JPH04138283A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に記録像の保存安定性に
優れた感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無機の呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体は良く知られている。

かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトでかつその保守も容易なため、ファクシミリ
や各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾すい分Ｗ
ごおいアイ重用されアいス 例えば、その利用分野の１つとして、小売店等のＰ　Ｏ
Ｓ　（ｐｏｉｎｔ　ｏｆ　５ａｌｅｓ）　システム化の
拡大に伴なってラベルとして使用されるケースが増大し
ている。

しかし、スーパーマーケット等でＰＯＳシステムを導入
した場合、ラベルは水、ラップ類、油などに触れること
が多く、結果的にその影響で感熱ラベルの記録像（印字
）が褪色する欠陥が認められる。そのため、感熱記録体
には耐水性、耐可塑剤性、耐油性等の保存安定性を備え
ることが要請されている。

従来、記録像の保存安定性を改良するために、感熱記録
層上にフィルム形成能を有し耐薬品性のある樹脂の水性
エマルジョンを塗布する方法（特開昭５４−１２８３４
７号公報）、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化
合物を塗布する方法（実開昭５６−１２５３５４号公報
）等が提案されている。また、感熱記録層中に各種の保
存性改良剤を添加する方法も提案されているが、いずれ
の場合も改良に伴って記録濃度が低下したり、感熱記録
層の白色度が低下する等の新たな欠点が付随し、且つ、
特に耐水性と耐可塑剤性が同時に要求される耐水可塑剤
性については殆ど満足すべき結果が得られていないのが
現状である。

「発明が解決しようとする課題」 本発明は上記の如き問題を解決して、記録像の保存安定
性、特に耐可塑剤性、耐油性、耐水性、耐水可塑剤性に
優れ、しかも高温環境下に曝されても地肌カプリの発生
による白色度の低下がない感熱記録体を提供するもので
ある。

「課題を解決するための手段」 本発明は、無色又は淡色の塩基性染料と該染料と接触し
て呈色し得る呈色剤との反応を利用した感熱記録体にお
いて、該記録体が下記一般弐■で表されるエポキシ樹脂
の少なくとも一種を含有す整数、ｎは１〜２３の整数を
示す。〕 「作用」 本発明の感熱記録体で使用される上記一般式［１］で表
されるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、工業的に広
く知られた化合物であり、物理的、化学的、電気的な特
性に優れているため、各種の塗料、電気、土木、接着側
等の用途で幅広く使用されている。

このようなビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、例えば
フェノールとアセトンを反応させて得られるビスフェノ
ールＡとエピクロルヒドリンを縮合反応させる方法、テ
トラブロモビスフェノールＡとエピクロルヒドリンを反
応させる方法、テトラブロモビスフェノールＡにビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂を反応させる方法等で製造さ
れる。その際、反応条件やビスフェノールＡとエピクロ
ルヒドリンの配合量を変えるなどして、平均分子量の異
なる各種のエポキシ樹脂を製造することができる。また
、ハロゲンの含有量を調節して低ハロゲン型や高ハロゲ
ン型のエポキシ樹脂を得ることも可能である。

本発明の感熱記録体では、特に限定するものではないが
、エポキシ基当たりの平均分子量の値を示すエポキシ当
量が５００以上である固形型の樹脂であり、且つ６０〜
１４０℃程度の軟化点を有するビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（前記一般弐■のｎが２〜１０程度）が好まし
く使用される。

なお、液状のエポキシ樹脂や軟化点の低い固形型エポキ
シ樹脂では、記録体の白色度が極端に低下したり、地肌
カブリが著しく悪化する場合があり、軟化点があまりに
高い樹脂では、満足すべき保存性の改良効果が得られな
い恐れがある。

上記の如き特定のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、
感熱記録体の保護層に含有させることも可能であるが、
効果の点で必ずしも充分ではなく、しかも得られる感熱
記録体の機器特性が低下するおそれがあるため、感熱記
録層中に含有させるのが望ましい。

