（Ｄ）−メソＤＡＰ（Ｄ　）　　ＮＨＮＨ
Ｂｏｃ（４）　（６７０ｍｇ）が得られた。
Ｎ、Ｍ−Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、Ｓ　（ｐｐｍ）　：　１
．４３　（１８Ｈ，ｓ）、　４．００−４．７０　（３
Ｈ，ｍ＞、　４．６０　（２Ｈ，ｓ）、　７．２４−７
．５０（５Ｈ，ｍ） （３）工程３ フェノキシアセチル−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＣＩ　−０Ｂ
ｚｌ）−（Ｌ　）−Ｂｏｏ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　　
（Ｄ　）　　Ｎ）ｔＮＨＢｏｃ（３）フェノキシアセチ
ル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（
Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　（
４）（６１５ｍｇ）をトリフルオロ酢酸（３ｍｕ）に溶
解し、室温で１時間放置した。溶媒を留去するとペース
ト状物が得られ、エーテルで処理すると白色粉末が得ら
れた。この粉末を水（ｚ５ｍＱ）とＩＮ硫酸の混液に溶
解し水浴中で冷却した。この溶液に過沃素酸ナトリウム
（３００ｍｇ）を加え、０℃で２時間攪拌した。この混
合物を亜硫酸水素ナトリウム水溶液で処理し、多孔質非
イオン性吸着樹脂ＨＰ−２０のカラムに展開した。水と
メタノールの混液（７：３）で溶出を行ない、溶出液を
減圧濃縮して得られる白色粉末を水に溶解し、凍結乾燥
すると、フェノキシアセチル−７Ｄ−Ｇｌｕ（α０Ｈ）
−（Ｌ）−メゾＤＡＰ（５）　（１５０ｍｇ　）が得ら
れた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０＋ＮａＨＣＯ３）、δ（１）
Ｉ）ｍ）　：　１．２５−２．３５（１０Ｈ，ｍ）、　
　３．７２　（ＬＨ，ｔ、Ｊ：６Ｈｚ）、　　４．００
−４．３５（２Ｈ，ｍ）、　　４．６３　（２Ｈ，ｓ）
、　　７．０−７．５　（５Ｈ，ｍ）実施例９０ （１）工程１ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って、化
合物（１）と（２）からｎ−才クタノイル−７−Ｄ　−
Ｇｌｕ（ａ　−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ　）　−Ｂｏａ　−
（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ
　−（Ｌ　）　　Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２０）、δ（ｐ
ｐｍ）　：０．８３　（３Ｈ，ｔ。
Ｊ＝６Ｈｚ＞、　　１．３７　（１８Ｈ，ｓ）、　　３
．８０−４．５０　（４Ｈ。
ｍ）、　　５．０８　（２Ｂ、ｓ）、　　７．３３　（
５Ｈ，ｓ）、　　７．６６−８．３３　　（６）１．ｍ
）、　　９．２０　　（１）１．ｂｒｏａｄ　　５）（
２）工程２ Ｊ−６Ｈｚ＞、　　１．３５　（１８Ｈ，ｓ）、　４．
００−４．６６　（４Ｈ。
ｍ）、　　７．６６−８．３３　（６Ｈ，ｍ）、　　９
．５５　（２Ｈ，ｂｒｏａｄＳ） （３）工程３ 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従って化合
物（３）からｎ−才クタノイル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−
□Ｈ）　　　（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−
（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａ
ｌａＯＨ（４）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２０）、δ（ｐ
ｐｍ）　：　０．８７　（３Ｈ，ｔ。
実施例８９の工程３と実質的に同様の方法に従って化合
＄１（４）からｎ−才クタノイル−７−Ｄ−Ｇｌｕ＜ａ
　−０Ｈ）　　（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　　Ｄ
　−ＡｌａＯＨ（５）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　０．
８８　（３Ｈ，ｔ、に７Ｈｚ＞。
１．４０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．００−２
．５０　（２２Ｈ，ｍ＞。
３．８０　（１８，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．００−４
．５０　（３Ｈ，ｍ）実施例９１ ４．６２　（３Ｈ，ｍ）、　　５．１９　　（２Ｈ，ｓ
）、　　６．９５−７．５２（１）工程１ （ＩＯＨ，ｍ） （２）工程２ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従っテ、　
化合物（１）、（２）からフェニルカルバモイル７　　
Ｄ　　Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）−（Ｌ）　　Ｂｏｃ（Ｄ
）メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（３）を
得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、８　（１）ｐｍ）　’　
１．４１　（１８Ｈ，ｓ）、　３．９０一実施例８９の
工程２と実質的に同様の方法に従って化合物（３）から
フェニルカルバモイル−７−ＤＧｌｕ（α−０Ｈ）　−
（Ｌ　）　−Ｂｏａ　−（Ｄ　）−メソＤＡＰ　−（Ｄ
　）　−Ｎ）ｌＮｔ（Ｂｏｃ（４）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ−（ＣＤａＯＤ＞、Ｅ　（ｐｐｍ）　：　１
．４８　（１８Ｈ１ｓ）、３．９５−４．５５　（３Ｈ
，ｍ）、　７．３２　（５Ｈ，ｓ）（３）工程３ 実施例８９の工程３と実質的に同様の方法に従って化合
物（４）からフェニルカルバモイル−７−ＤＧｌｕ（ａ
　−０Ｈ）　−（Ｌ　）−メソＤＡＰ（５）を得た。
Ｎ、　Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０＋Ｎａ０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　
：　１．１−２．６　（１０）１．ｍ）。
３．１６　（ＬＨ，ｍ＞、　４．００−４．２０　（２
Ｌｍ）、　７．００−７．４５　（５Ｈ，ｍ） 実施例９２ く１）　工程　１ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（ｔ）、＜２＞からα−エチルヘキサノイル−７−Ｄ
−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ　）　−Ｂｏｃ−（
Ｄ　）メンＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（３
）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤｓＯＤ）、ｌ；　（ｐｐ”）　
’　０．８６　（６Ｈ１ｍ＞、１．４５（１８Ｈ，ｓ）
、　３．９０−４．３０　（３Ｈ，ｍ）、　５．１６　
（２Ｈｓ）、　７．３６　（５Ｈ，５） （２）工程２ 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従って化合
物（３）からα−エチルヘキサノイル−７−Ｄ−Ｇｌｕ
（α−０Ｈ）　　（Ｌ）　　Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡ
Ｐ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（４＞を得た。
Ｎ、　Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０ＤＤ、δ（ｐｐｍ）　：　０
．８８　（６Ｈ，ｍ＞、　１．４３（１８Ｈ，ｓ）、　
４．０２　（ＩＨ，ｍ）、　４．３６　＜２Ｈ，ｍ）（
３）工程３ −４．４８　　（２Ｈ，ｍ） 実施例９３ （１）工程１ 実施例８９の工程３と実質的に同様の方法に従って化合
物（４）からα−エチルヘキサノイル−７−Ｄ−Ｇｌｕ
（α−０Ｈ）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ（５）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　０．
８３　（６Ｈ，ｍ）、　１．０８２．５６　（１９Ｈ，
ｍ）、　３．８２　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．
２３水（８唾）とジオキサン（８ｍＱ）の混液に７Ｄ−
Ｇｌｕ（（Ｉ　　ｏＨ）　　（Ｌ）　　ＢｏＣ−（Ｄ）
−メソＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（１）（
８００ｍｇ）を溶解し、これにニコチン酸のＮ−ヒドロ
キシこはく酸エステル（３３０ｍｇ）とトリエチルアミ
ン（３６４ｍｇ　）を加えた。反応混合物を室温で２０
時間放置し、減圧濃縮した。残渣にＩＮ塩酸（３ｍＱ）
を加え、混合物をＨＰ２０　（１２０ｍＱ　）のカラム
に通した。水−メタノル混液（２：３）による溶出液を
濃縮すると、二ロチノイル−７Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）
−（Ｌ）−Ｂｏｃ　−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ　
）　−Ｎ１（ＮＨＢｏｃ（２）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　
１．４４　（１８Ｈ，Ｓ）、　３．９４．６　（３Ｈ，
ｍ）、　７．５９　（ＬＨ，ｄ、ｄ、Ｊ：８　＆　５Ｈ
ｚ＞。
８．３５　（ＬＨ，ｍ）、　８．７５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝５Ｈｚ）、　９．１１（ＬＨ，ｍ＞ （２〉工程２ （α−０）１）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ（３）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ＞　：　１．
２５−２．６０　（ＩＯＨ，ｍ＞。
３．８７　　（１）１．ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　４．２
３　　＜１）１．ｍ）、　　４．５１（ＩＨ，ｍ）、　
　７．９８　（ＬＨ，ｄ、ｄ、、Ｊ＝６　＆　８Ｈｚ）
。
８．７１　　（１１，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、８．８８　　
（１）１．ｄ、］−６Ｈｚ）。
９．１０　　＜ＬＨ，ｓ） 実施例９４ （１）工程１ υ 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従って、化
合物（２）からニコチノイル−７Ｄ　−Ｇｌｕ実施例５
９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合物（１）
、（２）からＤ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　　７　　ＤＧｌｕ
（ａ　−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ　）　−Ｂｏａ　−（Ｄ　
）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｅ（３）
を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　’　　３２８０．　１７３
０．　１６６０．　１５３０　　ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ−
（ＣＤｓＯＤ＞、ｌ；　（ｐｐｍ）　’　１．３８　（
１８Ｈ１ｓ）、２．０５（３Ｈ，ｓ）、　３．８５−４
．６０　（３Ｈ，ｍ）（２）工程２ ＯＨ 化ナトリウム水溶液（５，２ｍＱ　）を加え、室温で３
５時間放置した後ＩＮ塩＃（ｓ２ｍＱ）を加えた。反応
混合物を減圧濃縮し、残留物をＨＰ２０　（１５０ｍσ
）のカラムに通した後、水−メタノール混液（１：１）
で溶出した。目的物質を含む両分を減圧濃縮すると、Ｄ
−Ｌａｃ（ＯＨ）−７−Ｄ−Ｇｌｕ（（１−０Ｈ）（Ｌ
　）　−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メソＤＡＰ　−（Ｄ　）　
−Ｎ）ＩＮＨＢｏｃ（４）（５１０ｍｇ）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７２０　（
ｓｈ）、　１６５０゜１５２００ｍ　Ｉ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＞、Ｓ（ｐｐｍ）　’　１．
４５　（１８Ｈ９ｓ）、３，９７４．７０　（４Ｈ，ｍ
＞ （３）工程３ Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）−ｙ−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚ
ｌ）　　（Ｌ）Ｂｏｃ−（Ｄ　）　−ｍｅｓｏＤＡＰ　
−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（４）（１，１４ｇ　）
のメタノール（１５ｍＱ）溶液にＩＮ水酸実施例５９の
工程３と実質的に同様の方法に従って化合物（４）から
Ｄ−Ｌａｃ（ＯＨ）　−ｙ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｈ
）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ（５）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２５０　（ｓｈ＞、　
１７２０．１６５０゜１５３０　ｃｍ　Ｉ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　’　１．
２５−２．５０　（１０Ｈ，ｍ）。
１．３６　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．９１　（Ｌ
Ｈ，ｔ、、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
４．２８−４．４５　（３Ｈ，ｍ＞ 実施例９５ （１）工程１ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）、（２）からα−エチルヘキ′す゛ノイル７−
　Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ　）　−Ｂｏｃ
−（Ｄ　）メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ
　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２０）、δ（ｐ
ｐｍ）　：　０．８０−１．００（６Ｈ，ｍ＞、１．４
０　　（１８Ｈ，ｓ）、１．００−２．３３　　（２２
Ｈ。
ｍ）、　４．００−４．５０　（４Ｈ，ｍ）、　５．１
０　（２Ｈ，ｓ）。
７．３３　（５Ｈ，ｓ）、　７．６６−８．３３　（６
Ｈ，ｍ）、　９．５０９．５０　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　
ｓ） （２）工程２ （３）工程３ 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従って化合
物り３）からα−エチルヘキサノイル−７−Ｄ　　Ｇｌ
ｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ　−（Ｄ）　　　　ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）　　　
　　Ｄ−ＡｌａＯＨ（４）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２０）、Ｓ（ｐｐｍ
）　：　０．８３−１．００（６）１．ｍ）、　　１．
４３　　（１８Ｈ，ｓ）、　　１．００−２．３３　　
（２２Ｈ。
ｍ）、　３．５０−４．６６　（４Ｈ，ｍ）、　７．６
６−８．３３　（６Ｈ。
ｍ）、　９．５３　（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ）実施例８
９の工程３と実質的に同様の方法に従って化合物（４）
からα−エチルヘキサノイル−７１）−Ｇｌｕ（α−０
Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）Ｄ　−ＡｌａＯＨ
（５）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ　Ｏ）、δ（ｐｐｍ）　：　０．８４
　（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．２４−２．３０　（１９Ｈ，ｍ）、　１．３６　（
３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
３．８２　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　４．２５−４
．４４　（３Ｈ，ｍ）５７１一 実施例９６ （１）工程１ た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２０）、δ（ｐ
ｐｍ）　：　０．８３　（３Ｈ，ｔ。
Ｊ−７Ｈｚ＞、　　１．４４　　（１８８，ｓ＞、　　
３．８３−４．５０　（４Ｈ。
ｍ）、　　５．１３　（２Ｈ，ｓ）、　　７．３３　（
５Ｈ，ｓ）、　　７．７３８．７３　＜５）（、ｍ）、
　　９．５６　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　５）（２）工程２ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）、（２）からヘキサノイル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（
ｆｆ　−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ　）　　Ｂｏａ　−（Ｄ　
）−メゾＤＡＰ（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）
　　Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３）を得実施例８９の工程２と
実質的に同様の方法に従ってヘキサノイル−７−Ｄ−Ｇ
ｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ　）Ｂｏａ　−（Ｄ　）−メゾ
ＤＡＰ　　（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（Ｌ　）　−Ｄ
　−ＡｌａＯＨ（４）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２０）、δ（ｐ
ｐｍ）　：　０．８６　（３Ｈ，ｔ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．３７　（１８Ｈ，ｓ＞、　３．８
３−４．３３　（４Ｈ。
ｍ＞、　　７，６６８．７７　　（６Ｈ，ｍ＞実施例９
７ （３）工程３ （１）工程１ 実施例８９の工程３と実質的に同様の方法に従って、化
合物（４）からヘキサノイル−７Ｄ　　Ｇｌｕ（α−０
Ｈ）−（Ｌ）　　ＪソＤＡＰ−（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａｌ
ａＯＨ（５）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２０）、　ｆ；　（
ｐＩ）ｍ）　：　０．８０　（３Ｈ，ｔＪ＝７Ｈｚ）、
　１．３８　（５Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．２８−
２．４０（１８Ｈ，ｍ）、　３．７５　（ＬＨ，ｔ、Ｊ
＝７Ｈｚ＞、　４．２０−４．３５（３Ｈ，ｍ） 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って、化
合物り１〉と（２〉からフェノキシアセチル−７Ｄ−Ｇ
ｌｕ（α−０Ｂｚｌ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）　−メ
ゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）　
−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−１十Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）
　：　１．３８　（１８Ｈ，ｓ）。
３．６６−４．５０　（４Ｈ，ｍ＞、　４．５３’（２
Ｈ，ｓ）、　５．１５（２Ｈ，ｓ）、　６．８７−７．
３３　（５Ｈ，ｍ＞、　７．３７　＜５Ｈ。
ｓ）、　７．８５−８．６０　（６Ｈ，ｍ＞、　９．５
７　（ＬＨ，ｂｒｏａｄＳ） （２）工程２ 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従って化合
物＜３）からフェノキシアセチル−７−ＤＧｌｕ（α−
０Ｒ）　　（Ｌ）−ＢｏＣ−（Ｄ）−メソＤＡＰ（Ｄ　
）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯ
Ｈ（４）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−１十Ｄ２０）、Ｓ（ｐｐ
ｍ）　：　１．４０　（１８Ｈ，ｓ）３．７３−４．５
０　　（４Ｈ，ｍ）、　　４．５３　　（２Ｈ，ｓ）、
　　６，９０７．４３　（５Ｈ，ｍ）、　　７．７３−
８．６６　（６Ｈ，ｍ）、　　９．５０（２Ｈ，ｂｒｏ
ａｄ　５） （３）工程３ 実施例８９の工程３と実質的に同様の方法に従つて化合
物（４）からフェノキシアセチル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α
−０Ｈ）　−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−Ａｌ
ａＯｌ（（５）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，’＜Ｄ２０）　、δ（ｐｐｍ＞　’　
１．３９　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．６０−２．５０　（１０Ｈ，ｍ）、　３．８５　（
１８，ｔ、Ｊ＝７）１ｚ）。
４．００−４．５０　（３Ｈ，ｍ＞、　４．６４　（２
Ｈ，ｓ）、　６．８０７．５０　（５）１．ｍ＞ 実施例９Ｂ （１）工程１ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従っテ化合
物（１）、（２）からフェニルカルバモイル−１Ｄ−Ｇ
ｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ　）　−ＢｏＣ−（Ｄ　
）メソＤＡＰ　−（Ｄ　）　−Ｎ）ＩＮＨＢｏｃ　−（
Ｌ　）　　Ｄ　−Ａｌａｏｌ（（３）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２０）、　δ　（ｐ
ｐｍ）　　’　　１．３７　　（１８Ｈ，ｓ＞３．８３
−４．５０　（４Ｈ，ｍ＞、　５．１３　（２８，ｓ）
、　７．３３（５Ｈ，ｓ）、　６．５０−７．２０　（
５Ｈ，ｍ）、　７．３３−８．５０（７Ｈ，ｍ）、　９
．５０　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　５）（２）工程２ 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従って化合
物（３）からフェニルカルバモイル−ｙ−ＤＧｌｕ（α
−０）１）　　（Ｌ　）　−ＢｏＣ−（Ｄ　）−メゾＤ
ＡＰ（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−’（Ｌ　）　−Ｄ
　−ＡｌａＯＲ（４）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２０）、δ　（ｐｐ
ｍ＞　　’　　１．４２　　（１８Ｈ，ｓ）。
３．８３−４．２０　　（４Ｈ，ｍ＞、　　６．４０−
７．５０　　（５Ｈ，ｍ）。
７．６６−８．６０　（７）１．ｍ＞、　　９．５０　
（２Ｌｂｒｏａｄ　５）（３）工程３ Ｎ、Ｍ、Ｒｏ（Ｄ２０）、ｌ；　（ｐｐｍ）　’　ｔ、
４ｏ　（５Ｈ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）。
１．３０−２．５０　（１０）１．ｍ）、　３．７６　
（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
４．２０−４．５０　（３Ｈ，ｍ＞、　　７．００−７
．７０　（５１（、ｍ）実施例９９ （１）工程１ 実施例８９の工程３と実質的に同様の方法に従って、フ
ェニルカルバモイル−７− ＯＨ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　　（　Ｌ　）　−　Ｄ　
−　ＡｌａＯＨ（５）を得た。
実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１〉、（２）からＤ　−Ｌａｃ（　ＯＡｃ）　−　
７　−　Ｄ　−Ｇｌｕ（α ０Ｂｚｌ）　　（Ｌ　）　−ＢｏＣ （Ｄ　）　−ＮＨＮｔ（ＢｏＣ （Ｌ）−Ｄ （Ｄ）−メソ［）ＡＰ ＡｌａＯＨ（３）を得 た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ　　＋Ｄ　　Ｏ）、Ｓ　　
（ｐＩ）ｍ＞　　’　　１．４０　　（１８Ｈ，ｓ＞。
２．０６　（３Ｈ，ｓ）、　　１．１０−２．３０　（
１６Ｈ，ｍ）、　　３．６６−４．５７　（５Ｈ，ｍ＞
、　　５．１３　（２Ｈ，ｓ）、　　７．３７　（５８
ｓ）、　　７．６６−８．３８　（６Ｈ，ｍ）、　　９
．５６　（ＬＨ，ｂｒｏａｄＳ） （２）工程２ （α−０）１）　　　（Ｌ）−ＢｏＣ−（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−Ｄ　
−ＡｌａＯＨ＜４＞を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＞ｉ　（ｐｐｍ）　：　１．
４０　＜９Ｈ，ｓ）、　１．４３（９Ｈ，ｓ）、　１．
３３−２．５０　（１６Ｈ，ｍ）、　３．８３−４．６
６（５Ｈ，ｍ） （３）工程３ ＯＨ ＯＨ 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従って化合
物（３）からＤ−Ｌａｃ（ＯＨ）　−７−Ｄ−Ｇｌｕ実
施例８９の工程３と実質的に同様の方法に従って、化合
物（４）からＤ　−Ｌａｃ（ＯＨ）　−７−Ｄ　−Ｇｌ
ｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メソＤＡＰ−（Ｌ　）　　Ｄ
　−ＡｌａＯＨ（５）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．
３２　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．３３　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　１．２０−
２．４０　（ＩＯＨ，ｍ＞。
３．８２　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．２０−４
．４４　（４Ｈ，ｍ）実施例１００ く１）　工程　１ （α−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ　）　−Ｉｆａ　−（Ｄ　）
−メソＤＡＰ（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３）を得
た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、８（ｐｐｍ）　：　
１．２３　（６Ｈ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２０−２．３０　　（１０Ｈ，ｍ）
、４．０−４．６３＜５Ｈ，ｍ＞、　　５．０７　　（
２）１．ｓ）、　　５．１５　　（２１（、ｓ）。
７．４０　　（５）１．ｓ）、　　７．７３−８．５０
　　（３Ｈ，ｍ）、　　９．６３（ＩＬｄ、Ｊ＝７）１
ｚ＞ に）工程２ 実施例３２の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）、（２）からＺ　−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ　−
Ｇｌｕ実施例３２の工程２と実質的に同様の方法に従っ
て化合物り３）からＬ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（
α−０Ｈ）（Ｌ）　−Ｔｆａ−（Ｄ）−メゾＤＡｒ−（
Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（４＞を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．４３
　（３８，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．６０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　１．４０−２
．７０　（ＩＯＨ，ｍ＞。
４．００−４．５０　　（５Ｈ，ｍ） （３）工程３ Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−〇Ｈ）　　（Ｌ）
　　Ｉｆａ−（Ｄ）−メゾＤＡＦ’　−（Ｌ　）　−Ｄ
−Ａｌａ（ＯＨ）（４）　（８１０ｍｇ　）を塩化メチ
レン（３ＱｍＱ）、メタノール（３賊）、及びトリエチ
ルアミン（５９４ｍｇ　）の混合物に溶解した。この溶
液にレチノン酸のＮ−ヒドロキシこはく酸イミドエステ
ル（５８４ｍｇ　）を加え、室温で２日間反応させた。
次いでトリエチルアミン（１５０ｍｇ）を加え、更に１
日反応させた。得られた混合物を蒸発させ、油状残渣を
ＩＮ硫酸で酸性にしてから酢酸エチルで抽出した。有機
層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を留去
すると黄色泡状残渣（１，１０ｇ）が得られた。これを
エチルエーテルとイソプロピルエーテルの混液で十分に
洗浄すると、レチノイル−Ｌ　−Ａｌｇ−７−Ｄ　−Ｇ
ｌｕ（Ｃ１−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｔｆａ　−（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｌ）　　Ｄ−ＡｌａＯＨ（５）（９４０ｍ
ｇ）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、Ｓ（ｐｐｍ）　：　
１．００　（６Ｈ，ｓ）、　１．０３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝
７Ｈｚ）、　１．２３　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　
１．０−２．４０　（１６）１．ｍ）、　１．６６　（
３）１．ｓ）、　１．９３　（３８゜ｓ＞、　２．２５
　（３Ｈ，ｓ）、　４．０−４．５０　（５Ｈ，ｍ）。
５．８３−６．５０　（５Ｈ，ｍ）、　６．７０−７．
３０　（ＩＨ，ｍ＞。
７．７０−８．４０　（４Ｈ，ｍ＞ （４）工程４ レチノイル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０
Ｈ）（Ｌ）−４ｆａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ
−ＡｌａＯＨ（５）　（０，９０ｇ　）を、水（１ｓｍ
Ｑ）とＩＮ水酸化ナトリウム水溶液（４，５ｍＱ）の混
液に溶解し、同温度で２時間保持した後、ＩＮ硫酸で酸
性にした。反応混合物をｎ−ブタノール（１０ｏｍｕ）
で抽出し、有機層を水（２０ｍｍ）で３回抽出した。溶
媒を留去して得られる黄色固形残渣をエチルエーテルで
十分に洗浄すると、レチノイル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−
Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｒ）　　（Ｌ）−メゾＤＡｐ−（Ｌ
）−り８９− −メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ−Ａｌａ○Ｈ（６）が
得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯｄａ）、δ（ｐｐｍ）　　：　
