JPH02290248A - 脱臭粒剤並びにその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 《発明の目的》 く産業上の利用分野〉 本発明はアンモニア、硫化水素等の悪臭ガスの臭気を除
去する脱臭微粉末剤を更に使用しやすい形態に加工した
脱臭粒剤並びにその製造方法に関するものである。

く発明の背景〉 近年、酸化亜鉛と二酸化チタンとを脱臭成分として含む
脱臭剤（特開昭６３−　５４９３５号参照）が、その強
力な脱臭性能が評価されて種々の分野において使用され
ている。このような脱臭剤に代表されるような税臭微粉
末剤は、ミクロンないしサブミクロンオーダーの微粒子
であるため、そのままの状態で使用すると飛散してしま
う。そこで、このものを使用するに際しては、ポリビニ
ールアルコール等のバインター　ヲ用いて、紙、繊維、
発泡体等に担持させて使用していた。しかしながら、こ
のような方法で使用する場合には、バインダーの粘性ま
たは粘着性のため造粒し難く、またポリビニールアルコ
ールの膜はガス透過性が悪いため、被膜層を通して挽臭
が行われる分、脱臭機能が低下していた。

このようなことから、例えば脱臭微粉末剤をシート状の
ものに担持させた後、これを活性種存在雰囲気下に晒し
てその表面を荒らす方法や、説奥微粉末剤を分散させて
高粘度水溶液とし、このものから造粒する方法などの工
夫がなされている。しかし前行の方法では、シート状に
する過程で多くの脱臭微粉末剤を合有させることができ
ず、従って必ずしも脱臭性能の高いものが得られない。

また後者の方法では水が分散媒であるためにバインダー
機能が得られず、造粒されたものはｔ旨で潰すと粉々に
なってしまう程度の必ずしも強度のあるものではなかっ
た。

く開発を試みた技術的事項〉 本発明はこのような背景に鑑みなされたちのであって、
水溶性アルギン酸塩が、ある種の金属塩水溶液や酸ある
いはアルコール中で不熔性の膜を形成することに着目し
、この性質を利用して脱臭微粉末剤をその説・臭能力を
低下させることなく粒剤化する技術の開発を試みるとと
もに、合わせてこの粒剤化された脱１ｉ８．′ｆＦ１が
一屓商品性、市場性を有するような脱臭粒剤の開発を試
みたものである。

《発明の構成》 〈目的達成の手段》 叩ち、本山閤に係る第一の発明たる脱臭粒剤は、脱臭微
粉末剤を水溶性アルギン酸塩水溶液中に混合して混合液
とし、この混合液を多価金屈イオンとなり得る金属塩水
溶液に連続的にまたは非連続的に分散して得られる少な
くとも表面が不溶化した中間生成物を乾燥することによ
り得られることを特徴として成るものである。

また本出願に係る第二の発明たる脱臭粒剤は、脱臭微粉
末剤を、多価金属イオンとなり得る金麿塩水溶液に混合
して混合液とし、このｌ昆合液を水溶性アルギン酸塩水
溶液中に連続的にまたは非連続的に分散して得られる少
なくとも表面が不溶化した中間生成物を乾燥することに
よりｉ−７られることを特徴として成るものである。

更にまた本山順に係る第三の発明たる脱臭粒剤は、説奥
微粉末剤を水溶性アルギン酸塩水溶液中に混合して混合
液とし、この混合液を酸に対して連続的にまたは非連続
的に分散して得られる少なくとも表面が不溶化した中間
７−Ｌ底物を乾燥することにより得られることを特徴と
して成るものである。

更にまた本出願に係る第四の発明たる脱臭粒剤は、税臭
微粉末剤を水溶性アルギン酸塩水溶液中に混合して混合
液とし、この混合液をアルコールに対して連続的にまた
は非連続的に分敗して得られる少なくとも表面が不溶化
した中間生成物を乾燥することにより得られることを特
徴として成るものである。