また、これらのエポキシ樹脂の使用量は、特に限定され
ないが、呈色剤１００重量部に対して、０、１〜５００
重量部程度、好ましくは１〜２００重量部の範囲で使用
される。

本発明で使用される呈色剤としては、各種公知の無機又
は有機の酸性物質が挙げられ、例えば活性白土、アタパ
ルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の
無機酸性物質、４−ｔｅｒｔヘプチルフェノール、４−
ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフ
トール、４−ヒドロキシアセトフェノール、４−ｔｅｒ
ｔ−オクチルカテコール、２．２′−ジヒドロキシジフ
ェノール、４．４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅ
ｒｔ−メチルフェノール）　、４．４’−５ｅｃ−ブチ
リデンジフェノール、４−フェニルフェノール、４，４
′インプロピリデンジフエノール、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２．２′
−メチレンビス（４−クロルフェノール）、ハイドロキ
ノン、４．４′−シクロへキシリデンジフェノール、４
．４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、ヒドロ
キノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾフ
ェノン、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４
゜４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２１４．
４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、
４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息
香酸−５ｅｃ−ブチル、４ヒドロキシ安息香酸ペンチル
、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−
ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安
息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェ
ネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ　−クロロベンジ
ル、４−ヒドロキシ安息香ｆｌｌ　−ｐ　−メトキシベ
ンジル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合
体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、
３−ｓｅｃ−ブチル−４ヒドロキシ安息香酸、３−シク
ロへキシル−４ヒドロキシ安息香酸、３．５−ジメチル
−４−ヒドロキシ安息香酸、３　　ｔｅｒｔ−ブチルサ
リチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチル
ベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メチル
ベンジル）サリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
サリチル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメチルベ
ンジル）サリチル酸、３．５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸等の芳香族カルボン酸、３，４−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、３．４−ジヒドロキシ−４′−
メチルジフェニルスルホン等のジフェニルスルホン誘導
体、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６
−メチルフェニル）スルフィド、ビス（２−メチル−４
ヒドロキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルフィ
ド等のスルフィド誘導体、さらにはこれらフェノール性
化合物、芳香族カルボン酸等と、例えば亜鉛、マグネシ
ウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、
スズ、ニッケル等の多価金属との塩、さらにはチオシア
ン酸亜鉛のアンチピリン錯体等の有機酸性物質等が例示
される。

しかし、本発明で使用される前記一般弐ので表される特
定のエポキシ樹脂の効果は、下記一般式［２］で表され
る化合物を呈色剤として使用した場合に特に顕著となり
、しかも得られる感熱記録体の発色性や地肌カプリにお
いても極めて優れた効果が得られるため、このような呈
色剤の使用は、本発明の好ましい実施態様の一つである
。

〔式中Ｒ，，Ｒ２，Ｒ，はそれぞれ水素原子、アルキル
基又はアリル基を示す。〕 なお、上記一般弐■において、アルキル基の炭素数は１
〜１０程度が好ましい。また、上記一般式［２］で表さ
れる化合物の具体例としては、例えばビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）スルフォン、ビス−（３−アリル−４
−ヒドロキシフェニル）スルフォン、２，４゛−ジヒド
ロキシジフェニルスルフォン、２−ヒドロキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−プチルフェニル−４′−ヒドロキシフェニルス
ルフォン、２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−アミルフェ
ニル−４゜−ヒドロキシフェニルスルフォン、２−ヒド
ロキシ−５−イソプロピルフェニル−４゛　−ヒドロキ
シフェニルスルフォン、２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒ−
７”チルフェニル−３′−メチル−４′〜ヒドロキシフ
エニルスルフオン、２−ヒドロキシ−５ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル−３゛−イソプロピル−４−ヒドロキシフェ
ニルスルフォン、２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル−２゛−メチル−４′−ヒドロキシフェニル
スルフォン、４−ヒドロキシ−４“−イソプロポキシジ
フェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４°　−メトキ
シジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４′−メチ
ルジフェニルスルホン等が挙げられる。

