JPH0380439B2 - - Google Patents
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Classifications
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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Landscapes
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Description
「産業上の利用分野」
本発明は感熱記録体に関し、特に保存性に優れ
た高感度感熱記録体に関するものである。 「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈
色剤との呈色反応を利用し、熱によつて両発色物
質を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記
録体はよく知られている。かかる感熱記録体は比
較的安価であり、また記録機器がコンパクトでか
つその保守も容易であるため、フアクシミリや各
種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広い分
野において使用されている。 その利用分野の1つとして、小売店などの
POS(point of sales)システム化の拡大に伴な
い、ラベルとしての用途が増大しつつある。 しかし、かかる感熱記録体は、一般に耐油性、
耐可塑剤性等に劣つているため、例えば発色後の
印字に油、油脂あるいはプラスチツクフイルムに
含まれる可塑剤等が接触すると印字濃度が著しく
低下してしまうという欠点がある。 このような欠点を解消する方法として、感熱記
録層上に、フイルム形成能を有しかつ耐薬品性の
ある樹脂の水性エマルジヨンを塗布する方法(特
開昭54−128347)、ポリビニルアルコール等の水
溶性高分子化合物を塗布する方法(実開昭56−
125354)等が提案されている。 しかしながら、記録層上に樹脂層を設けた感熱
記録体にあつても、長時間の耐可塑剤性や耐油性
が要求される場合、あるいは耐水可塑剤性と言わ
れる耐水性と耐可塑剤性とが同時に要求される場
合には、必ずしも充分な改善効果が得られない。
また、記録層上に水溶性高分子化合物を塗布する
ことによつて、記録層に発色かぶりを生ずる場合
もある。さらに、樹脂層の形成によつて記録層の
記録感度が低下するため、高感度感熱記録体とし
ての適性に欠ける等の欠陥も付随する。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、耐可塑剤性や耐油性などの印
字の保持性に優れ、しかも発色かぶりがなく、優
れた記録適性を有する高感度感熱記録体を提供す
ることであり、かかる目的は、記録層中に下記の
如き特定の化合物を選択的に含有せしめることに
よつて達成されるものである。 「問題を解決するための手段」 本発明は、少なくとも発色剤、該発色剤と接触
して呈色する呈色剤、および下記一般式〔〕で
表される化合物を含有する記録層を設けたことを
特徴とする感熱記録体である。 〔式中、Rは炭素数1〜18のアルキル基を、m
は2〜12の整数を、nは2〜50の整数を示す。〕 「作用」 本発明において、記録層に含有される発色剤と
しては、例えば各種公知の無色ないしは淡色の塩
基性染料が挙げられる。 かかる塩基性染料としては、例えば3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジメチ
ルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフエニル)フタリド、3−(p−ジメチル
アミノフエニル)−3−(1,2−ジメチルインド
ール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチル
アミノフエニル)−3−(2−メチルインドール−
3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジ
メチルインドール−3−イル)−5−ジメチルア
ミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフ
タリド、3,3−ビス(9−エチルカルバゾール
−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,
3−ビス(2−フエニルインドール−3−イル)
−6−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチ
ルアミノフエニル−3−(1−メチルピロール−
3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等のト
リアリルメタン系染料、4,4′−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリルベンジルエーテル、N−ハ
ロフエニル−ロイコオーラミン、N−2,4,5
−トリクロロフエニルロイコオーラミン等のジフ
エニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料、3−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、3−フエニル−スピロ−ジナフトピラ
ン、3−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、3
−メチル−ナフト(6′−メトキシベンゾ)スピロ
ピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン
等のスピロ系染料、ローダミン−B−アニリノラ
クタム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラク
タム、ローダミン(o−クロロアニリノ)ラクタ
ム等のラクタム系染料、3−ジメチルアミノ−7
−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6,7−ジメチルフルオラン、3−(N−
エチル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−N−アセチル−N
−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−N−メチル−N−ベンジ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
N−クロロエチル−N−メチルアミノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−N−ジエチルアミ
ノフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジ
ノ)−6−メチル−7−フエニルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メ
チル−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−フエニルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−
カルボメトキシ−フエニルアミノ)フルオラン、
3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−
6−メチル−7−フエニルアミノフルオラン、3
−ピロリジノ−6−メチル−7−フエニルアミノ
フルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−
フエニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−キシリジノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(o−クロロフエニルアミ
ノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o
−クロロフエニルアミノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−6−メチル−7−p−ブチルフエニルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o
−フルオロフエニルアミノ)フルオラン、3−ジ
ブチルアミノ−7−(o−フルオロフエニルアミ
ノ)フルオラン、3−(N−メチル−N−n−ア
ミル)アミノ−6−メチル−7−フエニルアミノ
フルオラン、3−(N−エチル−N−n−アミル)
アミノ−6−メチル−7−フエニルアミノフルオ
ラン、3−(N−エチル−N−iso−アミル)アミ
ノ−6−メチル−7−フエニルアミノフルオラ
ン、3−(N−メチル−N−n−ヘキシル)アミ
ノ−6−メチル−7−フエニルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−n−ヘキシル)アミ
ノ−6−メチル−7−フエニルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−β−エチルヘキシル)
アミノ−6−メチル−7−フエニルアミノフルオ
ラン等のフルオラン系染料等が挙げられる。な
お、これらの塩基性染料は必要に応じて二種以上
を併用することができる。 また呈色剤としては、例えば上記塩基性染料と
接触して呈色する無機ないし有機の酸性物質が挙
げられる。 かかる酸性物質としては、活性白土、酸性白
土、アタパルジヤイト、ベントナイト、コロイダ
ルシリカ、珪酸アルミニウムなどの無機酸性物
質、4−tert−ブチルフエノール、4−ヒドロキ
シジフエノキシド、α−ナフトール、β−ナフト
ール、4−ヒドロキシアセトフエノール、4−
tert−オクチルカテコール、2,2′−ジヒドロキ
シジフエノール、4,4′−イソプロピリデンビス
(2−tert−ブチルフエノール)4,4′−sec−ブ
チリデンジフエノール、4−フエニルフエノー
ル、4,4′−イソプロピリデンジフエノール(ビ
スフエノールA)、2,2′−メチレンビス(4−
クロルフエノール)、ハイドロキノン、4,4′−
シクロヘキシリデンジフエノール、4,4′−ジヒ
ドロキシジフエニルサルフアイド、4,4′−ジヒ
ドロキシジフエニルスルホン、4−ヒドロキシ−
4′−クロロジフエニルスルホン、4−ヒドロキシ
−4′−メチルジフエニルスルホン、4−ヒドロキ
シ−4′−イソプロピルオキシジフエニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4′−ブトキシジフエニルス
ルホン、1−(4−ヒドロキシベンゼンスルホニ
ル)ナフタレン、1−(4−ヒドロキシベンゼン
スルホニル)−4−メチルナフタレン、1−(4−
ヒドロキシベンゼンスルホニル)−4−メトキシ
ナフタレン、1−(4−ヒドロキシベンゼンスル
ホニル)−4−クロロナフタレン、1−(4−ヒド
ロキシ−2−メチルベンゼンスルホニル)ナフタ
レン、2−(4−ヒドロキシベンゼンスルホニル)
ナフタレン、3′,4′−トリメチレン−4−ヒドロ
キシジフエニルスルホン、3′,4′−トリメチレン
−2,6−ジメチル−4−ヒドロキシジベンゼン
スルホン、3′,4′−テトラメチレン−4−ヒドロ
キシジフエニルスルホン、3′,4′−テトラメチレ
ン−2−メチル−4−ヒドロキシジフエニルスル
ホン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、4−
ヒドロキシベンゾフエノン、2,4−ジヒドロキ
シベンゾフエノン、2,4,4′−トリヒドロキシ
ベンゾフエノン、2,2′,4,4′−テトラヒドロ
キシベンゾフエノン、4−ヒドロキシフタル酸ジ
メチル、4−ヒドロキシ安息香酸メチル、4−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロキシ安息香
酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸−sec−ブ
チル、4−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、4−ヒ
ドロキシ安息香酸フエニル、4−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸トリル、
4−ヒドロキシ安息香酸クロロフエニル、4−ヒ
ドロキシ安息香酸フエニルプロピル、4−ヒドロ
キシ安息香酸フエネチル、4−ヒドロキシ安息香
酸−p−クロロベンジル、4−ヒドロキシ安息香
酸−p−メトキシベンジル、ノボラツク型フエノ
ール樹脂、フエノール重合体などのフエノール性
化合物、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、
トリクロル安息香酸、テレフタル酸、3−sec−
ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、3−シクロヘ
キシル−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジメ
チル−4−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、3
−イソプロピルサリチル酸、3−tert−ブチルサ
リチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−
メチルベンジル)サリチル酸、3−クロル−5−
(α−メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ
−tert−ブチルサリチル酸、3−フエニル−5−
(α,α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3,
5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸などの芳
香族カルボン酸、およびこれらフエノール性化合
物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウ
ム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガ
ン、スズ、ニツケルなどの多価金属との塩などの
有機酸性物質等が例示される。なお、これらの酸
性物質も勿論必要に応じて二種以上を併用するこ
とができる。 本発明において、記録層中の発色剤と呈色剤の
使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応
じて適宜選択されるもので、特に限定するもので
はないが、例えば塩基性染料と酸性物質を用いる
場合には、一般に塩基性染料1重量部に対して1
〜50重量部、好ましくは2〜10重量部の酸性物質
が使用される。 本発明の感熱記録体の記録層中に含有せしめら
れる一般式〔〕で表わされる化合物は、特開昭
52−71486号に記載されているように、例えばN,
N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジニル)ポリメチレンジアミン誘導体と
2,4−ジハロゲノ−6−(N−アルキルアミノ)
−1,3,5−トリアジン誘導体とを重縮合せし
める等の方法によつて合成することができる。そ
の際に用いられるN,N′−ビス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジニル)ポリメチ
レンジアミン誘導体としては、例えばN,N′−
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジニル)−1,2−エタンジアミン、N,N′−
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジニル)−1,3−プロパンジアミン、N,
N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジニル)−1,4−ブタンジアミン、N,
N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジニル)−1,5−ペンタンジアミン、
N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジニル)−1,6−ヘキサンジアミ