　１．０６　　（６Ｈ，ｓ）、　　１．２０（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．３０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ＞、　　１．７３（３Ｈ，ｓ）、　　２．００　　（
３Ｈ，ｓ＞、　　２．３０　（３）１．ｓ＞１．００−
２．５０　　（１６Ｈ，ｍ）、　　３．３０−３．７０
　（ＩＨ，ｍ）。
４．００−４．６６　　（４Ｈ，ｍ）、　　５．８６−
６．５０　　（５Ｈ，ｍ）。
６．７０−７．３０　　（１）１．ｍ）、　　７．７０
−８．３０　（４Ｈ，ｍ）実施例１０１ （１）工程１ 実施例１００の工程１と実質的に同様の方法に従って化
合物（１）、（２）からＺ−Ｌ　−Ａｌａ−ｙ−ＤＧｌ
ｕ（Ｃ１−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）−Ｉｆａ−（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ（Ｌ　）　　ＧｌｙＯＨ（３）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，＜ＤＭＳＯ−ｄａ）、Ｓ　（ｐｐｍ　
）　’　１　、２３　（３Ｈ１ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　＞１．
２０−２．５０　（ｌＯＨ，ｍ）、　３．７５　＜２Ｈ
，ｄ、Ｊ−６Ｈｚ＞４．０−４．６０　（４Ｈ，ｍ）、
　５．０３　（２Ｈ，ｓ）、　５．１３（２）１．ｓ）
、７．１０−７．３０　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ）、　７．
３３（１０Ｈ，ｓ）、　７．８３−８．５０　（３Ｈ，
ｍ＞、　９．６０　（ＩＨｄ、Ｊ−７Ｈ２） （２）工程２ （４）ｖ ５９〇− 実施例１００の工程２と実質的に同様の方法に従って化
合物（３〉からＬ　−Ａｌａ−７Ｄ−Ｇｌｕ（αＯＨ）
　　（Ｌ）　−４ｆａ−（Ｄ）−メソＤＡＰ−（Ｌ）　
−ＧｌｙＯＨ（４）を得た。
Ｎ、Ｍ　　Ｒ−（Ｃ２０）、＆　（ｐｐｍ）　　’　　
１．５６　　＜　３Ｈ１ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）１．２０−２
．６３　（ＩＯＨ，ｍ）、　３．９５　（２Ｈ，ｓ）、
　４，００４．５０　（４Ｈ，ｍ＞ （３）工程３ Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）　−Ｔｆａ−（Ｄ）−
メソＤＡＰ　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（５）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−九）、　８　（ｐｐｍ）
　：　１．００　（６Ｈ，ｓ）、　１．０６（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　１．００−２．４０　　（１６）
（、ｍ）、　　１．６６（３）１．ｓ＞、　　１．９０
　（３）１．ｓ）、　　２．３３　＜３）１．ｓ）。
３．７０　（２Ｈ，ｂｒｏａｄ）、　　４．０−４．５
０　（４Ｈ，ｍ）。
５．８３−６．５０　　（５Ｈ，ｍ）、　　６．７０−
７．３０　（ＬＨ，ｍ＞７．７０−８．４０　　＜４Ｈ
，ｍ） （４）工程４ 実施例１００の工程３と実質的に同様の方法に従って化
合物（４）からレチノイル−Ｌ−Ａｌａ−７実施例１０
０の工程４と実質的に同様の方法に従って、化合物（５
）からレチノイル−Ｌ−Ａｌａ−７Ｄ＝Ｇ１ｕ（α−０
Ｒ）　　　（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）ＧｌｙＯＨ（６
）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、６ｉ（ｐｐｍ）　　
：　　１．００　　＜６Ｈ，ｓ）、　　１．２３（３Ｈ
，ｄ、ＪすＨｚ）、　１．７０　（３Ｈ，ｓ）、　１．
９６　（３Ｈ。
ｓ）、　２．２６　（３Ｈ，ｓ）、　１．００−２．５
０　（１６Ｈ，ｍ＞。
３．５０　（ＬＨｌｂｒｏａｄ　ｓ）、　３．７６　＜
２Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ）。
４．０−４．５０　（４）１．ｍ）、　５．７０−７．
３０　（６Ｈ，ｍ＞。
７．７０−８．３０　（４Ｈ，ｍ） 実施例１０２ （１）工程１ 実施例９３の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物〈１〉からニコチノイル−７Ｄ−Ｇｌｕ（αＯＨ）　
　（Ｌ）　−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡｆ’−（Ｄ　）
ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（２）
を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．４３
　（１８Ｈ，ｓ）、　１．３５−２．６６　（１３８，
ｍ）、　　３．８７　（１１４，Ｊ＝７Ｈｚ）、　　４
．００−４．６６　　（３Ｌｍ）、　　７．９０　　＜
１１．ｍ）、　　８．５０−９．２０（３Ｈ，ｍ） （２）工程２ Ｊ−８Ｈｚ＞、　　１．２０−２．５０　（ＩＯＨ，ｍ
）、　　３．２０　（ＩＨ。
ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　４．０４−４．６０　（３Ｈ，
ｍ＞、　　７．６４　（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝４　ａｎｄ　８Ｈｚ）、　　８．３３　（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝２　ａｎｄ８Ｈｚ＞、　　８．７２　（
ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２　ａｎｄ　４Ｈｚ）、　　８．９４
（１）１．ｄｄ、Ｊ＝１．５　ａｎｄ　２１（ｚ＞実施
例１０３ 実施例９３の工程２と実質的に同様の方法に従って化合
物（２）からニコチノイル−７Ｄ−Ｇｌｕ（α０Ｈ）−
（Ｌ）−メゾＤＡＰ　　（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａｌｓｏ）
＋（３）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，＜Ｎａ０Ｄ−Ｄ２０）　、δ　（ｐｐｍ）
　　ｉ　　１．３３　　（３）ｔ、ｄ。
土 実施例１０４ （１）工程１ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）、（２）からＤ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ　
−Ａｌａ７　　Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）
　　Ｚ　　（Ｄ）メゾＤＡＰ−（Ｄ　）　−Ｎ）ＩＮＨ
２−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（３）を得た。
Ｎｔ　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　
１．３６　（３Ｈ，ｄ、、Ｔ＝７Ｈｚ）１．４４　　（
３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　２．０７　　（３）１．
ｓ）、　　１．３２．４　（１０）１．ｍ）、　３．９
２　（２Ｈ，ｓ）、　４．１−４．６（４Ｈ，ｍ＞、　
５．０７　（２Ｌｓ）、　５．１３　（２Ｈ，ｓ）５．
１５　　（２）１．ｓ＞、　　７．３２　（１５Ｈ，ｓ
）υ ９８一 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物＜１）、（２）からヘプタノイル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（
α−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ　）　−ＢｏＣ−（Ｄ　）−メ
ゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮ）ｌＢｏｃ　−（Ｌ　
）　−Ｄ　−ＰｈｅＯＨ（３）を得た。
Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６）、　Ｅ　（ｐｐｍ）　：
　０．７−２．４　（４１Ｈ，ｍ＞。
２．８−３．２　（２Ｈ，ｓ）、　３．４−４．８　（
４Ｈ，ｍ）、　５．１５（２Ｈ，ｓ）、　６．７　（Ｌ
Ｈ，ｍ）、　７．２６　（５Ｈ，ｓ）、　７．４０（５
Ｈ，ｓ）、　７．８　（ＬＨ，ｍ）、　８．２　（２Ｈ
，ｍ）、　８．７（ＬＨ，ｍ）、　９．６０　（ＬＨ，
ｂｒｏａｄ　５）（２）工程２ てヘプタノイル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　−（Ｌ
　）Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）　−ＮＨ
ＮＨＢｏｃ（Ｌ　）　−Ｄ　−ＰｈｅＯＨ（４）を得た
。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、Ｓ（ｐｐｍ）　：　０．
９１　（３Ｈ，ｍ）、　１．１２．７　　（２０Ｈ，ｍ
＞、　　１．４６　（１８Ｈ，ｓ）、　　３．１　　（
２８ｍ）、　　３．８−４．６　（４Ｈ，ｍ）、　　７
．１９　（５Ｈ，５）（３）工程３ 化合物 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従つ実施例
８９の工程３と実質的に同様の方法に従ってヘプタノイ
ル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　−（Ｌ　）メソＤＡ
Ｐ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＰｈｅＯＨ（５）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０−ＮａＯＤ）、δ（ｐｐｍ）
　：　０．８３　（３Ｈ，ｔＪ＝６Ｈｚ）、　１．０−
２．１　＜１６Ｈ，ｍ）、　２．２８　（４）１．ｔ。
Ｊ＝７．５）ｔｚ）、　　３．１０　　（２）ｔ、ＡＢ
　　ｐａｒｔ　　ｏｆ　　ＡＢＸｓｙｓｔｅｍ、Ｊ＝１
４．８．４Ｈｚ）、　３．１５　（ＩＨ，ｔ。
Ｊ＝７．５）ｔｚ）、　４．１６　（２Ｌｂｒｏａｄ　
ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
４．５０　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）、　７．３
　（５Ｈ，ｍ）実施例１０５ （１）工程１ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）、（２）からヘプタノイル−７−ＤＧｌｕ（α
−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ　）　−ＢｏＣ−（Ｄ　）−メゾ
ＤＡＰ（Ｄ　）　　Ｎ）ｔＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）　−
７−ＡｂｕＯＨ（３）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　
：　０．７−２．６　（２７Ｈ，ｍ）。
１．４０　（１８Ｈ，ｓ）、　　２．８−４．６　（５
）１．ｍ＞、　　５．１１（２８，ｓ）、　　６．６５
　（ＩＨ，ｍ）、　　７．３４　（５Ｈ，ｓ）。
７．８２　（２Ｂ、ｍ）、　８．１６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝７）１ｚ）、　８．６０（ＩＨ，ｍ）、　　９．５２
　（ＬＭ、ｂｒｏａｄ　ｓ）く２）　工程　２ （３〉 工程３ 化合物 化合物 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従うてヘプ
タノイル−７Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）−Ｂｏａ
−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）　−Ｎ１１ＮＨＢｏｃ
　−（Ｌ　）　−７−ＡｂｕＯＨ（４）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　１７００　（ｂｒｏａｄ
）、　１６４０　（ｂｒｏａｄ）。
、　１５２０　（ｂｒｏａｄ）　ａｍ−１Ｎ、Ｍ、Ｒ，
（ＣＤａＯＤ）、Ｓ（ｐｐｍ）　’　０．８８　（３）
１．ｍ）、１．１−２．６　　＜２７Ｌｒｎ）、　　１
．４３　　（１８１（、ｓ）、　　３．８−４．６（３
Ｈ劃） 実施例８９の工程３と実質的に同様の方法に従ってヘプ
タノイル−ｙ−Ｄ　−Ｇｌｕ（ｆｆ　−０Ｈ）　　（Ｌ
）−メソＤＡＰ　　（Ｌ　）　　ｙ　−ＡｂｕＯＨ（５
）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　’　　１７１０．　１６３
５　　ａｎｄ　　１５４０　　ｃｍ−’Ｎ、　Ｍ、　Ｒ
，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ＞　’　０．８５　（３Ｈ，
ｂｒｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）。
１．０−２．８　（２４Ｈ，ｍ）、　３．２８　（２８
，ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）。
３．８３　　＜ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　４．１−
４．５　　（２Ｈ，ｍ）実施例１０６ く１）　工程　１ し く２） ↓ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って、化
合物（］）、（２）からフェノキンアセチル−７Ｄ−Ｇ
ｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ＞−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メ
ソＤＡＰ−（Ｄ　＞−ＮＨＮＨＢｏｃ　−＜Ｌ　）　−
Ｄ−ＬｅｕＯＨ（３）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，＜ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　
：　０．７−２．４　（Ｌ９Ｈ，ｍ）１．４０　　（Ｌ
ＢＨ，ｓ）、　　３．６−４．７　　（４４（、ｍ）、
　　４．５５（２Ｈ，ｓ）、　５．１５　（２）１．ｓ
）、　６．５−８．８　（ＩＯＨｍ）、　７．３４　（
５１（、ｓ）、　９．５５　（１１，ｂｒｏａｄ　ｓ）
く２）　工程　２ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従ってフェ
ノキンアセチル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）＜Ｌ）Ｂ
ｏｃ−＜Ｄ）−メソＤＡＰ＜Ｄ）Ｎｌ（Ｉｔ（Ｂｏｃ（
Ｌ　）　　Ｄ　−ＬｅｕＯＨ（４）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、　Ｓ（ｐｐｍ）　：　０
．９０　（６Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｄ。
Ｊ＝５Ｈｚ）、　　１．３−２．７　　（１３Ｈ，ｍ）
、　　１．４３　（１８Ｈｓ）、　　３．８−５．０　
　（４Ｈ，ｍ＞、　　４．６０　　（２Ｈ，ｓ）、　　
６．８−７．６　　（５Ｈ，ｍ） （３）工程３ （３Ｈ，ｍ＞ 実施例１０７ （１）工程１ ４．５５　　＜２Ｈ，５） ６８−７．５　　（５Ｈ，ｍ） 実施例８９の工程３と実質的に同様の方法に従ってフェ
ノキシアセチル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）（Ｌ）−
メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＬｅｕＯＨ（５）を
得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　
０．８８　（６）１．ｍ）、　１．２２．７　　＜１３
１（、ｍ＞、　　３．７３　（１１（、ｂｒｓ）、　　
４．２−４．７ビス（トリメチルシリル）アセトアミド
（２ｍＱ　）　、ジメチルホルムアミド（２ｍＱ）及び
塩化メチレン（２ｍｌｌ）の混合物に懸ｍｔせたＤ−Ｔ
ｙｒ−ＯＨ（０Ｂｚｌ　）　（５９６ｍｇ　）を室温で
２時間攪拌した。
他方塩化メチレン（１０ｍＱ　）と酢酸エチル（５ｍＱ
）の混液にＤ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ　　
７　　Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ　）　−
Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢ
ｏｃ（１）の混合無水物（１，６４ｇ）を溶解し、これ
に上記で得た溶液を加えた。反応混合物を一１５゛Ｃで
１時間攪拌し、冷蔵庫で一夜放置した。次いで濃縮し、
酢酸エチル（ｓｏｍａ　）で抽出した後、希塩酸、水（
２回）及び食塩水の順に洗浄した。得られた溶液を硫酸
マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去すると非晶状固形物
（２，１１ｇ）が得られた。これをエーテルで処理して
固形化し、上澄みを捨てると、Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　
−Ｌ　−Ａｌａｙ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｂｚｌ）−（
Ｌ）−ＢｏＣ−（Ｄ）　−メソＤＡＰ　−（Ｄ　）　−
ＮＨＮＨＢｏｃ　−（、Ｌ　）　−Ｄ　−ＴｙｒＯＨ（
０Ｂｚｌ）　＜２＞（１，７４ｇ　）が得られた。
（２）工程２ 化合物（２〉→ メタ／　−ル（１５ｍＡ　）と水（７ｍ１１）＋；＋）
混液にＤＬａｃ（０Ａｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ
−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚ　１）（Ｌ＞−Ｂｏｃ−（Ｄ）−
メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　
）　−Ｄ　−ＴｙｒＯＨ（０Ｂｚｌ）　（２）（１，７
４ｇ　）を溶解し、この溶液にＩＮ水酸化ナトリウム水
溶液（１８ｍＱ　）を加え、５℃で３０分、更に室温で
１５時間攪拌した。反応混合物をＩＮ塩酸でｐＨ７とし
、減圧濃縮した。濃縮液を水で希釈しＩＮ塩酸でｐＨ７
にした後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水及び食塩
水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留
去すると、Ｄ　−ＬａｃＣＯＨ）　−Ｌ　−Ａｌａ７−
Ｄ−Ｇｌｕ（（！　−０Ｈ）−（Ｌ）−ＢｏＣ−（Ｄ）
−メゾＤＡＰ　　（Ｄ＞−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）　　
Ｄ　　ＴｙｒＯＨ（ＯＢｚｌ）（３）が得られた。
（３）工程３ （４）工程４ 化合物（４）→ 化合物り３〉→ 実施例８９の工程３と実質的に同様の方法に従ってＤ　
−Ｌａｃ（ＯＲ）　−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（
α−０）ｔ）（Ｌ）−メソＤＡＰ−ＩＬ）−Ｄ−１ｙｒ
ＯＨ（ＯＢｚｌ）（４）を得た。
０２５Ｎ塩酸（２ｍＱ）とメタ／−ル（８ｍＱ）の混液
にＤ　−Ｌａｃ（ＯＨ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　
−Ｇｌｕ（αＯＨ＞−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　＞
　−Ｄ　−１ｙｒＯＨ（０Ｂｚｌ　）（４）（２５８ｍ
ｇ）を溶解し、１０％パラジウム−炭素（１２０ｍｇ）
上で２１．５時間水素添加した。反応混合物を濾過し濾
液を蒸発乾燥菌せた。残渣をメタノール（５ｍＱ　）に
溶解し、この溶液をＩＮ水酸化ナトリウム水溶液（１，
５ｍＱ）によって５″Ｃで処理した後ｐＨ７に中和した
。濃縮後頁にｐＨ２とし、）ＩＰ２０　（１６ｍＡ　）
のカラムに通した。水性メタノール、次いでメタノール
で溶出し、目的物質を含む画分を集めて蒸発した。残渣
を水に溶解し、凍結乾燥すると、Ｄ　−Ｌａｃ（Ｏ）ｌ
）　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｈ
）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ｒｙ
ｒＯＨ（５）　（１００ｍｇ）が得られた。
Ｎ　、　Ｍ、　Ｒ，（Ｃ２０）、ｌ；　（ｐｐｍ＞　’
　１　、０−２．５　（ＬＯＨｌｍ）、ｔ、　３ｇ（３
Ｂ、ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）、　　１．４１　　（３Ｈ，ｄ、
Ｊ−７Ｈｚ＞、　　２．６−３．４　　（２Ｌｍ）、　
　３．７４　　（１）１．ｔ、Ｊ＝６）１ｚ）、　　４
．０４．６　（５Ｈ，ｍ＞、　６．８２　（２Ｈ，ｄ、
Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．１０（２）（、ｄｊ＝９Ｈｚ＞ 実施例１０８ （１）工程１ υ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）と（２）からヘプタノイル−β−ＤＡｓｐ（α
−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ　）　−ＢｏＣ−（Ｄ　）−メゾ
ＤＡＰ（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ（３）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，＜Ｃ［）Ｃ１３＞、　　δ　（ｐｐｍ＞　
　：　　０．７−１．０　　（３）１．ｍ）、　　　１
．０２．０　　（３２Ｈ，ｍ＞、　　２．０−２．５　
　（２Ｈ，ｍ）、　　２．８−３．１（２）１．ｍ）、
　４．１−４．９　（２Ｈ，ｍ）、　４．９−５．１　
（ＬＨ。
ｍ）、　　５．２７　　（２Ｈ，ｓ）、　　５．５−６
．０　　（ＬＨ，ｍ＞、　　７．０−７．３　（２Ｈ，
ｍ）、　７．５０　（５１（、ｓ）、　８．９−９．２
　（ＬＨ。
ｍ）、　９．２−９．６　（ＬＨ，ｍ）（２）工程２ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＥＩ　Ｏ＞、δ（ｐｐｍ）　：　０．８
４　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６）＋ｚ）１．２−２．０　（１
４Ｈ，ｍＬ　２．２−２．４　（２Ｈ，ｍ）、　２．５
−３．０　（２Ｈ，ｍ＞、　３．７５　（ＩＨ，ｔ、Ｊ
二６Ｈｚ）、　４．０４．３　　＜２）ｔ、ｍ＞ 実施例１０９ （１）工程１ 実施例８９の工程１．２と実質的（こ同岑娘の方法ルを
従って化合物（３）からヘプタノイル−β−ｐ　−Ａｓ
ｐ（α−ｏ１（）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ（４＞を得た。
実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）、（２〉からマンゾリル（ＯＡｃ）−δ−Ｄ　
−Ａａｄ（ａ　−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ　）　−Ｂｏｃ−
（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ
（３）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　’　
１．４　（１８Ｈ，ｓ）、　１．２２．０　（１０Ｈ，
ｍ）、　２．１６　（３Ｈ，ｓ）、　２．０−２．４（
２Ｈ，ｍ＞、　４．０−４．２　（ＬＨ，ｍ＞、　４．
３−４．７　（２Ｈ。
ｍ）、　５．０８　（２Ｈ，ｓ）、　５．３−５．６　
（ＩＨ，ｍ）、　６．０８（ＩＨ，ｓ）、　６．７−７
．１　（３Ｈ，ｍ＞、　７．３０　＜１０１．ｓ）。
８．８−９．０　（ＬＨ，ｍ＞ （２）工程２ 実施例８９の工程２．３と実質的に同様の方法に従って
化合物（３）からマンゾリル−δ−Ｄ−Ａａｄ（α−０
Ｒ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ（４）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．２−
２．０　（ＩＯＨ，ｍ）、　２．１−２．４　（３Ｈ，
ｍ＞、　３．６−３．９　（１８，ｍ）、　４．２−４
．５（２Ｈ，ｍ）、　　５．１７　　（ＩＨ，ｓ）、　
　７．４２　　（５Ｂ、”ｓ）実施例１１０ （１）工程１ ６１９一 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）、（２）からヘプタノイル−δ−Ｄ−Ａａｄ（
α−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ　）　−ＢｏＣ−（Ｄ　）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（３）を得た。
（２〉工程２ 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従ってヘプ
タノイル−８−Ｄ−Ａａｄ（α−０１（）−（Ｌ　）−
Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ　）　　ＮＨＮＨ
Ｂｏｃ（３）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）　’　０．７−１．１　（
３Ｈ，ｍ）、１．１−２．１（３６Ｈ，ｍ）、　２．１
−２．６　（４Ｈ，ｍ）、　３．９−４．６（３Ｈ，＋
ｎ） １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２７０．１７００．１
６４０．１５２０゜１１６０　ａｍ’ （・３〉工程３ 実施例８９の工程３と実質的に同様の方法に従ってヘプ
タノイル−δ−Ｄ−Ａａｄ（α−０）１）　　（Ｌ　）
メソＤＡＰ（５）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｃ２０）、Ｅ　（ｐｐｍ）　’　０．７
−１．０　（３Ｈ７ｍ）、１１２．１　（１８Ｈ，ｍ）
、　　２．１−２．５　（４Ｈ，ｍ）、　３．７６（Ｌ
Ｈ，ｔ、、Ｔ＝６Ｈｚ）、　　４．２−４．４　（２Ｈ
，ｍ）１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２６０．１７１
５．１６２５．１５４００ｍ　１実施例１１１ （１）工程１ Ａｃ （２）ｖ 塩化メチレン（２０ｍＱ　）とビス（トリメチルシリル
）アセトアミド（３，２５ｇ）の混合液にＬ　−Ａｌａ
７　　Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）　−Ｂｏｃ−
（Ｄ）メソＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（
２）　（５６１ｍｇ　）を加えた溶液に、２−へキサチ
ンルー３−アセトキンエイコサノイルクロライド（１）
　（６３０ｍｇ　）の塩化メチレン（５ｍＱ　）溶液を
加えた。反応混合物を室温で５日間放置し、濃縮すると
油状残渣が得られ、これに水（２０ｍＱ）とエーテル（
５０ｍＱ）を加えた。有機層を分離し硫酸マグネシウム
で乾燥した後減圧濃縮した。残留したペーストを珪酸の
カラムに通し、クロロホルムとメタノールの混液（２：
１）で溶出すると、２−ヘキサデシル−３−アセトキシ
エイコサノイル−Ｌ　　Ａｌａ　　７　　Ｄ　　Ｇｌｕ
（α−０Ｈ）（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（
Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（３）　（２８３ｍｇ　）が得ら
れた。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１３＋ＣＤ３０Ｄ）、Ｓ（ｐｐｍ）＝０
．８５（６Ｈ１ｍ）。
１．９４　（３Ｈ，ｓ）、　３．６５−４．５５　（ｍ
＞、　５．０２　（ＬＨ。
ｍ）、　６．３４　（ＩＨ，ｍ）、　６．９８　（ＩＨ
，ｍ）（２）工程２ 化合物（３）　　→ イル−Ｌ　−Ａｌａ−ｙ−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−（
Ｌ）ＢＯＣ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ
　−ＡｌａＯＨ（３）（２００ｍｇ）をトリフルオロ酢
酸（２ｍＱ　）に溶解し、室温で３０分放置した。反応
混合物を濃縮し、残留油状物をｎ−ブタノール（１５剋
）に溶解し、更にＩＮ水酸化ナトリウム水溶液（１ｍＱ
）を加えた。
室温で２時間放置した後、水（１０＋ｎＱ）及びｎ−ブ
タノールを加えた。ｎ−ブタノール層を分離し、減圧濃
縮すると、２−へキサテンルー３−ヒドロキンエイコサ
ノイル−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇ’Ｌｕ（α０Ｈ）−
（Ｌ　）−メソＤＡＰ−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ
（４＞（１５０ｍｇ）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、Ｓ（ｐｐｍ）　：　０．
８９　（６Ｈ，ｍ）、　３．６５（ＩＨ，ｍ＞、　４．
００　（ＬＨ，ｍ）、　４．２５−４．６０　（４）１
．ｍ）実施例１１２ （１）工程１ 実施例１の工程１と実質的に同様の方法に従ってペンタ
アセチル−Ｄ−グルコニル−Ｌ−Ａｌａ−７Ｄ−Ｇｌｕ
（α−０Ｈ）　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）メゾＤＡＰ
−（１，）　−ＧｌｙＯＨ（２）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：３３５０−３３００．１７
３０−１７１０．１７００１６９０、１６５０　ｃｍ−
” （２）工程２ 実施例１７の工程２と実質的に同様の方法に従ってペン
タアセチル−Ｄ−グルコニル−Ｌ　−Ａｌａ７　　Ｄ−
Ｇｌｕ（ｃｃ　−０Ｈ）　　（Ｌ）−メソＤＡＰ−（Ｌ
　）−　ｃｌｙｏｕ（３）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　
１．３７　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．５０−２．３４　（１０Ｈ，ｍ）、　　２．００　
（９Ｈ，ｓ）、　　２．１０（３Ｈ，ｓ）、　　２．１
７　（３Ｈ，ｓ）、　　３．９２　（２Ｈ，ｓ）。
３．９５−４．５０　（６Ｈ，ｍ）、　　５．１０−５
．７５　（４Ｈ，ｍ）（３）工程３ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ−（Ｄ２０　）　−８（ｐｐｍ）、　’
　１−４４　（３Ｈ９ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）　。
１．３４−２．５０　（ＩＯＨ，ｍ＞、　３．７５　（
２Ｈ，ｓ）、　３．８５（２８，ｄ、Ｊ：１０Ｈｚ＞、
　　３．８４−４．６７　（８Ｈ，ｍ＞実施例１１３ （１〉工程１ 実施例１９の工程２と実質的に同様の方法に従ってＤ−
グルコニル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（（Ｋ
ＯＨ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ
（４）を得た。
実施例１の工程１と実質的に同様の方法に従って５−（
Ｎ−Ｚ−５−オキソ−４−オキサゾリジニル）バレリル
−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ　−（αＯＨ）　
　（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）−メソＤＡＰ−（Ｄ　）Ｎ
ＨＮＩ（Ｂｏｃ−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（２）を得た
。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、　δ　（ｐｐｍ）　　：
　　１．３８　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞１．５０　
（１８Ｈ，ｓ）、　１．３８−２．５０　（１８Ｈ，ｍ
＞、　４．００（２Ｈ，ｓ）、　　４．１０−４．６０
　　（５Ｈ，ｍ）、　　４．２７　　（２Ｈ。
ｓ）、　６．６０　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝４　ａｎｄ　