更Ｏこまた本出願に係る第五の発明たる脱臭粒剤は前記
票件に加え、前記中間生成物を乾燥した後に焼成したこ
とを特徴として成るものである。

更にまた本出願に係る第六の発明たる脱臭粒剤は前記要
件に加え、前記中間生成物を乾燥した後に着色を施した
ことを特徴として成るものである。

更にまた本出願に係る第七の発明たる脱臭粒剤は前記要
件に加え、前記多価金属イオンの固有の色を発現させた
ことを特徴として成るものである。

更にまた本出願に係る第八の発明たる脱臭粒剤は前記要
件に加え、前記脱臭微粉末剤は白色であることを特徴と
して成るものである。

更にまた本出願に係る第九の発明たる税臭粒剤の製造方
法は、脱臭微粉末剤を水溶性アルギン酸塩水溶液中に混
合して混合液とし、この混合液を多価金属イオンとなり
得る金属塩水溶液に連続的にまたは非連続的に分散して
得られる少なくとも表面が不溶化した中間生成物を乾燥
することを特徴として成るものである。

更にまた本出願に係る第十の発明たる脱臭粒剤の製造方
法は、説奥微粉末剤を多価金属イオンとなり得る金属塩
水溶液に混合して混合液とし、この混合液を水溶性アル
ギン酸塩水溶液中に連続的にまたは非連続的に分散して
１７られる少なくとも表面が不溶化した中間生成物を乾
燥することを特徴として成るものである。

更にまた本出願に係る第十一の発明たる脱臭粒剤の裂造
方法は、脱臭微粉末剤を水溶性アルギン酸塩水溶液中に
混合して混合液とし、この混合，夜を酸に対して連続的
にまたは卯連続的に分散して１８られる少なくとも表面
が不溶化した中間生成物を乾燥することを特徴として成
るものである。

更にまた本出願に係る第十二の発明たる脱臭粒剤の製造
方法は、脱臭微粉末剤を水溶性アルギン酸塩水溶液中に
〆昆合して〆昆合液とし、この混合液をアルコールに対
して連続的にまたは非連続的に分散して得られる少なく
とも表面が不溶化した中間生成物を乾燥することを特徴
として成るものである。

これら発明により前記目的を達成しようとするものであ
る。

以下、上記発明の構成要素について具体的に説明する。

脱臭微粉末剤は、粒径がミクロンないしサブミクロンオ
ーダーの微粉末状の脱臭剤であり、一例として酸化亜鉛
と二酸化チタンと水分子とが緊密に結合した粒子の集合
体（特開昭６３−　５４９３５号参照）が挙げられる。

尚、この酸化亜鉛と二酸化チタンと水分子とが緊密に結
合した粒子の集合体は白色であるため、白色の脱臭粒剤
を製造する場合に使用できる。また脱臭微粉末剤はこの
ほかにも、酸化チタン、酸化ｉｌｆｔ！鉛、酸化マグネ
シウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化珪素
等の吸着性のある酸化物の一部または全部を主体とした
白色系のものやその他従来公知のものを使用することも
できる。

次に水溶性アルギン酸塩について説明する。

このものは具体的にはアルギン酸ナトリウムに代表され
るものであり、ほかにもアルギン酸アンモニウムなどを
使用することができる。ここでは代表してアルギン酸ナ
トリウムについて説明する。このアルギン酸ナ１・リウ
ムは、コンブ、カジノ、アラメなどの褐藻類の細胞膜を
形成する物質であり、乳化安定剤、粘強剤、型剥離剤な
どとして用いられる。この物質は極めて高粘性のコロイ
ド物質で親水性が強く、冷水、温水、いずれにも良く／
８解し、非常に帖稠均一な溶液となる性質を有する。ま
た、この溶液にアルミニウム、バリウム、カルシウム、
銅、鉄、鉛、亜鉛、ニソケルなどの金属塩を加えると、
水に不溶性のアルギン酸塩となる。尚、請求項１、２、
９、１０にそれぞれ記栽した発明は、アルギン酸ナトリ
ウムのこのような性質を利用するものである。またアル
ギン酸ナトリウムに酸を加えると、ゲル状で水に不溶の
アルギン酸となる。

