JPH02289378A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に記録像の保存安定性に
優れた感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無機の呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体は良く知られている。

かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトでかつその保守も容易なため、ファクシミリ
や各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広い分野
において使用されている。

例えばその利用分野の１つとして、小売店等のＰ　ＯＳ
　（ｐｏｉｎｔ　ｏｆ　５ａｌｅｓ）　システム化の拡
大に伴なってラベルとして使用されるケースが増大して
いる。

しかし、スーパーマーケット等でＰＯＳシステムを導入
した場合、ラベルは水、ラップ類、油などに触れること
が多く、結果的にその影響で感熱ラベルの記録像（印字
）が褪色する欠陥が認められる。そのため、感熱記録体
には耐水性、耐可塑剤性、耐油性等に対する保存性を備
えることが要請されている。

従来、記録像の保存性を改良するために、感熱記録層上
にフィルム形成能を有し耐薬品性のある樹脂の水性エマ
ルジョンを塗布する方法（特開昭５４−１２８３４７号
公報）、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物
を塗布する方法（実開昭５６−１２５３５４号公報）等
が提案されている。また感熱記録層中に各種の保存性改
良剤を添加する方法も提案されているが、いずれの場合
も改良に伴って記録濃度が低下したり、感熱記録層の白
色度が低下する等新たな欠点が付随し、また必ずしも満
足すべき効果が得られていないのが現状である。

更に耐水性と耐可塑剤性が同時に要求される耐水可塑剤
性については満足すべき結果が得られていない。

「発明が解決しようとする課題」 本発明者は、呈色反応系中にノボラック型エポキシ樹脂
を含有させることにより記録像の保存生、特に耐可塑剤
性、耐油性が著しく改善され、かつ地肌カブリも生じな
い感熱記録体を提供することを目的とする。

更に本発明は、記録保存性、特に耐可塑剤性、耐水性、
耐水可塑剤性が一層改善され、且つ白色度低下をきたす
こともなく、記録性も良好な感熱記録体を提供すること
を目的とする。

「課題を解決するための手段」 本発明は、無色又は淡色の塩基性染料と該染料と接触し
て呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱記録体
において、呈色反応系にノボラック型エポキシ樹脂を含
有させることを特徴とする感熱記録体である。

また本発明は、上記構成においてノボランク型エポキシ
樹脂がフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ハロゲン
置換フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂より選ばれる少なくと
も１種である感熱記鐘体である。

更に本発明は、支持体上に無色又は淡色の塩基性染料と
該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録
層を形成してなる感熱記録体において、該感熱記録層が
下記−船人（１）及び−船人（ｎ）で表されるノボラッ
ク型エポキシ樹脂より選ばれる少なくとも１種を含有す
ることを特徴とする感熱記録体である。

〔ｍはＯ〜２０の整数を表す。〕 また本発明は、呈色反応系が更に、下記−船人（ＩＩＩ
）で表される化合物を含有する感熱記録体である。

〔式中Ｘはハロゲン原子を表わし、ａは０〜４の整数を
表わす。またｎは０〜２０の整数を表す。〕〔式中Ｒ，
，Ｒ，，Ｒ，，Ｒ，，Ｒ，及びＲ８は互いに同一であっ
ても異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、０１〜Ｃ１のアルキル基またはＣ７〜Ｃ１のアルコキ
シル基を示す。〕本発明は、−船人（Ｉ［［）で表され
る化合物が１−〔α−メチル−α−（４゛−ヒドロキシ
フェニル）エチル）−４−（α１．α°−ビス（４″−
ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンである感熱記録
体を開示する。