６Ｈｚ＞、　７．４３（５Ｈ，５） （２）工程２ 実施例１１の工程２と実質的に同様の方法に従ってα−
アミノビメリルーＬ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（
α−〇Ｈ）　　　（Ｌ）　　ＢｏＣ（Ｄ）−メゾＤＡＰ
（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ
（３）を得た。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＞、δ（ｐｐｍ）　：　
１３５　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．４２　（１８Ｈ，ｓ＞、　１．３４−２．５０　（
１８Ｈ，ｍ）、　３．９２（２Ｈ，ｓ）、　３．６３−
４．５０　（５Ｈ，ｍ＞く３）　工程　３ 化合物（３）→ 化合物（２）→ 実施例１７の工程２と実質的に同様の方法に従ってα−
アミノビメリルーＬ−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（α
−０）１）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｇ
ｌｙＯＨ（４）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｃ２０）、Ｓ　（ｐｐｍ）　：　１．３
８　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．３３−２．５０　（１８）１．ｍ）、　　３．７３
　（ＩＨ，ｔ、、Ｃ７Ｈｚ）。
３．８３　　（１）１．ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　３．９
７　　（２Ｈ，ｓ）、　　４，０７４．３０　（３Ｈ，
ｍ） 実施例１１４ け）工程１ 土 Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　−（Ｌ　
）　−Ｂｏｃ（Ｄ）−メソＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ−
Ａｌａｓ）＋（１，６４ｇ）（１）をジオキサン（３０
ｍ１ｌ　）と水（３０ｍＱ　）　（７）混液に溶解し、
この溶液にトリエチルアミン（６０６ｍｇ）を加えた。
これに１Ｏ−（２，３−ジメトキシ５−メチル−１，４
−ベンゾキノ−６−イル）デカン酸のＮ−ヒドロキシこ
はく酸イミド（８７２ｍｇ）を加えた。反応混合物を室
温で２４時間放置した後、濃縮し酢酸エチルで抽出した
。有機層を塩酸、水、食塩水の順にａｎし、硫酸マグネ
シウムで乾燥した後溶媒を留去した。残留泡状物をニー
チルで処理すると、粉末状の１Ｏ−（２，３−ジメトキ
シ−５−メチル−１，４−ベンゾキノ−６−イル）デカ
ノイル−Ｌ　−Ａｌｇ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（αＯＨ）　
　（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ　
−ＡｌａＯＨ（２）　（０，９７ｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２８０．１７１０．１
６４０．１６１０　ａｍ−ＩＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２
）、δ　　：　　１．４８　　（９Ｈ，ｓ）、　　２．
００　　（３Ｈ。
ｓ）、　４．００　（６Ｈ，ｓ）、　３．６６−４．６
６　（５Ｈ，ｍ）（２）工程２ −７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｒ）　　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ
−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｌ）　　Ｄ−ＡｌａＯＨ（
２）（０，９４５ｇ）をトリフルオロ酢酸（２０ｍＱ　
）に溶解し、室温で１時間保持した。反応混合物を減圧
濃縮し、残渣を水に溶解した。水溶液のｐＨを２〜３に
した後、全溶液をＨＰ−２０のカラム＜１００ｍＱ）に
展開した。水とメタノール／水混液（１：２）で溶出し
、後者の両分を蒸発するとオレンジ色の泡状物が得られ
た。
これを水に溶解し凍結乾燥すると、１Ｏ−（２，３−ジ
メトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノ６−イル）
　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）（Ｌ
）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３
）（０，８０区）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　＝３３００．１７２０．１６
４０．　Ｌ６１０゜１５３０　ｃｍ−１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３ＣＤ）、δ　：　２．００　
（３Ｈ，ｓ）、　３．９２　（６）１゜ｓ）、３．６０
−４．５０　（５Ｂ、ｍ）１０−（２，３ ジメトキシ−５−メチル １．４ 一ベンゾキノー６−イル）デカノイル−Ｌ　−Ａｌａｍ
６３４− ６３５一 実施例１１５ （１）工程１ 実施例１１４の工程１と実質的に同様の方法に従って１
Ｏ−（２，３，４−トリメトキシ−６−メチルフェニル
）−デカノイル−Ｌ−Ａｌａ−７−ＤＧｌｕ（（Ｚ　−
０）１）　−（Ｌ　）　−Ｂｏｃ　−（Ｄ　）−メゾＤ
ＡＰ−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（２）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　：　　１７１０．　１６４
０．　１５３０　　ａｍ−１Ｎ、Ｍ、Ｒ１（ＣＤＣ１３
）　　’　　Ｓ　　　１４６　　（９１（、ｓ）−２，
２７＜３）１゜ｓ）、　　３．９０　　（９Ｈ，ｓ）、
　　４．００−５．００　　（５）ｔ、ｍ）。
６．５０　（ＩＨ，５） （２）工程２ 化合物（２）→ 実施例１１４の工程２と実質的に同様の方法に従って１
０−（２，３，４−）リフトキシ−６−メチルフェニル
）デカノイル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ
　−０Ｈ）　−（Ｌ　）−メソＤＡＰ−（Ｌ　）　−Ｄ
　−ＡｌａＯＨ（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２６０．１７２０．１
６２０．１５３０　ｃｍ’Ｎ、Ｍ、Ｒ（ＣＤ３０Ｄ）　
：ｌ；　２．２６　（３Ｈ，ｓ）、３．８３　（９Ｈ９
ｓ）６．６０　（ＩＨ，ｓ＞ 実施例１１６ （１）工程１ 実施例１１４の工程１と実質的に同様の方法に従ってＯ
−ステアロイル−Ｌａｃ−Ｌ　−Ａｌａ　−７−ＤＧｌ
ｕ（（Ｚ　　ＯＨ）　　（Ｌ　）　−Ｂｏｃ−（Ｄ　）
−メソＤＡＰ（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａ１ａＯ＋（（２）を
得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１７２０．１
６３０　ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２＞、δ　：
　０．９０　（３Ｈ，ｍ＞、　４．１５−４．９０（５
Ｈ，ｍ）、　５．１７　（１［、ｍ＞（２）工程２ 実施例１１７ （１）工程１ 実施例１１４の工程２と実質的に同様の方法に従ってＯ
−ステアロイル−Ｌａｃ−Ｌ　　Ａｌａ　　７　　ＤＧ
ｌｕ　（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）　
−ＤＡｌａＯＨ（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３７０．１７４０．１
６５０　（ｓｈ）。
１６３００ｍ　ｌ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ　ｏ−４Ｊａ）ｌｃｏ３）、　ｌ
；　：０．８７　（３Ｈ９ｍ）、３．７４（ＬＨ，ｍ＞
、　４．０−４．５　（４Ｈ，ｍ）、　５．１０　（Ｌ
Ｈ，ｍ＞［α］　＝−３８，２４°（Ｃ＝０．３０．　
５％ＮａＨＣＯ３）実施例１１４の工程１と実質的に同
様の方法に従ってｎ−テトラコサノイル−Ｌ−Ａｌａ−
７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　−ＯＲ＞　　（Ｌ　）　　Ｂｏａ
　−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａｌａ
ＯＨ（２）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７５０．１
６３０　ｃｍ−１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ：　
０．８９　（３）１．ｍ）、　４．０−４．９＜５８．
ｍ＞ （２）工程２ ＡｌａＯ）＋（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　’３２Ｂ０．１７３０．
１６３０　ｃｍ−’Ｎ　、　Ｍ、　Ｒ，（ＤｚＯ＋Ｎａ
）ＩＣＯｓ）、ｌ；　’　０．８８　（３Ｈ１ｍ、）　
、３．７２（ＬＨ，ｍ＞、　３．９５−４．６　（４Ｈ
，ｍ）実施例１１８ 〈１〉工程１ 実施例１１４の工程２と実質的に同様の方法に従ってｎ
−テトラコサノイル−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ
　−０Ｈ）　−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ（Ｄ
）−Ｂｏｃ−メゾＤＡＰ（１）　（５８０ｍｇ　）を、
メタ／　−ル（１０ｍＱ　）、塩化メチレン（４０ｍＱ
）及びトリエチルアミン（４０４ｍｇ）の混液に溶解し
た。この溶液にステアロイル−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ−Ｇ
ｌｕ（α０Ｂｚｌ　）　Ｏ５ｕ　（１，３４ｇ　）を加
えた。これを室温で一夜放置し、溶媒を留去して酸性に
した後酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し硫酸マグ
ネシウムで乾燥した後溶媒を留去すると、ステアロイル
−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（（Ｘ　−０Ｂｚ
ｌ）　　（Ｌ　）Ｂｏｃ　−ＣＤ　）−メゾＤＡＰ（３
）（１，１０ｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：３３００．２７００−２５
００　（ｂｒｏａｄ）。
１７２０　（ｂｒｏａｄ）、　１６５０　（ｓｈ）。
１６３０　ａｍ’ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）　：δ０．８８　（３
Ｈ，ｍ）、　１．０−２．５０（５４Ｈ，ｍ）、　４．
０−４．５０　（４１（、ｍ＞、　５．１２　（２１゜
ｓ）、　７．３６　（５Ｈ，ｓ）、　７．８４　（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
８．０４　（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　８．２８　（
ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）（２〉工程２ ステアロイル−Ｌ　−Ａｌａ　−ｙ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（
（１０Ｂｚｌ）　　　（Ｌ　）　　Ｂｏｃ−（Ｄ　）−
ＤＡＰ（３）（１，１０ｇ　）を酢酸（ｓｏｍｕ　）に
溶解し、１０％パラジウム−戻素（１２０ｍｇ）上で水
素添加した。触媒を濾去し濾液を蒸発させるとゴム状の
残渣が得られ、これをトリフルオロ酢酸（５＋ｎＱ）に
溶解した。室温で１５分放置した後、溶媒を留去すると
泡状物が残り、これをジエチルエーテルで処理して粉末
化すると、ステアロイル−Ｌ　−Ａｌａ　−ｙ　−Ｄ　
−Ｇｌｕ（（１−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ（４）　
（０，９０ｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　’　　３３００．　２６０
０−２３００．　１７２０．　１６５０（ｓｈ）、　１
６３０　ｃｍ’ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ−（ＮａＯＤ−Ｃ２０）　’　ｌ；　ｏ
、　８４　（３Ｈ−ｍ）、１．０−；２．６０（４５Ｈ
，ｍ＞、　　３．１０−３．４０　（ＩＨ，ｍ）、　　
４．０−４．５０（３Ｈ，ｍ） 実施例１１９ （１）工程１ 実施例１１８の工程１と実質的に同様の方法に従ってス
テアロイル−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（Ｃ１−０Ｂｚｌ　）（
Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　：　　３３００．　２６０
０−２３００　　（ｂｒｏａｄ）。
１７５０（７００（ｂｒｏａｄ）、　１６５０（ｂｒｏ
ａｄ）　Ｃｍ　Ｉ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）　：δ０．８６　（３
Ｈ，ｍ＞、　１．０−２．４０（５Ｈ，ｍ）、　４．０
−４．５０　（３Ｈ，ｍ＞、　５．１３　＜２Ｈ，ｓ）
。
６．９０　（ＩＨ，ｍ）、　７．３６　（５Ｈ，ｓ）、
　７．７０−８．３０（２Ｈ，ｍ＞ （２）工程２ （３）Ｄ 実施例１１８の工程２と実質的に同様の方法に従ッテス
テアロイルー７　　Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｈ）（Ｌ）
−メソＤＡＰ　（４）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２５０　（ｓｈ）、　
１７２０．１６４０　ｃｍ””ＩＮ、Ｍ、Ｒ，（ＮａＯ
Ｄ−Ｄ２ｓ）　：８０．８０−２．８０　＜４５８１ｍ
）。
３．１２−３．４０　（ＬＨ，ｍ＞、　４．０−４．３
２　（２Ｈ，ｍ）実施例１２０ （１）工程１ 実施例１１８の工程１と実質的に同様の方法に従って、
２−ヘキサデシルオクタデカノイル−７Ｄ−Ｇｌｕ（α
−０Ｂｚｌ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）メゾＤＡＰ（３
）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７３０　（
ｂｒｏａｄ）、　１６８０１６４００ｍ　Ｉ Ｎ、Ｍ、Ｒ（ＣＤＣｌ２）　：δ０．８７−２．８７　
（７７Ｈ，ｍ）、　４，３３４．８０　（３Ｈ，ｍ）、
　５．１６　（２Ｈ，ｓ）、　７．３３　（５Ｌｓ）（
２）工程２ ＢＯＣＨＮＣＨＣ（Ｊｔｌ 実施例１１８の工程２と実質的に同様の方法に従って２
−ヘキサデシルオクタデカノイル−７Ｄ−Ｇｌｕ（α−
０Ｈ）−（Ｌ）−メソＤＡＰ（４＞を得た。
１．Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２５０．１７２０．１
６３０　ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣＩ　　）　　：
　８　０．６８−２．６８　　（７７ｔ（、ｍ＞。
４．００　（ＩＬｍ）、　４．１６−４．８３　（２）
１．ｍ）実施例１２１ （１）工程１ ３．６８− （２）　　　ＣＯＯ５ｕ 実施例１１８の工程１と実質的に同様の方法に従って２
−ヘキサデシルオクタデカノイル−Ｌ−Ａｌａ　−ｙ　
−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ　）　　Ｂ
ｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａｌ
ａＯＨ＜３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１７４５．１
６６０　（ｓｈ）。
１６４０　ａｍ−１ （２）工程２ 実施例１２２ （１）工程１ 実施例１１８の工程２と実質的に同様の方法番こ従って
２−ヘキサデシルオクタデカノイル−し−Ａｌｇ　−７
−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　−０）１）　　（Ｌ　）−メゾＤ２
−　（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯｌ（（４）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２７０．１７３０．１
６３０　ａｍＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＦ３Ｃｏ２Ｈ）　　：８
　　０．９２　　（６Ｈ，ｎ＋）、　　　４．３０−５
．００（５Ｈ，＋ｎ） ｋ５ｏｃＨＮにＨＣＯＯＨ 実施例１１８の工程１と実質的に同様の方法に従って２
−トコシルテトラコサノイル−Ｌ　　Ａｌａ７−　Ｄ　
−Ｇｌｕ（（２−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ　）−Ｂｏｃ（Ｄ
　）メソＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３
）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２５０．１７５０　（
ｓｈ）、　１７１５　（ｓｈ）１６９０、１６６０．１
６４０　ｃｍ−’（２）工程２ １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　’　　３３００．　１７２
０（ｂｒｏａｄ）　。ｍ　Ｉ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）　：δ０．６７−３．００
４．６７　　（３Ｈ，ｍ＞ 実施例１２３ （１）工程１ （１０７Ｈ，ｍ＞ 実施例１１８の工程２と実質的に同様の方法に従って２
−トコシルテトラコサノイル−Ｌ−Ａｌａ７−Ｄ　　Ｇ
ｌｕ（α０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ（Ｌ　）　−Ｄ　
−ＡｌａＯＨ（４＞を得た。
ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ ５５一 実施例１１８の工程１と実質的に同様の方法に従って２
−トコシルテトラコサノイル−７−ｐＧｌｕ　（α−０
Ｂｚｌ）　　（Ｌ　）　−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡ
Ｐ（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７４０　（
ｓｈ＞、　１７２０（ｂｒｏａｄ）、　１６９０．１６
４０　ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）　：δ０．
８６−２．５０　（ＩＯＬＨ，ｍ＞、　４．１０−４．
８３　（３Ｈ，ｍ）、　５．１３　（２Ｈ，ｓ＞、　７
．３０　（５Ｈ，ｓ）く２）　工程２ １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　：　　３３００．　１７２
０．　１６４０−１６２０（ｂｒｏａｄ）　ｃｍ７−’ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３）　：δ０．６８−２．８６
　＜１０ＬＨ，ｍ）。
４．８６　　（２Ｈ，ｍ） 実施例１２４ （１）工程１ ４．３３一 実施例１１８の工程２と実質的に同様に方法に従って２
−トコシルテトラコサノイル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　−
０Ｈ）　−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ（４）を得た。
２−トコシルテトラコサノイル−Ｌ−Ａｌａ−７Ｄ−Ｇ
ｌｕ（ａ　−０Ｂｚｌ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ　　（Ｌ　）　−Ｄ−ＡｌａＯＨ（１）（１，
５０ｇ　）を、テトラヒドロフラン（５０１ｄ　）と塩
化メチレン（２０ｍ１１　）の混合液に溶解し、ジアゾ
メタン（０，５モル溶液）のエーテル性溶液（６ｍＭ）
を攪拌下に加え、１時間反応させた。酢酸を加えて過剰
のジアゾメタンを分解し溶媒を留去するとワックス状の
残渣が得られ、シリカゲルのカラムに展開した。
クロロホルム／メタノール混液（２０：１）で溶出し、
次いで溶媒を留去すると２−トコシルテトラコサノイル
−Ｌ−Ａｌａ　−７Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）（Ｌ）
−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−Ａｌａ（
ＯＭｅ）　−（Ｄ　）　−ＯＭｅ（２）　（０，９０ｇ
　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７５５　（
ｓｈ）、　１７４５．１６６０゜１６４０ｃＩＩＩ−１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）　：δ０．８６−２．５０
　（１１６Ｈ，ｍ）、　３．６８（３）１．ｍ）、　３
．７２　（３Ｈ，ｓ）、　４．１６−４．８３　（５Ｈ
。
ｍ）、　５．１５　（２Ｈ，ｓ）、　７．３３　＜５Ｈ
，５）（２）工程２ ２−トコシルテトラコサノイル−Ｌ−Ａｌａ−７Ｄ　　
Ｇｌｕ（ｆｆ−ＯＢｚｌ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）　
−メゾＤＡＰ−（Ｌ）　　Ｄ−Ａｌａ（ＯＭｅ）　　（
Ｄ）　−ＯＭｅ（３＞（１，０ｇ　）を酢酸（ａｏｍＱ
）に溶解し、塩化水素飽和酢酸（２ｍＭ）で処理した。
室温で２時間放置した後、溶液を蒸発すると白色残渣が
得られ、ジイソプロピルエーテルで十分洗浄すると、２
−トコシルテトラコサノイル−Ｌ−Ａｌｇ　　７−　Ｄ
　−Ｇｌｕ（（Ｚ　−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）−メゾＤＡ
Ｐ−（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａｌａ（ＯＭｅ）　−（Ｄ　）
　−ＯＭｅ（４）（０，９０ｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７５０．１
６６０．１６４０　ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２
）　：８０．６８−３．００　（１０７Ｈ，ｍ＞、　３
．６８−４．００　　（６Ｂ、ｂｒｏａｄ）、４．３３
−５．８６　（４Ｈ，ｍ＞。
５．１６　（２Ｈ，ｓ）、　　７．３６　（５）１．ｓ
）実施例１２５ （１）工程１ Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　　（Ｌ　）　　Ｄ　−
ＡｌａＯＨ（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ（２）　（２，
７６ｇ　）とトリエチルアミンのアセトン／水（２：１
．９ＱｍＱ）混溶液に、〇−アセチルベンジロイル−７
−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＣＩ　−０Ｂｚｌ）−１−サクシニミ
ジルエステル（３，４ｇ　：　５．８ｍＭ）のアセトン
溶液を攪拌下Ｏ′Ｃで加えた。−夜攪拌を続け、この間
に室温まで戻った。アセトンを留去した後酢酸エチル（
６０ｍＱ　）を加え、有機層を次階水素ナトリウムの希
水溶液、塩化ナトリウム飽和水溶液、希塩酸及び水で夫
々洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減
圧留去し、イソプロピルエーテルで再結晶すると、０−
アセチルベンジロイル−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｂ
ｚｌ）　　（Ｌ＞−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（
Ｌ　）　　Ｄ　−ＡｌａＯＨ−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢ
ｏｃ（３）　（４，６３ｇ　）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）　：δ１．０−２．０　（
２９Ｈ，ｍ）、　２．０５（３Ｈ，ｓ）、　２．０−２
．６　（２）ｔ、ｍ）、　４．０−５．０　（４Ｈ。
ｍ）、　５．１３　（２Ｈ，ｓ）、　５．６６　（ＬＨ
，ｂｒｏａｄｓ）。
６．８０　（３Ｈ，ｍ）、　７．０７　＜２Ｈ，ｍ）、
　７．３３　（１５Ｈ。
ｓ）、　８．９４　（ＬＨ，ｓ） １、Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１７３５．１６
７０．１５２０．１２４０゜１１６５．７００　ａｍ−
１ （２）工程２ ｍＱ　）を加えた後、溶媒を減圧留去し、残渣を酢酸エ
チル（６０ｍＱ　）と水（４０ｍ１１　）の混液に溶解
した。
この溶液を塩化ナトＩＪウム飽和水溶液で洗浄し硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、溶媒を留去してシ工ｆＬエー
テルで処理し粉末化すると、ベンジロイル−７−Ｄ−Ｇ
ｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ　）　−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（Ｄ）ＮＨＮＨＢ
ｏｃ（４＞　（２，９７ｇ　）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＞　’８１．２３　（３Ｈ，
ｄ、７Ｈｚ）、　１．０−２．０（２６８，ｍ）、　２
．０−２．６　（２Ｈ，ｍ＞、　３．９−４．７　（４
Ｈ。
ｍ）、　７Ａ−７，７（１０Ｈ，ｍ＞ １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７２０．１
６５０．１５１０．１２４０１１６０、７００　ｃｍ’
−１ Ｏ−アセチルベンジロイル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α０Ｂｚ
ｌ）　−（Ｌ　）　−ＢｏＣ−（Ｄ　）−メソＤＡＰ−
（Ｌ　）Ｄ　−ＡｌａＯＨ−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏ
ｃ（３）（４，２ｇ　）のメタノール（２５＋１１Ｑ　
）溶液にＩＮ水酸イヒナトＩＪウム水溶液（１６ｍＱ）
を０°Ｃで攪拌丁番こ加え、水浴中で３０分、更に常温
で３０分夫々攪拌した。ＩＮ塩酸（１６（３）工程３ ヘンシロイル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（（１−ｏ）１＞−（Ｌ
　）Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　　（Ｌ　）　−Ｄ
−ＡｌａＯｔ（−（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ（４）　
（２，５ｇ　）をトリフルオロ酢酸（１０ｍＱ　）と１
５分間室温処理し、生成したベンジロイル−７−Ｄ−Ｇ
ｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　　（Ｌ　）　
　Ｄ　　ＡｌａＯＨ（Ｄ　）　−ＮＨＮＨ２のトリフル
：ｉｏ酢酸塩（２，４４ｇ）をＩＮ硫酸（ｔｓｍＱ）に
溶解した。次いで過沃素酸ナトリウム（０，６２ｇ）を
０°Ｃで攪拌下に加え、０℃で２０分攪拌した後、反応
混合物を亜硫酸水素ナトリウムで処理し、Ｐ２Ｏ（１７
０ｍＱ　）のカラムに展開した。水で無機塩を除去した
後、メタノール／水（１：１）混液で溶出し、溶出液を
凍結乾燥すると、ヘンシロイル−ｙ−Ｄ−Ｇｌｕ（α−
ｏＨ）　　（Ｌ）−メゾＤＡＰ（Ｌ　）　　Ｄ　　Ａｌ
ａＯＨ（５）（１，０ｇ　）が得られた。
［α　コｔ１＝＋１１９０　（Ｃ０３６Ｈ２０）Ｎ、　
Ｍ、　Ｒ（Ｃ２０）　’　Ｓ　１．３６　（３１（、ｄ
、７Ｈｚ）、１３−２．１（８）１．ｍ）、　２．１−
２．５　（２Ｈ，ｍ）、　３．７６　（ＬＨ，ｔ。
６Ｈｚ）、　４．０−４．６　（３Ｈ，ｍ）、　７．４
５　（１０Ｈ，ｄ。
３）１ｚ） １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７１０．１
６４５．１５２０．１２２０７００ｃｍ″″１ 実施例１２６ （１）工程１ １１６０、７００　ａｍ−１ （２）工程２ 実施例１２５の工程１と実質的に同様の方法に従ってジ
フェニルアセチル−７Ｄ−Ｇｌｕ（α０Ｂｚｌ）　　（
Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　’）Ｄ　
−ＡｌａＯＨ−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（３）を得
た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−δ６）　：δ１．０−２．３
　（３１Ｈ，ｍ）、　３．７−４．５　　（４Ｈ，ｍ）
、　　５．０　　（ＬＨ，ｓ）、　　５．０６　　（２
Ｈ，ｓ）。
６．３−７．０　（ＩＨ，ｍ）、　７．２３　（１０Ｈ
，ｓ）、　７．２８（５Ｈ，ｓ）、　７．５−８．１　
（３Ｈ，ｍ）、　７．３＝９．０　（２Ｈ。
ｍ）、　９．５　（ＬＨ，ｓ） １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７２５．１
６３０．１５２５．１２２０゜実施例１２５の工程２と
実質的に同様の方法に従ってジフェニルアセチル−７Ｄ
−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｌ　）Ｄ　−ＡｌａＯＨ−（Ｄ　）　−Ｎ
ＨＮＨＢｏｃ（４）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤｓＯＤ）　：ｌ；　１．３６　（３
Ｈ，ｄＪ＝７Ｈｚ）、　１．３２．５　（２８Ｈ，ｍ＞
、　３．９−４．６　（４Ｈ，ｍ＞、　５．１０（ＩＨ
，ｓン、　　７．３０　　（ＩＯＮ、ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７２０．１
６５０．１５２０．１２２０゜１１６０、７００　ｃｍ
−１ （３）工程３ 実施例１２７ （１〉工程１ 実施例１２５の工程３と実質的に同様の方法に従ってジ
フェニルアセチル−７　−　Ｄ−Ｇｌｕ（αＯＨ）−（
Ｌ）−メゾＤＡＰ　−　（　Ｌ　）　−　Ｄ　−Ａｌａ
ＯＨ　（５）を得た。［α］：２＝＋４．０２　（Ｃ０
．２　）＋２０＞Ｎ．Ｍ．Ｒ．（Ｃ２０）　：δ１．３
５　（３１，ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．３−２．６（１
０Ｈ．ｍ＞、　３．７３　（ＩＨ，ｔ．Ｊ＝６Ｈｚ）、
　４．０−４．６（３Ｂ，ｍ）、　５．２０　（ＩＨ．
ｓ）、　７．３６　（ＩＯＨ，ｓ）１、Ｒ．（Ｎｕｊｏ
ｌ）　’　３２５０．　１７２０，　１６２０，　１５
２５．　１２２０。
７００　ａｍ−’ υ 実施例１２５の工程１と実質的に同様の方法に従ってシ
ンナモイル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ　）（Ｌ　
）　　Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−Ａ
ｌａＯＨ−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（３）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤａＯＤ）　’８１．１−２．６　（
３１Ｈ，ｍ）、　３．９−４．７（４Ｈ，ｍ）、　５．
１９　（２Ｈ，ｓ）、　６．６７　（ＩＨ，ｄＪ＝１６
Ｈｚ＞、　７．１−７．９　（ＩＨ，ｍ）１、Ｒ，（Ｎ
ｕｊｏｌ）　：　３２６０．１７３０．１６５０．１６
２５．１５２０゜１１６０　ｃｍ　’ （２）工程２ 従ってシンナモイル−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−０）１
）（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−ＤＡ
ｌａＯＨ−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（４）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）　：δ１．１−２．６　（
３１Ｈ，ｍ＞、　３．９−４．７（４Ｈ，ｍ）、　６．
６７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ４６Ｈｚ）、　７．３−７．９（
６Ｈ，ｍ＞ １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２６０．１７４０．１
６９０．１６５５．１６２０１５５０、１１６００ｍ　
１ （３）工程３ 実施例】２５の工程３と実質的に同様の方法に従ってシ