なお、上記の如き化合物の中でも、特に４−ヒドロキシ
−４′−イソプロポキシジフェニルスルフォンと２．４
”−ジヒドロキシジフェニルスルフォンは発色性や地肌
カブリの効果において特に優れているため最も好ましく
用いられる。

本発明で使用される塩基性染料としては、各種公知の無
色又は淡色の塩基性染料が挙げられ、具体的には、例え
ば３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−
ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）３
−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３．
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｌ、２〜
ジメチルインドール−３イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３，３ビス（９−エチルカルバゾール−３−イ
ル）６−ジメチルアミノフタリド、３３−ビス（２フェ
ニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（ｌ−メ
チルピロール−３−イル）＝６〜ジメチルアミノフタリ
ド等のトリアリルメタン系染料、４．４′−ビス−ジメ
チルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロ
フェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−１−リク
ロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系
染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー　Ｐニトロベン
ゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、３−
メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ
−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−ヘンシル−スピロ−ジナフトピラン、３−メ
チル−ナフト−（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン
、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系
染料、ローダミン−Ｂアニリノラクタム、ローダミン（
ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（Ｏ−クロ
ロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチ
ルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６゜７−シメ
チルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）
−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘンシルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミン−７−Ｎ−クロロエチル−
Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−
メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジメ
チルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミン−６−メチルーフ−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カル
ボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ
−６−メチル７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミン−６−メチル−７−キジリジノフルオラン、
３〜ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ
）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７（０−クロロフ
ェニルアミノ）フルオラン、３ピロリジノ−６−メチル
−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７（０−フルオロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３ジブチルアミノ〜７−（ｏ−フルオロフェニル
アミノ）フルオラン、３−ジ（Ｎ−ブチル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ（Ｎ
−ペンチル）アミノ−６−メチル−７フエニルアミノフ
ルオラン１．３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミ
ノ−６−メチル−７フエニルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−エチルＮ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎｉｓ
ｏ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル
ーフ−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７フエニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチルＮ−シクロペンチ
ル）アミノ−６−メチル−７フエニルアミノフルオラン
等のフルオラン系染料等が挙げられる。

なお、これらの塩基性染料は、必要に応して二種類以上
を併用することができる。

塩基性染料と呈色剤との使用比率は用いられる塩基性染
料、呈色剤の種類に応じて適宜調節されるが、一般に塩
基性染料１００重量部に対して１０〜１０００重量部、
好ましくは１００〜５００重量部程度の呈色剤が使用さ
れる。

これらの物質を含む感熱記録層用塗液は、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、サンドミル等の攪拌・粉砕機
により分散するなどして調製される。

なお、感熱記録層用塗液中には全固形分の１０〜４０重
量％程度、より好ましくは１５〜３０重量％程度のバイ
ンダー類が配合される。バインダー類の具体例としては
、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキ
シル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニ
ルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン
・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合
体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジゴン、尿
素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。

また、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加するこ
とができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸・ナトリ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸・ナトリウム塩
、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂
肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫外線吸
収剤、その他消泡荊、蛍光染料、着色染料等が適宜添加
される。

さらに、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンヮンクス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、
カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオ
リン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性
白土等の無Ｉ！顔料、スチレンマイクロボール、ナイロ
ンパラターポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラー、生澱粉等の有機餌料等を添加することも可
能であり、目的に応じて増感剤を併用することもできる
。