尚、請求項３、１１にそれぞれ記載した発明は、アルギ
ン酸ナトリウムのこのような性質を利用するものである
。

また請求項１、２、９、１０記載の発明におけう多価金
属イオンとなり得る金属は、具体的にはアルミニウム、
バリウム、カルシウム、銅、鉄、鉛、亜鉛、ニソケルな
どがある．Ｉ！Ｉ′Ｉち、要はアルギン酸と結合したと
きに水に不溶ないしは難溶となるような金屈を選定する
。尚、請求項７記載の発明は多価金属イオンの色を発色
させることを特徴とするものであるが、その例としては
鉄イオンの赤褐色、銅イオンの苛青色、金イオンの青紫
色、ニソケルイオンの淡Ｍｕ色などがある。

更に請求項３、１１記載の発明における酸は、塩酸、硫
酸、ｌｉｒｉ酸などに代表される強酸のほか、アルギン
酸よりも強い酢酸等の弱酸を含むものである。

更にまた請求項４、ｌ２記載の発明におけるアルコール
とは、鎖式または脂環式炭化水素の水素原子、または芳
香族炭化水素の側鎖の水素原子を水酸基で置換した構造
をもつ化合物を言い、例えばメタノール、エタノールな
どがある。

次に本発明たる脱臭粒剤の製造方法について説明する。

まず脱臭微粉末剤を水溶性アルギン酸塩水溶液内に混合
し、ポンプを使用して毎秒一定量の混合液を吸い上げて
チューブ内に送る。

尚、水溶性アルギン酸塩水溶液は濃度が高いと粘度が上
がるため、ポンプの吸引能力を考慮するとその濃度は２
％以下とすることが好ましい。

また一例として、塩臭微粉末剤に酸化亜鉛と二酸化チタ
ンと水分子とが緊密に結合した粒子の集合体を用い、水
溶性アルギン酸塩にアルギン酸ナトリウムを用いた場合
には、脱臭微粉末剤と水溶性アルギン酸塩との重量比は
９０　：　１０ないし９５：５とすることが好ましい。

次に多価金属イオンとなり得る金属塩水溶液、酸もしく
はアルコールのうち、いずれかを入れた容器をチューブ
の先端側に用意しておき、ポンプ圧によってチューブ内
の混合液を少しずつ送り出したり、あるいはタンクに混
合液を溜めておき、タンク下方に設けたノズルから液滴
を落下させる方法で｝昆合１＆を容鼎中に滴下する。こ
れにより｝昆合液を分散させる分散媒の種類により、そ
れぞれ分散鳩が化学的あるいは物理的変化を生じ、少な
くとも表面が不溶化した中間生成物を生じる。

尚、分散媒として多価金属イオンとなり得る金属塩水溶
液を使用した場合には、混合液を分散させるにつれて、
次第に水溶液中の多価金属イオンの濃度が低下していく
ため、製造能率を考慮して金属塩水溶液の濃度を比較的
高濃度としておくことが好ましいが、その一方、金属塩
水溶液の１度が高すぎると、滴下された混合液の比重と
の関係から滴下液が水溶液上に浮いて球になり難い。従
って金属塩水溶液の濃度は、０．１〜１０％程度とする
ことが好ましい。また混合液を分散媒に分散させる方法
としては、滴下する方法のほかに例えばノズルをチュー
ブの先端に取り付けて、このノズルを分散媒中に入れ、
ボンブ圧で混合液を水溶／＆中に押し出すようにして繊
維状の中間生成物を形成するようにしてもよい。尚、本
明細書中で使用する１粒」という語は、小さな球体とい
う意味は勿論のこと、線体を適宜の大きさに切断した形
状や円柱形状等の種々の形状を含む概念である。次にこ
のようにして得られた中間生成物を水溶液中から取り出
した後、高温度下に放置したり、乾燥機を使用ずるなど
の方法により乾燥して本発明たる脱臭粒剤を１ｉＩる。

また中間生成物が１Ｊｌ！維伏の場合には、このものを
適当な長さに切って脱臭粒剤とする。尚、脱臭敬わ）末
剤として、酸化亜鉛と二酸化チタンと水分子とが緊密に
結合した粒子の望合体を使用した場合には、乾燥時に１
００℃を超えると変色するため、これ以下の温度で乾燥
するようにする。