ンナモイル−ｙ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−０）１）（Ｌ
）−メソＤＡＰ た。
（Ｌ） ＡｌａＯＨ（５）を得 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）　：δ１．３８　（３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．５−２．６（ＩＯＨ，ｍ＞、　３
．７４　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　４．１−４．６
（３Ｈ，ｍ）、　　６．６５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ４６Ｈｚ
）、　　７．２−７７（６Ｈ，ｍ＞ １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　：　３２５０．　　Ｌ７２
０．　１６５０．　１６２０．　１５３０゜１２２０　
ｃｍ　’ 実施例１２８ （１〉工程１ 実施例１２５の工程１と実質的に同様の方法に従ってア
ダマンクン−１−カルボニル−７−Ｇｌｕ（（Ｚ　−Ｏ
Ｂｚｌ）　−　（　Ｌ　）　−Ｂｏｃ−　（　Ｄ　）−
メソＤＡＰ（　Ｌ　）　−　Ｄ　−ＡｌａＯＨ　−　（
　Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ（３）を得た。
Ｎ．Ｍ．Ｒ．（ＤＭＳＯ−δ６）　：δ１．０−２．３
　（４６Ｈ．ｍ）、　４．０４、５　（４Ｈ．ｍ＞、　
　５．１０　（２Ｈ，ｓ）、　　６．５−６．９　（Ｌ
Ｈ。
ｍ）、　　７．３３　　（５Ｈ．ｓ）、　　７．５−８
．６　（５Ｈ．ｍ＞、　　９．５３（ＩＨ，ｓ） １、Ｒ．（Ｎｕｊｏｌ）　　’　　３３００．　　１７
４０　（ｓｈｏｌｄｅｒ）、　　１７２０１６Ｂ５，　
　１６３０，　　１５２０．　　１２４０．　　１１６
０７００　ｃｍ−１ （３）工程３ （２）工程２ 実施例１２５の工程２と実質的に同様の方法に従って、
アダマンクン−１−カルボニル−７−−Ｇｌｕ（（Ｚ　
−ＯＨ）　　（　Ｌ　）　　Ｂｏｃ−　（　Ｄ　）−メ
ゾＤＡＰ−（　Ｌ　）　−　Ｄ　−　ＡｌａＯＨ　−　
（　Ｄ　）　−　ＮＨＮＨＢｏｃ（４）を得た。
Ｎ．Ｍ．Ｒ．（ＣＤ３０Ｄ）　：δ　１．３−２．５　
（４６Ｈ，ｍ）、　３．９−４．６（４Ｈ．ｍ） １、Ｒ．（Ｎｕｊｏｌ）　　；　　３３００，　　１７
２０，　　１６４０，　　１５２０，　　１２４０。
１１６０　ｃｍ’ 実施例１２５の工程３と実質的に同様の方法に従ってア
ダマンクン−１−カルボニル−７−Ｄ−Ｇｌｕ　（α−
ＯＨ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−ＤＡｌａＯＨ（
５）を得た。
［６３ｇ２＝−２．６４°　（Ｃ　　Ｏ．２３　　Ｈ２
Ｏ）Ｎ．Ｍ．Ｒ．（Ｄ２０）　：δ１．４０　（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．２−２．６（２５Ｈ，ｍ）、
　３．８０　（ＩＨ．ｔ．Ｊ＝６Ｈｚ）、　４．２−４
．５（３１（、ｍ＞ １、Ｒ．（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２５０．　１７２０，
　１６３５．　１５２０　ｃｍ−１実施例１２９ （１）工程１ Ｄ　−Ｌａｃ　−　Ｌ　−Ａｌａ　−　７　−　Ｄ　−
Ｇｌｕ（　ＣＬ　−ＯＨ）（Ｌ）−メゾＤＡＰ−　（　
Ｌ　）　−Ｇｌｙｏｌ（（１）（　１．２ｇ　）の水（
５ｍ１１）溶液にトリエチルアミン（０．９６ｇ）とベ
ンジルオキシカルボニルオキシイミノ−２−フェニルア
セトニトリルのアセトン（５１１１Ｑ）溶液ヲ０°Ｃで
攪拌下に加え、更に室温で一夜攪拌した。
アセトンを留去した後の残渣に水（５ｍｌ）と酢酸エチ
ル（５ｍＡ）を加えた。水層を分離し、酢酸エチル（５
ｍＱ）で洗浄した後、ＩＮ塩酸で酸性にし、次いで酢酸
エチル（　２０ｍＱ　）で抽出した。抽出液を水（５ｍ
Ｑ）で２回洗浄し硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
留去すると、Ｄ　−　Ｌａｃ　−　Ｌ　−　Ａｌａ−７
−Ｄ−ｃｌｕ（α−ｏｎ）−（Ｌ）−Ｚ＝（Ｄ）メゾＤ
ＡＰ−　（　Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（２）１．４２ｇ　
（　９４．７％）が得られた。
（２）工程２ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）　：８１．３３　＜３Ｈ，
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　１．３６（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ
＞、　　１．５−２．５　　（１０Ｈ，ｍ）、　　３．
６７（９）１．ｓ）、　　３．９５　＜２８．ｓ）、　
　４．０−４．６　　（４Ｈ，ｍ＞５．０６　　（２Ｈ
，ｓ）、　　７．４７　　（５Ｈ，ｓ）１、Ｒ，（Ｎｕ
ｊｏｌ）’　　３３１０．１７６０．１７４０，１６９
０，１６６０１６３０、１５５０．１２８０　ｃｍ　’
（３）工程３ Ｄ　−Ｌａｃ　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α
−０Ｈ）（Ｌ）−Ｚ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）
　−ＧｌｙＯＨ（２）（１，４２ｇ　）のメタノ−Ｌ　
（３０ｍＱ　）溶液にシアツメタンのジエチルエーテル
溶液を０℃で攪拌下に加えた。これを０°Ｃで４時間、
室温で２時間夫々攪拌し、−夜装置した。酢酸（０，１
ｍＱ）を加えた後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチルで再
結晶すると、Ｄ　−Ｌａｃ　−Ｌ−Ａｌａ　−ｙ−Ｄ　
−Ｇｌｕ（ａ　−ＯＭｅ）−（Ｌ）−Ｚ−（Ｄ）−メゾ
ＤＡＰ−（Ｌ　）ＧｌｙＯＭｅ−（Ｄ）　　ＯＭｅ（３
）（１，３０ｇ）が得られた。
Ｄ　−Ｌａｃ　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α
−ＯＭｅ　）（Ｌ）−Ｚ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ
　）　−ＧｌｙＯＭｅ（Ｄ　）−ＯＭｅ（３）の８０％
メタノール（３ＱｍＱ　）溶液を、１０％パラジウム−
炭素（０，１２ｇ）上で水素源加し、触媒を濾去した後
、溶媒を減圧蒸発許せた。残留物をメタノール／ジエチ
ルエーテル混液で再結晶すると、Ｄ　−Ｌａｃ　−Ｌ　
−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ　（α−ＯＭｅ）−（Ｌ
）−メゾＤＡＰ　　（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＭｅ　−（Ｄ
　）　−ＯＭｅ（４）（０，８６ｇ　）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，＜Ｄ２０）　：δ　１．４３　（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　１．５３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、　１．５−２．６　（ＩＯＨ，ｍ）、　３．６３．８
　（ＩＨ，ｍ）、　３．７７　（９Ｈ，ｓ）、　４．０
３　（２）１．ｓ）。
４．１−４．６　（４Ｈ，ｍ） １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３７０．　Ｌ７３０．
１６３０．１５２０゜１２１０　ｃｍ−１ 実施例１３０ Ｚ−（Ｌ）−メソＤＡＰ−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（２
）　（１８６ｍｇ）の水（３ｍＱ）溶液にトリエチルア
ミンを加えてｐＨ８とし、Ｄ　−Ｌａｃ（０Ａｃ）　−
Ｌ　−Ａｌａ−Ｄ　−Ｇｌｕ（０５ｕ）　（（Ｚ　−０
Ｂｚｌ）　＜１）（２６０ｍｇ）のシオキザン（２ｍＱ
）溶液を加えた。得られた混合物を室温で５時間攪拌し
た。尚この間トリエチルアミンでｐＨ８に維持し、溶媒
を留去した。水層を水（１０ｍＡ　）で希釈し、ＩＮ塩
酸でｐＨ４とした。この溶液を酢酸エチルで洗浄し、Ｉ
Ｎ塩酸でｐＨ２にした後、酢酸エチルで抽出した。抽出
液を塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後蒸発させると、Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　
−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｂｚｌ）　
　（Ｄ）　　Ｚ　　（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）　−
ＧｌｙＯ）ｌ（３）　（２０３ｍｇ）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ＞、δ（ｐｐｍ）　’　１．
３８　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．４５　（３Ｈ，ｄ、に７Ｈｚ）、　　１．４−２．
０　（６Ｈ，ｍ）。
２．１０　（３Ｈ，ｓ）、　　２．０−２．４　（４Ｈ
，ｍ）、　　３．９３（２Ｈ，ｓ）、　　４．１−４．
７　（４Ｈ，ｍ）、　　４．９−５．１　（ＬＨ。
ｍ＞、　　５．１２　（２８，ｓ）、　　５．２０　（
２Ｈ，ｓ）、　　７．３７（ＩＯＨ，ｓ） 実施例１３１ Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇ
ｌｕ（Ｃｔ　−０Ｂｚｌ）　　（Ｄ）−Ｚ　　（Ｌ）−
メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（１）（１８０ｍｇ
）のメタノール（３０ｍ１１　）溶液を、水素雰囲気常
圧下１０％パラジウム−次素（５０ｍｇ）上で水素添加
した。反応混合物を濾過し、濾液を濃縮した。濃縮物を
メタノール（ｔｍｉ）に溶解し、エーテルで処理して粉
末を得た後濾過した。この粉末をエーテルで洗浄すると
、Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ−ｙ−Ｄ　
−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｈ）　　（Ｄ）メゾＤＡＰ−（Ｌ）
−ＧｌｙＯＨ（２）（９８ｍｇ）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　’　１．
３８　（３８，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．４３　（３７（、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．５−
２．２　（１０）ｔ、ｍ）。
２．０　（３Ｌｓ＞、　　３．９０　＜２）１．ｓ）、
　　４．０−４．５（５１（、ｍ） 実施例１３２ Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）　　Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　
−Ｇｌｕ＜　ａ　−０１１）−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　
（Ｌ　）　　ＧｌｙＯＨ（１）（１０５ｍｇ）のメタノ
ール（ｓｍＱ）溶液を室温で３時間攪拌した。反応液の
ｐＨは５％炭酸カリウム水溶液でｐＨ９とした。溶液を
蒸発した残渣をｐＨ３，５とし、活性炭のカラムに展開
した。溶出液を蒸発し、カラムを水洗した後、７０％水
性アセトンで溶出した。溶出液を蒸発させ、残渣をメタ
ノール（Ｑ、５ｍＱ）に溶解し、エーテルで処理して粉
末化し、これを濾取した後エーテルで洗浄すると、Ｄ−
Ｌａｃ−Ｌ−Ａｌａ　−７−ｐ　−Ｇｌｕ（α−０Ｒ）
−（Ｄ）−メゾＤＡＰ（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ（２）　
（６０ｍｇ）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、　　δ　（ｐｐｍ＞　　’　
　１．３８　　（３Ｌｄ、Ｊ＝７）１ｚ）。
１．４４　（３１（、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．７−２
．５　＜１０）１．ｍ）。
３．９８　（２Ｈ，ｓ）、　４．０８　（ＬＨ，ｔ、Ｊ
＝６Ｈｚ＞、　４．２−４．５　（５Ｈ，ｍ） 実施例１３３ Ｄ　−Ｌａｃ（０Ａｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−ｙ　−Ｄ
　−Ｇｌｕ（０Ｈ）（α−０Ｂｚｌ）　（１）（１，０
５ｇ　）とＮ−ヒドロキシこはく酸イミド（３１７ｍｇ
）ノシオキリーン（１ｏｍＱ）トゲ−トラヒドロフラン
（２ｍＡ）の混合溶液に、ＮＮ′　−・ンシクロヘキシ
ルカルポシイミド（５５７ｍｇ＞を加え、１０℃で１０
分攪拌した後、室温で一夜攪拌した。析出したＮ、　Ｎ
’　−ジシクロヘキシル尿素を濾去し、更にしオキサン
で洗浄した後濾過した。濾液を合わせて蒸発許せ、残渣
をシオキザン（５ｍＱ）に溶解した。この溶液に、Ｂｏ
ｃ−（Ｄ　）メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−ＧｌｙＯＨ（
２）　（６００ｍｇ　）とＮ−メチルモルホリン（０，
５７ｍｇ　）のジメチルポルムアミド（６ｍＱ）溶液を
加えた。得られた溶液を３０分攪拌し、室温で２３時間
攪拌した後、Ｎ−メチルモルポリン（０，１０ｍｍ　）
を加えた。反応混合物を同温度で２時間攪拌し、濃縮し
た後人で希釈し、次いでエーテルで洗浄した。水層を冷
却し、ＩＮ塩酸でｐＨ２としてから、塩化メチレンと酢
酸エチルの混液（１：　１）で４度抽出した。抽出液を
合わして２度水洗し、更に食塩水で洗浄した後、硫酸マ
ロ８６− グネソウムで乾燥した。溶媒を留去すると非晶状固体（
１，２ｇ　）が得られた。固形物を塩化メチレン（２ｍ
Ｑ）に溶解しエーテル（３０ｍ１ｌ　）で希釈すると油
状析出物が得られ、上澄みを傾斜法で除去した。この操
作を３回繰り返し、得られた沈殿を塩化メチレンに溶解
した。溶媒を留去し、更に真空乾燥すると、Ｄ　−Ｌａ
ｃ（０Ａｃ）　−Ｌ−Ａｌａ　−７−ＤＧｌｕ（ａ　−
０Ｂｚｌ）　−（Ｌ　）　−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤ
ＡＰ　−（Ｄ　）　−ＧｌｙＯＨ（３）（９３２ｍｇ）
が非晶状として得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２−ＣＤ２０Ｄ）、δ（ｐ
ｌ）ｍ）　：　１．３８　（３Ｈ，ｄＪ＝７Ｈｚ）、　
１．４７　（９Ｈ，ｓ）、　１４９　（３Ｈ，ｄＪ＝７
Ｈｚ）、　１．２−２．０　（６Ｈ，ｍ）、　２．０−
２．５　（４Ｈ。
ｍ＞、　　２．１５　　（３Ｈ，ｓ）、　　３．９９　
　（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　　ｓ）。
５．０２　（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　５．２０　（
２Ｈ，ｓ）、　７．３９（５Ｈ，ｓ） 実施例１３４ Ｌａｃ　（ＯＡｃ　） Ａｌａ Ｇｌｕ（α ０Ｂｚｌ）　　（Ｌ　）　−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾ［
）ＡＰ−ＣＤ　）−Ｇ、１ｙＯＨ（１）　（８６５ｍｇ
　）のメタノール（８ｎ＋Ｑ）と水（４ｍＱ）の混合溶
液にＩＮ水酸化すｌ−ＩＪウム水溶液（４，６ｍ１）を
、攪拌下に加え、更に室温で２時間攪拌した。反応混液
を０℃に冷却し、ＩＮ塩酸でｐＨ７にした後濃縮した。
濃縮液を水で希釈しエーテルで洗浄した。水層を濃縮し
、ＩＮ塩酸でｐＨ２にした後ＨＰ２０　（４０ｍＡ　）
のカラムに展開した。
５０％水性メタノールで溶出し、溶出液を濃縮した後エ
ーテルで処理して粉末を得、更にエーテルを留去すると
、Ｄ　−Ｌａｃ　−Ｌ　−Ａｌａ　−ｙ　−Ｄ−Ｇｌｕ
（ｆｆＯＲ＞　　（Ｌ　）　　Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾ
ＤＡＰ−（Ｄ　）−ＧｌｙＯｔ（（２）　（６００ｒｎ
ｇ　）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、”　（ｐｐｍ＞　’　１　
、０−２．８　（１６Ｈ１ｍ）、１．４３（９）１．ｓ
）、　３．８３−４．５　（４Ｈ，ｍ）、　３．９６　
（２Ｈ，ｓ）実施例１３５ Ｌａｅ　−Ｌ　−Ａｌａ　−７ Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）− （Ｌ）　−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）　−
ＧｌｙＯＨ（１）　（５６０ｍｇ　）をテトラヒドロフ
ラン（５ｍＱ）に溶解し、室温で１５分攪拌した。溶媒
を蒸発固化させ、残渣をエーテルで処理して粉末を得、
上澄み液を除去した。残渣を真空乾燥して固形物（６４
７ｍｇ＞を得た。水晶を水に溶解しＩＮ塩酸でｐＨ３，
０に調整し、ＨＰ２０　（４０ｍＱ　）のカラムに展開
した。目的物質を含む両分を集めて濃縮し凍結乾燥する
とＤ−Ｌａｃ　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α
−ｏｎ）　　（Ｌ　）メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−Ｇｌ
ｙＯＨ（２）　（３２４ｍｇ　）が得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　’　１．
１−２．５　（ＩＯＨ，ｍ）、　１．３７（３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．４３　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ
）、　　４．０１（２Ｈ，ｓ）、　　４．０９　　（Ｌ
Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　４．２−４．６（４８，ｍ
＞ ［α］：５＝−３５．４°（Ｃ；０．２６．　ｗａｔｅ
ｒ）６９１一 実施例１３６ ｎ−オクタノイル−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＣＩ　−０Ｈ）
（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−Ｄ−ＡｌａＯＨ（１）（１５０
ｍｇ）のメタノール（１ｓｏｍｕ　）溶液に濃塩酸（１
ｍＱ）を室ｉ−ｃ加えた。その混合物を２週間室温で放
置した後反応混合物にトリエチルアミンを加えてｐＨを
７〜８に調整した。溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルで
抽出し、抽出液を水と塩水で洗浄した後、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を留去した後、残渣をイソプロピ
ルエーテルで粉末化するとｎ−才クタノイル−７Ｄ−Ｇ
ｌｕ（α−ＯＭｅ）−（Ｌ）−メソＤＡＰ　−（Ｌ　）
　−Ｄ　−ＡｌａＯＭｅ　−（Ｄ　）　−ＯＭｅ（２）
（１０２ｍｇ）が得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、　Ｅ　（ｐｐｍ）　：　
０．９０　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７）１ｚ）。
１．００−２．３３　（２５Ｈ，ｍ）、　３．７３　（
９Ｈ，ｓ）、　４．３３−４．６６　＜４Ｈ，ｍ）、　
６．５０−７．５０　（５Ｈ，ｍ）実施例１３７ （１）工程１ 実施例１の工程１と同様にしてＤＬ−２，３−ジアセト
キシプロピオニル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ
（α−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）　　Ｚ　　（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ（Ｄ　）　−ＮＨＮＨ２−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＨ
が得ラレタ。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣ１３）、ｌ；　（ｐｐｍ＞　
’　１　、３６　（３Ｈ９ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）。
２．０１　（３Ｈ，ｓ＞、　２．１２　（３Ｈ，ｓ）、
　３．９５　＜２Ｈ。
ｓ）、　　４．２５−４．６５　　（６Ｈ，ｍ＞、　　
５．０３−５．３０　　（８Ｈｍ）、　　７．３５　　
（１５Ｈ，５）（２）工程２ 実施例２７の工程３と同様にしてＤＬ−２，３−ジアセ
トキンプロピオニル＝Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌ
ｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ）−メソＤＡＰ−（Ｌ　）　−Ｇ
１ｙＯＨカ得られた。
Ｎ、ＭＲ（Ｃ２０）、８　（ｐｐｍ）　’　１．４２　
（３Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ＞２．１０　（３Ｈ，ｓ）、　
２．２１　（３Ｈ，ｓ）、　３．８３　（１８゜ｍ）、
　３．９６　（２Ｈ，ｓ）、　５．３０　（ＬＨ，ｔ、
Ｊ＝５Ｈｚ）（３）工程３ 実施例１２の工程２と同様にしてＤＬ−２，３−ジヒド
ロキシプロピオニル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌ
ｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メソＤＡＰ−（Ｌ　）−ｃｌ
ｙｏｕが得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｃ２０）、ｆ；　（ｐｐｍ＞　’　１．
４７　（３Ｈ−ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞３．８５　（２Ｈ，ｄ
、Ｊ＝４Ｈｚ＞、　４．００　（２Ｈ，ｓ）、　４，２
７４．６３　（５Ｈ，ｍ） 実施例１３８ （１）工程１ 実施例２７の工程１と同様にしてステアロイルＬ　−Ａ
ｌａ　−ｙ　−Ｄ−Ｇｌｕ（ＣＩ　−０Ｂｚｌ）　　（
Ｌ　）Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）　−Ｄ
　−ＡｌａＯＨが得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、　８　（１）ｐｍ）
　：　０．８０−２．４０　（６０Ｈ。
ｍ）、　４．１０−４．６０　（５Ｈ，ｍ）、　５．１
２　＜２Ｈ，ｓ）７．３３　（５Ｈ，ｓ）、　７．８０
−８．４３　（４Ｈ，ｍ）、　６，８０７．１０　（Ｌ
Ｈ，ｍ） （２）工程２ 実施例１２４の工程１と同様にしてステアロイルＬ　−
Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０ＢＺＩ）　−（Ｌ　
）Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メソＤＡＰ　−（Ｌ　）　　Ｄ　
−ＡｌａＯＭｅ（Ｄ）　−ＯＭｅが得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ＞　’　０．
６８−２．５３　（６５Ｈ，ｍ）。
３．６７　（３Ｈ，ｓ）、　３．７０　（３Ｈ，ｓ）、
　４．１０−４．７０（５Ｈ，ｍ）、　５．１３　（２
Ｈ，ｓ）、　６．３３−６．６７　（ＩＨ。
ｍ）、　７．００　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．
３０　（５Ｈ，ｓ）。
７．３０−７．７０　（２Ｈ，ｍ） （３）工程３ 実施例１２４の工程２と同様にしてステアロイルＬ　−
Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メソ
ＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＭｅ　−（Ｄ　
）−ＯＭｅが得られた。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、　ｌ；　（ｐｐｍ）
　：　０．６８−２．５０　＜５１８ｍ）、　　３．６
８　　（３Ｈ，ｓ）、　　３．７７　　（３Ｈ，ｓ）、
　　４．０４．７０　（５Ｈ，ｍ）、　　７．８０−８
．５０　（５Ｈ，ｍ＞実施例１３９ （１）工程１ 実施例１２４の工程１と同様にしてステアロイルＬ　−
Ａｌａ　−ｙ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−ＯＭｅ）　　（
Ｌ　）Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−
ＯＭｅ　−（Ｌ　）Ｄ　−ＡｌａＯＭｅが得ラレタ。
Ｎ、　Ｍ、、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　：
　０．８０−２．６８　（６０Ｈ，ｍ）。
３．９０　（９Ｈ，ｓ）、　４．３３−４．６６　（５
Ｈ，ｍ＞（２）工程２ 実施例１２４の工程２と同様にしてステアロイルＬ　−
Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−ＯＭｅ）　　（Ｌ　
）メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　　ＯＭｅ　−（Ｌ　）　−
Ｄ　−ＡｌａＯＭｅが得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐ
ｐｍ）　：　０．６８−２．５０（５１Ｈ，ｍ）、　　
３．８７　（６Ｈ，ｓ）、　　３．９０　（３Ｈ，ｓ）
。
４．２７−４．６６　　（５Ｈ，ｍ） 実施例１４０ （１）工程１ 実施例２７の工程１と同様にしてステアロイル−Ｌ−Ｖ
ａｌ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ＣＩ　−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ
　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−
Ｄ　−ＡｌａＯＨが得られた。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ９ＣＤＭＳＯ−ｄａ）、８　（ｐｐｍ）
　’　０．７０−２．５０　（６４Ｌｍ＞、　４．０−
４．６０　（５Ｈ，ｍ）、　５．１５　（２Ｈ，ｓ）。
６．７０−７．１０　（ＩＨ，ｍ＞、　７．３６　（５
Ｈ，ｓ）、　７．５０−８．５０　＜４Ｈ，ｍ） （２）工程２ 実施例２７の工程３と同様にしてステアロイルＬ　−Ｖ
ａｌ−ｙ−Ｄ−Ｇｌｕ（（Ｚ　−０Ｒ）　−（Ｌ）−メ
ゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨが得られた
。
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　
７０．６８−２．５０　（５５Ｈ。
ｍ）、　　３．６７−３．９０　　（ＩＨ，ｍ）、　　
４．０−４．５０　　（４Ｈ。
ｍ）、　　７．５０−８．４０　（４Ｈ，ｍ＞製造例１
１５ （１）工程１ 製造例８５と同様にしてステアロイルＬ　−５ｅｒ（０
Ｂｚｌ）　−Ｄ　−Ｇｌｕ（（１−０ＢＺＩ）　（２）
を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ）、　８　（ｐｐｍ）
　４０．９０　（３８，ｍ）。
１．１−１．９　（３０Ｈ，ｍ）、　１．９５−２．６
５　（６８，ｍ）、　３．６０−３．９０　（３Ｈ，ｍ
）、　４．３２　（２Ｈ，ｓ）、　５．１９　（２Ｈ，
ｓ）。
７．３５　（１０Ｈ，５） （２）工程２ 製造例８６と同様にしてステアロイル−Ｌ　−５ｅｒ（
０Ｂｚｌ）　−Ｄ　−Ｇｌｕ（ｃｔ　−０Ｂｚｌ）　−
７−ｏｓｕ（３）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８９　（３Ｈ，ｍ
＞、　１．２８　（３０Ｈ，ｓ）。
２．８１　（４Ｈ，ｓ）、　４．５６　（２Ｈ，ｓ）、
　５．２０　（２Ｈ，ｓ）。
７．３３　（５Ｈ，ｓ）、　７．３６　（５Ｈ，ｓ）製
造例１１６ （１）工程１ Ｚ　−（Ｌ　）　−Ｂｏｃ−（Ｄ　）　−ｍｅｓｏＤＡ
Ｐ　−（Ｌ　）−Ｄ　−ＡｌａＯＢｚｌ（１）　（１１
，Ｏｇ　）をメタノール（１００＋ｎＱ）に溶解し、ジ
アゾメタンのエーテル溶液を加えた。１５分間攪拌した
あと、反応混合液を酢酸で処理し、濃縮する。残渣を酢
酸エチルに溶解し、３％Ｒ酸水素ナトリウムで洗浄した
あと硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、Ｚ　　（Ｌ
）　−Ｂｏｃ（Ｄ　）　−ｍａｓｏＤＡＰ　−（Ｌ　）
　　Ｄ−Ａｌａ（ＯＢｚｌ）−（Ｄ）　　ＯＭｅ（２）
（９，１ｇ）を得た。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ＞　’　１．３−２
．０　（１８Ｈ，ｍ＞、　３．７２（３８，ｓ）、　　
４．３２　　（ＩＨ，ｍ）、　　４．８２　　（１）１
．ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
５．１２　（２Ｈ，ｓ）、　５．１８　（２Ｈ，ｓ）、
　５．５９　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ：８Ｈｚ＞、　６．８２　（１１（、ｄＪ＝８）＋ｚ
＞、　７．３７　（ＩＯＨ，ｓ）く２）　工程　２ Ｚ−（Ｌ）　−Ｂｏｃ−（Ｄ）　−ｍｅｓｏＤＡＰ　　
（Ｌ）Ｄ　−Ａｌａ（０Ｂｚｌ）　−（Ｄ　）　−ＯＭ
ｅ（２）（９，１ｇ　）をメタノール（１００ｍＱ）と
水（２０ｍＱ　）　ノ’ｌＪＵ：Ｌ溶解シ、３２気圧の
水素気流中、１０％パラジウム−次素を用いて水素化し
た。反応終了後、反応混液を濃縮し、エーテルで処理す
ると結晶状のかたまり（５７ｇ〉が得られた。これをＨ
Ｐ−２０で精製してＢｏｃ（Ｄ　）　−ｍｅｓｏＤＡＰ
　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ−（Ｄ　）ＯＭｅ（
３）　（５，０２ｇ　）を得た。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）７Ｓ（ｐｐｍ＞　’　１．３０−
２．００　（１８Ｈ１ｍ＞３．７２　（３Ｈ，ｓ）、　
３．９０−４．４５　（３Ｈ，ｍ）製造例１１７ （Ｄ　）−ＮＨＮＨ２−（Ｌ　） だ。
ｍｐ　　１６１−１６５℃　　（ｄｅｃ）製造例１１８ （１）工程１ Ｄ　−ＡｌａＯＨ（２）を製造し 製造例５３の工程１と同様に （Ｄ　）　−ｍｅｓｏＤＡＰ−（Ｌ　）　−ＤＮＨＮＨ
Ｂｏｃ（２）を製造した。
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）、　Ｓ（ｐｐｍ＞　：　１．
０５−１．９５　（２Ｈ，ｍ）。
３．６５　（３Ｈ，ｓ）、　３．７０−４．６５　（３
Ｈ，ｍ）、　５．０８（２Ｈ，ｓ）、　６．７０　（Ｌ
Ｈ，ｍ＞、　７．３５　（５Ｈ，ｓ）、　８．３４（２
Ｈ，ｍ）、　８．６８　（ＬＨ，ｍ＞、　９．６１　（
ＬＨ，ｓ＞してＺ−（Ｌ）　−ＢｏＣ ＡｌａＯＭａ−（Ｄ） 製造例６３と同様にしてＺ　−（Ｄ　）　−ｍｅｓｏＤ
ＡＰ（２）工程２ 製造例５３の工程２と同様にしてＺ−（Ｌ）ｍｅｓｏＤ
ＡＰ　　（Ｌ　）　−Ｄ−ＡｌａＯＭｅ（３）を製造し
た。
ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　１．３５　
（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．４５−２．１０　（６Ｈ，ｍ）、　３．７１　（３
Ｈ，ｓ）、　４．１５（ＬＨ，ｍ）、　４．４２　（Ｉ
Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　５．１１　（２Ｈ，ｓ）７．
３６　（５Ｈ，５） （３）工程３ 製造例５３の工程３と同様にしてＺ−（Ｌ）−ＢｏＣ（
Ｄ　）　−ｍｅｓｏＤＡＰ　−（Ｌ　）　　Ｄ−Ａｌａ
ＯＭｅ（４）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ）、　　δ　（ｐｐｍ）　　　’　
　１．３５　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚン１．４３　　
（９Ｈ，ｓ）、　　３．６９　　＜３Ｈ，ｓ）、　　４
．１６　　（ＬＨ，ｍ＞４．４１　（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝７
Ｈｚ）、　５．１０　（２Ｈ，ｓ）、　７．３４（５Ｈ
，５） （４）工程４ 製造例５３の工程４と同様にしてＢｏｃ　−（Ｄ　）ｍ
ｅｓｏＤＡＰ　　（Ｌ　）　−Ｄ−ＡｌａＯＭｅ（５）
を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤａＯＤ）、８　（ｐｐｍ＞　’　１．２−