また本発明は感熱記録体が記録面側最上層に保護層を有
する感熱記録体を開示する。

「作用」 本発明で用いられるノボラック型エポキシ樹脂としては
、前記−船人（１）や−船人（ＩＩ）で表される化合物
を例示できる。

一般式（１）で表される樹脂はフェノールノボラック型
エポキシ樹脂、ブロム化フェノールノボラック型エポキ
シ樹脂等であり、フェノールとホルムアルデヒドの反応
生成物であるフェノールノボラック又は、フェノール、
ホルムアルデヒドと臭素の反応生成物であるブロム化フ
ェノールノボラックと各々エピクロルヒドリンを反応さ
せて得られるもの等である。そして−船人（りにおいて
、好ましくはｎ＝２〜７の範囲またはこれらの混合物で
あり、軟化点は好ましくは６０〜１４０°Ｃ１より好ま
しくは６０〜１００°Ｃ程度の固形ノボラック型エポキ
シ樹脂が用いられる。また−船人（夏）においてａは０
〜４の整数であり、０〜３が好ましい。

一般式（ｎ）で表される化合物は、オルソクレゾールノ
ボラック型エポキシ樹脂で、オルソクレゾールとホルム
アルデヒドの反応生成物であるオルソクレゾールノボラ
ックにエピクロルヒドリンを反応させて得られるもので
ある。−船人（Ｉｔ）においてｍは２〜７の範囲または
これらの混合物が好ましく、軟化点は６０〜ｌ　４０　
’Ｃ程度の固形ノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。

軟化点が低すぎると記録体の白色度が低下する場合もあ
り、高すぎると保存性改良効果が低下する場合もある。

ノボラック型エポキシ樹脂は、保護層等に含有させるこ
とも可能ではあるが、機器特性等の点から通常感熱記録
層に含有させる。これにより耐可塑剤性、耐油性が改善
され、しかも地肌カブリも生じない感熱記録体が得られ
る。

これらのノボラック型エポキシ樹脂の使用量は、特に限
定されないが、呈色剤１００重量部に対して、０．１〜
５００重量部程度、好ましくは１〜２００重量部使用さ
れる。

一般式ＣＩ［Ｉ）で表される化合物は呈色反応系に含有
されるが、通常感熱記録層中に含有させるのが好ましい
１本発明ではノボラック型エポキシ樹脂に加えて、更に
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有させると、そ
の相乗効果により一層優れた記録印字保存性が得られ、
特に耐可塑剤性、耐水性、耐水可塑剤性に優れる。

一般式（１）で表される化合物には１−〔α−メチル−
α−（４°−ヒドロキシフェニル）エチル）−４−（α
′　、α″−ビス４″−ヒドロキシフェニル）エチル〕
ベンゼン、ｔ−Ｃα−メチル−α−（４′−ヒドロキシ
フェニル）エチル）−３−（α”　、α゛−ビス４″−
ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１−（α−メ
チル−α−（３”、５′−ジメチル−４′〜ヒドロキシ
フヱニル）エチル）−４−（α′　、αビス（３°’、
５”−ジメチル−４バ−ヒドロキシフェニル）エチル〕
ベンゼン、１−（α−メチル−α−（３”　−メチル−
４′−ヒドロキシフエニル）エチル）−４−（α゛　、
α°−ビス（３”−メチル−４”′−ヒドロキシフェニ
ル）エチル〕ベンゼン、１−［α−メチル−α−（３゛
　　５”−ジクロル−４７−ヒドロキシフェニル）エチ
ル］−４−（α”　、α“−ビス（３’　　５”−ジク
ロル−４″−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、
１−〔α−メチル−α−（３°−メトキシ−４′−ヒド
ロキシフェニル）エチル〕−４〔α゛　　、α°−ビス
（３゛−メトキシ−４“ヒドロキシフェニル）エチル〕
ベンゼン等が例示できる。−船人（ｉｌｌ）で表される
化合物は、呈色剤１００重量部に対し好ましくは０．１
〜１０００重量部程度、より好ましくは１０〜３００重
量部添加する。