次に脱臭粒剤の他の製造方法について説明する。この方
法は、いわば前記方法における分散滴と分散媒とを逆に
したものであって、まず脱臭微粉末剤を塩化カルシウム
などの多１』ｉ金属イオンとなりｉ！７る金属塩水溶液
にｌ昆合し、この混合液を水溶性アルギン酸塩水溶液中
に連続的にまたは非連続的に分融し、これにより得られ
る表面が不溶化した中間生成物を乾燥するというもので
ある。因みにこの方法では分散滴表面の多価金属イオン
たる例えばカルシウムイオンが、分散媒たる水溶性アル
ギン酸塩のアルギン酸と結合して、水に不溶なアルギン
酸カルシウムを形成し゜ζ中間生成物を生ずるのである
。

以上が本発明゛たる脱臭粒剤の基本的な裂遣方法である
が、更に脱臭粒剤の脱臭効率を高め、あるいはその商品
性を高めるために、脱臭粒剤に種々の加工を施すことが
できる。即し、ま゛３゛ト記方法により１ｌｔられた脱
臭粒剤を焼成して、脱女粒剤中の金属を酸化することが
できる。因みにこのようにして脱良粒剤中に生じた金属
酸化物（例えば酸化カルシウム）は、水、−Ｍ化炭素、
二酸化炭素等を吸着する作用をする。また多価金属イオ
ンとなり得る金属塩水溶液を使用して脱臭粒剤を製造し
た場合には、このものを焼成することにより多価金屈イ
オンの色を発色さセて色付きの脱臭粒剤を得ることもで
きる。

尚、色付きの脱臭粒剤を製造する場合には、上記のよう
に多価金属イオンの色を発色さセる方法のほか、特に脱
臭粒剤が白色の場合であったり、製造工程で多価金属イ
オンを使用しない場合に有効な方法として、適宜の着色
＄］を使用して脱良粒剤を着色してもよい。また、他の
着色方法として着色料を脱臭微わ〕末剤や水溶性アルギ
ン酸塩等にあらかしめ混合しておき、この材料で脱臭粒
剤を製造するようにしてもよい。尚、このような場合ζ
こ使用する着色料は、衛生而を′ＪＪ慮して食用色素と
して使用される合成タール色素及びそのアルミニウムレ
ーキ、無ＩＢ．顔料、天然色素等を用いることが望まし
い。

《発明の作用〉 本発明では、混合液を分散さ−Ｕる分敗媒の種類により
、それぞれ以下のような化１的あるいは物理的現象によ
り中間生成物を住じる。

即し多価金屈イオンとなりＲｉる金属塩水溶液を分散媒
とする場合には、水溶性アルギン酸塩たる例えばアルギ
ン酸ナトリウムのナトリウムイオンが、多価金１ｉｎイ
オンたる例えばカルシウムイメンに置喚して、水に不ｌ
容なアルギン酸カルシウムの層を少なくとも表面に形成
した中間生成物を生ずる。

また酸を分散媒とする場合には、水溶性アルギン酸塩た
る例えばアルギン酸ナトリウムのナトリウムイオンが水
素イオンに置換して、水に不溶なゲル状のアルギン酸の
層を少なくとも表面に形成した中間生成物を生ずる。

更にアルコールを分散媒とする場合には、水溶性アルギ
ン酸塩と永和状感にある水分子がアルコールの脱水作用
により脱水されるため、水溶性アルギン酸塩自体が水に
不溶となって中間４二成物を生ずる。

また脱臭粒剤を焼成することにより、脱臭粒剤中に金属
酸化物（例えば酸化カルシウム）を生じ、水、一酸化炭
素、二酸化炭素の吸着能をも有するようになる。

〈実施例〉 脱臭粒剤を製造する第一の実施例は、以下のとおりであ
る。まず水９９部に水溶性アルギン酸塩たるアルギン酸
ナトリウム１部のｈリ合で溶解して１％のアルギン酸ナ
トリウム水溶液を調製し、このアルギン酸ナトリウム水
溶液５部に対し、脱臭微粉末剤たる酸化亜鉛と二酸化チ
タンと水分子とが緊密に結合した粒子の東合体９５部を
入れ、スクリュー攪拌して混合液を作る。

