JPH0853594A - 粒状農薬用粘結剤兼水中崩壊拡展性付与剤および粒状農薬 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 α、β不飽和カルボン酸（塩）、モノオール
（炭素数６〜３０）エチレンオキサイド付加物（エチレ
ンオキサイド付加モル数１５〜５０）の（メタ）アクリ
ル酸エステルと疎水性不飽和単量体と必要によりこれら
と共重合可能な他の単量体との共重合体を必須成分とす
る粒状農薬の粘結剤兼水中崩壊拡展性付与剤。 【効果】 粒状農薬に優れた粘結力と水中崩壊拡展性を
付与する。従来用いられてきたポリマーでは粘結力と崩
壊拡展性を共に与えることが不十分であったのを改善
し、農薬原体の効力を発揮せしめることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粒状農薬用粘結剤兼水
中崩壊拡展性付与剤および粘結力・水中崩壊拡展性に優
れた粒状農薬に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、粒状農薬の水中崩壊拡展性付与剤
としては、アクリル酸重合体のナトリウム塩、カリウム
塩や、マレイン酸・スチレン・（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体のナトリウム塩、カリウム塩が知られてい
る。（例えば特公昭４８−１５０１号公報、特公平２−
５７０４２号公報）。しかしながらこの水中崩壊拡展性
付与剤は、粘結力の点で不十分であり、粒剤の製造過程
や輸送時に粒剤の崩壊や粉末化し易くなり、商品価値を
低下せしめるという問題があるため、メチルセルロー
ス、ポリビニルアルコールなどの水溶性増粘剤を併用
し、粘結力を補強する必要があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の水中崩
壊拡展性付与剤に水溶性増粘剤を併用して用いた粒状農
薬の場合、粒状農薬の水中での崩壊拡展性が著しく低下
するため、農薬原体の効力を十分に発現できないという
問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点の解決を目的に鋭意検討した結果、粘結力・水中
崩壊拡展性共に優れた粒状農薬とすることができる粘結
剤兼水中崩壊拡展性付与剤を見いだし本発明に到達し
た。すなわち本発明は、（ａ）α，β−不飽和カルボン
酸（塩）と、（ｂ）炭素数６〜３０のモノオ−ルのエチ
レンオキサイド１５〜５０モル付加物の（メタ）アクリ
レートと、（ｃ）疎水性不飽和単量体と、必要により
（ｄ）共重合可能な他の単量体との共重合体（Ａ）から
なることを特徴とする粒状農薬用粘結剤兼水中崩壊拡展
性付与剤；並びに、農薬原体および無機鉱物性担体を必
須成分とする粒状農薬において、上記粘結剤兼水中崩壊
拡展性付与剤を含有する粒状農薬である。

【０００５】本発明において、（ａ）のα，β−不飽和
カルボン酸（塩）としては、例えば、（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸
などのα，β−不飽和カルボン酸もしくはその無水物；
並びにこれらα，β−不飽和カルボン酸のアルカリ金属
（リチウム、ナトリウム、カリウムなど）塩、アルカリ
土類金属（カルシウム、マグネシウムなど）塩、アンモ
ニウム塩、有機アミン（アルカノールアミン、低級アル
キルアミンなど）塩、これらの２種以上の併用などが挙
げられる。これらのうち好ましいものは、（メタ）アク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、これらの
アルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩およびこれらの
２種以上の併用である。

【０００６】（ｂ）の炭素数６〜３０のモノオ−ルのエ
チレンオキサイド１５〜５０モル付加物の（メタ）アク
リレートにおいて、該モノオールの炭素数は通常６〜３
０、好ましくは１０〜２０であり、エチレンオキサイド
の付加モル数は、通常１５〜５０、好ましくは２０〜４
０である。

【０００７】炭素数６〜３０のモノオ−ルとしては、直
鎖もしくは分枝のアルキルもしくはアルケニル基、アリ
ール基、アラルキル基、直鎖もしくは分枝のアルキル基
を有するアルキルアリール基などの基を有し、炭素数が
６〜３０であるモノオールが挙げられる。