２．０　（１８Ｈ１ｍ）、３．７７（３Ｈ，ｓ）、　３
．７−４．１　（２Ｈ，ｍ）、　４．５１　（ＩＨ，ｑ
。
Ｊ−７Ｈ２） 製造例１１９ 工程２ （１）工程１ 製造例８５と同様にしてステアロイル−Ｌ−Ａｌａｐ　
−ＧｌｕＯＭｅ（２）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：
　０．９０　（３）１．ｍ＞１．３０　（３０Ｂ、ｓ）
、　１．４２　（９Ｈ，ｓ）、　３．７９　（３Ｈ，ｓ
）製造例８６と同様にしてステアロイル−Ｌ　　Ａｌａ
−Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＯＭｅ）（７０Ｓｕ）（３）を製造
した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）、８　（ｐｐｍ）　’　０．８９
　（３Ｍ１ｍ＞、１．３０（３０１（、ｓ）、　　１．
４５　（９）１．ｓ）、　　２．８８　（４Ｈ，ｓ）、
　　４．４−４．９　（２８，ｍ＞、　６．６１　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．５７（１Ｍ、ｄ、Ｊ＝７
Ｈ２） 製造例１２０ たあと溶媒を留去した。残渣を酢酸エチルに溶解し、酢
酸エチル層を水（３ｏｍａ　）で２回洗浄したあと硫酸
マグネシウムで乾燥し濃縮すると油状物質が得られた。
この油状物をシリカゲルクロマトにかけクロロホルムと
メタノール（２０：１）の混液で溶出して、Ｄ−Ｌａｃ
　−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（ｆｆ　−０Ｂｚｌ
）（２）　（０，７７ｇ　）を得た。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ）、８　（ｐｐｍ）　’　ｔ、４ｏ
　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．８−２．６　（４Ｈ，ｍ）、　４．２−４．８　（
３Ｈ，ｍ＞、　５．１７（２８，ｓ）、　７．３５　（
５Ｈ，ｓ）製造例１２１ （１）工程１ Ｂｏｃ−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ
）（１）（１，６８ｇ　）をトリフルオロ酢酸（１０ｍ
１１　）に加えて、１５分間室温で攪拌した。トリフル
オロ酢酸を留去したあと、残渣をジオキサン（３０ｍＡ
　）に溶解した。溶液をトリエチルアミンで中性にした
あと、Ｄ−ＬａｃＯ５ｕ　（０，７７ｇ　）のメチルシ
アナイド（ｔｏｍｕ　）溶液を加えた。得られた混液を
室温で５時間攪拌し製造例８５と同様にしてフェニルア
セチル−ＤＧｌｕ（Ｃｌ−０Ｂｚｌ）（２）を製造した
。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　：　１．８０−
２．５０　（４Ｈ，ｍ＞。
３．５０　　（２Ｌｓ）、４．５０−４．９０　　（Ｌ
Ｈ，ｍ）、５．１３（２Ｈ，ｓ）、　　６．３３　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　７．２６　（５Ｈ，ｓ）。
７．３３　　（５Ｈ，ｓ）、　　９．７６　　（ＩＨ，
５）（２）工程２ 製造例１２２ （１）工程１ 製造例８６と同様にしてフェニルアセチル−Ｄ−Ｇｌｕ
（α−０Ｂｚｌ）　　７　０Ｓｕ（３）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）、ｆ；　（ｐｐｍ）　’　２．０
６−２．７２　（４Ｈ１ｍ）。
２．７６　（４Ｈ，ｓ）、　３．６６　（２Ｈ，ｓ）、
　４．６０−４．８８＜１）１．ｍ）、　５．２０　（
２Ｈ，ｓ）、　６．６４　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８）１ｚ）
。
７．４０　（５Ｈ，ｓ）、　７．４８　（５Ｈ，ｓ）製
造例８５と同様にしてフェニルアセチル−ＬＡｌａ　−
Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）（２）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）、ｌ；　（ｐｐｍ）　’　１．２
３　（３Ｈ１ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．８０−２．５０　（４Ｈ，ｍ）、　３．５３　（２
Ｈ，ｓ）、　４，３３４．８０　（２Ｈ，ｍ＞、　５．
１０　（２Ｈ，ｓ）、　６．９０　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ−７Ｈｚ＞、　７．３０　（５Ｈ，ｓ）、　７．４０
　（５Ｈ，ｓ）、　７．６０１ｌ− （ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　８．８３　（ＩＨ，５
）（２）工程２ 製造例１２３ （１）工程１ 製造例８６と同様にしてフェニルアセチル−Ｌ−Ａｌａ
−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　−７−０５ｕ（３）
を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　：　１．２３　
（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．８４−２．６７　（４Ｈ，ｍ）、　　２．７６　（
４Ｈ，ｓ）、　　３．５３（２Ｈ，ｓ）、　　４．４０
−４．８６　　（２Ｈ，ｍ）、　　５．１３　　（２Ｈ
，ｓ）。
６．４０　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．２７　
（５Ｈ，ｓ）、　　７．３３（５Ｈ，ｓ） 製造例８５と同様にしてｎ−オクタノイル−ＬＡｌａ　
−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）（２）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ＞　：　０．６８−
２．５０　（２２Ｈ，ｍ＞４．４０−４．８０　（２Ｈ
，ｍ）、　５．１５　（２Ｈ，ｓ）、　６．７０（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．３０　（５Ｈ，ｓ）、　７
．５４　（１）１．ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　９．５０　（１）１．ｓ）〈２）工程
２ 製造例１２４ （１）工程１ 製造例８６と同様にしてｎ−オクタノイル−Ｌ−Ａｌａ
　−Ｄ　−Ｇｌｕ（（２−０Ｂｚｌ）　　７　０Ｓｕ（
３）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　：　０．９２　
（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７）１ｚ）。
１．１０−１．８０　（１５Ｈ，ｍ）、　２．０−２．
８０　（４Ｈ，ｍ）。
２．８２　（４Ｈ，ｓ）、　４．５０−４．８４　（２
Ｈ，ｍ）、　５．２４（２Ｈ，ｓ）、　　６．６８　（
ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．４４　（５Ｈ，ｓ）
。
７．６８　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞ 製造例８５と同様にしてｎ−オクタノイル−Ｄ−Ｇｌｕ
（α−０Ｂｚｌ）（２）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　：　０．８７　
（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．０−２．６０　　（１６Ｈ，ｍ）、　　４．５０−
５．００　　（ＬＨ，ｍ＞。
５．２０　（２Ｈ，ｓ）、　６．３５　（ＬＨ，ｄｊ＝
７Ｈｚ＞、　７．４０（５Ｈ，ｓ）、　９．９０　（Ｌ
Ｈ，ｓ）＝７１５ （２）工程２ ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ−Ｃ２０）、　８　（ｐｐｍ＞　：
　１．５０−２．２０　（２４８゜ｍ）、　　３．６０
−３．９０　（ＬＨ，ｍ）、　　４．００−４．２０　
（ＬＨ，ｍ＞実施例１４１ （１）工程１ 製造例８６と同様にしてｎ−オクタノイル−Ｄ−Ｇｌｕ
（Ｃ１−０Ｂｚｌ）　　７　０Ｓｕ（３）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　：　０．９０　
（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．２０−１．８０　（１２Ｈ，ｍ）、　２．１６−２
．８０　（４Ｈ，ｍ）。
２．８６　（４Ｈ，ｓ）、　４．６８−４．９６　（Ｌ
Ｈ，ｍ）、　５．６２（２Ｈ，ｓ）、　６．５２　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．４８　（５）１．ｓ）製
造例１２５ 製造例２０と同様にしてＢｏｃ−（Ｄ　）　−ｍｅｓｏ
ＤＡＰ　−（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　（２）を製造
した。
（２）工程２ 化合物（３）→ 実施例１１８の工程１と同様にしてラウロイルＬ　−Ａ
ｌａ−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（（２−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ＞
−ＢｏＣ−（Ｄ　）　−ｍｅｓｏＤＡＰ−＜　Ｌ　＞　
−Ｄ　−Ａｌａ（ＯＨ）（３）を製造した。
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）、Ｓ　　：０．８０−２．５
０　（４８Ｈ１ｍ＞、４．。
４．５０　（５Ｈ，ｍ）、　５．１０　（２Ｈ，９）、
　６．８０−７．００＜１）１．ｍ）、　　７．３３　
（５Ｈ，ｓ）、　　７．７０−８．４０　（４Ｈ，ｍ）
実施例１２４の工程１と同様にしてラウロイルＬ　−Ａ
ｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＯＭｅ）−＜Ｌ）　−Ｂ
ｏｃ（Ｄ　　）−ｍｅｓｏＤＡＰ　−（Ｌ　＞　−Ｄ　
　−Ａｌａ（ＯＭｅ）　−（Ｄ　　）−ＯＭｅ（４）を
製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）、δ　：　０．８０−２．５０　
（４８Ｈ，ｍ）、　３．７３（９）１．ｓ）、　４．１
０−４．７０　（５Ｈ，’ｍ）、　５．３０　（ＬＨ，
ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ＞、　６．５０　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）
、　６．９６　（ＬＨ，ｄＪ＝８Ｈｚ）、　７．３３−
７．６５　（２Ｈ，ｍ）（３）工程３ 化合物（４）→ 実施例１４２ （１）工程１ 実施例１２４の工程２と同様にしてラウロイルＬ　−Ａ
ｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＯＭｅ）　　（Ｌ　＞　
　ｍｅｓ。
ＤＡＰ−（Ｌ＞−Ｄ　−Ａｌａ（ＯＭｅ）　　（Ｄ）　
−〇Ｍｅｈｙｄｒ。
ｃｈｌｏｒｉｃ　ａｃｉｄ　５ａｌｔ　（５）を製造し
た。
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ　：　０．８０−２．４
０　（３９Ｈ，ｍ＞、　３．６８（６Ｈ，ｓ）、　３．
７８　（３Ｈ，ｓ）、　３．８８−４．００　（ＩＨ，
ｍ＞。
４．１２−４．５０　（４Ｈ，ｍ）、　８．０４　（２
Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
８．２０　（２Ｈ，ｔ、Ｊ−８Ｈｚ）、　８．６４　（
２Ｈ，ｂｒｏａｄ）実施例１１８の工程１と同様にして
ステアロイルＬ　−５ｅｒ（ＯＢｚｌ）　　ｙ−Ｄ−Ｇ
ｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）　
−ｍｅｓｏＤＡＰ　−（Ｌ　＞　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（
３）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３−ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐＩ）ｍ）　
：　０．８８　（３Ｈ，ｍ）。
１．１−１．ａ　（３０Ｈ劃＞、　１．４５　（９Ｈ，
ｓ）、　３．６−３．９（２Ｈ，ｍ＞、　　４．５３　
　（２Ｈ，ｓ）、　　５．１５　　（２Ｈ，ｓ）、　　
７．３１（ｔｏｕ、ｓ＞ （２）工程２ 化合物（３）→ 実施例８９の工程２と同様にしてステアロイルＬ　−５
ｅｔ−７＝Ｄ　−Ｇｌｕ（（１−ｏｕ）　　（Ｌ）−Ｈ
ｏｅ　−（Ｄ　）　−ｍｅｓｏＤＡＰ　−（Ｌ　＞−Ｄ
　−Ａｌａ（ＯＲ＞（４）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１３−ＣＤ３０Ｄ）、８　（ｐｐｍ）　
’　ｏ、　９０　（３Ｈ，ｍ）１．３０　（３０Ｈ，ｓ
）、　　１．４６　（９８，ｓ）、　　２．１−２．５
５（４Ｈ，ｍ）、　　３．６５−４．８０　　（７８，
ｍ）（３）工程３ 化合物（４）→ （４）　　　ＢＯＱＥＩＮ８ＨＣ０２Ｈ実施例８９の工
程３と同様にしてステアロイルＬ　−５ｅｒ　−７−Ｄ
−Ｇｌｕ（αＯＨ）　　（Ｌ　）−メゾＤＡＰ（Ｌ　）
　−Ｄ　−Ａｌａ（Ｏ）Ｉ）　（５）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　３．ＣＤ　３０Ｄ）、　δ　（ｐｐ
ｍ）　　：　　０．９０　　（３Ｈ，ｍ＞。
１．０５−２．６０　＜４５８．ｍ＞、　４．０２　（
ＩＨ，ｍ＞、　４．３０−４．９５　　（６Ｈ，ｍ） 実施例１４３ （１）工程１ 実施例１１８の工程１と同様にしてステアロイル−Ｌ　
−Ａｌｇ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ｆｆ　−０Ｂｚｌ）　
−（Ｌ　＞−Ｂｏｃ（Ｄ）−ｍａｓｏＤＡＰ（Ｌ＞−Ｄ
−Ａｌａ−（Ｄ）−０Ｍｅ（３）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３−ＣＤ３０Ｄ＞、δ（ｐｐｍ）　’
　０．９０　（３Ｈ，ｓ）。
１．２８　（３０Ｈ，ｓ）、　１．４０　（９Ｈ，ｓ）
、　３．７４　（３８，ｓ）。
４．０５−４．６０　　（５１，ｍ＞、　　５．１８　
　＜２Ｈ，ｓ）、　　７．３６（５Ｈ，ｓ） −７２Ｒ− く２）　工程　２ （３）工程３ 化合物（３）→ 化合物（４）→ 実施例８９の工程２と同様にしてステアロイルＬ　−Ａ
ｌａ−ｙ−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）−Ｂｏａ
（Ｄ）ｍｅｓｏＤＡＰ　　（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａｌａ（
ＯＨ）　−（Ｄ　）−０Ｍｅ　（４）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ）、　８（ｐｐｍ）　
：　０．８９　（３Ｈ，ｍ＞。
１．３０　（３０Ｈ，ｓ＞、　１．４６　（９Ｈ，ｓ）
、　３．７７　（３Ｈ，ｓ＞。
４．０５−４．６０　（５Ｈ，ｍ） 実施例８９の工程３と同様にしてステアロイルＬ　−Ａ
ｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（（Ｚ　−０Ｈ）　−（Ｌ　
）　−ｍｅｓｏＤＡＰ（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａｌａ（ＯＨ
）　　（Ｄ　）−０Ｍｅ　ｈｙｄｒｏ　ｃｈｌｏｒｉｃ
ａｃｉｄ　５ａｌｔ　（５）を製造した。
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−九）、８（ｐｐｍ）　’　０．８５
　（３Ｈ，ｍ）、　３．７４（３Ｈ，ｓ＞、　３．８−
４．５５　（５Ｈ，ｍ＞実施例１４４ （１）工程１ υ 実施例１１８の工程１と同様にしてステアロイルＬ　−
Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ　
）　−Ｂｏｃ（Ｄ）−ｍｅｓｏＤＡＰ−（Ｌ）　　Ｄ−
ＡｌａＯＭｅ（３）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１３−ＣＤｓＯＤ）、ｌ；　（ｐｐｍ＞
　’　０．８８　（３）１９ｍ）。
１．２７　　（３０Ｈ，ｓ）、　　１．４２　（９Ｈ，
ｓ）、　　３．７１　　（３Ｈ，ｓ）。
４．０３−４．６５　（５Ｈ，ｍ）、　５．１８　（２
Ｈ，ｓ）、　７．３５（５Ｈ，５） （２）工程２ 化合物（３）→ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ 実施例８９の工程２と同様にしてステアロイルＬ−Ａｌ
ａ−ｙ−Ｄ−ｃｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）−ＢｏＣ−
（Ｄ　）　−ｍｅｓｏＤＡＰ　　（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａ
ｌａＯＭｅ　（４）を製造した。
ＮＭＲ （ＣＤＣ１３−ＣＤ３０Ｄ）、８　（ｐｐｍ）　’　０
．８８　（３ｕ１ｍ）。
１．３１　　（３０Ｈ，ｓ）、　　１．４６　（９Ｈ，
ｓ）、　　３．７３　（３Ｈ，ｓ）。
４．００−４．６５　（５Ｈ劃） （３）工程３ 化合物（４）→ （５〉を製造した。
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　：　０．８
６　（３）１．ｍ）、　３．６８（３Ｈ，ｓ）、　３．
８５　（ＩＨ，ｓ）、　４．１０−４．５０　（４１，
ｍ）実施例１４５ （１）工程１ υ 実施例１２４の工程２と同様にしてステアロイル−Ｌ　
−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）　
　ｍｅｓ。
ＤＡＰ　　（Ｌ　）　　Ｄ　−ＡｌａＯＭｅ　ｈｙｄｒ
ｏｃｈｌｏｒｉｃ　ａｃｉｄ　５ａｌｔ（２）　　　Ｃ
ＯＯ５ｕ ７３〇− （２）工程２ 化合物（３）→ 実施例１１８の工程１と同様にしてステアロイル−Ｌ−
Ａｌａ　−ｙ−Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＯＭｅ）−（Ｌ）　−
ＢｏＣ（Ｄ）−ｍｅｓｏＤＡＰ−（Ｌ）　　Ｄ　−Ａｌ
ａＯＲ（３）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：
　０．８９　（３Ｈ，ｍ）。
１．２８　（３０Ｈ，ｓ）、　１．４５　（９Ｈ，ｓ＞
、　３．７６　（３Ｈ，ｓ）実施例１２４の工程２と同
様にしてステアロイルＬ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ
（α−ＯＭｅ）　−（Ｌ　）　−ｍａｓ。
ＤＡＰ　　（Ｌ　＞　−Ｄ　−ＡｌａＯＨｈｙｄｒｏｃ
ｈｌｏｒｉｃ　ａｃｉｄ　５ａｌｔ（４）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１３ＣＤ３０Ｄ）、ｌ；　（ｐｐｍ＞　
’　０．９８　（３Ｈ，ｍ＞。
１．０−２．５　（３８）１．ｍ＞、　３．７３　＜３
Ｈ，ｓ）、　３．９４（ＬＨ，ｍ＞、　４．２０−４．
５７　（４Ｈ，ｍ＞実施例１４６ （１）工程１ 実施例１１８の工程１と同様にしてステアロイルＬ　−
Ａｌａ−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（（Ｚ　−ＯＭｅ）　　（Ｌ
＞−Ｂｏｃ−（Ｄ）−ｍｅｓｏＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ　−
Ａｌａ　　（Ｄ）　　ＯＭｅ（３）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ）、　　δ　（ｐｐｍ
ン　　：　　０．９２　　（３Ｈ，ｍ＞１．３１　（３
０）１．ｓ）、　１．４８　（９Ｈ，ｓ）、　３．７７
　（６Ｈ，５）（２）工程２ 化合物（３）− ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＭｅ 実施例１２４の工程２と同様にしてステアロイルＬＡｌ
ａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（αＯＭｅ）（Ｌ）−＋ｎｅｓ。
ＤＡＰ　　（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａｌａ　−（Ｄ　）−Ｏ
Ｍｅ　ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃａｃｉｄ　５ａｌｔ　
（４）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ）、　８　（ｐｐｍ）
　：　０．９０　（３Ｍ、ｍ＞。
１．０８−２．４７　　（４８Ｈ，ｍ）、　　３．７４
　　（３Ｈ，ｓ）、　　３．８５（３Ｈ，ｓ）、　　３
．９３−４．０９　（ＩＩ（、ｍ）、　　４．２５−４
．８０（４Ｈ，ｍ＞ 実施例１４７ （１）工程１ 実施例１１８の工程１と同様にしてステアロイル−Ｌ　
−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＯＭｅ）　　（Ｌ）−
Ｂｏｃ−（Ｄ　）　−ｍｅｓｏＤＡＰ　−（Ｌ　）　−
Ｄ　−ＡｌａＯＭｅ（３）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ＞、δ（ｐｐｍ＞　：
　０．８８　（３Ｈ，ｍ）１．２８　（３０Ｈ，ｓ）、
　　１．４６　（９）１．ｓ＞、　　３．７５　（６Ｈ
，ｓ）（２）工程２ 実施例１４８ 化合物（３）→ （１）工程１ υ 実施例１２４の工程２と同様にしてステアロイルＬ　−
Ａｌａ−７−Ｄ　−に１ｕ（ｆｆ　−ＯＭｅ）　　（Ｌ
＞　−ｍｅｓ。
ＤＡＰ−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＭｅ　ｈｙｄｒｏ
ｃｈｌｏｒｉｃ　ａｃｉｄ　５ａｌｔ（４）を製造した
。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：
　０．８９　（３Ｈ，ｍ）。
１．０−２．５　（４８Ｈ，ｍ）、　３．７５　（６Ｈ
，ｓ）、　３．９５　（ＩＨ。
ｍ）、　４．１５−４．９５　（４Ｈ，ｍ）７３９一 実施例１１８の工程１と同様にしてフェニルアセチル−
ＬＡｌａ　　７　　Ｄ−Ｇｌｕ（α−０ＢＺＩ）　−（
Ｌ　）−Ｂｏｃ　−（Ｄ　＞　−ｍｅｓｏＤＡＰ　−（
Ｄ　）　−Ｎ）ｔＮＨＢｏｃ　（３）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　１．４７　
（１８Ｈ，ｓ）、　３．６０＜２８．ｓ）、　５．２０
　（２Ｈ，ｓ）、　７．３３　（５Ｈ，ｓ）、　７．４
０（５Ｈ，５） （２）工程２ 化合物（３〉→ た。
ＮＭＲ（Ｃ，Ｄ３０Ｄ）、　　δ　（ｐＰｍ）　　　：
（２Ｈ，ｓ＞、　４．００−４．６６ （３）工程３ 化合物（４）→ １．４７　　（１８Ｈ，ｓ）、　　３．６０（４Ｈ，ｓ
）、　　７．３０　　（５Ｈ，ｓ）実施例８９の工程２
と同様にしてフェニルアセチル−Ｌ　−Ａｌａ　−ｙ　
−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　−（Ｌ　＞−Ｂｏｃ（Ｄ　
）　−ｍｅｓｏＤＡＰ　−（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ
　（４）を製造し実施例８９の工程３と同様にしてフェ
ニルアセチル＝Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ−にｌｕ（αＯＨ
）　　（Ｌ）−ｍｅｓ。
ＤＡＰ　（５）を製造した。
ＮＭＲ（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．４０　（３
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　３．６０（２Ｈ，ｓ）、　３
．８０　（ＩＨ，ｍ）、　４．２４　（２１，ｔ、Ｊ＝
７Ｈｚ＞７．３６　（５Ｈ，５） ７４〇− 実施例１４９ （１）工程１ 工程３ 実施例８９の工程３と同様にしてフェニルアセチル−ｙ
　−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｈ）　　（Ｌ　）−ｍｅｓ
ｏＤＡＰ　（５）を製造した。
ＮＭＲ（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．２０−２．
５０　（１０Ｈ，ｍ）、　３．６４（２Ｈ，Ｓ）、　　
３．７２　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　４．２４
　　（ＬＨ，ｔ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．３０　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、　５．３６　（５Ｈ，ｓ）実施例１１８の工程１と同
様にしてフェニルアセチル−７Ｄ　　Ｇｌｕ（α−０Ｂ
ｚｌ）　−（Ｌ　＞−Ｂｏａ　−（Ｄ　）ｍｅｓｏＤＡ
Ｐ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　（３）を製造した
。
ＮＭＲ（ＣＤ３０ＤＤ、　Ｅ　（ｐｐｍ）　：　１．４
７　（１８Ｈ，ｓ）、　３．６５（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　
ｓ）、　５．１７　（２Ｈ，ｓ）、　７．３０　（５Ｈ
，ｓ）７．３６　（５Ｈ，５） （２）工程２ 実施例８９の工程２と同様にしてフェニルアセチル−７
−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０）（＞　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ　　
（Ｄ）ｍｅｓｏＤＡＰ　−（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ
　（４）を製造した。
実施例１５０ （１）工程１ 実施例１の工程１と同様にして（１２−ヒドロキン）ス
テアロイル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０
Ｈ）　　（Ｌ）　−Ｂｏｃ−（Ｄ）　−ｍｅｓｏＤＡＰ
　−（Ｌ）　−ＧｌｙＯＨ（２）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤ３０ＤＤ、　８　（ｐｐｍ）　：　０．９
０　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）。
１．２５　（９）１．ｓ）、　１．１５−１．８３　（
３９Ｈ，ｍ＞、　２．１５２．４２　（４１，ｍ）、　
３．９３　＜２８．ｓ）、　４．２５−４．５３（５Ｈ
，ｍ＞ （２）工程２ 化合物（２〉→ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ＞　：　０．８
３　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ＞。
１．１６−１．６６　　（３９Ｈ，ｍ）、　　１．９２
−２．２５　　（４Ｈ，ｍ）３．７３　（２Ｈ，ｂｒｏ
ａｄ　ｓ）、　　４．０７−４．２５　（５Ｈ，ｍ）実
施例１５１ く１）　工程１ 実施例１の工程２と同様にして（１２−ヒドロキシ）ス
テアロイル−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ
）　　（Ｌ）　−ｍｅｓｏＤＡＰ　　（Ｌ＞　−Ｇｌｙ
ＯＨ（３）を製造した。
実施例１の工程１と同様にしてα−Ｄ、Ｌ−ヒドロキシ
バルミトイル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−
０Ｈ）　　＜Ｌ）　　Ｂｏｃ（Ｄ）−ｍｅｓｏＤＡＰ−
（Ｌ）　−ＧｌｙＯ）＋　（２）を製造した。
実施例１の工程１と同様にしてα−Ｄ、Ｌ−ヒドロキシ
バルミトイル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（α
−Ｏ旧−（Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ）　−ｍｅｓｏＤＡＰ　
　（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ（２）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　０．９２　
（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）。
１．３０−１．７５　（３７Ｈ，ｍ＞、　１．４５　（
９）！、ｓ）、　２．３０２．６３　　（２Ｈ，ｍ＞、
　　３．９７　　（２Ｈ，ｓ）、　　４．００−４．５
８（５Ｈ，ｍ） （２）工程２ 化合物（２）→ 実施例１の工程２と同様にしてα−り、Ｌ−ヒドロキシ
バルミトイル−Ｌ　−Ａｌａ−７Ｄ　−Ｇｌｕ（（Ｚ　
−ＯＲ＞　　（Ｌ＞　−ｍｅｓｏＤＡＰ　　（Ｌ＞−Ｇ
ｌｙＯＨ（３）を製造した。
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　：　８．６
６　（３）１．ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ＞。
１．２３−１．７５　（３７Ｈ，ｍ）、　２．０８−２
．２３　（２Ｈ，ｍ）。
３．６３　（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、　４．１３−４
．４３　（５Ｈ，ｍ）実施例１５２ （１）工程１ Ｈ２Ｎｉ；Ｈ（ＪＪＵＨ （２）工程２ 化合物（２）→ 実施例１の工程１と同様にして（１２−Ｄ、Ｌ−アセト
キシ）ステアロイル−Ｌ−Ａｌｇ−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（
α０Ｈ）−＜Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）−ｍｅｓｏＤＡＰ
−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ　　（Ｌ）　　ＧｌｙＯＨ（
２）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　：　０．９０　
（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ＞１．３０−１．７３　　（３
７Ｈ，ｍ）、　　１．４３　　＜９８．ｓ＞、　　２．
０２（３８，ｓ）、　２．１３−２．３６　＜４Ｈ，ｍ
＞、　３．９５　（２８，ｓ）４．３３−４．５３　（
５Ｈ，ｍ＞ 実施例１の工程２と同様にして（１２−Ｄ、Ｌアセトキ
シ）ステアロイル−Ｌ−Ａｌａ−７−ＤＧｌｕ（（Ｘ−
ＯＲ）−（Ｌ）−ｒｎｅｓｏＤＡＰ−（Ｌ＞−１ｃ１ｙ
ｏ）（（３）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤ３０ＤＤ、　８　（ｐｐｍ＞　：　０．８
７　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ＞１．２８−１．７３　（
３７Ｈ，ｍ＞、　２．００　＜３Ｈ，ｓ）、　２．１３
−２．３３　（４Ｈ，ｍ）、　３．９２　（２８，ｓ）
、　４．３０−４．５０（ｓＨ，ｍ） 実施例１５３ く１）　工程　１ 実施例１１Ｂの工程１と同様にしてＤ−Ｌａｃ−Ｌ−Ａ
ｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ　）
　−Ｚ　−（Ｄ　）−ｍｅｓｏＤＡＰ　　（Ｌ）　　Ｇ
ｌｙＯＭｅ　　（Ｄ）　　ＯＭｅ　（３）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ）、　ｌ；　（ｐｐｍ）　：　１．
３７　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞１．３−２．５　　（
１０Ｈ，ｍ）、　　３．６７　　（３Ｈ，ｓ＞、　　３
．７０　　（３）１゜ｓ）、　３．９５　（２Ｈ，ｓ＞
、　４．０−４．６　（５Ｈ，ｍ）、　５．０９（２Ｈ
，ｓ）、　　５．１７　（２Ｈ，ｓ）、　　７．３５　
　（１０Ｈ，５）（２）工程２ 化合物（３）→ 実施例７２と同様にしてＤ　−Ｌａｃ　−Ｌ　−Ａｌａ
　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）−ｍｅｓｏ
ＤＡＰ−（Ｌ）−ＧｌｙＯ，Ｍｅ−（Ｄ　）　−０Ｍｅ
　（４）を製造した。
ＮＭＲ（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：　１．３７　（３
Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　１．４１（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６
Ｈｚ＞、　１．５−２．４　（ＩＯＨ，ｍ）、　３．７
３（３Ｈ，ｓ）、　３．８２　（３Ｈ，ｓ）、　４．０
０　（２Ｈ，ｓ）、　４．０−４．５　（５Ｈ，ｍ） 実施例１５４ （１）工程１ 実施例１１８の工程１と同様にしてフェニルアセデル−
７−Ｄ−Ｇｌｕ（ｃｘ　−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）　　Ｂ
