JPH02294368A - マリンブルーと黒色の染料混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、５２１〜５８０ｎｍの波長の際に吸収最大が
存在する１つまたはそれ以上の染料Ｆｌおよび５８１〜
６４０ｎｍの波長の際に吸収最大が存在する１つまたは
それ以上の染料Ｆ２を含有し、この場合染料Ｆｌまたは
Ｆ２の少なくとも１つは、式（Ｉ）： ［式中、 Ｒ１はホルミル基、シアノ基またはフエニルスルホニル
基を表わし、 Ｒ２はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ基、場合
によっては置換されたフェノキシ基、０１〜Ｃ６−アル
キルチオ基、フェニルチオ基、Ｃｌ〜Ｃ４−アルキルス
ルホニル基または７エニルスルホニル基を表わし、 Ｒ３はシアノ基、アルキル鎖が場合によっては１個また
はそれ以上の酸素原子によって中断されている０１〜Ｃ
６−アルコキシ力ルボニル基カルバモイル基または０１
〜Ｃ４−モノアルキノレカノレバモイＪレ基もしくは０
１〜Ｃ４−ジアノレキル力ルバモイル基を表わし、 Ｒ４およびＲ５は、同一かまたは異なり、互いに独立に
それぞれ、場合によっては１つまたはそれ以上の酸素原
子によって中断されていてもよくかつヒドロキシ、シア
ノ、塩素、７エニル、場合によっては塩素、ヒドロキシ
、ｃ　１−　ｃ　４アルコキシもしくは７エノキシによ
って置換された０１〜Ｃ６−アルカノイルオキシ、場合
によっては塩素、ヒドロキシ、Ｃｌ−０４−アルコキシ
もしくはフェノキシによって置換されたｃｌ−ｃ６−ア
ルコキシ力ルボニル、場合によっては塩素、ヒドロキシ
、０１〜Ｃ４−アルコキシもしくはフエノキシによって
置換されたｃ１〜Ｃ６−アルコキシ力ルポニルオキシま
たは場合によっては塩素、ヒドロキシ、Ｃｌ−０４−ア
ルコキシもしくはフェノキシに置換された０１〜０６−
モノアルキルアミノ力ルポニルオキシまたはジアルキル
アミノ力ルポニルオキシによって置換されていてもよい
０１〜ｃ８−アルキル基ｔ−表わすか、或いはＲ４は水
素原子をも表わし、Ｘは水素原子、０１〜Ｃ４−アルキ
ル基、ｃ１〜Ｃじアルコキシ基、塩素原子、臭素原子ま
たは基−ＮＨ−ＧＯ−Ｒ６を表わし、この場合Ｒ６は、
ｃｌ−Ｃ４−アルフキシ、フエノキシ、シアノ、ヒドロ
キシ、塩素もしくはｃ　１−　ｃ　４−アルヵノイルオ
キシによって置換されていてもよいｃｌ〜Ｃ４−アルキ
ル基を表わすか、または場合によっては０１〜Ｃ４−ア
ルコキシによって置換されたフェノキシ基を表わし、 Ｙは水素原子、ｃ　．　−　ｃ　４−アルキル基または
ｃ　ｌ−　ｃ　４−アルコキシ基を表わす］を有し、こ
の場合染料Ｆ２の吸収最大と、Ｆ１の吸収最大との差Δ
は２０〜ｌｏＯｎｍである、マリンブルーと黒色の新規
染料混合物に関する。

上記の吸収の値（ｎｍ）は、塩化メチレンを溶剤として
用いる測定に対するものである。

従来の技術 類似の染料混合物は、古典的な欧州特許出願公開第３１
１９１０号明細書に記載されている新規の混合物中に含
有されている式Ｉのチオフエンアゾ染料は、自体公知の
ものであり、かつ例えば欧州特許出願公開第２０　１　
８９６号明細書に記載されている。このチオフェンアゾ
染料は、ポリエステル上にブリリアントバイオレットな
いし帯青緑色の色相での染色を生じる。

発明が解決しようとする課題 本発明の課題は、ポリエステル上にマリーンブルーない
し黒色の色相の染色を生じる染料混合物を調製すること
であった。

課題を解決するための手段 それに応じて、首記した染料混合物が見い出され、この
場合記載した染料を混合することによってマリーンブル
ーと黒色の色相を達成することができることは、驚異的
なことであった。

上記式Ｉの場合に生じる全てのアルキル基は、直鎖状で
あっても分枝鎖状であってもよい。

式Ｉの場合に置換フエニル基を生じる場合には、別記し
ない限り、置換基として、例えばｃ１〜Ｃ４−アルキル
基、Ｃｌ−ｃ４−アルコキシ基またはハロゲン原子が当
てはまる。