【０００８】（ｂ）の具体例としては以下の１）〜５）
の化合物が挙げられるが、これらに限定されるわけでは
ない。 １）ノニルフェノールエチレンオキサイド２０モル付加
物の（メタ）アクリレート ２）ジスチレン化フェノールエチレンオキサイド３０モ
ル付加物の（メタ）アクリレート ３）ベンジルアルコールエチレンオキサイド１５モル付
加物の（メタ）アクリレート ４）ラウリルアルコールエチレンオキサイド３０モル付
加物の（メタ）アクリレート ５）ステアリルアルコールエチレンオキサイド４０モル
付加物の（メタ）アクリレート

【０００９】（ｃ）の疎水性不飽和単量体としては、例
えば次の（ｃ１）〜（ｃ４）が挙げられるが、これらに
限定されるわけではない。 （ｃ１）芳香族エチレン性不飽和単量体：スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン類、ビ
ニルナフタレン類、ジクロルスチレン等のスチレン類の
ハロゲン置換体など （ｃ２）脂肪族エチレン性不飽和単量体：エチレン、プ
ロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテ
ン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセ
ン、ブタジエン、イソプレンなど （ｃ３）脂環式エチレン性不飽和単量体：シクロペンタ
ジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビシクロペンタ
ジエン、エチリデンノルボルネンなど （ｃ４）炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル
（メタ）アクリレート：メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレ
ート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシ
ル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレ
ート （ｃ１）〜（ｃ４）のうち好ましいものは、（ｃ１）、
（ｃ２）、および（ｃ４）のうちアルキル基の炭素数が
１〜２０のものである。

【００１０】（ｄ）の共重合可能な他の単量体は
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）と共重合可能な他の単量体であ
り、必要により用いられる。（ｄ）としては、例えば次
の（ｄ１）〜（ｄ３）が挙げられる。 （ｄ１）アミド含有エチレン性不飽和単量体：（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ドなど （ｄ２）ヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和単量
体：ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレートなど （ｄ３）（ｂ）以外のポリアルキレングリコール鎖を有
するエチレン性不飽和単量体：ポリプロピレングリコー
ル（分子量５２２）モノアクリレート、メチルアルコー
ルエチレンオキサイド１０モル付加物（メタ）アクリレ
ートなど （ｄ１）〜（ｄ３）のうち好ましいものは、（ｄ２）お
よび（ｄ３）である。

【００１１】該共重合体（Ａ）を構成する単量体の割合
は、重量基準で、（ａ）が通常２０〜９０％、好ましく
は３０〜６０％；（ｂ）が通常５〜６０％、好ましくは
１０〜４０％；（ｃ）が通常５〜５０％、好ましくは１
０〜４０％；（ｄ）が通常０〜３０％、好ましくは０〜
２０％である。

【００１２】共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、１，
０００〜５００，０００、好ましくは、３，０００〜１
００，０００、さらに好ましくは、７，０００〜５０，
０００である。分子量が１，０００未満または５００，
０００を超える場合には粒状農薬の粘結力や水中崩壊拡
展性が劣る。

【００１３】共重合体（Ａ）の製法はとくに制限はな
く、例えば溶液重合法により製造できる。溶液重合法に
よる場合を例示すると、（ａ）と、（ｂ）と、（ｃ）
と、必要により（ｄ）とを、溶剤［例えば、水、イソプ
ロピルアルコール、トルエン、エチレンジクロライド、
メチルエチルケトン、これらの２種以上の混合溶媒な
ど］中で通常５０〜１５０℃で常圧または加圧下で重合
する。重合にはラジカル重合開始剤（過硫酸塩、アゾビ
スイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイドなど）を（ａ）〜（ｄ）の合計重
量に対し、通常０．１〜１５重量％用いる。必要によ
り、連鎖移動剤（ラウリルメルカプタン、チオグリコー
ル酸、メルカプトエタノールなど）を用いる。（ａ）と
してα，β−不飽和カルボン酸を用いた場合は重合後必
要により中和剤を用いて共重合体の完全もしくは部分中
和塩とする。反応に用いた有機溶剤は必要により留去す
ることができる。