本発明に用いる塩基性染料としては、各種公知の無色又
は淡色の塩基性染料が挙げられる。例えば３．３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド
、３（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３３−ビス（１，
２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルア
ミノフタリド、３．３−ビス（１，２−ジメチルインド
ール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニル
インドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド
、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチル
ビロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等
のトリアリルメタン系染料、４゜４′−ビスージメチル
アミノヘンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−）リクロロ
フェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染料
、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等のチアジン糸束＄４．３〜
メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ
−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−ベンジル−スピロジナフトピラン、３−メチ
ル−ナフト−（６′メトキシベンゾ）スピロピラン、３
−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等のスピロ系染料
、ローダミン−Ｂアニリノラクタム、ローダミン（ｐニ
トロアニリノ）ラクタム、ローダミン（０−クロロアニ
リノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−シメチルアミ
ノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノー６
−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノー７−メト
キシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミン−６，７−シメチルフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミン−７−Ｎメチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７Ｎ−ジエ
チルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイ
ジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−（ｐ−）ルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル＝７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルア
ミノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メ
チルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（。

クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３
−ピロリジノ−６−メチル−７−Ｐ−ブチルフェニルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フル
オロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ
−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ
ｓｏ−アミル）アミノ６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６メチル
ー７−フエニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料等が挙げ
られる。なお、これらの塩基性染料は、必要に応じて二
種類以上を併用することができる。

上記の如き塩基性染料と加熱により接触して呈色する無
機又は有機の酸性物質も各種の材料が公知であり、例え
ば活性白土、アクパルジャイト、コロイダルシリカ、珪
酸アルミニウム等の無機酸性物質、４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナ
フトール、β−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフェ
ノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２．２′
−ジヒドロキシジフェノール、４．４゛−イソプロピリ
デンビス（２−ｔｅｒｋ−ブチルフェノール）、４．４
’５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェ
ノール、４．４′−イソプロピリデンジフェノール、２
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペ
ンタン、２．２’　−メチレンビス（４−クロルフェノ
ール）、ハイドロキノン、４．４′−シクロヘキシリデ
ンジフェノール、４．４′−ジヒドロキシジフェニルサ
ルファイド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−
ヒドロキシベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、２．４　４’−）リヒドロキシベンゾフエ
ノン、２．２’、４．４’　−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒド
ロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸−５ｅｃ−ブチル、４−ヒ
ドロキシ安息香ｉｌｌペンチル、４−ヒドロキシ安息香
酸フェニル、４ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒド
ロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロ
フェニル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、
４−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安
息香酸−ｐ−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸
−ρ−メトキシベンジル、ノボラック型フェノール樹脂
、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸
、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香
酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、３シクロへキシル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３ｔｅ
ｒ　ｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、
３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−
５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジー
ｔｅｒ　ｔ−ブチルサリチル酸、３フェニル−５−（α
、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジ−α
−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、４
．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４′−イソブロビルオキシジフエニルスルホン、
ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、
３，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３４−ジヒ
ドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン等の４−ヒ
ドロキシジフェニルスルホン誘導体、ビス（３−Ｌｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ス
ルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）スルフィド、４．４’　−メ
チレンビス（オキシエチレンチオ）ジフェノール、１．
５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペ
ンクン等のスルフィド誘導体、さらにはこれらフェノー
ル性化合物、芳香族カルボン酸等と例えば亜鉛、マグネ
シウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン
、スズ、ニッケル等の多価金属との塩、さらにはチオシ
アン酸亜鉛のアンチピリン錯体等の有機酸性物質等が例
示される。

塩基性染料と上記呈色剤との使用比率は用いられる塩基
性染料、呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので、
特に限定するものではないが、般に塩基性染料り重量部
に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜ＩＯ重量部程
度の呈色剤が使用される。

これらの物質を含む感熱記録層用塗液は、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、サンドミル等の撹拌・粉砕機
により分散するなどして調製される。

また感熱記録層中に含有されるバインダー類としては、
例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン
、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、ア
セトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシ
ル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニル
アルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・
アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体
塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョン、尿素
樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。バイ
ンダー類は全固形分に対し好ましくは１０〜４０重量％
、より好ましくは１５〜３０重量％程度配合される。

さらに、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金
属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、
その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加される
。

また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、エステルワックス等のワックス類、カ
オリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリ
ン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白
土等の無機顔料等を添加することも可能であり、目的に
応じて増感剤を併用することもできる。