ン、N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジニル)−1,8−オクタンジ
アミン、N,N′−ビス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジニル)1,10−デカンジ
アミンなどが挙げられる。 また、2,4−ジハロゲノ−6−(N−アルキ
ルアミノ)−1,3,5−トリアジン誘導体とし
ては、例えば2,4−ジクロロ−6−(N−エチ
ルアミノ)−1,3,5−トリアジン、2,4−
ジクロロ−6−(N−n−ブチルアミノ)−1,
3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−
(N−イソブチルアミノ)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4−ジクロロ−6−(N−tert−ブチル
アミノ)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ
クロロ−6−(N−n−ヘプチルアミノ)−1,
3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−
(N−n−オクチルアミノ)−1,3,5−トリア
ジン、2,4−ジクロロ−6−(N−1,1,3,
3−テトラメチルブチルアミノ)−1,3,5−
トリアジン、2,4−ジクロロ−6−(N−2,
2,3,3−テトラメチルブチルアミノ)−1,
3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−
(N−デシルアミノ)−1,3,5−トリアジン、
2,4−ジクロロ−6−(N−ドデシルアミノ)−
1,3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6
−(N−ヘキサデシルアミノ)−1,3,5−トリ
アジン等が例示される。 そして、本発明においては、かかる化合物のう
ちでも、特にnで表される重合度が2〜50、より
好ましくは2〜20である化合物が用いられるもの
である。さらに、これらのうちでもN,N′−ビ
ス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジニル)−1,6−ヘキサンジアミンと2,4−
ジクロロ−6−(N−1,1,3,3−テトラメ
チルブチルアミノ)−1,3,5−トリアジンと
の重縮合によつて得られ、かつ重合度が2〜20で
ある化合物は、とりわけ優れた印字保持性が得ら
れるため最も好ましく使用される。 かかる化合物の使用量は、用いる発色剤および
呈色剤の種類等に応じて適宜調節されるが、一般
に発色剤1重量部に対して0.05〜5重量部の範囲
で調節するのが望ましい。 本発明の感熱記録体において、記録層中には必
要に応じて増感剤が添加される。増感剤について
は各種の物質が知られており、例えばステアリン
酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オ
レイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪
酸アミド等の脂肪酸アミド類、2,2′−メチレン
ビス(4−メチル−6−tert−ブチルフエノー
ル)4,4′−ブチリデンビス(6−tert−ブチル
−3−メチルフエノール)、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチ
ルフエニル)ブタン、2,2′−メチレンビス(4
−エチル−6−tert−ブチルフエノール)、2,
4−ジ−tert−ブチル−3−メチルフエノール、
4,4′−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチ
ルフエノール)等のヒンダードフエノール類、2
−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル)ベン
ゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−ベンジル
オキシベンゾフエノン等の紫外線吸収剤、1,2
−ジ(3−メチルフエノキシ)エタン、1,2−
ジフエノキシエタン、1−フエノキシ−2−(4
−メチルフエノキシ)エタン、テレフタル酸ジメ
チルエステル、テレフタル酸ジブチルエステル、
テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸
ジブチルエステル、1−ヒドロキシナフトエ酸フ
エニルエステル等やその他各種公知の熱可融性物
質などが例示される。 なお、増感剤の添加量については特に限定する
ものではなく、一般に呈色剤1重量部に対して4
重量部以下程度の範囲で調節するのが望ましい。 これらの物質を含む塗布液の調製は、一般に水
を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サ
ンドミル等の攪拌、粉砕機により発色剤、呈色剤
および前記一般式〔〕で表される化合物を一緒
に又は別々に分散するなどして調製される。 かかる塗液中には、通常バインダーとしてデン
プン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコ
ール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコー
ル、ジイソブチレン、無水マレイン酸共重合体
塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチ
レン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリ
ル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体
エマルジヨン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド
樹脂などが全固形分の10〜70重量%、好ましくは
15〜50重量%程度用いられる。 さらに、塗液中には各種の助剤を添加すること
ができ、例えば、ジオクチルスルフオコハク酸ナ
トリウム、ドテシルベンゼンスルフオン酸ナトリ
ウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリ
ウム塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、ベンゾフエ
ノン系などの紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光
染料、着色染料などが挙げられる。 また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ポリエチレンワツクス、カルナ
バロウ、パラフインワツクス、エステルワツクス
などのワツクス類、カオリン、クレー、タルク、
炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻
土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料
を添加することもできる。 本発明の感熱記録体において、記録層の形成方
法等については特に限定されるものではなく、従
来から衆知慣用の技術に従つて形成することがで
き、例えばエアーナイフコーテイング、ブレード
コーテイング等により塗液を塗布・乾燥する方法
等によつて形成される。また塗液の塗布量につい
ても特に限定されるものではなく、通常乾燥重量
で2〜12g/m2、好ましくは3〜10g/m2程度の
範囲で調節される。 本発明の感熱記録体は、記録層中に前述のごと
き特定の化合物が含有せしめられているために、
優れた耐可塑剤性および耐油性を発揮するもので
あるが、さらにこれらの特性を高める目的で記録
層上に水溶性高分子化合物を主成分とする樹脂層
を設けることもできる。 かかる水溶性高分子化合物としては、例えば、
ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリ
ビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、澱粉及びその誘導体、カゼイン、アルギン酸
ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド、スチレン・マレイン酸共重合体塩、ポリウ
レタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等が例示さ
れる。これらの水溶性高分子化合物のうちでも、
特にアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール
を用いると、とりわけ印字の保持性に優れた感熱
記録体が得られるため好ましく使用される。 また、樹脂層中には、印刷適性やステイツキン
グを改善するために、必要に応じて顔料を添加す
ることもできる。 かかる顔料の具体例としては炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二
酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成クレ
ー、コロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマ
イクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレン
パウダー、尿素・ホルマリン樹脂フイラー、生澱
粉粒等の有機顔料等が例示される。なお、その使
用量については一般に樹脂成分100重量部に対し
て5〜500重量部の範囲で配合されるのが望まし
い。 さらに、水溶性高分子化合物を主成分とする塗
液中には必要に応じてホルマリン、グリオキサー
ル、グリシン、グリシジルエステル、グリシジル
エーテル、ジメチロール尿素、ケテンダイマー、
ジアルデヒト澱粉、メラミン樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ケト
ン−アルデヒド樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、
硼酸、硼砂、塩化アンモニウム、塩化マグネシウ
ム、塩化カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マ
グネシウム、水酸化カルシウム、炭酸ジルコニウ
ムアンモニウム、Ti,Zr,Alなどのアルコキシ
ド等の架橋剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワツクス、カルナバロ
ウ、パラフインワツクス、エステルワツクス等の
滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の
界面活性剤(分散剤、湿潤剤として)、消泡剤な
どの各種助剤を適宜添加することもできる。 本発明において、樹脂等を形成する塗液は、一
般に水性系塗液として調製され、必要に応じてミ
キサー、アトライター、ボールミル、ロールミル
等の混合・攪拌機によつて十分混合分散された
後、公知の塗布装置により感熱記録層上に塗布さ
れる。樹脂層塗液の塗布量は、特に限定されるも
のではないが、20g/m2を越すと感熱記録体の記
録感度を著しく低下させる恐れがあるため、一般
には乾燥重量で0.1〜20g/m2、好ましくは0.5〜
10g/m2程度の範囲で調節されるのが望ましい。 かくして記録層上に樹脂層が設けられた本発明
の感熱記録体は、特定の化合物が選択的に含有せ
しめられているため、発色かぶりを起こさず、し
かも苛酷な条件下においても極めて優れた印字保
持性を発揮するものである。 なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側にも保
護層を設けることによつて一層保存性を高めるこ
とも可能である。さらに、支持体に下塗り層を設
けたり、記録体裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラ
ベルに加工する等、感熱記録体製造分野における
各種の公知技術が必要に応じて付加し得るもので
ある。 「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説
明するが、勿論これらに限定されるものではな
い。なお、例中の部および%は、特に断らない限
りそれぞれ重量部および重量%を示す。 実施例 1 A液調成 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)
−6−メチル−7−フエニルアミノフルオラン
10部 メチルセルロース 5%水溶液 5部 水 40部 この組成物をサンドミルで平均粒子径3μmまで
粉砕した。 B液調成 4,4′−イソプロピリデンジフエノール 20部 メチルセルロース 5%水溶液 5部 水 55部 この組成物をサンドミルで平均粒子径3μmまで
粉砕した。 C液調成 N−N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジニル)−1,6−ヘキサンジ
アミンと2,4−ジクロロ−6−(N−1,1,
3,3−テトラメチルブチルアミノ)−1,3,
5−トリアジンとの重縮合物(商品名サノール
LS−944LD、三共社製) 5部 メチルセルロース 5%水溶液 2部 水 20部 この組成物をサンドミルで平均粒子径3μmまで
粉砕した。 記録層の形成 A液55部、B液80部、C液27部、15%ポリビニ
ルアルコール水溶液50部、炭酸カルシウム10部
を混合、攪拌し塗液とした。得られた塗液を50
g/m2の原紙に乾燥後の塗布量が6g/m2とな
るように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。 実施例 2 実施例1のB液調成において4,4′−イソプロ
ピリデンジフエノールの代わりに、4−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルを使用した以外は実施例1と
同様にして感熱記録紙を得た。 実施例1及び2 記録層の形成において、それぞれC液を用いな
かつた以外は実施例1及び2と同様にして感熱記
録紙を得た。 かくして得られた4種類の感熱記録紙につい
て、発色かぶりの程度を評価するために、ハンタ
ー白色度計にて記録層の白色度を測定し、その結
果を第1表に示した。また、感熱プリンターで印
字し、印字発色濃度をマクベス濃度計(マクベス
社製、RD−100R型)にて測定して結果を第1表
に示した。さらに、印字後の感熱記録紙につい
て、以下の方法で耐可塑剤性および耐油性を評価
し、その結果も第1表に記載した。 〔耐可塑剤性〕 ポリプロピレンパイプ(40mm管)上に塩化ビ
ニルラツプフイルム(三井東圧社製)を3重に巻
き付け、その上に印字発色させた感熱記録紙を印
字発色面が外になるようにはさみ、更にその上か
ら塩化ビニルラツプフイルムを3重に巻き付け、
室温で12時間放置した後の印字濃度から耐可塑剤
性を評価した。 ○:良好 ×:劣る 〔耐油性〕 食用大豆油を印字発色部に滴下せしめた後、直
ちにガーゼで拭き取り、12時間放置した後の印字
濃度から耐油性を評価した。 ○:良好 ×:劣る
た高感度感熱記録体に関するものである。 「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈
色剤との呈色反応を利用し、熱によつて両発色物
質を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記
録体はよく知られている。かかる感熱記録体は比
較的安価であり、また記録機器がコンパクトでか
つその保守も容易であるため、フアクシミリや各
種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広い分
野において使用されている。 その利用分野の1つとして、小売店などの
POS(point of sales)システム化の拡大に伴な
い、ラベルとしての用途が増大しつつある。 しかし、かかる感熱記録体は、一般に耐油性、
耐可塑剤性等に劣つているため、例えば発色後の
印字に油、油脂あるいはプラスチツクフイルムに
含まれる可塑剤等が接触すると印字濃度が著しく
低下してしまうという欠点がある。 このような欠点を解消する方法として、感熱記
録層上に、フイルム形成能を有しかつ耐薬品性の
ある樹脂の水性エマルジヨンを塗布する方法(特
開昭54−128347)、ポリビニルアルコール等の水
溶性高分子化合物を塗布する方法(実開昭56−