【００１４】本発明の粒状農薬は、農薬原体および無機
鉱物性担体を必須成分とし、且つ本発明の粘結剤兼水中
崩壊拡展性付与剤を含有する。該農薬原体、単体として
は従来粒状農薬に用いられてきたものと同様のものが挙
げられる。本発明の粘結剤兼水中崩壊拡展性付与剤は結
合剤、可塑剤としても作用するので、他の結合剤等の補
助剤を必ずしも必要としないが、所望により添加するこ
とができる。この場合の補助剤としては従来と同じもの
が使用されうる。本発明の粒状農薬中の各成分の量的割
合は従来と同様であるが、通常次のような範囲内で全体
が１００％になるような割合で使用される。 農薬原体 １ 〜 ３重量％ 担体 ６０ 〜９８重量％ 本発明の粘結剤兼水中崩壊拡展性付与剤 ０．２〜１０重量％ （好ましくは １ 〜 ５重量％） 補助剤 ０ 〜 ５重量％

【００１５】本発明の粒状農薬の造粒方法は従来法と同
様である。たとえば上述した各成分を任意の順序に混合
し、さらにこの混合段階でまたは混合したものに水（通
常混合物の重量に対して５〜３０％、好ましくは９〜２
２％）を加えてペースト状とし、転動式、押し出し式な
どの造粒機によって造粒する。本発明によれば、本発明
の粘結剤兼水中崩壊拡展性付与剤が結合剤、可塑剤の役
割を果たすため容易に造粒でき、また製造された本発明
の粒状農薬は優れた水中崩壊拡展性を有している。

【００１６】

【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。尚、部お
よび％は特に断わらない限り重量部および重量％を表
す。 合成例１ 反応容器に、水５０部、イソプロピルアルコール１６０
部を仕込、窒素置換した後、８０℃迄昇温し、攪拌下、
メタクリル酸３６．０部、アクリル酸とポリオキシエチ
レン（ｎ＝３５）ラウリルエーテルとのエステル１３．
５部、メタクリル酸ヒドロキシエチル９部およびメタク
リル酸ブチルエステル２２．５部の混合したものと、過
硫酸ナトリウム１０％水溶液２７部を同時に５時間かけ
て滴下し反応させた。さらに同温度で１時間熟成した
後、水酸化ナトリウム３０％水溶液５５．５部で中和し
た後、イソプロピルアルコールを除き、固形分２５％に
なる量の水を加えて重量平均分子量１０，０００の共重
合体を得た。

【００１７】合成例２〜４ 単量体組成を表１に示したように代えた他は、合成例１
と同様にして共重合体を得た。

【００１８】合成例５ 反応容器に、エチレンジクロライド２１０部、無水マレ
イン酸４７．９部を仕込み、窒素置換した後、８０℃迄
昇温し、攪拌下、アクリル酸とポリオキシエチレン（ｎ
＝３５）ラウリルエーテルのエステル１３．０部、スチ
レン３９．１部の混合したものと、アゾビスイソブチロ
ニトリル１０％エチレンジクロライド溶液９部、を同時
に３時間かけて滴下し反応した。さらに同温度で１時間
熟成した後、水酸化ナトリウム３０％水溶液１３０．４
部で中和した後、エチレンジクロライドを除き、固形分
３０％になる量の水を加えて重量平均分子量１２，００
０の共重合体を得た。

【００１９】比較合成例１ 単量体組成を表１に示したように代えた他は、合成例１
と同様にして共重合体を得た。

【００２０】比較合成例２ 単量体組成を表１に示したように代えた他は、合成例５
と同様にして共重合体を得た。

【００２１】

【表１】

【００２２】注）表１中の各記号は次のものを示す。 ａ−１：メタクリル酸ナトリウム ａ−２：アクリル酸ナトリウム ａ−３：マレイン酸ジナトリウム ｂ−１：アクリル酸とポリオキシエチレン（ｎ＝３５）
ラウリルエーテルのエステル ｂ−２：メタクリル酸とポリオキシエチレン（ｎ＝２
８）オレイルエーテルのエステル ｂ−３：アクリル酸とポリオキシエチレン（ｎ＝２０）
ノニルフェニルエーテルのエステル ｃ−１：メタアクリル酸ブチルエステル ｃ−２：スチレン ｃ−３：アクリル酸ドデシルエステル ｄ−１：ポリオキシプロピレン（ｎ＝８）モノメタクリ
レート ｄ−２：アクリル酸とポリキシエチレン（ｎ＝１０）メ
チルエーテルのエステル ｄ−３：メタクリル酸ヒドロキシエチル