増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、
ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、
バルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミ
ド類、２，２′−メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）４，４′−ブチリデンビス（
６−ｔｅｒｔ−ブチル３−メチルフェノール）、２．２
’　−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール等のヒンダードフェノール類、２−
　（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベ
ンゾフェノン等の紫外線吸収剤、Ｐ−ベンジルビフェニ
ル、１．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジフェノキシエタン、１−（２−メチルフェノキシ
）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−フェ
ノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、パラベ
ンジルビフェニル、ナフチルベンジルエーテル、ベンジ
ル−４メチルチオフエニルエーテル、シュウ酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸−ジーＰ−メチルーベンジルエス
テル、シュウ酸−ジーＰ−クロルーベンジルエステル、
テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチル
エステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタ
ル酸ジプチルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェ
ニルエステル、ベンジル−４−メチルチオフェニルエー
テル及び各種公知の熱可融性物質等が挙げられる。

なお、本発明の感熱記録体では、これらの増感剤の中で
も特に１．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１
，２−ジフェノキシエタン及び１（２−メチルフェノキ
シ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタンが好まし
く使用される。また、増感剤の使用量は一般に、呈色剤
１００重量部に対して４００重量部以下程度の範囲で調
節するのが望ましい。

記録層の形成方法については特に限定されず、例えばエ
アーナイフコーティング、パリパープレードコーティン
グ、ピュアーブレードコーティング、ショート・ドウエ
ルコーティング等適当な塗布方法により感熱記録層形成
塗液を支持体に塗布乾燥する等の方法で形成される。塗
液の塗布量も特に限定されず、通常は乾燥重量で２〜１
２ｇ／ボ、好ましくは３〜１０　ｇ／ｒｒｆ程度の範囲
で調節される。

本発明の感熱記録体では、感熱記録層上に保護層を設け
ることにより、さらに記録印字の保存性を向上させるこ
とができる。

保護層は一般に水溶性又は水分散性の高分子を主成分と
して形成されるが、このような高分子の具体例としては
、例えば前述の如き各種バインダー類が例示される。な
お、その中でもカルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ル、アセトアセチルｉ変性ポリビニルアルコール及びケ
イ素変性ポリビニルアルコールは、保護層としての作用
効果に優れているため特に好ましく用いられる。

また、保護層の耐水性を一層向上させるためにグリオキ
サール、ホルマリン、グリシン、グリシジルエステル、
グリシジルエーテル、ジメチロール尿素、ケテンダイマ
ー、ジアルデヒド澱粉、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂
、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ケトン−アル
デヒド樹脂、ホウ砂、ホウ酸、炭酸ジルコニウムアンモ
ニウム、エポキシ系化合物等の硬化剤を併用することも
できる。

さらに、保護層中には、印刷適性やスティッキングをよ
り改善するために、例えば炭酸カルシウム、酸化亜鉛、
酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化
アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオ
リン、クレー、焼成カオリン、コロイダルシリカ等の無
機餌料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、
ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー
、生澱粉粒子等の有機顔料等を必要に応じて配合するこ
とができる。なお、このような顔料の配合量はバインダ
ー類１００重量部に対して５〜５００重量部程度の範囲
で調節するのが望ましい。

また、保護層を形成する塗液中には必要に応じてステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワ
ックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステル
ワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム等の界面活性剤（分散剤、潤滑剤）、消泡剤等の各種
助剤を適宜添加することもできる。

かくして調製された保護層用塗液は適当な塗布装置によ
り感熱記録層上に塗布されるが、塗布量が乾燥重量で２
０ｇ／ｍを越すと感熱記録体の記録感度が低下する恐れ
があるため、一般には０．１〜２０ｇ／イ程度、好まし
くは０．５〜１０ｇ／イの範囲で調節するのが望ましい
。

なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側にも保護層を設
けることによって一層保存性を高めることも可能である
。さらに、支持体に下塗り層を設けたり、記録体裏面に
粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工するなど、感熱記
録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付
加し得るものである。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性などの点で紙が最も好
ましく用いられる。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそ
れぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

実施例１ ■　Ａ液調製 ３〜ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン　　　　　　　　　１０部メチルセルロース
　５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４０部この組成物をサンドミ
ルで平均粒子径が０．８μｍになるまで粉砕した。

