JPH0229641B2 - Suichuhokaiseinoryokonaryujonoyakusoseibutsu - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は水中崩壊性の良好な粒状農薬組成物、
殊に硬水中においても崩壊性の良好な粒状農薬組
成物に関するものである。 今日用いられている農薬の剤型には、粉剤、乳
剤、水和剤、粒剤及びフロアブル剤等の種類があ
るが、これらの中で、粒剤は取扱いが容易で、か
つ粉剤、水和剤、乳剤等と異なり、散布の際、微
粉や霧滴が飛散する恐れがないため安全性も高く
評価されるので、除草剤及び殺虫剤の分野で今後
の発展が期待されている。 しかし現存する粒剤は、河川、湖沼の富栄養化
を招いたり、その水に対する崩壊性が水の硬度に
より左右され、特に硬水に対し著しく低下する等
という欠点を持つている。即ち、粒状農薬は、農
薬の原体にベントナイト、炭酸カルシウム、クレ
ー、タルク、カオリン等の無機鉱物質担体を主成
分とし、これに澱粉、ポリビニルアルコール、ゼ
ラチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム
又はアルギン酸ナトリウム等の粘結剤（バインダ
ー）とトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナ
トリウム等の無機リン酸塩やポリエチレングリコ
ールノニルフエニルエーテル（HLB12〜14）、ジ
アルキルスルホコハク酸エステルのナトリウム
塩、リグニンスルホン酸ナトリウム又はアルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム等の界面活性剤か
ら選ばれた崩壊剤を加え、造粒されたものである
が、上の崩壊剤中、例えばリン酸塩類は、安価で
あつても河川、湖沼へ流出した場合、水を富栄養
化させ、その結果種々の公害問題を派生し易いと
いう欠点を持つている。また界面活性剤は、非常
に硬度の高い水に対して殆んど効果がない。 以上の公知崩壊剤の欠点に鑑み、これを改良す
るものとして、例えば既に特公昭48−1501号公報
に記載されるような不飽和モノカルボン酸及び不
飽和ジカルボン酸から成る重合体が提案されてい
る。この後者のものは、従来の崩壊剤と比較して
硬水中での崩壊性を向上させるが、それでも今日
要求されている水準には程遠い。本発明の目的
は、公知の粒状農薬用崩壊剤の欠点を改良し、硬
水中の崩壊性が良好で、しかも水質を富栄養化す
る恐れのない新規な崩壊剤を含有する粒状農薬用
組成物を提供することである。 本発明者は上記公知崩壊剤の欠点を改良すべく
幾多研究を積み重ねた結果、今般、モノオレフイ
ン及び／又はビニル化合物とエチレン性不飽和ジ
カルボン酸との二元又は三元共重合樹脂のスルホ
ン化物の水溶性塩が、担体として無機鉱物質を含
有する粒状農薬の崩壊剤として使用水の硬度に影
響されにくいという極めて優れた性能を有する事
実を発見した。本発明はこの知見に基くもので、
その骨子は、粒状農薬の崩壊剤として、モノオレ
フイン及び／又はビニル化合物とエチレン性不飽
和ジカルボン酸との二元又は三元共重合樹脂のス
ルホン化物の水溶性塩を使用する点に存する。 以上の発明において、“モノオレフイン”とは
一般式C_oH_2oで表わされるエチレン列炭化水素を
意味し、具体的には、例えばエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１
−ペンテン、２−ペンテン、２−メチル−１−ブ
テン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２
−ブテン、１−ヘキセン、２，３−ジメチル−２
−ブテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノ
ネン、１−デセンなどをいう。 また“ビニル化合物”とは、ビニル基（CH₂＝
CH−）を有する炭化水素又はそれから誘導され
るアルコール、エーテル、アルデヒド、ケトン、
カルボン酸又はエステル等の化合物をいい、具体
的には例えばスチレン、メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、アクリル酸エステルなど
が例示される。 また“エチレン性不飽和ジカルボン酸”とは分
子内に−Ｃ＝Ｃ−結合を有するジカルボン酸を指
し、具体的にはフマル酸、マレイン酸、シトラコ
ン酸、メサコン酸、イタコン酸等が含まれるが、
工業的にはマレイン酸又はその脱水物（無水マレ
イン酸）が最も重要である。 本発明に係る崩壊剤は、前記モノオレフイン及
び／又はビニル化合物とエチレン性不飽和ジカル
ボン酸との共重合物をスルホン化後、重合物のス
ルホン酸基を適当な塩基性物質で塩の形に変換す
ることにより得られるが、前記モノオレフイン及
びビニル化合物は夫々単一であつてもあるいは複
数であつてもよい。かつ複数のモノオレフイン又
はビニル化合物が反応せしめられる場合、その一
方がモノオレフインで他方がビニル化合物である
こともできる。本発明の目的上最も好ましい共重
合樹脂の一つは、スチレン・無水マレイン酸コポ
リマーであるが、このものは単一のビニル化合物
と無水マレイン酸との二元反応物であり、また他
の好ましい共重合樹脂はイソブチレンと無水マレ
イン酸との二元コポリマーである。さらに、なお
好ましい共重合樹脂の例であるスチレン・イソブ
チレン・無水マレイン酸共重合体は、１種のビニ
ル化合物と１種のモノオレフインと１種のエチレ
ン性不飽和ジカルボン酸との三元コポリマーであ
る。 以上の共重合反応は公知の共重合反応により行
われることができ、例えばスチレン・無水マレイ
ン酸コポリマーは、スチレンと無水マレイン酸を
Ｐ−シメン溶媒中、過酸化ベンゾイル等のラジカ
ル触媒の存在下に150〜180℃の温度で反応させる
ことにより得られる。さらにその後のスルホン化
も公知のスルホン化手段により行うことができ、
例えば上で得られたスチレン・無水マレイン酸コ
ポリマーを、ジクロルエタン又は塩化メチレン等
のハロゲン系溶媒中、例えば無水硫酸、硫酸、ク
ロルスルホン酸等の硫酸化剤と反応させると容易
に目的のスルホン化樹脂を得ることができる。こ
のスルホン化樹脂は、最後に水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、アンモニア、モノエタノールアミン、エチレ
ンジアミン又はトリエタノールアミン等の無機又
は有機の塩基で中和されることにより、本発明組
成物として有用な水溶性塩に変換される。 本発明組成物は、粒状農薬として必要な成分で
ある農薬原体（粉末又は液状）及び担体としての
前掲鉱物質粉末及びバインダーの他に、必須の成
分として前記崩壊剤を含有する。崩壊剤の量は組
成物全量に対し約0.2〜3.0％（重量）の割合で選
ばれるのがよい。もつとも、この量は一応の目安
に過ぎず、対象粒剤に期待される崩壊速度の遅
速、他種崩壊剤の配合の有無その他の要因により
適宜実験的に決定されるべき性質のものであるこ
とは勿論である。 本発明組成物の最終形態である農薬の粒状化
は、一般製剤手段と同様に例えば傾斜回転パン内
における転動造粒法、エクストルーダーを用いる
押し出し法等の湿式造粒法又はスラグ打錠及び破
砕による乾式造粒法、その他公知の手段により行
われることができる。一般に、乾式造粒法は主剤
の変質を防止するため好ましいが、この場合はダ
イやパンチへの組成物の付着を避けるため、組成
物中にステアリン酸又はステアリン酸マグネシウ
ム等の滑剤を少量添加するのが好ましい。以下実
施例を掲げ発明実施の態様を説明するが、例示は
もちろん説明用のものであつて、発明精神の限定
を意味するものではない。 実施例 下記処方（）及び（）に示す粒状農薬用組
成物に水を加えて混練後、押し出し式造粒機を用
いて造粒し、得られた粒剤の水中崩壊性を下記試
験法に従つて評価した。結果を表−２に示す。 処方 （） NIP原体 ９（重量％） ベントナイト 30 炭酸カルシウム 59 カルボキシメチルセルロースナトリウム
１ 崩壊剤（下表−１参照） １ 処方 （） NAC原体 ５（重量％） ベントナイト 50 クレー 43 ポリビニルアルコール １ 崩壊剤 １