式Ｉの場合に１つまたはそれ以上の酸素原子によって中
断されているアルキル基を生じる場合には、ｌまたは２
個の酸素原子によって中断されている基が有利である。

式■の場合に置換アルキル基を生じる場合には、この置
換アルキル基は、ｌまたは２回置換されていてもよく、
この場合置換基は、同一かまたは異なる。

式！中でＲ２　　ＸおよびＹは、例えばメトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、イソプロボキシ基、ブトキシ
基、インプトキシ基または第二ブトキシ基を表わす。

更に、Ｒ２は、例えばペン．チルオキシ基、イソペンチ
ルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、第三ぺ冫チルオキ
シ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチル
オキシ基、２−エチルへキシルオキシ基、弗素原子、塩
素原子、臭素原子、フェノキシ基、２−クロルフエノキ
シ基、４−クロルフエノキシ基、４−メチｌレフェノキ
シ基、４−メトキシフェノキシ基、メチルチオ基、エチ
ルチオ基、プロピルチオ基、イソプロビルチ才基、プチ
ルチオ基、インプチルチオ基、ペンチルチオ基、イソペ
ンチルチオ基、ヘキシルチオ基、メチルスルホニル基、
エチルスルホニル基、プロビルスルホニル基、イソプロ
ビルスルホニル基またはプチルスルホニル基を表わす。

更に、ＸおよびＹは、Ｒ４およびＲ５と全く同様に、例
えばメチル基、エチル基、プロビル基インプロビル基、
プチル基、イソプチル基、第二ブチル基または第三プチ
ル基を表わす。

Ｒ３は、例えばメトキシヵルボニル基、エトキシ力ルボ
ニル基、プロポキシカルポニル基、イングロボキシカル
ポニル基、プトキシ力ルボニル基、インブトキシ力ルボ
ニル基、第二ブトキシ力ルボニル基、ペンチルオキシ力
ルボニル基、インペンチルオキシ力ルボニル基、ネオペ
ンチルオキシ力ルポニル基、第ミベンチルオキシ力ルポ
ニル基、ヘキシルオキシ力ルボニル基２−メトキシエト
キシ力ルボニル基、２−エトキシエトキシ力ルボニル基
、２−プロポキシェトキシ力ルポニル基、２−ブトキシ
エトキシカルボニル基、２−メトキシグロポキシ力ルボ
ニル基または３−メトキシプ口ポキシ力ルボニル基、２
−エトキシプロボキシ力ルボニル基または３−エトキシ
グロポキシ力ルポニル基、３．６ージオキサへプチルオ
キシ力ルボニル基、３．６−ジオキサオクチルオキシ力
ルボニル基、メチル力ルパモイル基、エチル力ルバモイ
ル基、プ口ピル力ルバモイル基、イソプロビル力ルバモ
イル基、プチルカルバモイル基、ジメチル力ルバモイル
基、ジエチル力ルバモイル基、ジプロビル力ルパモイル
基、ジブチルカルバモイル基またはＮ−メチルーＮ一エ
チル力ルバモイル基を表わす。