方、大きめの容器に分散媒として１０％塩化力ｌレシウ
ム水溶液を調製する。尚、本実施例では、多価金屈イオ
ンとなりｆ−ｉる金属塩水溶液を分散媒としたが、酸ま
たはアルコールを分散媒とする場合には、それぞれ０．
１Ｎ塩酸または９０％エチルアルコールをＸＪＨＩずる
。次にマイクロチューブポンプを使用して混合液をチュ
ーブ内に吸い上げ、チューブ先端から塩化カルシウム水
溶液中に滴下すると、塩化カルシウム水溶液中に中間生
成物を生じる。、二の中間生成物を回収し、８０℃のも
と３時間放置して乾燥させ、白色の脱臭粒剤を得る。尚
、酸またはアルコールを分散媒とする場合にも、同様に
して脱臭粒剤を製造すればよい。

次に脱臭粒剤を製造する第二の実施例は以下のとおりで
ある。まず水５部に塩化カルシウム９５部の割合で熔解
して５％の塩化カルシウム水溶液とし、この塩化カルシ
ウム水溶／＆２部に対し、酸化亜鉛と二酸化チタンと水
分子とが緊密に結舎した粒子の集合体１部を入れてスク
リュー攪拌により酸化亜鉛と二酸化チタンと水分子とが
緊密に結合した粒子の集合体を混合させて混合液とする
。一方、大きめのビーカーにＱ．５％アルギン酸ナトリ
ウム水溶液を調製する。次にマイクロチューブポンプを
使用して混合液をチューブ内に吸い上げ、アルギン酸ナ
トリウム水溶液中に滴下すると、アルギン酸ナトリウム
水溶液中に中間生成物を生しる。この中間生成物を回収
し、８０℃のもと３時間放置して乾燥させ白色の脱臭粒
剤を得る。

次に第三の実施例として、焼成した脱臭粒剤を製造する
場合には、前記第一または第二の実施例により得た脱臭
粒剤を更に４００℃の加熱炉中で２時間焼成して得るこ
とができる。また第一または第二の実施例において、塩
化カルシウムの代わりに塩化第一鉄、塩化第一銅・塩化
金・塩化ニッケルを用いれば、これにより得られる脱臭
粒剤を焼成することにより、それぞれ赤褐色、黄青色、
青紫色、淡黄緑色の脱臭粒剤を得る。

次に第四の実施例として、着色した脱臭粒剤を製造する
場合には、上記第一または第二の実施例により得られた
白色の脱臭粒剤を皿の上にのせて、噴霧器を用いて食用
青色２号（インジゴカルミン）を噴霧する。皿上の白色
の脱臭粒剤が万遍なく着色されたら、このものを取り出
して乾燥することにより着色された脱臭粒剤を得る。

《発明の効果》 本発明たる脱臭粒剤は、脱臭微粉末剤を使用しやすい粒
肩にしたものであるから、広い用途で使用することがで
きる。

またポリビニールアルコール等のハインターを用いて、
紙、繊維、発泡体等に脱臭微粉末剤を担持させた従来品
と比べると、ガス透過性が良く、従って脱臭性能が高い
。また造粒を容易に行うことができるとともに、造粒さ
れた規臭粒剤は適度の強度を有するから、容易に崩れる
こともない。

更に、従来脱臭剤として主流であった活性炭は黒色であ
り、冷蔵庫内等で使用するときは必ずしも清潔的な印象
を与えていなかった。しかし本発明たる税臭粒剤の製造
方法によれば、白色のものや、焼成によりイオンの色を
発色させたもの、また着色したものなどを製造すること
ができるから、冷蔵庫内など〆■潔面を市視する場所や
食品など衛生面を重視するものに応して蔑臭粒剤の色を
選択して使用することができる。

また、このように挽臭剤に着色を施すことにより、例え
ば透明容器に入れて部屋等の脱臭剤として使用するなど
一種の装飾効果を生むこともできるから、脱臭剤自体の
商品価値も上がる。