■　Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４゛　−イソプロポキシジフェニルス
ル７オン　　　　　　　　　　　　３０部メチルセルロ
ース　５％水溶Ｗｔ、　　　　　　５部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部この組成
物をサンドミルで平均粒子径が１．２μｍになるまで粉
砕した。

■　Ｃ液温製 １．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が１．２μｍになるま
で粉砕した。

■　Ｄ液の調製 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔商品名：Ａ。

Ｅ、　Ｒ，６６４Ｇ、旭化成社製、エポキシ当量：６５
０〜８５０．軟化点：９２〜１０２°Ｃ］２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が２．１μｍになるま
で粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、Ｄ液２４部、
ｌＯ％ポリビニルアルコール水溶液８０部、炭酸カルシ
ウム３５部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液２５部、水
５０部を混合撹拌して得られた塗液を５０ｇ／％の原紙
に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｒｒｆとなるように塗布乾燥
して感熱記録体を得た。

実施例２ Ｄ液調製において、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔
商品名：Ａ、Ｅ、Ｒ，６６４Ｇ、旭化成社製、エポキシ
当量＝６５０〜８５０．軟化点＝９２〜１０２℃］の代
わりに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔商品名：Ａ
、Ｅ、Ｒ，６６７Ｈ。

旭化成社製、エポキシ当量：１３００−１８５０゜軟化
点：１２０〜１３０″Ｃ〕を用いた以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

実施例３ Ｄ［Ｐｉ製において、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
〔商品名：Ａ、　Ｅ、　Ｒ，６６４Ｇ、旭化成社製、エ
ポキシ当量＝６５０〜８５０．軟化点＝９２〜１０２℃
〕の代わりに、３．３’、５．５’−テトラブロムビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂〔商品名：Ａ、　　Ｅ、　
Ｒ，７１４，旭化成社製、エポキシ当量：６５０〜７５
０．軟化点二８８〜９０℃、臭素含有量：２３〜２５％
〕を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

実施例４ Ｂ１１１ｉ製において、４−ヒドロキシ−４“−イソプ
ロポキシジフェニルスルフォンの代わりに、２．４”−
ジヒドロキシジフェニルスルフォンを用いた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

実施例５ Ｂｌ調製において、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポ
キシジフェニルスルフォンの代りに４゜４゛−イソプロ
ピリデンジフェノールを用いた以外は実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

実施例６ ■　下塗り層の形成 焼成りレー（商品名：アンシレノクス、エンゲルハード
社製）１００部、炭酸マグネシウム２０部、エチレン・
ブタジェン共重合体ラテックス（商品名：Ｄｏｗ−１５
７１，旭化成社製、４８％水分散液）１５部、ポリビニ
ルアルコール１２％水溶液２５部、水２００部を混合撹
拌して得られた塗液を５０　ｇ／ｍ”の原紙に乾燥後の
塗布量が６　ｇ／ｍ”となるように塗布乾燥して感熱記
録体用支持体を得た。

■　記録層の形成 上記の感熱記録体用支持体を使用した以外は、実施例１
と同様にして感熱記体を得た。

比較例１ 実施例１の記録層の形成においてＤ液を加えなかった以
外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

比較例２ 実施例４の記録層の形成においてＤ液を加えなかった以
外は、実施例４と同様にして感熱記録体を得た。

比較例３ 実施例５の記録層の形成においてＤ液を加えなかった以
外は、実施例５と同様にして感熱記録体を得た。

比較例４ 実施例６の記録層の形成においてＤ液を加えなかった以
外は、実施例６と同様にして感熱記録体を得た。

かくして得られた１０種類の感熱記録体について、以下
の評価試験を行いその結果を第１表に記載した。

〔白色度〕

ハンター白色度計で記録層の白色度を測定した。

〔地肌カプリ〕

感熱記録体を５０°Ｃで１５時間処理した後に、ハンタ
ー白色度計で記録層の白色度を測定した。

〔発色濃度〕

感熱プリンター（テキサスインスツルメント社。

製、ＰＣ−１００Ａ型）で印字して得られた記録像の発
色濃度をマクベス濃度計（マクヘス社製。

ＲＤ９１４型）で測定した。

〔耐可塑剤性］ ポリプロピレンパイプ（４０ｍφ管）上に塩化ビニルラ
ップフィルム（三井東圧化学■製）を３重に巻き付け、
その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外に
なるように挟み、さらにその上から塩化ビニルラップフ
ィルムを３重・に４巻き付け、３０℃で２４時間放置し
た後の印字濃度から耐可塑剤性を評価した。