ｏｃ−ＣＤ）−ｍｅｓｏＤＡＰ　　（Ｌ＞　　Ｄ　　Ａ
ｌａ　　（Ｄ）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　（３）を製造した
。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）　’
　１．４８　（１８Ｈ，ｓ）。
３．６２　（２Ｈ，ｓ）、　３．６７　（ＩＨ，ｍ）、
　５．１９　（２Ｈ，ｓ）。
７．３４　（５Ｈ，ｓ）、　７．３９　（５Ｈ，５）（
２）′″００５“ （２〉工程２ 化合物（３）→ （３）工程３ 化合物（４）→ 実施例８９の工程２と同様にしてフェニルアセチル−７
Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｒ）　　（Ｌ　）−Ｂｏａ　−（Ｄ
　）−ｍｅｓｏＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａｌｇ　
−（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　（４）を製造した。
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ＞　’　１．３
０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
３．５５　（２Ｈ，ｓ）、　３．８−４．８　（４Ｈ，
ｍ＞、　６．７７　（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．３６　（５Ｈ，ｓ）、　７．
８−８．９　（５Ｈ，ｍ）。
８．６３　（ＬＨ，ｓ） 実施例８９の工程３と同様にしてフェニルアセチル　−
　７　−　　Ｄ　　−Ｇｌｕ（（１−０Ｈ）−（Ｌ　　
）−ｍｅｓｏＤＡＰ　−＜Ｌ）−Ｄ　−ＡｌａＯ）Ｉ　
（５＞を製造した。
ＮＭＲ（Ｄ２０＞、δ（ｐｐｍ）　：　１．３９　（３
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．２０−２．５５　（ＩＯＨ，ｍ＞、　３．６６　（
２Ｈ，ｓ）、　３．８０（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　
４．２０−４．５５　（３Ｈ，ｍ＞、　７．３６（５Ｈ
，ｓ） 実施例１５５ （１）工程１ 実施例１１８の工程１と同様にしてｎ−才クタノイル−
Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ
）Ｂｏｃ　−（Ｄ　＞　−ｍｅｓｏＤＡＰ　　（Ｌ　）
　−Ｄ　−Ａｌａ　−（Ｄ　）ＮＨＮＨＢｏｃ　（３）
を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ＞、　＆　（ｐｐｍ＞
　：　０．９０　（３Ｈ，ｍ）１．１５−２．５３　（
４６Ｈ，ｍ）、　４．２７−４．６９　（５Ｈ，ｍ）５
．２１　（２）！、ｓ）、　７．４０　（５Ｈ，５）（
２）工程２ 化合物（３）→ 実施例８９の工程２と同様にしてｎ オクタノ イル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＯＨ）−
（Ｌ）ＢｏＣ−（Ｄ）−ｍｅｓｏＤＡＰ−（Ｌ）　　　
Ｄ−Ａｌａ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ　（４）を製造し
た。
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）　：　０．６
−２．４　＜４９Ｈ，ｍ）３．８−４．６　　（５Ｈ，
ｍ）、　　６．７１　　（ＩＨ，ｍ）、　　７．７５−
８．８０（５Ｈ，ｍ）、９．６０　　（ＩＨ，ｓ＞（３
）工程３ 化合物（４）→ ＮＭＲ（Ｄ２０）、Ｓ　（ｐｐｍ＞　　：　　０．８７
　　（３Ｈ，ｍ）、　　１．１−２．６（２８Ｈ，ｍ）
、　　３．８５　（ＩＨ，ｔ、、Ｃ６Ｈｚ＞、　　４．
２−４．６（４Ｈ，ｍ＞ 実施例１５６ （１）工程１ 実施例８９の工程３と同様にしてｎ−オクタノイル−Ｌ
　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　−（Ｌ　
）−ｍｅｓ。
ＤＡＰ−（Ｌ　）　−Ｄ−ＡｌａＯＨ（５）を製造した
。
＝７６１ 実施例１１８の工程１と同様にしてｎ−オクタノイル−
Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　
（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−ｍａｓｏＤＡＰ−（Ｄ）　
　Ｎ）ＩＮ）ｌＢｏｃ（３）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｇ＞、８　（ｐｐｍ）　’　０．６８
−２．５０　＜４６）１１ｍ）。
４．１６−４．８３　（４Ｈ，ｍ）、　５．１４　（２
Ｈ，ｓ）、　６．７０−７．０（ｂｒｏａｄ、ＬＨ）、
　　７．３６　（５Ｈ，ｓ）、　　７．７０−８．０（
ｂｒｏａｄ、ＬＨ）、　　９．２０　　（１１（，５）
（２〉工程２ （Ｌ）　−ｍｅｓｏＤＡＰ　（４）を製造した。
ＮＭＲ（Ｃ２０）、　ｌ；　（ｐｐｍ）　：　０．６８
−２．５０　（２８Ｈ，ｍ）。
３．６７−４．００　（１８，ｍ＞、　４．１６−４．
５０　（３Ｈ，ｍ）実施例１５７ く１）　工程　１ υ 実施例８９の工程２および３と同様にしてｎ−才クタノ
イル−Ｌ　−Ａｌｇ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（Ｃ１−０Ｈ
）６３一 実施例１１８の工程１と同様にしてｎ−才クタノイル−
７−Ｄ−Ｇｌｕ（（Ｚ　−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）　　Ｂ
ｏｃ（Ｄ）−ｍｅｓｏＤＡＰ−（Ｄ　）　　ＮＨＮＨＢ
ｏｃ　（３）を製造した。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）　：　０．７０−
２．５０　（４３Ｈ，ｍ＞。
４．０−４．８０　（３Ｈ，ｍ）、　５．２０　（２Ｈ
，ｓ）、　５．５０−５．８０（ＬＨ，ｍ＞、　６．３
０−６．６０　（２Ｈ，ｍ＞、　６．８０−７．１０（
２Ｈ，ｍ）、　７．３５　（５Ｈ，ｓ）、　９．１０　
（ＩＨ，５）（２）工程２ ＮＭＲ（Ｃ２０）、ｌ；　（ｐｐｍ）　ｉ　ｏ、　６８
−２．６０　（２５Ｈ１ｍ）、３．８０（ＬＨ，ｔ、Ｊ
＝７Ｈｚ）、　　４．１６−４．５０　（２Ｈ，ｍ）実
施例１２６ 実施例８９の工程２および３と同様にしてｎ−才クタノ
イル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｈ）　−（Ｌ　＞−ｍ
ｅｓ。
ＤＡＰ　（４）を製造した。
ジ２−メゾＤＡＰ　　（Ｄ）　　ＮＨＮＨＢｏｃ　（１
）（３０，３ｇ　）ヲ酢酸エチル（２４０ｍ１ｌ　）に
溶かし、水冷下に４０分間塩酸ガスを通した。同温度下
にこれをさらに１時間攪拌した後、生じた結晶を濾取し
、エーテルで洸ってジス−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　＞　−
ＮＨＮＨ２塩酸塩（２）２４、２　ｇを得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ） ３４００−２２００．　１７２０．　１６８０゜。Ｉｎ
−１ ８１，３−２，０＜６Ｈ，ｍ）、　　３．８５．０４　
　（４Ｈ，ｓ＞、　　７．３６　　（１０）１．ｓ）：
　　３２８０゜ ６６Ｏ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）　　Ｃ４，２（２Ｈ，
ｍ）。
製造例１２７ ７．４３　　＜５Ｈ，Ｓ） 製造例１２８ ンＺ−ＤＡＰ　−（Ｄ＞−ＯＭｅ　（１）（２，２０ｇ
　）をベンゼン（５０ｍ１＋　）に溶かし、これに塩化
チオニル（５ｍＱ）を加えて１時間還流した。反応液を
濃縮し、残留物をジオキサン（２０ｍＱ　）と水（２０
ｍＱ）の混液に溶かして室温下に一夜放置した。ジオキ
サンを留去し、残った水溶液を酢酸エチル（２ｏｍａ　
）で洗った後約１０ｍＨに濃縮した。この水溶液を５％
炭酸水素ナトリウム永溶液でｐＨ５とすると結晶が析出
した。この結晶を濾取し水洗してＺ−（Ｄ）−メソＤＡ
Ｐ−ＩＤ）−ＯＭｅ　（２）（０，５８ｇ　）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３１００．１７４５．１
６９５．１６１０　ｃｍ　ＩＮ、Ｍ、Ｒ（１）ｚＯ−Ｄ
ＣＩ）　°ｌ；　１．３−２．３　（６Ｈ１ｍ）、　３
．７３（３Ｈ，ｓ）、　４．０−４．５　（２Ｈ，ｍ）
、　５．１５　（２Ｈ，ｓ）。
製造例１２７と同様の方法によりＺ−（Ｄ）−メソＤＡ
Ｐ　−（Ｄ　）−０Ｅｔ　（２）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００−２２００．１
７２５．１６９０１６１５　ｃｍ’ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０−ＤＣＩ）　’　５１２５　（３
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）１．５−２．２　（６）１．ｍ＞
、　３．９−４．５　（４）１．ｍ＞、　５．１３（２
Ｈ，ｓ）、　　７．４２　　（５Ｈ，ｓ）製造例１２９ ＝７６７ Ｚ−（Ｄ）−メソＤＡＰ−（Ｄ）−ＯＭｅ　（１）（９
０ｍｇ）とトリエチルアミン（５０ｍｇ）を５０％含水
ジオキザン（２ｏｍＱ）に溶かし、これに第３級次酸無
水物（１２０ｍｇ）を加えて室温下に一夜攪拌した。ジ
オキサンを留去した後、残った水溶液をエーテル（１ｏ
ｍＱ）で洗い、５％塩酸でｐＨ３として酢酸エチルで抽
出した。抽出液を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した
後、濃縮してＢｏｃ（Ｌ）　　Ｚ　　（Ｄ）−メゾＤＡ
Ｐ−（Ｄ　）−ＯＭｅ　（２）（１１ｏｍｇ）を得た。
１、Ｒ，（ＣＩ（２Ｃ１２）　：　３３９０．１７３０
　（ｓｈ）、　１７１０　ｃｍ−ＩＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ
Ｃ１ｇ）　′８；　１４５　（９Ｈ１ｓ）、１．４−２
．０（６Ｈ，ｍ）、　３．６８　（３Ｈ，ｓ）、　４．
０−４．４　（２）１．ｍ＞。
５．０８　（２Ｈ，ｓ）、　７．３０　（５）１．ｓ＞
製造例１３０ Ｚ　　（Ｌ）−ＢｏＣ−（Ｄ）−メソＤＡＰ　−（Ｄ　
）　−ＯＭｅ（Ｌ　）−ＧｌｙＯＢｚｌ　（１）（１０
，１７ｇ　）をメタノール（１５０ｍＱ）と水（１５ｍ
Ｑ）の混液に溶かし、１０％パラジウムＲ素（３，０ｇ
）を加え、水素常気圧下に接触還元を行なった。触媒を
濾去し、濾液を濃縮し、得られた残留物をエーテルで粉
末化してＢＯｃ−（Ｄ）メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＯＭｅ−
（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ（２）（５，８５ｇ）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３２５．１７５０．１
６９０．１６４０゜１６１０　ｃｍ　’ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）　　８１．４０　＜９
Ｈ，ｓ＞、　１．５−２．０（６Ｈ，ｍ）、　　３．７
０　　（３Ｈ，ｓ）、　　３．８２　　（２Ｈ，ｓ）３
．８−４．２　（２Ｈ，ｍ） 製造例１３１ ＝７６８ Ｚ−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−Ｎ
ＨＮＨＢｏｃ−ＩＬ）−ＧｌｙＯＭｅ　（１）（９，５
７ｇ　）をトリフルオロ酢酸（９６ｍＱ）に加え、室温
下に１時間攪拌した。反応液を濃縮した後、残留物を５
０％含水ジオキサン（１ｓｏｍＱ）に溶かし、水冷下に
これにＮ−プロモサクシンイミド（６，４３ｇ）を加え
た。同温度下にこの混合物を１時間攪拌した後、過剰の
試薬を１０％０％亜硫酸水素ナトリウムえて分解した。
反応液を５％次酸水素ナトリウムでｐＨ８とし、第３級
ブチル次酸無水物（８，５６ｇ）のジオキサン（３５ｍ
Ｑ　）溶液を加え、室温下に２０時間攪拌した。ジオキ
サンを留去した後残った水溶液を酢酸エチル（１００ｍ
Ｑ　）で洗い、５％塩酸でｐＨ３として酢酸エチルで抽
出した。抽出液を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した
後濃縮して油状物を得た。
これをシリカゲル（２２０ｇ）のカラムクロマトグラフ
ィーにより精製し、Ｚ　　（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）　−
メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＭｅ　（２）　（
４，７８ｇ　）を得た。
Ｄ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤｓＯＤ）　’　ｌ；　１．４７　（
９Ｈ１ｓ）、１．４−２．０（６Ｈ，ｍ）、　　３．７
３　　＜３Ｈ，ｓ）、　　３．９７　　（２Ｈ，ｓ）。
４．０−４．３５　（２Ｈ，ｍ）、　　５．１３　（２
Ｈ，ｓ）、　　７．３７（５Ｈ，ｓ） 製造例１３２ 製造例１３０と同様の方法によりＢｏＣ−（Ｄ）−メソ
ＤＡＰ　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯＭｅ　（２）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３６００−２２００．１
７４０．１６８０製造例１３３ ■ Ｚ　−（Ｌ）　−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾ［）ＡＰ　−（
Ｌ）　−ＧｌｙＯＢｚｌ（１）（１３，７ｇ）をメタノ
ール（１４０ｍＱ　）に溶かし、氷冷下、ジアゾメタン
のエーテル溶液を色が消えなくなるまで滴下した。その
後１時間攪拌した後、反応液を濃縮し残留物をイソプロ
ピルエーテルで粉末化してＺ　−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（
Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＯＭｅ　−（Ｌ　）−Ｇ
ｌｙＯＢｚｌ　（２）　（１１，９ｇ　）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）　　：　　δ　　１．４４
　　（９Ｈ，ｓ）、　　１．３−２．０（６Ｈ，ｍ＞、
　３．６８　（３Ｈ，ｓ）、　３．９６　（２Ｈ，ｄ。
Ｊ＝４Ｈｚ）、　４．０−４．３　（２Ｈ，ｍ）、　５
．０６　＜２Ｈ，ｓ）。
５．１４　（２Ｈ，ｓ）、　７．３０　＜１０Ｈ，ｓ）
製造例１３４ Ｚ　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　
）−ＮＨＮＨＢｏＣ−（Ｌ）−（，１ｙＯＭｅ　（１）
（１，８ｇ　＞をトリフルオロ酢酸（１ｇｍＱ）に加え
、室温下に１５分間攪拌した。反応液を濃縮した後、残
留物をメタノール（ｓｏｍＱ　）に溶かし、水冷下にＮ
−プロモサクシンイミド（１，５８ｇ）を加え、同温度
下に１０分間攪拌した。
反応液を濃縮した後、残留物を水（４０ｍＱ　）に溶か
し、５％亜硫酸水素ナトリウムを加えて過剰の試薬を分
解した。混合物を稀炭酸水素ナトリウムでｐＨ９とし、
酸ｍエチルで抽出した。抽出液を水洗した後、硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濃縮した。
次いで残留物をジオキサン（２０ｍＱ　）と水（１ｏｍ
Ｑ）の混液に溶かし、トリエチルアミン（０，６，６ｇ
）および第３級ブチル炭酸無水物（１，４２ｇ）を加え
、室温下に１時間攪拌した。ジオキサンを留去した後、
残留物を酢酸エチルに溶かし、２５％塩酸および水で洗
い、硫酸マグネシウムで乾燥して濃縮した。得られた油
状物をイソプロピルエーテルで粉末化し、Ｚ　　（Ｌ）
−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＯＭｅ−（Ｌ
）−ＧｌｙＯＭｅ　（２）（０，７ｇ　）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）　：δ　１．４３　（９Ｈ
，ｓ）、　１．４−２．０（６）１．ｍ）、　　３．７
２　　（６Ｈ，ｓ＞、　　３．８−４．３　　（４Ｈ，
ｍ＞。
５．１２　（２Ｈ，ｓ） ７．３５　　（５Ｈ，ｓ） 製造例１３６ 製造例１３５ 製造例１３０と同様の方法により、ＢｏＣ−（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｄ）−０Ｍｅ−（Ｌ＞−ＧｌｙＯＭａ　（
２）を得た。
１、Ｒ，（ＣＨ２Ｃ１２）　：　３４００．３３６０．
１７３５．１７０５゜１６７０　ａｍ　Ｉ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）　：８１．４２　（９Ｈ，
ｓ）、１３−２．２（６Ｈ，ｍ＞、　　３．３−３．６
　　（ＬＨ，ｍ）、　　３．７７　　（６Ｈ，ｓ）。
４．０５　（２Ｈ，ｄ、、Ｃ３Ｈｚ）、　４．３　（１
）１．ｍ＞Ｂｏａ　−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（
ＯＨ）ＯＢｚｌ　（１）（４，０ｇ　）をトリプルオロ
酢酸（３０ｍＱ　）に加え、室温下に２時間攪拌した。
反応液を濃縮し、残留物をエーテルで洗った後、塩化メ
チレン（４０ｍＱ）に溶かした。
これにトリエチルアミン（２，４８ｇ）とメタノール（
１２ｍＱ　）を加え、次いでｍ−ドコザン酸すクシンイ
ミドエステル（４，２８ｇ）を加え、さらにトリエフ４ チルアミン（１，２４ｇ）を追加した。室温下に１９時
間攪拌した後、反応液を濃縮し、残留物を水（１５ｍΩ
）に溶した。これにＩＮ塩酸（３０ｍσ）を加えると結
晶が析出した。これを濾取し、水洗した後、さらに熱イ
ソプロピルエーテルで洗い、ｎ−ドコサノイル−Ｌ　−
Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＨ）ＯＢｚｌ　（２）（５
，１９＞を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７２５．１
７００．１６５０゜１６３０　ｃｍ−’ Ｎ、Ｍ、Ｒ，＜ＣＤＣ１３）　　　　　８　０．８８　
　（３１（、ｍ）、　　　１．０５−２．５０（４７１
（、ｍ＞、　４．３−４．８　＜２Ｈ，ｍ）、　５．１
５　（２Ｈ，ｓ＞。
７．３２　（５Ｈ，ｓ） 製造例１３７ 製造例１３６と同様の方法によりｎ−テトラコサノイル
−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＨ）ＯＢｚｌ　（
２）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３６０．１７４０．１
７１０．１６４０　ｃｍ　ＩＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２
−ＣＤ３０Ｄ）　：δ０．８８　（３Ｈ，ｍ＞、　１．
０６−１．７０　（４７Ｈ，ｍ）、　２．００−２．５
０　（４Ｈ，ｍ）、　５．１６（２Ｈ，ｓ）、　７．３
６　（５Ｈ，ｓ）製造例１３８ ＯＯＨ （２Ｈ，ｍ）。
５．１９　（２Ｈ，ｓ）。
７．３３　（５８，ｓ） 製造例１３９ ｎ−ドコサノイル−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（Ｏ
Ｒ）ＯＢｚｌ（１）（４，７６ｇ　）をテトラヒドロフ
ラン（５０戚）とクロロホルム（１００ｍＱ　）の混液
に溶かし、Ｎ−ヒドロキシサクシンイミド（０，８７ｇ
）およびジシクロヘキシルカルボジイミド この混合物を室温下に１７時間攪拌した後、析出物を濾
去し濾液を濃縮した。得られた結晶を濾取し、イソプロ
ピルエーテルで洗ってｎ−ドコサノイルーＬ　−Ａｌａ
　−　Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　−ＯＢｚｌ）−０Ｓｕ　（２）
（５．７０ｇ）を得た。
１、Ｒ．（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３８０，　１８２０．
　１７９０．　１７５０。
１６４０　ｃｍ’ Ｎ．Ｍ．Ｒ．（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ）　：δ０．９
１　（３Ｈ，ｍ）、　１．０６−２、５３　（４７Ｈ．
ｍ）、　２．８４　（４）１，ｓ）、　４．３５−４．
７５製造例１３２と同様の方法によりｎ−テトラコサノ
イル−Ｌ　−　Ａｌａ　−　Ｄ　−　Ｇｌｕ（　Ｕ　−
　ＯＢｚｌ）ＯＳｕ　（２）を得た。
１、Ｒ．（Ｎｕｊｏｌ）　　’　３３ｇ０．　　１８２
０．　　１７９０．　　１７４５。
１６３０　ａｍ−” Ｎ．Ｍ．Ｒ．（ＣＤＣ１３−ＣＤ３０Ｄ＞　：δ０．８
７　（３１（、ｍ）、　１．０５−１、５０　（５１Ｈ
．ｍ＞、　２．８２　（４Ｈ，ｓ）、　４．３０−４．
７５（２１（艷）、　　５．１７　（２Ｈ．ｓ）、　　
７．３３　（５Ｈ．ｓ）製造例１４０ 水に溶かし、塩酸酸性にした後、酢酸エチルで抽出した
。抽出液を水洗した後濃縮し、得られた残留物をトリフ
ルオロ酢酸（　３ｏｍａ　）に溶かし、室温下に３０分
間攪拌した。反応液を濃縮し、残留物を水に溶かして多
孔質非イオン性樹脂ＨＰ−２００カラムクロマトグラフ
ィーにより精製してＬ−Ｌｙｓ（ε−Ｚ　）　−　Ｄ−
ＡｌａＯＨ　（３）（　４．５０ｇ　）を得た。
１、Ｒ．（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３５０，　３３００．
　１６８５，　１６６０。
１６４０　ｃｍ−１ Ｎ．Ｍ．Ｒ．（ＣＤ３０Ｄ）　　：　　８　１．３０　
　（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ＞。
４、１６　（ＬＨ．ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　５．００　（
２Ｈ，ｓ）、　７．３０＜５１４，ｓ） 実施例１５８ （１）工程１ Ｄ　−　Ａｌａｍｉｎｃ　（２）　（　１．　７８　ｇ
　）およびトリエチルアミン（４．０４ｇ）をジオキサ
ン（　４０＋ｎＱ　）および水。
（　４０ｍＱ　）　ノ混液に溶かし、これにＢｏａ　−
　Ｌｙｓ（Ｚ）ＯＳｕ（１）（　９．２６ｇ　）を加え
、室温下に一夜放置した。
析出物を濾去し濾液を濃縮して得られた残留物を一７１
’ＩＯ− Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）−Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ
（ＣＩ　−０Ｂｚｌ）ＯＲ（１）（１，１１ｇ）とＮ−
メチルモルホリン（０，２７ｇ）を塩化メチレン（２０
ｍｍ　）に溶かし、冷却下（−１０〜−１５°Ｃ）にク
ロル炭酸イソブチル（ｏ３ｓｇ）を加え、同温度下に１
時間攪拌した。
次いで反応液を一４０°Ｃに冷却し、Ｚ−（Ｄ）−メゾ
ＤＡＰ　−（Ｄ　）−０Ｍｅ−＜Ｌ　＞−ＧｌｙＯＭｅ
　（２）　（１，０３ｇ　）の塩化メチレン（２０ｍｍ
　）溶液を加え、−１０−−１５６Ｃ下に１時間攪拌し
た。反応液を濃縮し、残留物を酢酸エチル（４０ｍｍ　
）に溶かし、２．５％塩酸および水で洗った後、硫酸マ
グネシウムで乾燥し、濃縮した。残留物をエーテルで粉
末化し、Ｄ　−Ｌａｃ（ＯＡｃ）Ｌ　−Ａｌａ　−７−
Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）　　Ｚ（Ｄ）−
メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）−０Ｍｅ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯ
Ｍｅ　（３）（１，５７ｇ）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２６０．１７３５．１
９３５０ｍ　ＩＮ、Ｍ、Ｒ，＜ＣＤＣｌ５）　：８１．
１−２．５　（１０Ｈ，ｍ＞、　１．３５（３ｔ（、ｄ
、、Ｔ＝７）１ｚ）、　　１．４２　　＜３Ｌｄ、Ｊ＝
７Ｈｚ）２．０８　（３Ｈ，ｓ）、　３．６０　（３Ｈ
，ｓ）、　３．６７　（３Ｈ。
ｓ）、　３．９４　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　４．
１−４．８　（４Ｌｍ）、　５．０５　（ＩＨ，ｍ＞、
　５．０６　（２Ｈ，ｓ＞、　５．０９（２Ｈ，ｓ）、
　７．３０　（ＩＯＨ，ｓ）く２）　工程　２ 化合物（３〉→ （３Ｈ，ｓン、　　３．８７　　（３Ｈ，ｓ）、　　４
．０３　　（２Ｈ，ｓ）４．１−４．５　（４）１．ｍ
＞、　　５．０７　（ＩＨ，ｑ、Ｊ−７Ｈｚ＞実施例１
５９ （１）工程１ Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）−Ｌ−Ａｌｇ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（
ＣＩＯＢｚｌ）　−（Ｌ　）　−Ｚ　−（Ｄ　）−メゾ
ＤＡＰ　−（Ｄ　）−０Ｍｅ（Ｌ　）−ＧｌｙＯＭｅ　
（３）（１，３２ｇ　）を酢酸（ｉｓｍＱ）に溶かし、
１０％パラジウム炭素（０，４ｇ）を加え、水素富気圧
下に接触還元を行なった。触媒を濾去した後、濾液を濃
縮し、残留物をエーテルで粉末化してＤ　−Ｌａｃ（Ｏ
Ａｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（αＯＨ
＞−（Ｄ）−０Ｍｅ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＭｅ　（４＞（
１，１ｇ　）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）　’　８１．２−２．３　（Ｉ
ＯＨ９ｍ）、１．４３　（３Ｈ１ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　
１．４７　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　３．７７実施
例１５８の工程１と同様の方法によりＤ　−Ｌａｃ（Ｏ
Ａｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂ
ｚｌ）　−（Ｌ＞−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ
）　　ＯＭａ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ〈３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２７０．１７３５．１
６５０　ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）　：８１
．２−２．７　（１６Ｈ，ｍ）、　１．４３（９Ｂ、ｓ
）、　２．１２　＜３８．ｓ）、　３．７０　（３Ｈ，
ｓ）。
３．８−４．５　（７Ｈ，ｍ）、　５．１０　（ＩＨ，
ｍ＞、　５．１３（２Ｈ，ｓ）、　７．３２　（５Ｈ，
５）（２）工程２ 化合物（３）→ （ＯＡｃ）　　Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−ｏ
Ｈ）−（Ｌ）１３ｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　
）　−ＯＭａ　−（Ｌ　）　−ＧｌｙＯ）ｌ（４）を得
た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　：　　３３００．　１７２
５．　１６５０　　ｃｍ’Ｎ、Ｍ、Ｒ−（ＣＤｓＯＤ）
　：ｌ；　１．３−２．６　（１６Ｈ１ｍ＞、１−４３
（９８，ｓ）、　　２．１１　　（３Ｈ，ｓ）、　　３
．７０　　＜３Ｈ，ｓ）。
３．９３　（２Ｈ，ｓ）、　４．２−４．６　＜４）１
．ｍ）、　　５．０８（ＬＨ，ｑｊ＝７Ｈｚ） 実施例１６０ 実施例１５８の工程２と同様の方法によりＤ　−Ｌａｃ
実施例１６１ （１）工程１ 実施例１５８の工程１と同様の方法によりＤ　−Ｌａｃ
（ＯＡｃ）　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ
　−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ＞−Ｂｏｃ　−（Ｄ　）−メゾ
ＤＡＰ　　（Ｄ）　　ＯＭｅ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＭｅ　
（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２５０．１７２０．１
６８０．１６３０　ａｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ
）　　’　　ｌ；　　　１．２−１．９　　＜１７Ｌｍ
）、　２．１２＜３Ｈ，ｓ）、　　１．９−２．６　　
（２）１．ｍ＞、　　３．７０　　（６Ｈ，ｓ）。
３．９７　（２）１．ｓ）、　４．０−４．６　（４Ｈ
，ｍ）、　４．９８（１）１．ｑ、Ｊ＝７１（ｚ）、　
　５．１８　　（２Ｈ，ｓ）、　　７．３５（５Ｈ，ｓ
） し く２） Ｄ　−Ｌａｃ−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（Ｏ
Ｈ）ＯＢｚｌ　　（１）（６８０ｍｇ）と、ピリジン（
１４２ｍｇ）をアセトニトリル（３０ｍＱ　）に溶かし
、ジサクシンイミジル炭酸エステル（４６０ｍｇ）を加
え、室温下に一夜攪拌した。
一方Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）　　Ｇｌｙ
ＯＭｅ（２）　（５５４ｍｇ）とＮ−メチルモルホリン
（１８０ｍｇ）を水（１５ｍＡ　）に溶かし、水冷下に
前記反応液を加えた。同温度下に２５時間攪拌した後、
アセトニトリルを留去し、残った水溶液を１０％塩酸で
ｐＨ２として酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗し、
硫酸マグネシウムで乾燥して濃縮した。残留物をエーテ
ルで粉末化してＤ　−Ｌａｃ　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−
Ｄ−にｌｕ（α０Ｂｚｌ）　−（Ｌ）　−Ｂｏｃ−（Ｄ
）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＭｅ　（３）（８
６０ｍｇ）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ（ＣＤ　３０ｆ））　　：　　δ　　１．３
８　　（６）１．ｄ、　Ｊ−７）！ｚ）、　　１．４７
（９）１．ｓ＞、　１．３−２．５　（１０Ｈ，ｍ）、
　３．７５　（３Ｈ，ｓ）。
４．００　（２Ｈ，ｓ）、　４．０−４．６　（５Ｈ，
ｍ）、　５．２０（２Ｈ，ｓ）、　７．４０　（５Ｈ，
５）（２）工程２ 化合物（３）→ Ｄ−Ｌａｃ−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢｚｌ）
−（Ｌ）Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｌ　）　　
ＧｌｙＯＭｅ　（３）　（８２０ｍｇ）ヲメタノール（
４０ｍ１１　）に溶かし、１０％パラジウム戻酸炭酸２
００ｍｇ　）を加えて、水素富気圧下に接触還元を行な
った。触媒を濾去した後、濾液を濃縮した。残留物をト
リフルオロ酢酸（６ｍＱ）に溶かし、室温下に３０分間
攪拌した。反応液を濃縮した後、残留物を水に溶かし炭
酸水素ナトリウムを加えてｐＨ３とした。この水溶液を
多孔質非イオン性吸Ｍ樹脂ＨＰ−２０（ｔｓｏｍＱ）の
カラムに吸着させ、水で溶出した。溶出液を濃縮し、凍
結乾燥してＤ　−Ｌａｃ　−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−
Ｇｌｕ（α−０）１）（Ｌ）−メソＤＡＰ　−（Ｌ　）
−ＧｌｙＯＭｅ（３５０ｍｇ）　（４）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２８０．１７４０．１
６４０　ｃｍ−”Ｎ、Ｍ、Ｒ−（Ｄ２０）　’　８１．
３８　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　１．４１（３Ｈ，
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．３−２．５　（ＩＯＨ，ｍ）
、　３．７５（３Ｈ，ｓ）、　３．９８　（２Ｈ，ｓ）
、　４．０−４．６　（５Ｈ，ｍ＞実施例１６２ （１）工程１ 実施例１６１の工程１と同様の方法によりＤ　−Ｌａｃ
Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−○Ｂｚｌ）　　（
Ｌ　＞　−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−０Ｍ
ｅ−（Ｌ＞−ＧｌｙＯＨを得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ１（ＣＤ３０Ｄ）　’　８１．４２　（９Ｈ
９ｓ）、　１．２−２．５（１６Ｈ，ｍ）、　３．７０
　（３Ｈ，ｓ）、　３．９２　（２Ｈ，ｓ）４．０−４
．６　（５１（、ｍ）、　５．１７　（２Ｌｓ）、　７
．３５（５Ｈ，ｓ） （２）工程２ 化合物（３）→ 実施例１６３ （１）工程１ 実施例１６１の工程２と同様の方法によりＤ　−Ｌａｃ
Ｌ　−Ａｌａ　　７　　Ｄ　−Ｇｌｕ（（！　−０Ｈ）