更に、Ｒ４およびＲ５は、例えばベンチル基、インペン
チル基、ネオペンチル基、第三ペンチル基、ヘキシル基
、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、２
−ヒドロキシエチル基２−ヒドロキシプ口ビル基または
３−ヒドロキシプ口ピル基、２−ヒドロキシブチル基ま
たは４−ヒドロキシブチル基、５−ヒドロキシペンチル
基、６−ヒドロキシヘキシル基、７−ヒドロキシヘプチ
ル基、８−ヒドロキシオクチル基、２−クロルエチル基
、２−クロルプ口ビル基または３−クロルプ口ピル基、
２−クロルブチル基または４−クロルブチル基、２−シ
アノエチル基、２−シアノプ口ビル基まｔ；は３−シア
ノブロビル基２−シアノブチル基または４−シアノブチ
ル基、べ冫ジル基、ｌ−フェニルエチル基または２フェ
ニルエチル基、２−メトキシエチル基、２エトキシエチ
ル基、２−ブロボキシエチル基、２−ブトキシエチル基
、２−メトキンプ口ビル基または３−メトキシプ口ピル
基、２−エトキシブ口ピル基または３−エトキシブ口ビ
ル基、２〜メトキシブチル基または４−メトキシブチル
基、２−エトキシブチル基または４−エトキシブチル基
、３．６−ジオキサヘプチル基、３．６−ジオキサオク
チル基、２−ホルミルオキシエチル基、２−アセチルオ
キシエチル基、２−プロピオニルオキシエチル基、２−
プチリルオキシエチル基２−ペンタノイルオキシエチル
基、２−ヘキサノイルオキシエチル基、４−アセチルオ
キシブチル基、２−メトキシ力ルポニルオキシエチル基
、２−七ノーまたはジエチルアミノ力ルポニルオキシエ
チル基、２−モノーまたはジエチルアミノ力ルポニルオ
キシエチル基、２−七ノーまたはジプロビルアミノ力ル
ポニルオキシエチル基、２−七ノーまたはジブチルアミ
ノ力ルポニルオキシエチル基、２−メトキシ力ルポニル
エチル基２−エトキシ力ルポニルエチル１２−グロボキ
シカルポニルエチル基、２−インプロボキシ力Ｊレポニ
ノレエチノレ基、２−プトキシカノレポニノレｘチＡｙ
’ｌ＆ｓ　２−ヘンチルオキシ力ルポニルエチル基、２
−へキシルオキシ力ルポニルエチル基２−（クロルアセ
チルオキシ）エチル基、２−（ヒドロキシアセチルオキ
シ）エチル基、２−（メトキシアセチルオキシ）エチル
基、２−（エトキシアセチル才キシ）エチル基、２−（
フエノキシアセチルオキシ）エチル基、２−（クロルエ
トキシ力ルポニルオキシ）エチル基、２−（ヒドロキシ
エトキシカ′ルポニルオキシ）エチル基、２−（メトキ
シエトキシカノレポニノレオキシ）エチル基２−（エト
キシエトキシ力ルポニルオキシ）エチル基，２−（フエ
ノキシエトキシ力ルポニルオキシ）エチル基、２−［七
ノーまたはビス（２−クロルエチル）アミノカルポニル
オキシ］エチル基、２−［七ノーまたはビス（２−ヒド
ロキシエチル）アミノカルポニルオキシ１エチル基、２
−［モノーまたはビス（２一メトキシエチル）アミノカ
ルボニルオキシ１エチル基まｔ；は２−［七ノーまたは
ビス（２−７エノキシエチル）アミノカルボニルオキシ
】エチル基を表わす。

ＸがＮＨ−Ｇｏ−Ｒ６基を表わす場合には、Ｒ６は、例
えばメチル基、エチル基、プロビル基、イソプロビル基
、ブチル基、メトキシメチル基エトキシメチル基、１−
メトキシエチル基または２−メトキシエチル基、１−エ
トキシエチル基または２−エトキシエチル基、フエノキ
シメチル基、■−７エノキシエチル基まＩ：は２−フエ
ノキシエチル基、シアノメチル基、２−シアノエチル基
、３−シアノプロビル基、４−シアノブチル基、ヒドロ
キシメチル基、ｌ−ヒドロキシエチル基または２−ヒド
ロキシエチル基、２−ヒドロキシプ口ビル基または３−
ヒドロキシプ口ビル基、４−ヒドロキシブチル基、クロ
ルメチル基、２−クロルエチル基、ホルミルオキシメチ
ル基、アセチルオキシメチル基、２−ホルミルオキシエ
チル基、２−アセチルオキシエチル基、２−プロピオニ
ルオキシエチル基、２−プチリルオキシエチル基、３−
ホルミルオキシプ口ピル基、４−アセチルオキシブチル
基、７エノキシ基、２−メトキシフエノキシ基、４−メ
トキシフェノキシ基、４−エトキシフエノキシ基または
４−イソプロボキシフエノキシ基を表わすリング成分は
、例えばアニリン、チアジアゾールまたはジアミノピリ
ジンの種類に由来する。

殊に、このような染料は、式■、■、■、ｖ■または■
： 本発明による染料混合物の場合には、染料ＦｌまたはＦ
２の少なくとも１つは上記式Ｉを有しなければならず、
すなわち染料ＦｌおよびＦ２の双方は式■に相当するこ
とも可能である。

式Ｉの染料とともに本発明による混合物の成分であるこ
とができる染料ＦＩＢよびＦ２は、ｆａｔば一連のニト
ロ基不含のモノアゾ染料に由来し、この場合には、複素
環式ジアゾ成分および／またはカップリング成分から誘
導されるものが有利である。