第１表 実施例７ ■　記録層の形成 実施例１と同様器こして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 アセトアセチル化ポリビニルアルコールの１０％水溶液
８０部、部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名、ＰＶ
Ａ−２１７，クラレ製）の１０％水溶液２０部、炭酸カ
ルシウム２０部、３０％ステアリン酸亜鉛水分散液３部
、水５０部を混合撹拌して得た塗液を上記感熱記録体の
記録層上に乾燥後の塗布量が６ｇ／　ｔとなるように塗
布乾燥して保護層を有する感熱記録体を得た。

実施例８ ■　記録層の形成 実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 上記の感熱記録体を使用した以外は、実施例７と同様に
して保護層を有する感熱記録体を得た。

実施例９ ■　記録層の形成 実施例４と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 上記の感熱記録体を使用した以外は実施例７と同様にし
て保護層を有する感熱記録体を得た。

実施例１０ ■　記録層の形成 実施例６と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 上記の感熱記録体を使用した以外は実施例７と同様にし
て保護層を有する感熱記録体を得た。

比較例５ ■　記録層の形成 比較例１と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 上記の感熱記録体を使用した以外は、実施例７と同様に
して保護層を有する感熱記録体を得た。

比較例６ ■　記録層の形成 比較例２と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 上記の感熱記録体を使用した以外は、実施例７と同様に
して保護層を有する感熱記録体を得た。

比較例７ ■　記録層の形成 比較例４と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成 上記の感熱記録体を使用した以外は、実施例７と同様に
して保護層を有する感熱記録体を得た。

かくして得られた７種類の感熱記録体について、以下の
方法で耐可塑剤性と耐水可塑剤性を評価した以外は前記
と同様の評価試験を行いその結果を第２表に記載した。

〔耐可塑剤性〕

ポリプロピレンパイプ（４０■φ管）上に塩化ビニルラ
ップフィルム（三井東圧化学■製）を３重に巻き付け、
その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外に
なるように挟み、さらにその上から塩化ビニルランプフ
ィルムを３重に巻き付け、３０℃で２４時間放置した後
の印字濃度から耐可塑剤性を評価した。

〔耐水可塑剤性〕

印字発色させた感熱記録体を軽く水で濡らした後、上記
耐可塑剤性と同じ要領で評価し耐水可塑剤性とした。

第２表 「効果Ｊ 第１表及び第２表の結果から明らかなように、本発明の
感熱記録体は、いずれも記録後の保存安定性に優れてお
り、しかも地肌カプリのない優れた感熱記録体であった
。

特許出願人　　神崎製紙株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）無色又は淡色の塩基性染料と該染料と接触して呈
   色し得る呈色剤との反応を利用した感熱記録体において
   、該記録体が下記一般式［１］で表されるエポキシ樹脂
   の少なくとも一種を含有することを特徴とする感熱記録
   体。 ▲数式、化学式、表等があります▼［１］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｘはハロゲン原子を示し、ａは０〜４の整数、ｎ
   は１〜２３の整数を示す。〕
2. （２）呈色剤として下記一般式［２］で表される化合物
   の少なくとも一種を含有する請求項（１）記載の感熱記
   録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼［２］ 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれぞれ水素原子、ア
   ルキル基又はアリル基を示す。〕（３）記録層表面に保
   護層を有する請求項（１）又は（２）記載の感熱記録体
   。