増感剤の具体例としては例えばステアリン酸アミド、ス
テアリン酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、バ
ルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド
類、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、４．４’−ブチリデンビス（
６ｔｅｒｔ−ブチル３−メチルフェノール）、２．２’
　−メチレンビス（４−エチル−６−ｔａｒｔ−ブチル
フェノール）、２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−３−
メチルフェノール等のヒンダードフェノール［２−（２
’　−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ペンゾトリ
アゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾ
フェノン等の紫外線吸収剤、１，２−ジ（３メチルフエ
ノキシ）エタン、１．２−ジフェノキシエタン、１−フ
ェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、ナフ
チルベンジルエーテル、ベンジル−４−メチルチオフェ
ニルエーテル、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフ
タル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエス
テル、イソフタル酸ジブチルエステル、ｌ−ヒドロキシ
ナフトエ酸フェニルエステル、ベンジル−４−メチルチ
オフェニルエーテル及び各種公知の熱可融性物質等が挙
げられる。

中でも１．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１
．２−ジフェノキシエタン、ｌ−フェノキシ−２−（４
−メチルフェノキシ）エタンが特に好ましい。

増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１
重量部に対して４重量部以下程度の範囲で調節するのが
望ましい。

記録層の形成方法については特に限定されず、例えばエ
アーナイフコーティング、パリパープレードコーティン
グ、ピュアーブレードコーティング、ショート・ドウエ
ルコーティング等適当な塗布方法により感熱記録層塗液
を支持体に塗布乾燥する等の方法で形成される。塗液の
塗布量も特に限定されず、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／
ｒｒｆ、好ましくは３〜ｌｏｇ／ｒｒｆ程度の範囲で調
節される。

本発明の感熱記録体では、感熱記録層上に保護層を設け
ることにより、更に、記録印字の保存性を向上させるこ
とができる。

保護層は水溶性又は水分散性の高分子を含有する。この
ような高分子としては、前述の如きの各種バインダー類
が例示されるが、中でもカルボキシル基変性ポリビニル
アルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコー
ル、ケイ素変性ポリビニルアルコールは、優れ、た作用
効果を発揮するため特に好ましく用いられる。

また耐水性を一層向上させるためにグリオキサール、ホ
ルマリン、グリシン、グリシジルエステル、グリシジル
エーテル、ジメチロール尿素、ケテンダイマー、ジアル
デヒド澱粉、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミ
ド−エピクロルヒドリン樹脂、ケトン−アルデヒド樹脂
、ホウ砂、ホウ酸、炭酸ジルコニウムアンモニウム、エ
ポキシ系化合物等の硬化剤を併用することもできる。

保護層中には、印刷適性やスティッキングをより改善す
るために、必要に応じて顔料を添加することができるが
、その具体例としては、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸
化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化ア
ルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリ
ン、クレー焼成カオリン、コロイダルシリカ等の無機顔
料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリ
エチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生
澱粉粒子等の有機顔料等が挙げられる。

顔料の使用量は一般にバインダー類１００重量部に対し
て５〜５００重量部程度の範囲で調節するのが望ましい
。

さらに、保護層を形成する塗液中には必要に応じてステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレン
ワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステ
ルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム等の界面活性剤（分散剤、潤滑剤）、消泡剤等の各
種助剤を適宜添加することもできる。

保護層を形成する塗液は、一般に水を分散媒体として調
製される。

かくして調製された保護層用塗液は適当な塗布装置によ
り感熱記録層上に塗布されるが、塗布量が乾燥重量で２
０ｇ／ｒｒｆを越すと感熱記録体の記録感度が低下する
恐れがあるため、一般には０．１〜２０ｇ／ボ程度、好
ましくは０６５〜１０ｇ／ボの範囲で調節するのが望ま
しい。

なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側にも保護層を設
けることによって一層保存性を高めることも可能である
。さらに、支持体に下塗り層を設けたり、記録体裏面に
粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工するなど、感熱記
録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付
加し得るものである。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性などの点で紙が最も好
ましく用いられる。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