　　（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）−ＯＭｅ　−（Ｌ
　）−ＧｌｙＯＨ（４）を得た。
１、Ｒ，（ＫＢｒ）　　：　　３７００−２５００．　
　１７３０．　１６５０　　ｃｍ−１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ
２０）　：δ１．３７　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　
１．４０（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．３−２．５
　（１０Ｈ，ｍ＞、　３．８０（２Ｈ，ｓ）、　３．８
３　＜３Ｈ，ｓ）、　４．０−４．６　（５Ｈ，ｍ）Ｉ
５ｏｃＨＮｃＨｃＯＯＨ ｎ−ドコサノイル−Ｌ　−Ａｈａ　−Ｄ−Ｇｌｕ（α−
０Ｂｚｌ）Ｏ５ｕ　（１）　（２，９１ｇ　）を塩化メ
チレン（５ｏＩＩＩＩｌ）に懸濁し、これにトリエチル
アミン（０，８９ｇ）およびＢｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡ
Ｐ　　（Ｌ　）　　Ｄ　−ＡｌａＯＨ（２）（１，４４
ｇ）を加え、室温下に６６時間攪拌した。反応液を濃縮
し、残留物に水（１００＋ｎＱ　）、ＩＮ塩酸Ｕｏｍａ
）およびエーテル（３０ｍＱ　）を加え、１５分間攪拌
した。エーテルを除去し、不溶物を濾取して水洗し、さ
らにイソプロピルエーテルで洗ってｎ−ドコサノイル−
Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　（
Ｌ＞−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ　−
ＡｌａＯＨ（３）（３，６０ｇ　）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　：　　３３００．　１７２
０．　１６８０．　１６３０　　ａｍ−ＩＮ、Ｍ、Ｒ，
（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ）　：　８０．９４　（３Ｍ
、ｍ）、　１．１−２．５　（６５Ｈ，ｍ）、　５．２
１　＜２８．ｓ）、　７．３８　（５Ｈ，ｓ）（２）工
程２ 化合物（３）→ ｎ−ドコサノイル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ
（Ｃｌ０Ｂｚｌ）　　（Ｌ　＞−Ｂｏｃ−（Ｄ　）　−
）ゾＤＡＰ　　（Ｄ）　　ＯＭｅ（Ｌ）　　Ｄ−Ａｌａ
ＯＭｅ（３）（１，５ｇ）をテトラヒドロフラン（４０
ｍＱ　）とクロロホルム（２０ｍＱ　）の混液に溶かし
、ジアゾメタンのエーテル溶液をジアゾメタンの色が消
えなくなるまで加え、室温下に３０分間攪拌した。過剰
のジアゾメタンを少量の酢酸を加えて分解した後、濃縮
した。残留物をエーテルで洗い、ｎ−ドコサノイル−Ｌ
−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（（Ｚ　−０Ｂｚｌ）　−（
Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ（Ｄ　）−ＯＭ
ｅ−（Ｌ　＞　−Ｄ−ＡｌａＯＭｅ　（４）（１，３６
ｇ　）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１７３５．１
６８５．１６３０　ｃｍ−ＩＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２
−ＣＤ３０Ｄ）　：　δ　０．９０　（３）１．ｍ＞、
　１．１１．６　（６５Ｈ，ｍ）、　３．７１　（３Ｈ
，ｓ）、　３．７４　（３Ｈ。
ｓ）、　５．１９　（２Ｈ，ｓ）、　７．４８　（５Ｈ
，５）（３）工程３ 化合物（４）→ 圧下に接触還元を行なった。触媒を濾去し、濾液に塩酸
ガスを飽和さぜた酢酸（ｓｍＱ）を加え、室温下に３時
間攪拌した。反応液を濃縮し、残留物をイソプロピルエ
ーテルで洗ってｎ−トコ→ノ°ノイル−Ｌ　−Ａｌａ−
７−Ｄ　　Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メソＤＡＰ　
−（Ｄ　）　　ＯＭｅ　−（Ｌ　）　　Ｄ−Ａ１ａＯＭ
ｅ塩酸塩（５）（１，０８ｇ）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　３３８０．１７４５．１６３
０　ｃｍ　’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）　’　８
０．８７　（３Ｈ，ｍ）、　１．０５−２．４５（５６
Ｈ，ｍ）、　３．６３　（３Ｈ，ｓ）、　３．７５　（
３Ｈ，ｓ）実施例１６４ ｎ−ドコサノイル−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ　　Ｇｌｕ（
Ｃｌ０Ｂｚｌ）　　（Ｌ　）　　Ｂｏａ　−（Ｄ　）−
メソＤＡＰ　　（Ｄ　）　−ＯＭｅ（Ｌ）　　Ｄ−Ａｌ
ａＯＭｅ　（４）（１，２５ｇ　）を酢酸（２０ｍＱ）
に溶かし、１０％０％パランラムの存在下水素常気Ｂｏ
ｃＨＮＣＨＣＯＯＨ 実施例１６５ （１）工程１ 実施例１６３の工程３ コサノイル−Ｌ　−Ａｌａ （Ｌ）−メソＤＡＰ−（Ｌ　） ｍｐ　　：　　（８０°Ｃ（ｄｅｃ） １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３８０．１７４０．１
６３０　ｃｍ’Ｎ　、　Ｍ　、　Ｒ、（Ｄ　２Ｏ−Ｎａ
ＯＤ　）　：δ０．９１　＜３Ｈ，ｍ）、　３（ＩＨ，
ｍ）、　４．０−４．６　（５Ｈ，ｍ）と同様の方法に
よりｎ−ド ア　−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｒ） Ｄ　−ＡｌａＯＨ（２）を得た。
実施例１６３の工程１と同様の方法によりｎ−テトラコ
サノイル−Ｌ　−Ａｌｇ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂ
ｚｌ）　−（Ｌ　）　−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ
−（Ｌ　）−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７２０．１
６８０．１６３０　ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ３
−ＣＤ３０Ｄ）　：８０．９０　（３Ｈ，ｍ＞。
１．０５−２．５０　（６９８，ｍ）、　５．１５　（
２Ｈ，ｓ）、　７．３４（５Ｈ，５） ＯＢｚｌ）　　　（Ｌ　）−Ｂｏａ−（Ｄ　）−メゾＤ
ＡＰ−（Ｄ　＞−ＯＭｅ−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯ
Ｍａ　（４）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１７３５．１
６８５．１６３０　ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，＜ＣＤＣｌ３
−ＣＤ３０Ｄ）　：δ０．８９　（３Ｈ，ｍ）、　１．
０５−２．５０　　（６９８，ｍ）、　　３．６９　　
（３Ｈ，ｓ）、　　３．７３　　（３Ｈ。
Ｓ）、５゜１８　（２Ｈ，ｓ）、　　７．４２　（５Ｈ
，５）（３〉工程３ 化合物（４）→ （２）工程２ 化合物（３）→ 実施例１６３の工程２と同様の方法によりｎ−テトラコ
サノイル−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α一実施例
１６３の工程３と同様の方法によりｎ−テトラフサノイ
ル−Ｌ−Ａｌａ　−ｙ　−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　−０）１＞
−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＯＭｅ−（Ｌ）−Ｄ−
Ａ１ａＯＭａ塩酸塩（５）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３８０．１７４５．１
６３０　ｃｍ−１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）　：
　δ０．８５　（３８，ｍ＞、　１．０−２．４（６０
Ｈ，ｍ）、　　３．６０　（３Ｈ，ｓ）、　　３．７２
　（３Ｈ，ｓ）実施例１６６ 実施例１６３の工程３と同様の方法によりｎ−テトラコ
サノイル−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（（Ｚ　
−０Ｒ）（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ＞−Ｄ　−ＡｌａＯ
Ｈ＜２）を得た。
実施例１６７ （１）工程１ 実施例１６３０工程２と同様の方法によりステアロイル
−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）　−Ｂｏ
ａ（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ＞−ＯＭｅ−（Ｌ）　　Ｏ
Ｍｅ　（２）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　：　　３３００．　１７４
０．　１６８０．　１６４０　　ｃｍ−”Ｎ、Ｍ、Ｒ−
（ＣＤＣＩｇ）　　　’　　　８　　０．８３−２．５
０　　（４５Ｈ，ｍ＞、　　３．７１（３Ｈ，ｓ）、　
　３．７５　（３Ｈ，ｓ）、　　４．１−５．０　＜３
Ｈ，ｍ）。
５．２０　（２Ｈ，ｓ）、　７．３６　（５Ｈ，５）（
２）工程２ 化合物（２）→ ステアロイル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　　（
Ｌ）ＢｏＣ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ　＞　−ＯＭ
ｅ−（Ｌ　＞　−ＯＭｅ（２＞　（０，９０ｇ　）を酢
酸（１０ｍＱ）に溶かし、塩酸ガスを飽和させた酢酸（
４ｍＱ）を加え、室温下に１５分間攪拌した。反応液を
濃縮し、残留物をイソプロピルエーテルで洗ってステア
ロイル−７−ＤＧｌｕ＜　（１−０Ｂｚｌ）−メゾＤＡ
Ｐ　−（Ｄ　＞−ＯＭｅ−（Ｌ　）　　ＯＭｅ塩酸塩（
３）（０，ＢＯｇ　）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１７４０．１
６４０　ｃｍ−’Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−九）　
’　Ｓ　Ｏ，７６−２，４０（４５Ｈ，ｍ）３．６４　
　（３Ｈ，ｓ）、　　３．７６　　（３Ｈ，ｓ＞、　　
３．８４−４．４０（３Ｈ，ｍ）、　　５．１２　　（
２Ｈ，ｓ）、　　７．３８　　（５ｔ（，５）（３）工
程３ 化合物（３）→ 実施例１６８ く１）　工程　１ 実施例１５８の工程２と同様の方法によりステアロイ４
−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ）−メゾＤＡＰ
（Ｄ）−ＯＭｅ−（Ｌ）−０Ｍｅ塩酸塩（４）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１７３０．１
６４０．１６００　ｃｍ　’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−
ｄ６）　’　８０．７０−２．３２　（４５Ｈ，ｍ＞。
３．６２　　（３Ｈ，ｓ）、　　３．７４　　＜３８．
ｓ）、　　３．８０−４．３２（３Ｈ，ｍ＞、　８．０
２　（１）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．３０　（ＩＨ
。
ｄ、Ｊ＝８１（ｚ） ロイル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　−Ｌ−Ｌｙ
ｓ（Ｚ）Ｄ　　ＡｌａＯＨ（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．　１７２５．
　１６８５．　１６５０゜１６３０　ａｍ−１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）　：δ０．８４　（３
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７）１ｚ）。
１．００−２．４０　（４５Ｈ，ｍ）、　２．８０−３
．１０　（２Ｈ，ｍ）。
４．００−４．８０　（３Ｈ，ｍ）、　　５．００　（
２Ｈ，ｓ）、　　５．０８（２Ｈ，ｓ）、　７．３２　
（１０Ｈ，ｓ）、　７．８０　（ＩＨ，ｄ。
に８Ｈｚ）、　　８．０８　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ＞
（２）工程２ 化合物（３）→ ＡｌａＯＨ（４）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３５０．１７３０．１
６４０　ｃｍ−’Ｎ１Ｍ、　Ｒｏ（Ｄ２０　Ｎａ０Ｄ）
　’８０．６８−２．８０　（５０Ｈ，ｍ）。
４．１０−４．５０　（３Ｈ，ｍ） 実施例１６９ （１〉工程１ 実施例１５８の工程２と同様の方法によりステアロイル
−７Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−Ｌ　−Ｌｙｓ−Ｄ　−（
２）工程２ 化合物（３〉→ 実施例１６３の工程１と同様の方法によりオクタノイル
−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ｆｆ　−０Ｂｚｌ）　−Ｌ−Ｌｙｓ
（Ｚ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１７２５．１
６８５．１６５０゜１６３０　ｃｍ−１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６）　：δ０．８４　（３
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７）＋ｚ）。
１．００−２．４０　（２５Ｈ，ｍ）、　２．８４−３
．１２　（２Ｈ，ｍ＞。
４．１０−４．５０　（３Ｈ，ｍ）、　５．００　（２
Ｈ，ｓ）、　５．１０（２）１．ｓ）、　７．３２　（
１０Ｈ，ｓ）、　８．１０　（２Ｈ，ｔ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　５．８４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
実施例１５８の工程２と同様の方法によりオクタノイル
−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｒ）　−Ｌ　−Ｌｙｓ　
−ＤＡｌａＯＨ（４）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３６０．１７１０　（
ｓｈ）、　１６４０　ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ−（Ｄ２０）
　’　８０．８４　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　１．
００−２．５０　（２５１，ｍ）、　２．８０−３．１
０　（２Ｈ，ｍ＞、　４．００−４．４０　　（３１，
ｍ） 実施例１７０ （１）工程１ 実施例１６１の工程１と同様の方法によりステアロイル
−７−Ｄ−Ｇｌｕ（（Ｚ　−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）　　
Ｚ（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　＞−０Ｅｔ　−（Ｌ　
＞　−Ｄ　−ＡｌａＯＥｔ（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：３２８０．１７５０．１７
１０．１６５０　ｃｍ−ＩＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３）
　’　Ｅ　Ｏ，８７（３Ｈ，ｍ＞、　３．９６−４．６
０（９Ｈ，ｍ）、　５．１０　（２Ｈ，ｓ）、　５．１
３　（２Ｈ，ｓ）。
７．３２　（ＩＯＨ，５） （２）工程２ 化合物（３）→ ステアロイル ０Ｂｚｌ）　　（Ｌ　）−Ｚ Ｌ　−Ａｌｇ−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（α （Ｄ　）−メ／’ＤＡＰ−（Ｄ　）−〇Ｅｔ（Ｌ）−Ｄ
　−ＡｌａＯＥｔ　（３）（５８４ｍｇ）を酢酸（２０
ｍＱ）に溶かし、１０％パラジウム度素（１００ｍｇ）
を加え、水素の２５気圧下に接触還元を行なった。触媒
を濾去し、濾液を濃縮した後、残留物にヘキサンを加え
ると結晶化した。これを濾取し、熱イソプロピルエーテ
ルで洗ってステアロイル−Ｌ−Ａｌｇ７−Ｄ−に１ｕ（
ａ　　ＯＨ）　　（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）ＯＥｔ　
−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＥｔ　（４）　（３４０
ｍｇ　）が得られた。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２９０．１７４０．１
６３０　ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ（ＣＦ３Ｃｏｏ）ｌ）　：
δ０．８７　（３Ｈ，ｍ）、　１．１−２．９（５４Ｈ
，ｍ＞、　　４．１３−５．００　　（９）１．ｍ）実
施例１７１ （１）工程１ 実施例１５８の工程１と同様の方法によりヘプタノイル
−Ｌ　−Ａｌａ　−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　
　（Ｌ）Ｚ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−０Ｅｔ−（
Ｌ＞−ＤＡｌａＯＥｔ　（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：３２６０．１７３０．１６
８０．１６２０　ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ（ＣＤＣ１３）　
：ｌ；　０．８５　（３Ｈ，ｍ）、１．０５−２．４０
（２９Ｈ，ｍ）、　３．９３−４．７０　（８Ｈ，ｍ）
、　５．０６　（２Ｈ。
ｓ）、　５．１１　（２Ｈ，ｓ）、　５．５８　（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
６．６０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８）＋ｚ）、　７．２０　
（ＬＨ，ｄＪ＝８Ｈｚ＞。
７．３１　（１０Ｈ，５） （２）工程２ 化合物（３）→ 実施例１７０の工程２と同様の方法によりヘプタノイル
−Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　　（Ｌ
）メゾＤＡＰ　　（Ｄ）−０Ｅｔ−（Ｌ）　−Ｄ−Ａｌ
ａＯＥｔ（４）を得た。
ｍｐ　１７９−１８２℃ １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：３２８０．１７４０．１６
３５　ｃｍ−１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄａ）　’　
Ｅ　Ｏ，８７（３Ｎ１ｍ）、１．０２−２．３３（２７
Ｈ，ｍ）、　３．４０　（ＩＨ，ｍ）製造例１４１ （４）　　　　　〒♂ｔ−ｕり駐 Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（ＯＢｚｌ）ＯＭｅ　（
２）ＨＣＩ（２，９ｇ　）およびトリエチルアミン（０
，９１ｇ）をアセトニドノル（３０ｍｍ　）に溶かし、
水冷下にＤ　−Ｌａｃ（Ｏ５ｕ　）（１）（２，５３ｇ
　）を加え、室温下に１．５時間攪拌した。反応液を濃
縮し、残留物を酢酸エチル（７０１１１９）に溶かし、
２．５％塩酸、水、２．５％次酸水素ナトリウム、およ
び水で順次洗い、硫酸マグネシウムで乾燥して濃縮した
。残留物をシリカゲル（６０ｇ）のカラムクロマトグラ
フィーに付し、クロロホルム−酢酸エチル（１：　１）
で溶出して、Ｄ−Ｌａｃ−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌ
ｕ（ＯＢｚｌ）ＯＭｅ　（３）（２，２３ｇ　）を得た
。
１、Ｒ ３５８０、３３８０，１７３０゜ 。ｆｆ１−１ １．３０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．４３２
．２−２．７　　（４Ｈ，ｍ）、　　３．３０４．７３
　（３Ｈ，ｓ）、　　４．０−４．８（２Ｈ，ｓ）、　
　７．３５　（５Ｈ，５）（ＣＨ２Ｃ１２）＝３６６０
゜ ６８Ｏ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）　：　δ （３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）。
（３Ｈ，ｍ＞、　　５．１３ 製造例１４２ 製造例１２９と同様の方法によりＢｏｃ−（Ｌ　）　−
Ｚ（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−０Ｅｔ　（２）を得
た。
１、Ｒ，（ＣＨ２Ｃ１２）　：　３４００．１７１０　
ｃｍ−’Ｎ、Ｍ−Ｒ１（ＣＤＣ１３）　　’　　８　１
．１７　　＜３）１．ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．４０
（９Ｈ，ｓ）、　　１．３−２．０　（６Ｈ，ｍ＞、　
　４．１３　（２Ｈ，ｑ。
Ｕ＝７）１ｚ＞、　　４．２５　（ＩＨ，ｍ＞、　　５
．０７　（２）１．ｓ）。
５．３０　　（ＬＨ，ｂｒｓ）、７．２５　　（５Ｈ，
ｓ）、８．１２（ＬＨ，ｂｒｓ） 製造例１４３ ８２〇− 製造例１４０と同様の方法によりＢｏｃ−（Ｌ）　　Ｚ
（Ｄ）−メソＤＡＰ−（Ｄ）　　ＯＭｅ−（Ｌ）　　Ｄ
　−ＡｌａＯＭｅ（２）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１７４０．１
６８５．１６５５　ｃｍ’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）
　：　δ　１．３７　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　１
．４６（９Ｈ，ｓ＞、　１．１−２．０　（６Ｈ，ｍ）
、　３．６９　（６Ｈ，ｓ＞。
３．９−４．３　（２Ｈ，ｍ＞、　４．３８　（ＬＨ，
ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
５．０７ 製造例１４４ シ２−メソＤＡＰ　−（Ｄ　＞−ＯＭｅ　（１）（３７
，０ｇ　）を塩化メチレン（２００ｍＱ　）に溶かし、
塩化チオニル（７４ｍＱ）を加え、１時間還流した。反
応液を濃縮し、残留物に塩化メチレンを加え、再び濃縮
した。残留物をアセトニトリル（２００ｍＱ　）に溶か
し、これを、水冷下に１０分間を要してＤ　−ＡｌａＯ
Ｈ（２１，０ｇ　＞と次階すトリウム（８，２ｇ）の０
．５Ｎ水酸化ナトリウム（４００ｍＱ　）をアセトニト
リル（２００ｍＱ　）の混液に滴下した。同温度下に３
０分間攪拌した後、酢酸コーテル（１５０ｍＱ　）を加
え、有機層を分取し、これを水で抽出した。水層を合し
て酢酸エチルで洗った後、２０％塩酸でｐＨ４として多
孔質非イオン性樹脂ＨＰ−２０（７００ｍＱ　）のカラ
ムに吸着許せた。カラムを水洗した後、８０％メタノー
ルで溶出し、溶出液を濃縮した。残留物をインプロパツ
ールを加えＺ−（Ｄ）−メソＤＡＰ　　（Ｌ　）　　Ｄ
　−ＡｌａＯＨ（Ｄ　）ＯＭｅ　（２）（２０，０ｇ　
）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３２０．１７４０．１
６９０．１６４０　ｃｍ　’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ　０−Ｎ
ａＨＣＯ３）　’　８　１２−２．１　（６Ｈ，ｍ＞１
．３５　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　３．７３　
　（３Ｈ，ｓ）、　　３．９４．４　（３１（、ｍ）、
　５．１０　（２）１．ｓ）、　７．０７　（５）１．
ｓ）製造例１４５ 製造例１４６ 製造例１４０と同様の方法により、Ｚ　−（Ｄ　）−メ
ゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　−０Ｅｔ　−（Ｌ　）　−Ｌ　
−ＡｌａＯＨ（２）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　：　　３２５０　　（ｂｒ
）、　　１７００　　（ｂｒ）　　Ｃｍ　　ＩＮ、Ｍ、
Ｒ，（Ｄ　０−ＮａＨＣＯ）　：　８　１２２　（３Ｈ
，ｔ、、Ｃ７）１ｚ）。
１．３７　　（３Ｈ，ｄ、ＪニアＨｚ）、　　１．５−
２．１　　（６Ｈ，ｍ）。
３．８−４．４　　（５Ｈ，ｍ）、　　５．１２　　（
２Ｈ，ｓ）、　　７．４０（５Ｈ，ｓ＞ 製造例１４０と同様の方法によりＺ−（Ｄ）−メソＤＡ
Ｐ−（Ｄ　）　−０Ｅｔ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａｌａ
ＯＨ（２）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　　：　　３３００．　１７３
５．　１６９０．　　１６５５　　ｃｍ　　ＩＮ、　Ｍ
Ｒ，（Ｄ　０−ＮａＨＣＯ３）　’８１．２３　（３Ｈ
，ｔ、Ｊ＝８）＋ｚ）１．３５　（３８，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、　１．１−２．０　＜６Ｈ，ｍ）。
３．９−４．５　（５Ｈ，ｍ）、　５．１５　（２Ｈ，
ｓ）、　７．３４（５Ｈ，ｓ） 製造例１４７ （９Ｈ，ｓ）、　　３．６６　（３）１．ｓ）、　　４
．０−４’、７　（３Ｈ，ｍ＞。
５．０７　（２Ｈ，ｓ）、　　５．１０　（２Ｈ，ｓ）
、　　７．２９（ＩＯＨ，ｓ） 製造例１４８ 製造例１０２および１０６と同様の方法により２−（Ｌ
）−Ｂｏａ　　（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）　　Ｏ
Ｍｅ　−（Ｌ　）Ｄ　−ＡｌａＯＢｚｌ　（２）を得た
。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２９０．１７２０．１
６８５．１６４０　ｃｍ””Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２
）　：　δ　１．４２　（９Ｈ，ｓ）、　１．０−２．
１Ｚ　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（
Ｄ）−ＯＭｅ（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＢｚｌ　（１
）（１１，７ｇ　）をメタノール（１５０ｍＱ　）に溶
かし１０％パラジウム次素を触媒として水素常気圧下に
還元を行ない、Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ）
　　ＯＭｅ　　（Ｌ）　　Ｄ　−ＡｌａＯＨ＜２＞（７
，２ｇ）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３）　’　ｆ；　１．３０−２
．００　（１２Ｈ１ｍ）、３．７２（３Ｈ，ｓ）、　　
３．９０−４．４５　（３Ｈ，ｍ＞製造例１４９ （８Ｈ，ｍ）、　２．１０　（３Ｈ，ｓ）、　２．２９
　（９Ｈ，ｓ）。
２．８８　（４Ｈ，ｓ）、　　３．０−３．５　（２Ｈ
，ｍ）、　　５．２−６．０（４Ｈ，ｍ）、　６．２３
　（ＩＨ，ｍ）実施例１７２ 〈１〉工程１ ｃＯ 製造例１４４と同様の方法により１−Ｎ−ｎ−へキシル
−２，３，４，５−０−テトラ７セｆＬ−Ｄグルカラミ
ン酸Ｎ−ヒドロキシサクシンイミドエステル（２〉を得
た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３５０．１８２０．１
７９０．１７５０゜１６６０　ｃｍ−１ 実施例１５８の工程１と同様の方法によりＤ　−Ｌａｃ
Ｌ　−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＯＭｅ）　　（Ｌ
）　　Ｂｏｃ（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＯＭｅ−（
Ｌ）　　ＧｌｙＯＨ（３）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１７３０．１
６６０　ｃｍ’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）　’　８　
１．４７　（９Ｈ，ｓ）、１．４−２．５（１６Ｈ，ｍ
）、　３．７３　（６Ｈ，ｓ）、　３．９５　（２Ｈ，
ｓ）。
４．０−４．６　（５Ｈ，ｍ＞ （２）工程２ 化合物（３）→ ＧｌｙＯＨ（３）（０，６５ｇ　）を酢酸（５ｍＱ　）
に溶かし、塩酸ガスを飽和した酢酸（５ｍＱ）を加え、
室温下に１時間攪拌した。反応液を濃縮し、残留物を水
（５ｍＱ）に溶かし、ＩＮ水酸化ナトリウムでｐＨ３と
して多孔質非イオン性樹脂ＨＰ　−２０（２５ｍＱ　）
のカラムに吸着きぜた。カラムを水洗した後、メタノー
ル：水（１：９）で溶出し、溶出液を濃縮してＤ−Ｌａ
ｃ　−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｍ　ｅ）（
Ｌ）−メソＤＡＰ　−（Ｄ　）−ＯＭｅ　−（Ｄ　）−
ＧｌｙＯＨ（４）（２７０ｍｇ）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３４００．１７４５．１
６５０　ｃｍ−１Ｎ、Ｍ、Ｒ（Ｄ２０）　’　８　１．
３３　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　ｔ４゜（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．２−２．６　（１０Ｈ，ｍ）、
　３．７７（３Ｈ，ｓ）、　３．８３　（３Ｈ，ｓ＞、
　４．０−４．６　（５Ｈ，ｍ）Ｄ　−Ｌａｃ−Ｌ　−
Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＯＭｅ）（Ｌ）　　Ｂｏ
ｃ−（Ｄ）−メソＤＡＰ　−（Ｄ　）−ＯＭｅ　−（Ｌ
　）実施例１７３ （１）工程１ に溶かし、シサクシンイミシル炭酸（０，５１ｇ）を加
え、室温下に一夜攪拌した。一方、Ｂｏａ　−＜　Ｄ　
）メソＤＡＰ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ（２）（０，７２ｇ
　）とトリエ’Ｆ−ＪＬ、アミン（０，５２ｇ　）を水
（３ＱｍＱ　）に溶かし、水冷下に上記の反応液を加え
、トリエチルアミンでｐＨ７〜８に調整しながら１５時
間、次いで室温下に一夜攪拌した。反応液を約３ＱｍＱ
に濃縮し、５％塩酸でｐＨ３に調整して多孔質非イオン
性樹脂ＨＰ２０　（７０ｍＱ　）のカラムに吸着させた
。カラムを水洗後、１０％含水メタノールで溶出し溶出
液を濃縮し、凍結乾燥してＤ　−Ｌａｃ−Ｌ　−Ａｌａ
　−７−ＤＧｌｕ（（Ｚ　−ＯＭｅ）　−（Ｌ）　−Ｂ
ｏｃ−（Ｄ）−メソＤＡＰ−（Ｌ）ＧｌｙＯＨ（３）（
０，５５ｇ　）を得た。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）　’　８１．４６　（９Ｈ
，５）７１．２−２．４（１０Ｈ，ｍ）、　　３．７２
　　（３Ｈ，ｓ）、　　３．９３　　（２Ｈ，ｓ）。
４．０−４．６　（５Ｈ，ｍ＞ Ｄ　−Ｌａｃ　−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−ＧｌｕＯＭｅ
　（１）（０，６３ｇ　）とピリジン（０，１６４ｇ）
をアセトニトリル（５０ｍＱ）（２）工程２ 化合物（３）→ 実施例１７４ 実施例１７３の工程２と同様の方法によりＤ　−Ｌａｅ
−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−ＯＭａ）　　
（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（４）を得
た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２８０．１７３０．１
６５０　ａｍ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ−（ＤｚＯ）　’　８１．
４０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７）＋ｚ＞、　１．４５（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．３−２．６　（ＩＯＨ，ｍ
）、　３．７７（３Ｈ，ｓ）、　３．８７　（２Ｈ，ｓ
）、　４．２−４．６　（４Ｈ，ｍ）Ｒｏｅ−（Ｄ）−
メゾＤＡＰ　−（Ｌ　＞　−ＧｌｙＯＭｅ　（２）（０
，７６＆）とトリエチルアミン（０，２１２ｇ　）を水
（３０賊）に溶かし、氷冷下にＤ　−Ｌａｃ　−Ｌ　−
Ａｈａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−ＯＭｅ）Ｏ５ｕ　（１）
（０，９９ｇ　）のアセトニトリル（５０ｍ１１　）溶
液を加え、水冷下１時間、次いで室温下４．５時間攪拌
した。反応液を約ＩＱｍＱまで濃縮した後５％塩酸でｐ
Ｈ２とし、多孔質非イオン性樹脂ＨＰ　−２０（７０ｍ
Ｑ　）のカラムに吸着させた。カラムを水洗した後５０