【表】

【表】 ＊ 本発明崩壊剤
＊＊ 対照崩壊剤
〈崩壊試験法〉 直径25cmφ、深さ４cmのシヤーレに標準硬水を
深さ１cmになるように加える。次いで両切りガラ
ス管をシヤーレの中心に直立させ、試験粒剤0.5
ｇをガラス管中に入れる。このガラス管を静かに
引き上げ、粒剤の拡がつた部分の最短及び最長部
を５分、15分及び30分毎に計測し、その平均値を
もつて崩壊程度のインデツクスとする。 〈綜合評価〉 ◎：水中崩壊性極めて優秀 ○： 〃 良好 △： 〃 やや不良 ×： 〃 極めて不良

【表】 上表に示す如く、本発明組成物（実験番号１〜
６）では硬度20゜という極端な硬水の場合でも、
より硬度の低い水に対するのと同様の崩壊指数を
示す。これに反し対照組成物（実験番号７〜12）
の崩壊指数は前者に比し明らかに低く、殊に崩壊
剤としてポリオキシエチレンノニルフエニルエー
テル、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及
びリグニンスルホン酸ナトリウムを用いた実験No.
10〜12の成績は極端に劣る。これらの結果から、
本発明に係るスルホン化モノオレフイン及び／又
はビニル化合物・エチレン性不飽和ジカルボン酸
コポリマーの水溶性塩が、耐硬水性崩壊剤として
粒状農薬の物性改善に著効を有する事実は明白で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 必須の成分として、モノオレフイン及び／又
   はビニル化合物とエチレン性不飽和ジカルボン酸
   との二元又は三元共重合樹脂のスルホン化物の水
   溶性塩を含有する水中崩壊性の良好な粒状農薬組
   成物。 ２ スルホン化共重合樹脂が、スルホン化スチレ
   ン・無水マレイン共重合樹脂、スルホン化イソブ
   チレン・無水マレイン酸共重合樹脂又はスルホン
   化スチレン・イソブチレン・無水マレイン酸共重
   合樹脂である特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ３ スルホン化共重合樹脂の水溶性塩が、組成物
   中に0.2〜３重量％の割合で含まれている特許請
   求の範囲第１項又は第２項記載の組成物。 ４ 組成物が、鉱物質の担体を含む特許請求の範
   囲第１項から第３項のいずれかに記載の組成物。