適当なジアゾ成分は、例えばアミノチオフエン、アミノ
イソチアゾールまたはアミノチアジアゾールの種類から
誘導される。適当なカップ［式中、 Ｒ３　　Ｒ４　　Ｒ５　　ＸおよびＹは、それぞれ前記
のものを表わし、 ＡＩはホルミル基、シアノ基またはＣ　ｌ−　Ｃ　４−
アルコキシカルボニル基を表わし、 Ａ２は水素原子、メチル基、場合によっては塩素、メチ
ル、メトキシもしくはエトキシによって置換されたフエ
ニル基または前記の基Ｒ２を表わし、 Ａ３は水素原子、メチル基まｔ；は場合によっては塩素
、メチル、メトキシもしくはエトキシによって置換され
たフエニル基を表わし、Ａ４は場合によってはＣ１〜ｃ
４−アルコキシによって置換された０１〜Ｃ４−アルキ
ル基、場合によってはｃ　１−　ｃ　４−アルコキシに
よって置換されたベンジル基、場合によっては塩素、メ
チル、メトキシもしくはエトキシによって置換されたフ
ェニル基、ビリジー２−イル基またはビリジー３−イル
基を表わし、 Ａ５はシアノ基、塩素原子または臭素原子を表わし、 Ａ６は場合によってはＣｌ−ｃ４−アルコキシ、塩素も
しくはシアノに置換されたＣ　ｌ−　Ｃ　５−アルキル
基、場合によってはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ、塩素もし
くはシアノに置換された７エニル基、場合によってはシ
アノもしくはＣ１〜ｃ４−アルコキシ力ルボニルによっ
て置換されたＣｌ〜Ｃ６−アルキルチオ基または場合に
よってはシアノもしくはＣｌ−ｃ４−アルコキシ力ルボ
ニルによって置換されたフエニルチオ基を表わし、Ａ７
は場合によってはＣｌ−Ｃ４−アルコキシもしくはアセ
チルアミノによって置換されたチェニル基またはピリジ
ル基を表わす］に相当する有利なのは、染料Ｆｌおよび
Ｆ２が式Ｉで示される染料混合物である。

更に、有利なのは、式Ｉおよび式■の染料を含有する染
料混合物である。

更に、有利なのは、式Ｉおよび式■の染料を含有する染
料混合物である。

更に、有利なのは、式■および弐■の染料を含有する染
料混合物である。

更に、有利なのは、Ｒｌがホルミル基を表わし、Ｒ２が
塩素原子を表わし、かつＲ３がシアン基またはｃ　１−
　ｃ　４−アルコキシ力ルポニル基を表わす式Ｉの１つ
またはそれ以上の染料を含有する染料混合物である。

本発明による染料混合物の場合には、染料Ｆ２の吸収最
大と、Ｆｌの吸収最大との差Δは、２０〜ＩＯＯｎｍ，
特に４　０　−　９　０　ｎ　ｍである染料ＦｌとＦ２
との重量比が１：ｌ−１：９９、殊にｌ：３〜１：２０
である染料混合物は、有利である。

既に上記に記載したように、本発明による染料混合物中
に含有されている染料ＦｌおよびＦ２の中、少なくとも
１つは式■で示されなければならない。このことは、こ
れが種類ＦｌまたはＦ２からの染料であるとしても何ら
の役割も演じない。

染料ＦｌおよびＦ２は、一般に公知の染料である。式■
および■の染料は、例えば欧州特許出願公開第２０１８
９６号明細書または古典的な西ドイツ国特許出願第Ｐ３
９０２００５．３号明細書に記載されている。弐■の染
料に関する詳細な記載は、例えば欧州特許出願公開第１
９７４７１号明細書および英国特許第１５８３３７７号
明細書に見い出される。欧州特許出願公開第８７６１６
号明細書、欧州特許出願公開第８７６７７号明細書、欧
州特許出願公開第１２１８７５号明細書、欧州特許出願
公開第ｌ５ｌ２８７号明細書および古典的な欧州特許出
願公開第３３５２３４号明細書の記載から、弐■の染料
は、公知である。古典的な西ドイツ国特許出願第Ｐ３８
３３４４３．７号明細書には、式Ｖおよび■の型の染料
が記載されている。最後に、古典的な西ドイツ国特許出
願第Ｐ３８３３４４２．９号明細書の記載から、式■の
染料は、公知である。

本発明による染料混合物の製造は、それぞれの成分を記
載した重量比で混合することによって行なわれる。場合
によっては、新規の混合物に他の成分、例えば分散剤を
添加することができる。また、それぞれの成分の既に完
成した染料調製物を混合することも可能である。

新規のマリンブルーと黒色の染料混合物は、ポリエステ
ル織物の染色および捺染に適当である。この場合には、
高い耐光性を示すマリンブルーないし黒色の色相の染色
および捺染物が得られる。