なお、例中の「部」及びｒ％」ば、特に断らない限りそ
れぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

実施例１ ■　Ａ液調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン １０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉
砕した。

■　Ｂ′ａ調製 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール３０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉
砕した。

■　Ｃ漆調製 １．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉
砕した。

■　Ｄ液の調製 オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（旭化成工
業製、商品名：　ＥＣＮ−２９９，軟化点９７°Ｃ１−
綴代（ＩＩ）で示される化合物であり、ｍは２〜７の混
合物） ２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部こ
の組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで
粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、Ｄ液２４部、
１０％ポリビニルアルコール水溶液８０部、炭酸カルシ
ウム３５部を混合撹拌して得られた塗液を５０ｇ／ボの
原紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／％となるように塗布乾燥
して感熱記録体を得た。

実施例２ Ｄ液調製において、４，４′−イソプロピリデンジフェ
ノールの代わりに、４−ヒドロキシ−４′イソプロポキ
シジフエニルスルホンを用いた以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

実施例３ Ｄ液調製において、オルソクレゾールノボランク型エポ
キシ樹脂（旭化成工業製、商品名：ＥＣＮ−２９９）の
代りにオルソクレソ゛−Ｊレノボランク型エポキシ樹脂
（旭化成工業製、商品名：ＥＣＮ−２８５，軟化点８６
°Ｃ１−綴代（ＩＩ）で示される化合物、ｍは２〜７の
混合物）を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

実施例４ Ｄｌｌｌ製において、オルソクレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂（旭化成工業製、商品名：ＥＣＮ−２９９）
の代わりにオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
（ナガセ化成工業製、商品名：　ＥＸ−６９５，軟化点
９３°Ｃ１−綴代（ＩＩ）で示される化合物２ｍは２〜
７の混合物）を用いた以外は実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

実施例５ Ｄ液調製において、オルソクレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂（旭化成工業製、商品名：ＥＣＮ−２９９）の
代わりにフェノールノボラック型エポキシ樹脂（ダウケ
ミカル社製、商品名：ＸＤ−７８５５，軟化点７３°Ｃ
１−綴代（１）で示される化合物、ａ＝ｏ、ｎは２〜７
の混合物）を用いた以外は実施例１同様にして感熱記録
体を得た。

実施例６ Ｄ液調製において、オルソクレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂（旭化成工業製、商品名；ＥＣＮ−２９９）の
代わりにブロム化フェノールノボラック型エポキシ樹脂
（軟化点９０℃、−船人（Ｉ）で示される化合物、ａ＝
１．ｎは２〜７の混合物）を用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

比較例１ 実施例１の記録層の形成においてＤ液を加えなかった以
外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

比較例２ 実施例２の記録層の形成においてＤ液を加えなかった以
外は、実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

かくして得られた７種類の感熱記録体について、以下の
評価試験を行いその結果を第１表に記載した。

〔白色度〕

発色カブリの程度を評価するために、ハンター白色度計
で記録層の白色度を測定した。

〔発色濃度〕

感熱プリンター（テキサスインスツルメント社製、ＰＣ
−１００Ａ型）で印字して得られた記録像の発色濃度を
マクベス濃度計（マクベス社製。

ＲＤ−１００Ｒ型）で測定した。

（耐可塑剤性） ポリプロピレンバイブ（４０閤φ管）上に塩化ビニルラ
ップフィルム（三井東圧化学■製）を３重に巻き付け、
その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外に
なるように挟み、さらにその上から塩化ビニルラップフ
ィルムを３重に巻き付け、３０°Ｃで２４時間放置した
後の印字濃度から耐可塑剤性を評価した。

第１表 実施例７ ■　記録層の形成 実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 アセトアセチル化ポリビニルアルコール１０％水溶液１
００部、炭酸カルシウム２０部、水５０部を混合撹拌し
、塗液を上記感熱記録体の記録層上に乾燥後の塗布量が
６ｇ／ｒｆｆとなるように塗布乾燥して保護層を有する
感熱記録体を得た。