【００２３】使用例１ ジメトエート原体 ５％ ホワイトカーボン ５％ ベントナイト ２５％ タルク ６２％ 合成例１の共重合体 ３％ ジメトエート原体とホワイトカーボンをあらかじめ均一
に混合した後、他の成分と共にドラム型造粒機に入れ、
回転下に水を噴霧しながら粒状に仕上げた。

【００２４】使用例２ ＭＰＰ原体 ５％ ホワイトカーボン ５％ ベントナイト ３０％ クレー ５８％ 合成例２の共重合体 ２％ ＭＰＰ原体をホワイトカーボンに吸着させ他の成分と均
一に混合した後、水を加えて押し出し式造粒機により粒
状に仕上げた。

【００２５】応用例３ ＭＩＰＣ原体 ５％ ベントナイト ３０％ クレー ６２％ 合成例３の共重合体 ３％ 上記成分を均一に混合した後、水を加えて押し出し造粒
機により粒状に仕上げた。

【００２６】使用例４ ＣＮＰ原体 １０％ ベントナイト １０％ カオリン ７８％ 合成例４の共重合体 ２％ 上記成分を均一に混合した後、水を加えて押し出し式造
粒機により粒状に仕上げた。

【００２７】使用例５ ＮＡＣ原体 ８％ ベントナイト ３５％ タルク ５５％ 合成例５の共重合体 ２％ 上記成分を均一に混合した後、水を加えて押し出し式造
粒機により粒状に仕上げた。

【００２８】上記使用例と対比するため従来公知の知見
に基づく参考例を次にかかげる。 参考例１ ジメトエート原体 ５％ ホワイトカーボン ５％ ベントナイト ２５％ タルク ６２％ 比較合成例１の共重合体 ３％ ジメトエート原体とホワイトカーボンをあらかじめ均一
に混合した後、他の成分と共にドラム型造粒機に入れ、
回転下に水を噴霧しながら粒状に仕上げた。

【００２９】参考例２ ＭＰＰ原体 ５％ ホワイトカーボン ５％ ベントナイト ３０％ クレー ５８％ 比較合成例１の共重合体 ２％ ＭＰＰ原体をホワイトカーボンに吸着させ他の成分と均
一に混合した後、水を加えて押し出し式造粒機により粒
状に仕上げた。

【００３０】参考例３ ＭＩＰＣ原体 ５％ ベントナイト ３０％ クレー ６２％ 比較合成例１の共重合体 ３％ 上記成分を均一に混合した後、水を加えて押し出し造粒
機により粒状に仕上げた。

【００３１】参考例４ ＣＮＰ原体 １０％ ベントナイト １０％ クレー ７８％ 比較合成例１の共重合体 ２％ 上記成分を均一に混合した後、水を加えて押し出し式造
粒機により粒状に仕上げた。

【００３２】参考例５ ＮＡＣ原体 ８％ ベントナイト ３５％ タルク ５５％ 比較合成例２の共重合体 ２％ 上記成分を均一に混合した後、水を加えて押し出し式造
粒機により粒状に仕上げた。上記処方のポリビニルアル
コールを除く成分を均一に混合しポリビニルアルコール
を溶解した水を加えて練り、押し出式造粒機により粒状
に仕上げた。

【００３３】試験例 使用例１〜５、参考例１〜５によって得た粒状農薬の水
中崩壊拡展性と、崩壊率のデータを次に示す。 試料：使用例１および参考例１の粒剤は直径１．５ｍｍ
の球状に調整する。その他の使用例および参考例の粒剤
は直径０．８５ｍｍ、長さ２ｍｍのサイズに調整し、そ
れぞれ崩壊拡展性の試験に供した。 崩壊拡展性試験方法：直径１０ｃｍ、深さ１．５ｃｍの
大きさのシャーレに２０℃に調節した農薬公定検査法に
定められた標準硬水５０ｍｌを入れ、温度を２０℃に一
定に保つ。シャーレの中心に粒剤を一粒入れ、１０分、
２０分、３０分の単位で崩壊拡展面積を求めた。 崩壊拡展性試験結果：崩壊拡展性試験は５回繰り返して
行い、その結果を表２に示す。表２に示す崩壊拡展性試
験結果の結果から明かなように、本発明の使用例１〜５
の粒剤はこれに対応する公知の分散剤を用いた参考例１
〜５に比べ著しく崩壊拡展性が良いことが認められる。