染色方法および捺染方法は、自体公知である。詳細は、
実施例から認めることもできる。

本発明による染料混合物のもう１つの利点は、作業場所
での衛生面を懸念する必要がないことである。

実施例 次の例につき本発明を詳説する。

染色方法 ポリエステル織物１０９を６０’Ｏの温度で、ポリエス
テル織物に対して染料混合物Ｚ重量％を含有しかつｐＨ
価が酢酸によって４．５に調節されている染色処理液２
００ｍｌ２中に入れる６０℃で５分間処理し、次いで処
理液の温度を３０分間で１３５℃に上昇させ、この温度
で６０分間維持し、次いで２０分間で６０゜Ｃに冷却す
る。

その後に、染色されたポリエステル織物を、３２重量％
の苛性ソーダ液５ｍＱ／Ｑ，亜二チオン酸ナトリウム３
ｇ＃２およびヒマシ油１モルへの酸化エチレン４８ｍＱ
の付加生成物１９／１２を含有する処理液２００ｍ＋２
中で６５°Ｃで１５分間処理することにより還元的に浄
化する。最後に、この織物を洗浄し、希薄酢酸で中和し
、再び洗浄し、かつ乾燥させる。

次表に記載の染料混合物は、マリンブルー工程ｌの濃さ
に当てはまる。

手続補正書ｍ発》

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、５２１〜５８０ｎｍの波長の際に吸収最大が存在す
   る１つまたはそれ以上の染料Ｆ１および５８１〜６４０
   ｎｍの波長の際に吸収最大が存在する１つまたはそれ以
   上の染料Ｆ２を含有し、この場合染料Ｆ１またはＦ２の
   少なくとも１つは、式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＾１はホルミル基、シアノ基またはフェニルスルホニ
   ル基を表わし、 Ｒ＾２はハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルコキシ基
   、場合によっては置換されたフェノキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿６−アルキルチオ基、フェニルチオ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルキルスルホニル基またはフェニルスルホニル基
   を表わし、 Ｒ＾３はシアノ基、アルキル鎖が場合によっては１個ま
   たはそれ以上の酸素原子によって中断されているＣ＿１
   〜Ｃ＿６−アルコキシカルボニル基、カルバモイル基ま
   たはＣ＿１〜Ｃ＿４−モノアルキルカルバモイル基もし
   くはＣ＿１〜Ｃ＿４−ジアルキルカルバモイル基を表わ
   し、 Ｒ＾４およびＲ＾５は、同一かまたは異なり、互いに独
   立にそれぞれ、場合によっては１つまたはそれ以上の酸
   素原子によって中断されていてもよくかつヒドロキシ、
   シアノ、塩素、フェニル、場合によっては塩素、ヒドロ
   キシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシもしくはフェノキシ
   によって置換されたＣ＿１〜Ｃ＿６−アルカノイルオキ
   シ、場合によっては塩素、ヒドロキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４
   −アルコキシもしくはフェノキシによって置換されたＣ
   ＿１〜Ｃ＿６−アルコキシカルボニル、場合によっては
   塩素、ヒドロキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシもしく
   はフェノキシによって置換されたＣ＿１〜Ｃ＿６−アル
   コキシカルボニルオキシまたは場合によっては塩素、ヒ
   ドロキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシもしくはフェノ
   キシに置換されたＣ＿１〜Ｃ＿６−モノアルキルアミノ
   カルボニルオキシまたはジアルキルアミノカルボニルオ
   キシによって置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿８−ア
   ルキル基を表わすか、或いはＲ＾４は水素原子をも表わ
   し、 Ｘは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿４−アルコキシ基、塩素原子、臭素原子または基−
   ＮＨ−ＣＯ−Ｒ＾６を表わし、この場合Ｒ＾６は、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４−アルコキシ、フェノキシ、シアノ、ヒドロ
   キシ、塩素もしくはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルカノイルオキ
   シによつて置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４−アル
   キル基を表わすか、または場合によってはＣ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルコキシによって置換されたフェノキシ基を表わ
   し、 Ｙは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基またはＣ＿
   １〜Ｃ＿４−アルコキシ基を表わす］を有するマリンブ
   ルーと黒色の染料混合物。 ２、Ｒ＾１がホルミル基を表わし、Ｒ＾２が塩素原子を
   表わし、かつＲ＾３がシアノ基またはＣ＿１〜Ｃ＿４−
   アルコキシカルボニル基を表わす、請求項１記載の染料
   混合物。 ３、染料Ｆ２の吸収最大と、染料Ｆ２の吸収最大との差
   Δが４０〜９０ｎｍである、請求項１記載の染料混合物
   。