125354)等が提案されている。 しかしながら、記録層上に樹脂層を設けた感熱
記録体にあつても、長時間の耐可塑剤性や耐油性
が要求される場合、あるいは耐水可塑剤性と言わ
れる耐水性と耐可塑剤性とが同時に要求される場
合には、必ずしも充分な改善効果が得られない。
また、記録層上に水溶性高分子化合物を塗布する
ことによつて、記録層に発色かぶりを生ずる場合
もある。さらに、樹脂層の形成によつて記録層の
記録感度が低下するため、高感度感熱記録体とし
ての適性に欠ける等の欠陥も付随する。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、耐可塑剤性や耐油性などの印
字の保持性に優れ、しかも発色かぶりがなく、優
れた記録適性を有する高感度感熱記録体を提供す
ることであり、かかる目的は、記録層中に下記の
如き特定の化合物を選択的に含有せしめることに
よつて達成されるものである。 「問題を解決するための手段」 本発明は、少なくとも発色剤、該発色剤と接触
して呈色する呈色剤、および下記一般式〔〕で
表される化合物を含有する記録層を設けたことを
特徴とする感熱記録体である。 〔式中、Rは炭素数1〜18のアルキル基を、m
は2〜12の整数を、nは2〜50の整数を示す。〕 「作用」 本発明において、記録層に含有される発色剤と
しては、例えば各種公知の無色ないしは淡色の塩
基性染料が挙げられる。 かかる塩基性染料としては、例えば3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジメチ
ルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフエニル)フタリド、3−(p−ジメチル
アミノフエニル)−3−(1,2−ジメチルインド
ール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチル
アミノフエニル)−3−(2−メチルインドール−
3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジ
メチルインドール−3−イル)−5−ジメチルア
ミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフ
タリド、3,3−ビス(9−エチルカルバゾール
−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,
3−ビス(2−フエニルインドール−3−イル)
−6−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチ
ルアミノフエニル−3−(1−メチルピロール−
3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等のト
リアリルメタン系染料、4,4′−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリルベンジルエーテル、N−ハ
ロフエニル−ロイコオーラミン、N−2,4,5
−トリクロロフエニルロイコオーラミン等のジフ
エニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料、3−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、3−フエニル−スピロ−ジナフトピラ
ン、3−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、3
−メチル−ナフト(6′−メトキシベンゾ)スピロ
ピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン
等のスピロ系染料、ローダミン−B−アニリノラ
クタム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラク
タム、ローダミン(o−クロロアニリノ)ラクタ
ム等のラクタム系染料、3−ジメチルアミノ−7
−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6,7−ジメチルフルオラン、3−(N−
エチル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−N−アセチル−N
−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−N−メチル−N−ベンジ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
N−クロロエチル−N−メチルアミノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−N−ジエチルアミ
ノフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジ
ノ)−6−メチル−7−フエニルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メ
チル−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−フエニルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−
カルボメトキシ−フエニルアミノ)フルオラン、
3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−
6−メチル−7−フエニルアミノフルオラン、3
−ピロリジノ−6−メチル−7−フエニルアミノ
フルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−
フエニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−キシリジノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(o−クロロフエニルアミ
ノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o
−クロロフエニルアミノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−6−メチル−7−p−ブチルフエニルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o
−フルオロフエニルアミノ)フルオラン、3−ジ
ブチルアミノ−7−(o−フルオロフエニルアミ
ノ)フルオラン、3−(N−メチル−N−n−ア
ミル)アミノ−6−メチル−7−フエニルアミノ
フルオラン、3−(N−エチル−N−n−アミル)
アミノ−6−メチル−7−フエニルアミノフルオ
ラン、3−(N−エチル−N−iso−アミル)アミ
ノ−6−メチル−7−フエニルアミノフルオラ
ン、3−(N−メチル−N−n−ヘキシル)アミ
ノ−6−メチル−7−フエニルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−n−ヘキシル)アミ
ノ−6−メチル−7−フエニルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−β−エチルヘキシル)
アミノ−6−メチル−7−フエニルアミノフルオ
ラン等のフルオラン系染料等が挙げられる。な
お、これらの塩基性染料は必要に応じて二種以上
を併用することができる。 また呈色剤としては、例えば上記塩基性染料と
接触して呈色する無機ないし有機の酸性物質が挙
げられる。 かかる酸性物質としては、活性白土、酸性白
土、アタパルジヤイト、ベントナイト、コロイダ
ルシリカ、珪酸アルミニウムなどの無機酸性物
質、4−tert−ブチルフエノール、4−ヒドロキ
シジフエノキシド、α−ナフトール、β−ナフト
ール、4−ヒドロキシアセトフエノール、4−
tert−オクチルカテコール、2,2′−ジヒドロキ
シジフエノール、4,4′−イソプロピリデンビス
(2−tert−ブチルフエノール)4,4′−sec−ブ
チリデンジフエノール、4−フエニルフエノー
ル、4,4′−イソプロピリデンジフエノール(ビ
スフエノールA)、2,2′−メチレンビス(4−
クロルフエノール)、ハイドロキノン、4,4′−
シクロヘキシリデンジフエノール、4,4′−ジヒ