更にまた本発明たる脱臭粒剤の製造方法によれば、製造
過程でチューブやノズルの径を変えたり、落下高さを変
えるなどの様・ｔな滴下方法をとることにより、大小種
々の粒径の脱臭粒剤を容易に製造することができる。

また前記第一の実施例において塩化カルシウムの代わり
に塩化第一銅を用いて｛４られた税良粒剤と、このもの
を焼成した脱臭粒剤とを、それぞれ一酸化炭素を含む混
合ガス中に入れて両者が一酸化炭素を吸着する割合を比
較したところ、焼成した脱臭粒剤は焼成しない脱臭粒剤
に比べてほぼ四倍の吸着作用を示した。このように焼成
した脱臭粒剤は、水、一酸化炭素、二酸化炭素等の吸着
能をも有するから、多目的な用途に使用することができ
る。

と２区

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）脱臭微粉末剤を水溶性アルギン酸塩水溶液中に混
   合して混合液とし、この混合液を多価金属イオンとなり
   得る金属塩水溶液に連続的にまたは非連続的に分散して
   得られる少なくとも表面が不溶化した中間生成物を乾燥
   することにより得られることを特徴とする脱臭粒剤。
2. （２）脱臭微粉末剤を、多価金属イオンとなり得る金属
   塩水溶液に混合して混合液とし、この混合液を水溶性ア
   ルギン酸塩水溶液中に連続的にまたは非連続的に分散し
   て得られる少なくとも表面が不溶化した中間生成物を乾
   燥することにより得られることを特徴とする脱臭粒剤。
3. （３）脱臭微粉末剤を水溶性アルギン酸塩水溶液中に混
   合して混合液とし、この混合液を酸に対して連続的にま
   たは非連続的に分散して得られる少なくとも表面が不溶
   化した中間生成物を乾燥することにより得られることを
   特徴とする脱臭粒剤。
4. （４）脱臭微粉末剤を水溶性アルギン酸塩水溶液中に混
   合して混合液とし、この混合液をアルコールに対して連
   続的にまたは非連続的に分散して得られる少なくとも表
   面が不溶化した中間生成物を乾燥することにより得られ
   ることを特徴とする脱臭粒剤。
5. （５）前記中間生成物を乾燥した後に焼成したことを特
   徴とする請求項１、２、３または４記載の脱臭粒剤。
6. （６）前記中間生成物を乾燥した後に着色を施したこと
   を特徴とする請求項１、２、３、４または５記載の脱臭
   粒剤。
7. （７）前記多価金属イオンの固有の色を発現させたこと
   を特徴とする請求項１、２、３または４記載の脱臭粒剤
   。
8. （８）前記脱臭微粉末剤は白色であることを特徴とする
   請求項１、２、３、４、５、６または７記載の脱臭粒剤
   。
9. （９）脱臭微粉末剤を水溶性アルギン酸塩水溶液中に混
   合して混合液とし、この混合液を多価金属イオンとなり
   得る金属塩水溶液に連続的にまたは非連続的に分散して
   得られる少なくとも表面が不溶化した中間生成物を乾燥
   することを特徴とする脱臭粒剤の製造方法。
10. （１０）脱臭微粉末剤を多価金属イオンとなり得る金属
    塩水溶液に混合して混合液とし、この混合液を水溶性ア
    ルギン酸塩水溶液中に連続的にまたは非連続的に分散し
    て得られる少なくとも表面が不溶化した中間生成物を乾
    燥することを特徴とする脱臭粒剤の製造方法。
11. （１１）脱臭微粉末剤を水溶性アルギン酸塩水溶液中に
    混合して混合液とし、この混合液を酸に対して連続的に
    または非連続的に分散して得られる少なくとも表面が不
    溶化した中間生成物を乾燥することを特徴とする脱臭粒
    剤の製造方法。
12. （１２）脱臭微粉末剤を水溶性アルギン酸塩水溶液中に
    混合して混合液とし、この混合液をアルコールに対して
    連続的にまたは非連続的に分散して得られる少なくとも
    表面が不溶化した中間生成物を乾燥することを特徴とす
    る脱臭粒剤の製造方法。