％含水メタノールで溶出し、溶出液を濃縮して７４０ｍ
ｇの粉末を得た。
この粉末を酢酸（５ｍＱ）に溶かし、塩酸ガスを飽和許
せた酢酸（５ｍ１１）を加え、室温下に１時間攪拌した
。反応液を濃縮し、残留物を水（５ｍＱ）に溶かし、Ｉ
Ｎ水酸化ナトリウムでｐＨ３に調整した後、多孔質非イ
オン性樹脂（ｚｓｍＱ）に吸着させた。カラムを水洗し
た後、メタノール二本（１：９）で溶出し、溶出液を濃
縮し、凍結乾燥してＤ−Ｌａｃ　−Ｌ　−Ａｌａ　−７
−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−ＯＭｅ）−（Ｌ）メゾＤＡＰ−（
Ｌ）−ＧｌｙＯＭｅ　（３）（１７０＋ｎＢ）を得た。
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２６０．１７４０．１
６６０．１６４０　ａｍ−ＩＮ、Ｍ、Ｒ，（ＤｚＯ）　
：δ１．３６　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１４２（
３８，ｄ、に７Ｈｚ）、　１．２−２．４　（１０Ｈ，
ｍ＞、　３．９８＜２）１．ｓ）、　４．２−４．５　
（４Ｈ，ｍ）実施例１８０ （１〉工程１ ジオキサン（６ｏｍｃ　）と水（５０ｍＱ　）の混液に
、Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ）　　Ｇｌｙ　
　（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ（２）（２，３１ｇ　）を溶
解し、これにトリエチルアミン（６１０ｍｇ）とＺ　−
Ｄ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ（Ｃ１−０Ｂｚｌ）ｙ　
−０５ｕ　（１）（２，７０ｇ　）を加えた。混合液を
室温下に１８時間放置した後、減圧下に溶媒を留去した
。残留物に、水（３ＱｍＱ　）、ＩＮ塩酸（１０ｍＱ）
及び酢酸エチル（１００ｍＱ　）の混液を加えた。有機
層を分離し食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾
燥し更に減圧下に濃縮した。得られた非品性粉末をジイ
ソプロピルエーテルで洗浄し、残留物を集めて粗製物を
得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（１
００ｍＱ　）に展開し、クロロホルム−メタノールの混
ｒ＆（１０：１〜５：１、容量比）で溶出して精製した
。目的化合物（３）を含む両分を集め、乾燥濃縮すると
、Ｚ−Ｄ−Ａｌａ７−Ｄ　−Ｇｌｕ−Ｃｔ　−０Ｂｚｌ
　　（Ｌ）　　Ｂｏｃ−（Ｄ）−メソＤＡＰ　　（Ｌ）
　　ｃｌｙ　　（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ（３）（１，０
９ｇ）が得られた。ｍｐ　１２５℃（ｄｅｃ）［ｃ＋　
］Ｄ−４，３９（Ｃ＝０．２１．　ＣＨＣｌ３）１、Ｒ
，（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７２０．１６７０
　ｃｍ−１（２〉工程２ 化合物（３）→ （４）　Ｆ５００１１へしｆｌ″−（ＪＮＨＮＨＢｏｃ
Ｚ−Ｄ　−Ａｌａ−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ｆｆ　−０Ｂｚ
ｌ）　　（Ｌ）Ｂｏｃ　　（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ
　）　−Ｇｌｙ　−（Ｄ　）　−ＮＨＮＨＢｏｃ（３）
　（９８０ｍｇ　）を酢酸（２ｏｒｎＱ）に溶解し、常
圧の水素雰囲気下に１０％パラジウム黒（２００ｍｇ）
上で水素化した。触媒を除去した後、濾液を減圧濃縮し
た。得られたシロップ状物を水（５ｍＱ　）に溶解し、
ＨＰ−２０カラムクロマトグラフイ（５０ｍ１りに展開
し、水−メタノール（１：１、容量比）で溶出した６目
的化合物（４）を含む両分を集め、乾固するまで溶媒を
留去すると、Ｈ−Ｄ　−Ａｌａ　−７−Ｇｌｕ（Ｌ）　
　Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ、）−Ｇｌｙ−（
Ｄ）ＮＨＮＩ（Ｂｏｃ（４）　（６１０ｍｇ）が得られ
た。ｍｐ　１５９℃（ｄｅｃ） ［α］−１７．３０　（Ｃ＝０．１．　ＭｅＯＨ）１ｂ
、Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２７０．１６７０　ｃｍ−
’ＮＭＲ（ＣＤ２０Ｄ）、８　　：１．１１−２４（３
１Ｈ１＞、３−７０−４．５５（６Ｈ，ｍ＞ 実施例１８１ 〈１）工程１ 塩化メチレン（２５ｍＱ　）とメタノール（６ｍ１）の
混液にＺ−（Ｄ）−メソ−ＤＡＰ−（Ｌ＞−Ｄ　−Ａｌ
ａＯＨ（２）　（９１８ｍｇ　）を溶解し、これにトリ
エチルアミン（７６０ｍｇ）を加えた。溶液が清澄にな
った後、バルミトイル−Ｌ　−Ａｌａ　−Ｄ　−Ｇｌｕ
（Ｏ５ｕ）ＯＢｚｌ（１）（１，６１ｇ）を加えた。混
合液を室温下に１８時間保持し、続いて減圧濃縮した。
残留物に水（３０ｍＱ　）とＩＮ塩酸（３ｍＡ）を加え
た。得られた沈殿物を集めて水洗し乾燥した。こうして
得られた粗製物（２，０６ｇ）を熱ジイソプロピルエー
テルで洗浄すると、バルミトイル−Ｌ−Ａｌａ　　７　
　Ｄ　−Ｇｌｕ　−＜ａ　−０Ｂｚｌ）　　（Ｌ＞−Ｚ
　　（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（
３）　（２，００ｇ　）が得られた。
ｍｐ　１８５−１８７℃ ［α　コＤ　−ｔ５．３８°　（Ｃ＝０．２１．　　Ａ
ｃ０Ｈ）１ｂ、Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　；　３３００．１７
２５．１６９０．１６３０　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣｌ
２−ＣＤ３０Ｄ）、δ　：　　０．８７　（３Ｈ，ｍ）
、　１．０２．４　（４４Ｈ，ｍ＞、　４．１−４．６
　（５Ｈ’、ｍ＞、　５．０６（２Ｈ，５） （２）工程２ 化合物（３）→ 酢酸（４ｏｍｕ　）にバルミトイル−Ｌ−Ａｌａ−７Ｄ
　−Ｇｌｕ−（（Ｘ　−０ＢＺＩ）　　（Ｌ）　　Ｚ　
　（Ｄ）−メゾＤＡＰ（Ｌ）−Ｄ−Ａｌａ−０）１　（
３）（１，８６ｇ　）を溶解し、常圧水素雰囲気下、１
０％パラジウム黒（１，０ｇ）上で水素化した。触媒除
去後、酢酸を減圧留去した。残留物にジイソプロピルエ
ーテルを加え、塊状結晶を集めると、バルミトイル−Ｌ
−Ａｌａ−７Ｄ　−ＧＩＬＬ（（Ｚ−ＯＨ）−（Ｌ）−
メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（４）（１，
３０ｇ　）が得られた。ｍｐ　１８５　１９５℃［α　
コｏ　　−１４，０７°　（Ｃ＝０．２１．　　Ａｃ０
Ｈ）１ｂ、Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　　：　　３３２０．　１
７３０　（ｓｈ）、　　１７１０゜１６２５　ｃｍ　’ ＮＭＲ（ＮａＯＤ−Ｄ２０）−８：ｏ、　８７　（３Ｈ
１ｍ）、１．０５−２．６０（４４１（、ｍ＞、　　３
．９１−４．５４　　（５Ｈ，ｍ＞実施例１８２ （１）工程１ 塩化メチレン（２０ｍ１１　）とメタノール（５ｍＱ　
）の混液にＨＬ　　Ａｌａ　　７　　Ｄ　−Ｇｌｕ−（
α−０Ｈ）（Ｌ）−Ｂｏｃ−ＣＤ）−メゾＤＡＰ　−（
Ｌ　＞　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（１）（５２８ｍｇ）を溶
解し、これにトリエチルアミン（３１４ｍｇ）とトリア
コンタン酸のＮ−ヒドロキジサクシンイミドエステル（
５１８ｍｇ）を加えた。室温で１６時間攪拌後、反応混
合物を減圧下に濃縮し、残留物に水（ｒｏｍＩｌ）とＩ
Ｎ塩酸（４ｍｕ）の混液を加えた。沈殿物を集め、水洗
・乾燥して得た粗製物を熱ジイソプロピルエーテルで洗
浄すると、トリアコンタノイル−Ｌ　　Ａｌａ　　７−
Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　−（Ｌ　）　−Ｂｏｃ−（
Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）Ｄ　−ＡｌａＯＨ（２）　
（６１０ｍｇ　）が得られた。ｍｐ　１５７℃（ｄｅｃ
） ［αＩＤ−１４，６７＠（Ｃ＝０．２０．ＡｃＯＨ＞１
ｂ、Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２８０．１７２０．１６
２５　ｃｍ　’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ）、Ｓ
：　０．９２　（３Ｈ，ｍ）、　１１−２．１（７７Ｈ
，ｍ）、　２．１５−２．５０　（４Ｈ，ｍ＞（２）工
程２ 化合物（２）→ １ｂ、Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）：　　３３０ＯＮＭＲ（ＣＦ３
Ｃｏ２Ｈ）４　　： 実施例１８３ （１）工程１ １７２０、　１６２５　ｃｍ”−１ ０，９０（３Ｈ，ｍ） 酢酸（２０ｍＱ　）にトリアコンタノイル−Ｌ　−Ａｌ
ａ７−Ｄ　　Ｇｌｕ−（（Ｚ　　ＯＨ）　　（Ｌ）　　
Ｂｏｃ（Ｄ）−メソＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａｌ
ａＯＨ（２）　（５００ｍｇ）を懸濁させた。これに塩
化水素飽和酢酸（１０ｍＱ　）を加え、蒸気浴上で５分
間攪拌した。室温まで冷却した後、同温度で１５時間保
持し、更に減圧下に濃縮した。残留物を水洗し、沈殿物
を集めて乾燥すると、トリアコンタノイル−Ｌ　　Ａｌ
ａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤ
ＡＰ−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３）　（４１２
ｍｇ　）が得られた。ｍｐ　１８５°Ｃ（ｄｅｃ）ｌＨ
Ｎ（ＪＣ○○Ｉｌ＋ｔ 実施例１８１の工程１と同様にして、ｎ−ヘプタノイル
−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ　）　−Ｚ
（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＥｔ
　−（Ｄ　）ＯＥｔ（３）を得た。ｍｐ　１４１−１４
２℃ ［αコ　−１０３１°　（Ｃ＝０．２２．　　ＣＨＣｌ
３）ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ）、ｆ；　　：０．８５　
（３Ｈ７ｍ）、１．０５−２．４０（２９Ｈ，ｍ）、　
　３．９３−４．７０　　（８Ｈ，ｍ＞、　　５．０６
　　（２Ｈ，ｓ）。
５．１１　　（２Ｈ，ｓ）、　　５．５８　＜ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　６．６０（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
＞、　　７．２０　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８）１ｚ）、　
　７．３１（１０Ｈ，５） （２）工程２ 化合物（３）→ ルー７−Ｄ−Ｇｌｕ（（Ｚ　−０Ｈ）　　（Ｌ）−メゾ
ＤＡＰ−（Ｌ）Ｄ　−ＡｌａＯＥｔ　−（Ｄ　）　−０
Ｅｔ　（４）を得た。ｍｐ　１７９１８２℃ ［α］Ｄ−１３，８５°（Ｃ＝０．２９．　ＡｃＯＨ＞
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）　’　０．８７　（３Ｈ，ｍ
）、　１．０２−２．３３（２７Ｈ，ｍ）、　　３．４
０　　（ＬＨ，ｍ）実施例１８４ （１）工程１ ＝８４９ 工程２ 化合物（３）→ 実施例１８１の工程１と同様ｔこし、ヘプタノイル＋　
７−　Ｄ−Ｇｌｕ−（α−０Ｂｚｌ）−（Ｌ　）−Ｚ　
−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）　　０Ｅｔ−（Ｌ）　
　Ｄ−ＡｌａＯＨ（３）を４％だ。ｍｐ　９４−１０２
℃ ［α］Ｄ−１，０６（Ｃ＝０．２１．　ＣＨＣｌ３）１
ｂ、Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　’　３２８０．１７３５．１６
８５．１６３０　ｃｍ　’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　）、８：
　０．８６　（３Ｈ，ｍ）、　１．０５−２．５５（２
６Ｈ，ｍ）、　３．９−４．９　（６Ｈ，ｍ）、　５．
１０　（２Ｈ，ｓ）。
５．１６　（２Ｈ，ｓ）、　７．３２　（ＩＯＨ，ｓ）
酢酸（ｚｏｍａ　）にヘプタノイル−７Ｄ　−Ｇｌｕ＜
ａ　−０Ｂｚｌ）−（Ｌ）　−Ｚ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ
−（Ｄ）ＯＥｔ−（Ｌ）　　Ｄ−ＡｌａＯＨ（３）（９
３０ｍｇ）を溶解し、常圧水素雰囲気下、１０％ノ＜ラ
ジウム黒（２００ｍｇ　）上で水素化した。触媒を除去
した後、酢酸を減圧留去した。残留物をＩＰ　−２０（
５０ｍＱ　）カラム（こ展開し、エタノール−水（３ニ
ア、容量比）で溶出させ精製すると、ヘプタノイル−７
−Ｄ−（Ｊｕ−（α−０）ｔ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−
（Ｄ　）−０Ｅｔ、−（Ｌ　）−ＤＡｌａＯｌ（（４）
（４９０ｍｇ）が得られた。ｍｐ　２１８’Ｃ［α　コ
Ｄ　−１４，６３”　　（Ｃ＝０．２．　　Ｈ２Ｏ）１
ｂ、Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２８０．１７４０．１６
３５’ｃｍ　’ＮＭＲ（Ｈ２Ｏ）、δ：　０．９０　＜
３８．ｍ）、　１．２−２．６　（２６Ｈ。
ｍ）、　　４．１−４．５５　（６Ｈ，ｍ）実施例１８
５ （１）工程１ ヘプタノイル−ｙ　−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）　−（Ｌ
　）　−メゾＤＡＰ　　（Ｌ　）　　Ｄ　−ＡｌａＯＨ
（１）（１，ＯＯｇ　）を水（１ｏｍＱ）とジオキサン
（２０ｍＱ　）の混合溶媒に溶解した。トリエチルアミ
ン（７３０ｍｇ）と２−（ｔ　−ブトキシカルボニルオ
キシイミノ）−２−フェニルアセトニトリル（６４０ｍ
ｇ）を溶液に加え、室温で１６時間攪拌した後、反応混
合物を濃縮した。残留物に水（３ｏｍｕ）、ＩＮ塩酸（
８＋ｎＱ）及び酢酸エチルを加え、有機層を分離し食塩
水で洗浄した。更に―酸マグネシウムで乾燥し減圧下に
濃縮して油状物を得た。油状物をエチルエーテルとジイ
ソプロピルエーテルで処理すると、ヘプタノイル−７−
Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ、）−Ｂｏｃ　　（Ｄ）
−メソＤＡＰ（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡＬａＯＨ（２）　（
９２５ｍｇ　）が得られた。
１ｂ、Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　　’　　３３００．　１７２
０．　１６３０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤ３０ＤＤ、δ
　：　０．９０　（３Ｈ，ｍ）、　１．１−２．６　（
２３Ｈ。
ｍ）、　３．７０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　３．
９０−４．６５　（３１（、ｍ）（２）工程２ （３）工程３ 化合物（２）→ 化合物（３）→ 実施例１６３の工程２と同様にして、ヘプタノイル−７
−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　−ＯＭｅ）　　（Ｌ）−Ｂｏａ−（
Ｄ）メンＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＭｅ−
（Ｄ　）−ＯＭｅ　（３）を得た。
１ｂ、Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　’　３３００．１７３５．１
６８５．１６３０　ｃｍ”−ＩＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ）＝
８０．９１　（３Ｈ１ｍ）、１．１５−１．９０（１６
Ｈ，ｍ）、　　２．００−２．４５　（４Ｈ，ｍ）、　
　３．７１　　（９Ｈ，ｓ）。
４．０６　　（ＬＨ，ｍ）、　　４．２４−４．５６　
　（３Ｈ，ｍ）実施例１６３の工程３と同様にして、ヘ
プタノイル−ｙ　−Ｄ　−Ｇｌｕ　−（ａ　−ＯＭｅ）
　　（Ｌ　）−メソＤＡＰ（Ｌ）−Ｄ　−ＡｌａＯＭｅ
　　（Ｄ）　　ＯＭｅ　（４）を得た。

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は水素またはアシル；Ｒ＾１＿ｂは水素
    、メチル、イソプロピル、ヒドロキシメチル、保護され
    たヒドロキシメチルまたはベンジル；Ｒ＾２およびＲ＾
    ｑはそれぞれ水素、カルボキシ、保護されたカルボキシ
    または次式で示される基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾２＿ａ
    はモノ−もしくはジ−カルボキシ（もしくは保護された
    カルボキシ）低級アルキルまたはアリール部分がヒドロ
    キシで置換されていてもよいアル（カルボキシもしくは
    保護されたカルボキシ）低級アルキル；Ｒ＾２＿ｂは水
    素または低級アルキル）； Ｒ＾ｐは水素、カルボキシまたは保護されたカルボキシ
    （ただし、Ｒ＾２およびＲ＾ｑの一方が水素である場合
    には、他方はカルボキシ、保護されたカルボキシまたは
    次式で示される基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾２＿ａ
    およびＲ＾２＿ｂはそれぞれ上記と同じ意味）； Ｒ＾ｒは水素またはアミノ保護基；ｍは１〜３の整数、
    およびｎは１〜２の整数をそれぞれ意味し、ただし、 Ｒ＾１が水素、ｔ−ブトキシカルボニルまたはＮ−アセ
    チルムラミル、Ｒ＾１＿ｂがメチル、ｍが２、そしてｎ
    が１である場合には、 Ｒ＾２は水素、保護されたカルボキシまたは次式で示さ
    れる基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾２＿ａ
    はモノ−もしくはジ−カルボキシ（もしくは保護された
    カルボキシ）置換の炭素数１、３〜６のアルキル、α−
    カルボキシエチル、α−保護されたカルボキシエチルま
    たはそのアリール部分がヒドロキシで置換されていても
    よいアル（カルボキシもしくは保護されたカルボキシ）
    低級アルキル、およびＲ＾２＿ｂは上記と同じ意味、を
    それぞれ意味し、 Ｒ＾１がラクトイル、Ｒ＾１＿ｂがメチル、ｍが２、ｎ
    が１、Ｒ＾ｐがカルボキシ、Ｒ＾ｑがカルボキシ、そし
    てＲ＾ｒが水素である場合には、 Ｒ＾２は水素、カルボキシ、保護されたカルボキシ、ま
    たは次式で示される基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾２＿ａ
    はモノ−もしくはジ−カルボキシ置換の炭素数２〜６の
    アルキル、モノ−もしくはジ−保護されたカルボキシ置
    換の炭素数１〜６のアルキルまたはそのアリール部分が
    ヒドロキシで置換されていてもよいアル（カルボキシも
    しくは保護されたカルボキシ）低級アルキルをそれぞれ
    意味する。］ で示される新規ペプタイド、その医薬として許容され得
    る塩。
  2. （２）Ｒ＾１が水素またはアシル、Ｒ＾１＿ｂが水素、
    メチル、イソプロピル、ヒドロキシメチルまたはベンジ
    ル、Ｒ＾２およびＲ＾ｑがそれぞれ水素、カルボキシも
    しくは次式で示される基 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾２＿ａ
    はモノ−もしくはジ−カルボキシ低級アルキルまたはそ
    のアリール部分がヒドロキシで置換されていてもよいア
    ル（カルボキシ）低級アルキル、Ｒ＾２＿ｂは水素また
    は低級アルキルをそれぞれ意味する）、Ｒ＾ｐが水素ま
    たはカルボキシ（ただし、Ｒ＾２およびＲ＾ｑの一方が
    水素である場合には、他方はカルボキシまたは次式で示
    される基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾２＿ａ
    およびＲ＾２＿ｂはそれぞれ上記と同じ意味）］、およ
    びＲ＾ｒが水素である特許請求の範囲第１項記載の化合
    物。
  3. （３）ｎが０、ｍが１である特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。
  4. （４）Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑお
    よびＲ＾ｒが特許請求の範囲第２項で定義されたものと
    同じ意味である特許請求の範囲第３項記載の化合物。
  5. （５）ｎが０、ｍが２である特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。
  6. （６）Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑお
    よびＲ＾ｒが特許請求の範囲第２項で定義されたものと
    同じ意味である特許請求の範囲第５項記載の化合物。
  7. （７）ｎが０、ｍが３である特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。
  8. （８）Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑお
    よびＲ＾ｒがそれぞれ特許請求の範囲第２項で定義され
    たものと同じ意味である特許請求の範囲第７項記載の化
    合物。
  9. （９）ｎが１、ｍが１である特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。
  10. （１０）Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑ
    およびＲ＾ｒが特許請求の範囲第２項で定義されたもの
    と同じ意味である特許請求の範囲第９項記載の化合物。
  11. （１１）ｎが１、ｍが２である特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。
  12. （１２）Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑ
    およびＲ＾ｒが特許請求の範囲第２項で定義されたもの
    と同じ意味である特許請求の範囲第１１項記載の化合物
    。
  13. （１３）ｎが１、ｍが３である特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。
  14. （１４）Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑ
    およびＲ＾ｒが特許請求の範囲第２項で定義されたもの
    と同じ意味である特許請求の範囲第１３項記載の化合物
    。
  15. （１５）ｎが２、ｍが１である特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。
  16. （１６）Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑ
    およびＲ＾ｒが特許請求の範囲第２項で定義されたもの
    と同じ意味である特許請求の範囲第１５項記載の化合物
    。
  17. （１７）ｎが２、ｍが２である特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。
  18. （１８）Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑ
    およびＲ＾ｒが特許請求の範囲第２項で定義されたもの
    と同じ意味である特許請求の範囲第１７項記載の化合物
    。
  19. （１９）ｎが２、ｍが３である特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。
  20. （２０）Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑ
    およびＲ＾ｒが特許請求の範囲第２項で定義されたもの
    と同じ意味である特許請求の範囲第１９項記載の化合物
    。
  21. （２１）Ｒ＾１が水素である特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。
  22. （２２）Ｒ＾１がアシルである特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。
  23. （２３）Ｒ＾２およびＲ＾ｑがそれぞれ水素、保護され
    たカルボキシ、Ｒ＾ｐが水素または保護されたカルボキ
    シ（ただし、Ｒ＾２およびＲ＾ｑの一方が水素である場
    合には他方は保護されたカルボキシであるものとする）
    である特許請求の範囲第１項記載の化合物。
  24. （２４）Ｒ＾２が式▲数式、化学式、表等があります▼
    （式中、Ｒ＾２＿ａおよびＲ＾２＿ｂはそれぞれ特許請
    求の範囲第１項で定義されたものと同じ）で示される基
    、Ｒ＾ｐが特許請求の範囲第１項で定義されたものと同
    じ意味、Ｒ＾ｑが水素、カルボキシまたは保護されたカ
    ルボキシである特許請求の範囲第１項記載の化合物。
  25. （２５）Ｒ＾２が水素、カルボキシまたは保護されたカ
    ルボキシ、Ｒ＾ｐが特許請求の範囲第１項で定義された
    ものと同じ意味、Ｒ＾ｑが次式で示される基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾２＿ａ
    およびＲ＾２＿ｂはそれぞれ特許請求の範囲第１項で定
    義されたものと同じ）である特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。
  26. （２６）Ｒ＾２、Ｒ＾ｐおよび（または）Ｒ＾ｑにおけ
    る保護されたカルボキシがエステル化されたカルボキシ
    である特許請求の範囲第１項記載の化合物。
  27. （２７）有効成分として特許請求の範囲第１項記載の化
    合物またはその医薬として許容され得る塩を含有する医
    薬組成物。
  28. （２８） （ｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩を反応させて一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩（上記式中、Ｒ＾１＿ｃ
    はアシル、Ｒ＾ｐ＿１は水素または保護されたカルボキ
    シ、Ｒ＾ｒ＿１はアミノ保護基をＲ＾１＿ｂ、ｎ、ｍ、
    Ｒ＾２およびＲ＾ｑはそれぞれ特許請求の範囲第１項の
    定義と同じ意味、をそれぞれ意味する。）を得るか；（
    ｉｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩を、Ｒ＾１＿ｃにおける
    アシル基の脱離反応に付して一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩（上記式中、Ｒ＾ｐは特
    許請求の範囲第１項の定義と同じ意味、Ｒ＾１＿ｃ、Ｒ
    ＾１＿ｂ、ｎ、ｍ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｑおよびＲ＾ｒ＿１は
    それぞれ上記と同じ意味）を得るか； （ｉｉｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩に 一般式［Ｒ＾１＿ｃ−ＯＨ（式中、Ｒ＾１＿ｃは上記と
    同じ意味）またはその反応性誘導体］ で示されるアシル化剤を反応させ一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩（上記式中、Ｒ＾１＿ｃ
    、Ｒ＾１＿ｂ、ｎ、Ｒ＾ｐ、ｍ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｑおよび
    Ｒ＾ｒ＿１はそれぞれ上記と同じ意味）を得るか； （ｉｖ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩を保護基の脱離反応に付
    し一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩（上記式中、Ｒ＾ｐ＿２
    は水素またはカルボキシ、Ｒ＾２′およびＲ＾ｑ＿７は
    それぞれ水素、カルボキシ、または次式で示される基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾２＿ａ
    はモノ−もしくはジ−カルボキシ低級アルキルまたはそ
    のアリール部分がヒドロキシで置換されていてもよいア
    ル（カルボキシ）低級アルキル、Ｒ＾２＿ｂは上記と同
    し意味）、 Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、ｎ、Ｒ＾ｐ＿１、ｍ、Ｒ＾２、Ｒ
    ＾ｑおよびＲ＾ｒ＿１はそれぞれ上記と同じ意味）を得
    るか； （ｖ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩を反応させ、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩（上記式中、Ｒ＾ｑ＿１
    は水素または保護されたカルボキシ、Ｒ＾１、Ｒ＾１＿
    ｂ、ｎ、Ｒ＾ｐ＿１、ｍ、Ｒ＾２＿ａ、Ｒ＾２＿ｂ、Ｒ
    ＾ｒ＿１およびＲ＾ｑ＿１はそれぞれ上記と同じ意味）
    を得るか； （ｖｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩に式Ｒ＾ｒ＿１−ＯＨで
    示される化合物またはその反応性誘導体を反応させ一般
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩（上記式中、Ｒ＾１＿ｃ
    、Ｒ＾１＿ｂ、ｎ、Ｒ＾ｐ、ｍ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｑおよび
    Ｒ＾ｒ＿１はそれぞれ上記と同じ意味）を得るか；また
    は （ｖｉｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩［式中、Ｒ＾ｒは特許請
    求の範囲第１項の定義と同じ、Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、ｎ
    、Ｒ＾ｐ、ｍ、Ｒ＾２およびＲ＾ｑはそれぞれ上記と同
    じ意味（ただし、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾２およびＲ＾ｑの少くと
    も１つがカルボキシであるか、またはＲ＾２＿ａがモノ
    −もしくはジ−カルボキシ低級アルキルまたはそのアリ
    ール部分がヒドロキシで置換されていてもよいアル（カ
    ルボキシ）低級アルキルをそれぞれ意味するものとする
    ］ にエステル化剤を反応させて一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、ｎおよびｍはそれぞれ上
    記と同じ意味、Ｒ＾２＿ｃおよびＲ＾ｑ＿４はそれぞれ
    水素、カルボキシ、保護されたカルボキシ、エステル化
    されたカルボキシまたは次式で示される基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾＿ａはモノ−もしくはジ−カルボキシ（も
    しくは保護されたカルボキシ）低級アルキル、エステル
    化されたカルボキシ低級アルキル、そのアリール部分が
    ヒドロキシで置換されていてもよいアル（カルボキシも
    しくは保護されたカルボキシ）低級アルキル、またはそ
    のアリール部分がヒドロキシで置換されていてもよいア
    ル（エステル化されたカルボキシ）低級アルキル、Ｒ＾
    ２＿ｂは上記と同じ意味）、Ｒ＾ｐ＿３は水素、カルボ
    キシ、保護されたカルボキシ、またはエステル化された
    カルボキシをそれぞれ意味し、ただし、Ｒ＾２＿ｃ、Ｒ
    ＾ｐ＿４およびＲ＾ｐ＿３の少くとも一つがエステル化
    されたカルボキシであるか、またはＲ＾２＿ａがモノ−
    もしくはジ−エステル化されたカルボキシ低級アルキル
    であるか、またはそのアリール部分がヒドロキシで置換
    されていてもよいアル（エステル化されたカルボキシ）
    低級アルキルであるものとする。］で示される化合物ま
    たはその塩を得ることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｒ
    、Ｒ＾ｑ、ｍおよびｎはそれぞれ特許請求の範囲第１項
    で定義されたものと同し意味） で示される化合物またはその医薬として許容され得る塩
    の製造法。
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