ドロキシジフエニルサルフアイド、4,4′−ジヒ
ドロキシジフエニルスルホン、4−ヒドロキシ−
4′−クロロジフエニルスルホン、4−ヒドロキシ
−4′−メチルジフエニルスルホン、4−ヒドロキ
シ−4′−イソプロピルオキシジフエニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4′−ブトキシジフエニルス
ルホン、1−(4−ヒドロキシベンゼンスルホニ
ル)ナフタレン、1−(4−ヒドロキシベンゼン
スルホニル)−4−メチルナフタレン、1−(4−
ヒドロキシベンゼンスルホニル)−4−メトキシ
ナフタレン、1−(4−ヒドロキシベンゼンスル
ホニル)−4−クロロナフタレン、1−(4−ヒド
ロキシ−2−メチルベンゼンスルホニル)ナフタ
レン、2−(4−ヒドロキシベンゼンスルホニル)
ナフタレン、3′,4′−トリメチレン−4−ヒドロ
キシジフエニルスルホン、3′,4′−トリメチレン
−2,6−ジメチル−4−ヒドロキシジベンゼン
スルホン、3′,4′−テトラメチレン−4−ヒドロ
キシジフエニルスルホン、3′,4′−テトラメチレ
ン−2−メチル−4−ヒドロキシジフエニルスル
ホン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、4−
ヒドロキシベンゾフエノン、2,4−ジヒドロキ
シベンゾフエノン、2,4,4′−トリヒドロキシ
ベンゾフエノン、2,2′,4,4′−テトラヒドロ
キシベンゾフエノン、4−ヒドロキシフタル酸ジ
メチル、4−ヒドロキシ安息香酸メチル、4−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロキシ安息香
酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸−sec−ブ
チル、4−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、4−ヒ
ドロキシ安息香酸フエニル、4−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸トリル、
4−ヒドロキシ安息香酸クロロフエニル、4−ヒ
ドロキシ安息香酸フエニルプロピル、4−ヒドロ
キシ安息香酸フエネチル、4−ヒドロキシ安息香
酸−p−クロロベンジル、4−ヒドロキシ安息香
酸−p−メトキシベンジル、ノボラツク型フエノ
ール樹脂、フエノール重合体などのフエノール性
化合物、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、
トリクロル安息香酸、テレフタル酸、3−sec−
ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、3−シクロヘ
キシル−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジメ
チル−4−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、3
−イソプロピルサリチル酸、3−tert−ブチルサ
リチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−
メチルベンジル)サリチル酸、3−クロル−5−
(α−メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ
−tert−ブチルサリチル酸、3−フエニル−5−
(α,α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3,
5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸などの芳
香族カルボン酸、およびこれらフエノール性化合
物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウ
ム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガ
ン、スズ、ニツケルなどの多価金属との塩などの
有機酸性物質等が例示される。なお、これらの酸
性物質も勿論必要に応じて二種以上を併用するこ
とができる。 本発明において、記録層中の発色剤と呈色剤の
使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応
じて適宜選択されるもので、特に限定するもので
はないが、例えば塩基性染料と酸性物質を用いる
場合には、一般に塩基性染料1重量部に対して1
〜50重量部、好ましくは2〜10重量部の酸性物質
が使用される。 本発明の感熱記録体の記録層中に含有せしめら
れる一般式〔〕で表わされる化合物は、特開昭
52−71486号に記載されているように、例えばN,
N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジニル)ポリメチレンジアミン誘導体と
2,4−ジハロゲノ−6−(N−アルキルアミノ)
−1,3,5−トリアジン誘導体とを重縮合せし
める等の方法によつて合成することができる。そ
の際に用いられるN,N′−ビス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジニル)ポリメチ
レンジアミン誘導体としては、例えばN,N′−
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジニル)−1,2−エタンジアミン、N,N′−
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジニル)−1,3−プロパンジアミン、N,
N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジニル)−1,4−ブタンジアミン、N,
N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジニル)−1,5−ペンタンジアミン、
N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジニル)−1,6−ヘキサンジアミ
ン、N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジニル)−1,8−オクタンジ
アミン、N,N′−ビス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジニル)1,10−デカンジ
アミンなどが挙げられる。 また、2,4−ジハロゲノ−6−(N−アルキ
ルアミノ)−1,3,5−トリアジン誘導体とし
ては、例えば2,4−ジクロロ−6−(N−エチ
ルアミノ)−1,3,5−トリアジン、2,4−
ジクロロ−6−(N−n−ブチルアミノ)−1,
3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−
(N−イソブチルアミノ)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4−ジクロロ−6−(N−tert−ブチル
アミノ)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ
クロロ−6−(N−n−ヘプチルアミノ)−1,
3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−
(N−n−オクチルアミノ)−1,3,5−トリア
ジン、2,4−ジクロロ−6−(N−1,1,3,
3−テトラメチルブチルアミノ)−1,3,5−
トリアジン、2,4−ジクロロ−6−(N−2,
2,3,3−テトラメチルブチルアミノ)−1,
3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−
(N−デシルアミノ)−1,3,5−トリアジン、
2,4−ジクロロ−6−(N−ドデシルアミノ)−
1,3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6
−(N−ヘキサデシルアミノ)−1,3,5−トリ
アジン等が例示される。 そして、本発明においては、かかる化合物のう
ちでも、特にnで表される重合度が2〜50、より
好ましくは2〜20である化合物が用いられるもの
である。さらに、これらのうちでもN,N′−ビ