実施例８ ■　記録層の形成 実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 上記の感熱記録体を使用した以外は、実施例７と同様に
して保護層を有する感熱記録体を得た。

実施例９ ■　記録層の形成 実施例４と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 上記の感熱記録体を使用した以外は実施例７と同様にし
て保護層を有する感熱記録体を得た。

実施例１０ ■　記録層の形成 実施例５と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 上記の感熱記録体を使用した以外は実施例７と同様にし
て保ｉ１！層を有する感熱記録体を得た。

比較例３ ■　記録層の形成 比較例１と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 上記の感熱記録体を使用した以外は、実施例７と同様に
して保護層を有する感熱記録体を得た。

比較例４ ■　記録層の形成 比較例２と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 上記の感熱記録体を使用した以外は実施例７と同様にし
て保護層を有する感熱記録体を得た。

かくして得られた６種類の感熱記録体について、以下の
方法で耐可塑剤性と耐水可塑剤性を評価した以外は前記
と同様の評価試験を行いその結果を第２表に記載した。

〔耐可塑剤性〕

ポリプロピレンバイブ（４０鴫φ管）上に塩化ビニルラ
ップフィルム（三井東圧化学■製）を３重に巻き付け、
その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外に
なるように挾み、さらにその上から塩化ビニルラップフ
ィルムを３重に巻き付け、４０℃で２４時間放置した後
の印字濃度から耐可塑剤性を評価した。

〔耐水可塑剤性〕

印字発色させた感熱記録体を軽く水で濡らした後、上記
耐可塑剤性と同じ要領で評価し耐水可塑剤性とした。

第２表 実施例１１ ■　Ａ、液調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７フエニルアミノフ
ルオラン　　　　　　　　　　１０部メチルセルロース
　５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４０部この組成物をサンドミ
ルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。

■　Ｂ２液調製 ４−ヒドロキシ−４゛　−イソブボキシジフェニルスル
ホン　　　　　　　　　　　　　３０部メチルセルロー
ス　５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８０部この組成物をサンド
ミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。

■　ＣｔＷＬ＃Ａ製 １．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部こ
の組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで
粉砕した。

■　Ｄ、液調製 １−〔α−メチル−α−（４°ヒドロキシフエニル）エ
チル）−４−［α゛、α′−，α′−ビスドロキシフェ
ニル）エチル〕ベンゼン２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉
砕した。

■　Ｅ８液調製 オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（軟化点９
７°Ｃ１−船人（ＩＩ）で示される化合物、ｍは２〜７
の混合物）　　　　　　　２０部メチルセルロース　５
％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５５部この組成物をサンドミルで
平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ２１５５部、Ｂ２液１１５部、Ｃ，液８０部、Ｄ、液
８０部、Ｅ２液８０部、ｌＯ％ポリビニルアルコール水
溶液８０部、炭酸カルシウム３５部を混合撹拌して得ら
れた塗液を５０ｇ／ｎｆの原紙に乾燥後の塗布量が６ｇ
／ｒｒｒとなるように塗布乾燥して感熱記録体を得た。

■　保護層塗液の組成 アセトアセチル基変性ポリビニールアルコール（１０部
濃度）　　　　　　　　　　１００部炭酸カルシウム　
　　　　　　　　　　２０部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５０部上記感熱記録体上に、
乾燥後の塗布量が６ｇ／ボとなるように塗布乾燥して、
保護層を有する感熱記録体を得た。

実施例１２ Ｅ２液調製において、オルソクレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂のかわりにフェノールノボラック型エポキシ
樹脂（軟化点７３°Ｃ２−船人（１）で示される化合物
、ａ＝ｏ、ｎは２〜７の混合物）を用いた以外は実施例
１１と同様にして感熱記録体を得た。

実施例１３ Ｅ２液調製において、オルソクレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂のかわりにブロム化フェノールノボラック型
エポキシ樹脂（軟化点９０°ｃ、−船人（１）で示され
る化合物、Ｘは臭素、　　ａ＝１゜ｎは２〜７の混合物
）を用いた以外は実施例１１と同様にして感熱記録体を
得た。