【００３４】崩壊率試験法： 粒剤を標準網ふるい５００μｍの中で十分ふるい、網
上に残った残渣がもはやほとんど落ちなくなったものを
試料とする。 その試料１００ｇを精秤し、直径３０±２ｍｍ、重量
３５±１ｇの磁性ボール３個の入ったボールミル磁性ポ
ット（内径１００ｍｍ×内深１００ｍｍ）に入れる。 このボールミル磁性ポットを可変ローラーボールミル
上に設置し、１００ｒｐｍで１０分間回転させる。 中味を標準ふるい５００μｍで充分ふるい網上に残っ
た試料の重量Ａ（単位ｇ）を正確に測る。 次式により崩壊率（％）で求めた。 崩壊率（％）＝［（１００−Ａ）／１００］×１００ 試験結果：結果を表２に示す。表２に示す結果から明ら
かなように、本発明の実施例１〜５に示す粒剤はこれに
公知の（共）重合体（塩）を用いた参考例１〜５に比べ
著しく崩壊率が改善されていることが判る。

【００３５】

【表２】

【００３６】

【発明の効果】本発明の粒状農薬は優れた粘結力と水中
崩壊拡展性を有し、従来粒状農薬用に用いられてきたア
クリル酸共重合体（塩）やマレイン酸・スチレン・（メ
タ）アクリル酸アルキル共重合体（塩）では得られない
粘結力、および崩壊拡展性を粒状農薬に与え、農薬原体
の効力を発揮せしめることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ａ０１Ｎ 33/22 １０１ 47/22 Ｇ Ｚ (72)発明者 大鋸谷奈美 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 (72)発明者 山内直 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）α，β−不飽和カルボン酸（塩）
   と、（ｂ）炭素数６〜３０のモノオ−ルのエチレンオキ
   サイド１５〜５０モル付加物の（メタ）アクリレート
   と、（ｃ）疎水性不飽和単量体と、必要により（ｄ）共
   重合可能な他の単量体との共重合体（Ａ）からなること
   を特徴とする粒状農薬用粘結剤兼水中崩壊拡展性付与
   剤。
2. 【請求項２】 （ａ）が、（メタ）アクリル酸、イタコ
   ン酸、マレイン酸、フマル酸およびこれらのアルカリ金
   属塩もしくはアンモニウム塩からなる群から選ばれる少
   なくとも１種の化合物である請求項１記載の粘結剤兼水
   中崩壊拡展性付与剤。
3. 【請求項３】 （ｃ）が、芳香族エチレン性不飽和単量
   体、脂肪族エチレン性不飽和単量体、脂環式エチレン性
   不飽和単量体、および炭素数１〜２０のアルキル基を有
   するアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選ば
   れる少なくとも１種の単量体である請求項１または２記
   載の粘結剤兼水中崩壊拡展性付与剤。
4. 【請求項４】 該共重合体（Ａ）が、重量基準で、
   （ａ）を２０〜９０％、（ｂ）を５〜６０％、（ｃ）を
   ５〜５０％、（ｄ）を０〜３０％構成単位として含有す
   る共重合体である請求項１〜３のいずれか記載の粘結剤
   兼水中崩壊拡展性付与剤。
5. 【請求項５】 該共重合体（Ａ）の重量平均分子量が、
   １，０００〜５００，０００である請求項１〜４のいず
   れか記載の粘結剤兼水中崩壊拡展性付与剤。
6. 【請求項６】 農薬原体および無機鉱物性担体を必須成
   分とする粒状農薬において、請求項１〜５のいずれか記
   載の粘結剤兼水中崩壊拡展性付与剤を含有する粒状農
   薬。