ス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジニル)−1,6−ヘキサンジアミンと2,4−
ジクロロ−6−(N−1,1,3,3−テトラメ
チルブチルアミノ)−1,3,5−トリアジンと
の重縮合によつて得られ、かつ重合度が2〜20で
ある化合物は、とりわけ優れた印字保持性が得ら
れるため最も好ましく使用される。 かかる化合物の使用量は、用いる発色剤および
呈色剤の種類等に応じて適宜調節されるが、一般
に発色剤1重量部に対して0.05〜5重量部の範囲
で調節するのが望ましい。 本発明の感熱記録体において、記録層中には必
要に応じて増感剤が添加される。増感剤について
は各種の物質が知られており、例えばステアリン
酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オ
レイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪
酸アミド等の脂肪酸アミド類、2,2′−メチレン
ビス(4−メチル−6−tert−ブチルフエノー
ル)4,4′−ブチリデンビス(6−tert−ブチル
−3−メチルフエノール)、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチ
ルフエニル)ブタン、2,2′−メチレンビス(4
−エチル−6−tert−ブチルフエノール)、2,
4−ジ−tert−ブチル−3−メチルフエノール、
4,4′−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチ
ルフエノール)等のヒンダードフエノール類、2
−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル)ベン
ゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−ベンジル
オキシベンゾフエノン等の紫外線吸収剤、1,2
−ジ(3−メチルフエノキシ)エタン、1,2−
ジフエノキシエタン、1−フエノキシ−2−(4
−メチルフエノキシ)エタン、テレフタル酸ジメ
チルエステル、テレフタル酸ジブチルエステル、
テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸
ジブチルエステル、1−ヒドロキシナフトエ酸フ
エニルエステル等やその他各種公知の熱可融性物
質などが例示される。 なお、増感剤の添加量については特に限定する
ものではなく、一般に呈色剤1重量部に対して4
重量部以下程度の範囲で調節するのが望ましい。 これらの物質を含む塗布液の調製は、一般に水
を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サ
ンドミル等の攪拌、粉砕機により発色剤、呈色剤
および前記一般式〔〕で表される化合物を一緒
に又は別々に分散するなどして調製される。 かかる塗液中には、通常バインダーとしてデン
プン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコ
ール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコー
ル、ジイソブチレン、無水マレイン酸共重合体
塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチ
レン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリ
ル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体
エマルジヨン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド
樹脂などが全固形分の10〜70重量%、好ましくは
15〜50重量%程度用いられる。 さらに、塗液中には各種の助剤を添加すること
ができ、例えば、ジオクチルスルフオコハク酸ナ
トリウム、ドテシルベンゼンスルフオン酸ナトリ
ウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリ
ウム塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、ベンゾフエ
ノン系などの紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光
染料、着色染料などが挙げられる。 また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ポリエチレンワツクス、カルナ
バロウ、パラフインワツクス、エステルワツクス
などのワツクス類、カオリン、クレー、タルク、
炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻
土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料
を添加することもできる。 本発明の感熱記録体において、記録層の形成方
法等については特に限定されるものではなく、従
来から衆知慣用の技術に従つて形成することがで
き、例えばエアーナイフコーテイング、ブレード
コーテイング等により塗液を塗布・乾燥する方法
等によつて形成される。また塗液の塗布量につい
ても特に限定されるものではなく、通常乾燥重量
で2〜12g/m2、好ましくは3〜10g/m2程度の
範囲で調節される。 本発明の感熱記録体は、記録層中に前述のごと
き特定の化合物が含有せしめられているために、
優れた耐可塑剤性および耐油性を発揮するもので
あるが、さらにこれらの特性を高める目的で記録
層上に水溶性高分子化合物を主成分とする樹脂層
を設けることもできる。 かかる水溶性高分子化合物としては、例えば、
ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリ
ビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、澱粉及びその誘導体、カゼイン、アルギン酸
ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド、スチレン・マレイン酸共重合体塩、ポリウ
レタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等が例示さ
れる。これらの水溶性高分子化合物のうちでも、
特にアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール
を用いると、とりわけ印字の保持性に優れた感熱
記録体が得られるため好ましく使用される。 また、樹脂層中には、印刷適性やステイツキン
グを改善するために、必要に応じて顔料を添加す
ることもできる。 かかる顔料の具体例としては炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二
酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成クレ
ー、コロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマ
イクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレン
パウダー、尿素・ホルマリン樹脂フイラー、生澱
粉粒等の有機顔料等が例示される。なお、その使
用量については一般に樹脂成分100重量部に対し
て5〜500重量部の範囲で配合されるのが望まし
い。 さらに、水溶性高分子化合物を主成分とする塗
液中には必要に応じてホルマリン、グリオキサー
ル、グリシン、グリシジルエステル、グリシジル
エーテル、ジメチロール尿素、ケテンダイマー、
ジアルデヒト澱粉、メラミン樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ケト
ン−アルデヒド樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、
硼酸、硼砂、塩化アンモニウム、塩化マグネシウ
ム、塩化カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マ