実施例１４ 保護層塗液の調製において、アセトアセチル基変性ポリ
ビニルアルコールの代わりに、ケイ素変性ポリビニルア
ルコール（１０部濃度）を用いた以外は、実施例１１と
同様にして、感熱記録体を得た。

実施例１５ 感熱層塗液の調製において、Ｄ！液を用いなかった以外
は、実施例１１と同様にして、感熱記録体を得た。

比較例５ 感熱層塗液の調製において、Ｅ２液を用いなかった以外
は、実施例１１と同様にして、感熱記録体を得た。

かくして得られた６種類の感熱記録体について、以下の
評価試験を行い、その結果を第３表に記載した。

〔白色度〕

発色カプリの程度を評価するために、ハンター白色度針
で感熱記録体の白色度を測定した。

〔発色濃度〕

感熱プリンター（テキサスインスッルメント社製、ＰＣ
−１００Ａ型）で印字して得られた記録像の発色濃度を
マクベス濃度計（マクベス社製。

ＲＤ−１００Ｒ型）で測定した。

〔耐水性〕

印字後の感熱記録体を水に４８時間浸漬した後取り出し
、記録濃度を測定して耐水性の評価とした。

〔耐可塑剤性〕

ポリプロピレンバイブ（４０圓φ管）上に塩化ビニルラ
ップフィルム（三井東圧化学■製）を３重に巻き付け、
その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外に
なるように挟み、さらにその上から塩化ビニルラップフ
ィルムを３重に巻き付け、４０°Ｃで４８時間放置した
後の記録濃度から耐可塑剤性を評価した。

〔耐水可塑剤性〕

記録後の感熱記録体をかるく水で濡らした後。

上記の耐可塑剤性と同じ要領で試験を行い、耐水可塑剤
性を評価した。

第３表 「効果」 第１表、第２表の結果から明らかなように本発明の感熱
記録体は、いずれも記録後の保存性に優れており、しか
も地肌カブリのない優れた感熱記録体であった。

第３表の結果から明らかなように、−最大（ＩＩＩ）で
表される化合物を含有する本発明の感熱記録体は、いず
れも記録像の保存性に優れており、特に耐水性、耐水可
塑剤性に優れ、しかも発色カブリや発色濃度の低下も認
められない優れた感熱記録体であった。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）無色又は淡色の塩基性染料と該染料と接触して呈
   色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱記録体にお
   いて、呈色反応系にノボラック型エポキシ樹脂を含有さ
   せることを特徴とする感熱記録体。
2. （２）ノボラック型エポキシ樹脂がフェノールノボラッ
   ク型エポキシ樹脂、ハロゲン置換フェノールノボラック
   型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキ
   シ樹脂より選ばれる少なくとも１種である請求項（１）
   記載の感熱記録体。
3. （３）支持体上に無色又は淡色の塩基性染料と該染料と
   接触して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録層を形成
   してなる感熱記録体において、該感熱記録層が下記一般
   式（ I ）及び一般式（II）で表されるノボラック型エ
   ポキシ樹脂より選ばれる少なくとも１種を含有すること
   を特徴とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｘはハロゲン原子を表わし、ａは０〜４の整数を
   表わす。またｎは０〜２０の整 数を表す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔ｍは０〜２０の整数を表す。〕
4. （４）呈色反応系が、下記一般式（III）で表される化
   合物を含有する請求項（１）記載の感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ
   ＿６は互いに同一であっても異なってもよく、それぞれ
   水素原子、ハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基
   またはＣ＿１〜Ｃ＿５のアルコキシル基を示す。〕
5. （５）一般式（III）で表される化合物が１−〔α−メ
   チル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４
   −〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エ
   チル〕ベンゼンである請求項（４）記載の感熱記録体。
6. （６）感熱記録体が記録面側最上層に保護層を有するこ
   とを特徴とする請求項（１）、（２）、（３）、（４）
   または（５）記載の感熱記録体。