グネシウム、水酸化カルシウム、炭酸ジルコニウ
ムアンモニウム、Ti,Zr,Alなどのアルコキシ
ド等の架橋剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワツクス、カルナバロ
ウ、パラフインワツクス、エステルワツクス等の
滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の
界面活性剤(分散剤、湿潤剤として)、消泡剤な
どの各種助剤を適宜添加することもできる。 本発明において、樹脂等を形成する塗液は、一
般に水性系塗液として調製され、必要に応じてミ
キサー、アトライター、ボールミル、ロールミル
等の混合・攪拌機によつて十分混合分散された
後、公知の塗布装置により感熱記録層上に塗布さ
れる。樹脂層塗液の塗布量は、特に限定されるも
のではないが、20g/m2を越すと感熱記録体の記
録感度を著しく低下させる恐れがあるため、一般
には乾燥重量で0.1〜20g/m2、好ましくは0.5〜
10g/m2程度の範囲で調節されるのが望ましい。 かくして記録層上に樹脂層が設けられた本発明
の感熱記録体は、特定の化合物が選択的に含有せ
しめられているため、発色かぶりを起こさず、し
かも苛酷な条件下においても極めて優れた印字保
持性を発揮するものである。 なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側にも保
護層を設けることによつて一層保存性を高めるこ
とも可能である。さらに、支持体に下塗り層を設
けたり、記録体裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラ
ベルに加工する等、感熱記録体製造分野における
各種の公知技術が必要に応じて付加し得るもので
ある。 「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説
明するが、勿論これらに限定されるものではな
い。なお、例中の部および%は、特に断らない限
りそれぞれ重量部および重量%を示す。 実施例 1 A液調成 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)
−6−メチル−7−フエニルアミノフルオラン
10部 メチルセルロース 5%水溶液 5部 水 40部 この組成物をサンドミルで平均粒子径3μmまで
粉砕した。 B液調成 4,4′−イソプロピリデンジフエノール 20部 メチルセルロース 5%水溶液 5部 水 55部 この組成物をサンドミルで平均粒子径3μmまで
粉砕した。 C液調成 N−N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジニル)−1,6−ヘキサンジ
アミンと2,4−ジクロロ−6−(N−1,1,
3,3−テトラメチルブチルアミノ)−1,3,
5−トリアジンとの重縮合物(商品名サノール
LS−944LD、三共社製) 5部 メチルセルロース 5%水溶液 2部 水 20部 この組成物をサンドミルで平均粒子径3μmまで
粉砕した。 記録層の形成 A液55部、B液80部、C液27部、15%ポリビニ
ルアルコール水溶液50部、炭酸カルシウム10部
を混合、攪拌し塗液とした。得られた塗液を50
g/m2の原紙に乾燥後の塗布量が6g/m2とな
るように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。 実施例 2 実施例1のB液調成において4,4′−イソプロ
ピリデンジフエノールの代わりに、4−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルを使用した以外は実施例1と
同様にして感熱記録紙を得た。 実施例1及び2 記録層の形成において、それぞれC液を用いな
かつた以外は実施例1及び2と同様にして感熱記
録紙を得た。 かくして得られた4種類の感熱記録紙につい
て、発色かぶりの程度を評価するために、ハンタ
ー白色度計にて記録層の白色度を測定し、その結
果を第1表に示した。また、感熱プリンターで印
字し、印字発色濃度をマクベス濃度計(マクベス
社製、RD−100R型)にて測定して結果を第1表
に示した。さらに、印字後の感熱記録紙につい
て、以下の方法で耐可塑剤性および耐油性を評価
し、その結果も第1表に記載した。 〔耐可塑剤性〕 ポリプロピレンパイプ(40mm管)上に塩化ビ
ニルラツプフイルム(三井東圧社製)を3重に巻
き付け、その上に印字発色させた感熱記録紙を印
字発色面が外になるようにはさみ、更にその上か
ら塩化ビニルラツプフイルムを3重に巻き付け、
室温で12時間放置した後の印字濃度から耐可塑剤
性を評価した。 ○:良好 ×:劣る 〔耐油性〕 食用大豆油を印字発色部に滴下せしめた後、直
ちにガーゼで拭き取り、12時間放置した後の印字
濃度から耐油性を評価した。 ○:良好 ×:劣る
ポリプロピレンパイプ(40mm管)上に塩化ビ
ニルラツプフイルム(三井東圧社製)を3重に巻
き付け、その上に印字発色させた感熱記録紙を印
字発色面が外になるようにはさみ、更にその上か
ら塩化ビニルラツプフイルムを3重に巻き付け、
40℃で24時間放置した後の印字濃度から耐可塑剤
性を評価した。 ◎:極めて良好 ○:良好 △:やや劣る ×:劣る 〔耐油性〕 食用大豆油を印字発色部に数滴滴下せしめ、24
時間後ガーゼにて大豆油を拭き取つた後の印字濃
度から耐油性を評価した。 ◎:極めて良好 ○:良好 △:やや劣る ×:劣る
ニルラツプフイルム(三井東圧社製)を3重に巻
き付け、その上に印字発色させた感熱記録紙を印
字発色面が外になるようにはさみ、更にその上か
ら塩化ビニルラツプフイルムを3重に巻き付け、
40℃で24時間放置した後の印字濃度から耐可塑剤
性を評価した。 ◎:極めて良好 ○:良好 △:やや劣る ×:劣る 〔耐油性〕 食用大豆油を印字発色部に数滴滴下せしめ、24
時間後ガーゼにて大豆油を拭き取つた後の印字濃
度から耐油性を評価した。 ◎:極めて良好 ○:良好 △:やや劣る ×:劣る
【表】
「作用」
第1表および第2表の結果から明らかな如く、
本発明による感熱記録体は、発色かぶりを起こさ
ず、しかも印字の保持性に優れた記録体であつ
た。
本発明による感熱記録体は、発色かぶりを起こさ
ず、しかも印字の保持性に優れた記録体であつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 少なくとも発色剤、該発色剤と接触して呈色
する呈色剤、および下記一般式〔〕で表される
化合物を含有する記録層を設けたことを特徴とす
る感熱記録体。 〔式中、Rは炭素数1〜18のアルキル基を、m
は2〜12の整数を、nは2〜50の整数を示す。〕 2 記録層上に水溶性高分子化合物を主成分とす
る樹脂層を設けた請求の範囲第1項記載の感熱記
録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60015090A JPS61172794A (ja) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60015090A JPS61172794A (ja) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61172794A JPS61172794A (ja) | 1986-08-04 |
| JPH0380439B2 true JPH0380439B2 (ja) | 1991-12-24 |
Family
ID=11879144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60015090A Granted JPS61172794A (ja) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61172794A (ja) |
-
1985
- 1985-01-28 JP JP60015090A patent/JPS61172794A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61172794A (ja) | 1986-08-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |