JPH02298338A - 乳化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はフッ素変性シリコーン化合物を外相に含有し耐
水、耐汗、耐皮脂性に優れ使用感触や安定性が良好な乳
化組成物に関する。ざらに詳しくは化粧料および医薬品
の基剤として有用な耐水、耐汗、耐皮脂性に優れ、もち
がよく安定性の良好な乳化組成物を提供するものである
。

［従来の技術〕 従来油中水型乳化組成物は流動パラフィンやスクワラン
などの炭化水素系のものが多く知られ、これらは肌表面
をオイル膜でカバーし水分蒸発を防ぐことから肌荒れな
どに効果があると考えられ、フェーシャル製品でトリー
トメント効果の高い製品として市場に出きれている。ま
た、メーキャップ製品においては、撥水性に優れ、化粧
くずれが少ないなどの効果を有することから市場に出き
れている。一方、油相成分としてシリコーン油はなめら
かな使用性を持ち撥水性に優れていることから特にジメ
チルポリシロキサン、メチルフエニルポリシロキサンが
多用されている。

［発明が解決しようとする問題点１ しかしながら、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニ
ルポリシロキサンを用いたものよりさらに耐水、耐皮脂
性に優れ、もちのよい乳化系を得ることは強く要望きれ
ているにもかかわらず、得られていない。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、こうした事情にかんがみ鋭意検討した結
果、フッ素変性シリコーン化合物を配合した外相と、水
および／またはアルコールを含有した内相と特定の親油
性界面活性剤を用いることにより、もちがよく化粧料ま
たは医薬品の基剤として使用した際に良好な耐水、耐汗
、耐皮脂性をもつ乳化組成物が得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は（Ａ）下記一般式［Ｉ］で示されるフ
ッ素変性シリコーン化合物の一種または二種以上を含有
する外相と（Ｂ）水および／またはアルコールとを含有
する内相と（Ｃ）親油性界面活性剤を含有する乳化組成
物である。

ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＩ＋３ ＣＨ３−３ｉ−０−（Ｓｉ−０）ｒ、−（Ｓｉ−０）、
、−５ｉ−Ｃｔ１３１　１　　　１　　　ｌ ＣＨ３（ＣＨ２）、Ｒｆ　ＣＨ３（Ｊｈ［’Ｉ］ （式［Ｉ］中ｎ、ｍは平均数で、ｎは１〜１５０、ｍは
Ｏ〜１５０の数である。ａはＯ〜５の整数であり、Ｒｆ
は炭素数１〜８のパーフロロアルキル基を表わす。） 以下に、本発明の構成について詳述する。

従来耐水、耐汗、を高める目的でもちられてきたジメチ
ルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンは耐
油、耐皮脂性については必ずしも良いものではなかった
。本発明で用いられるフッ素変性シリコーン化合物は下
記一般式［Ｉ］で示されるジメチルポリシロキサンにフ
ルオロアルキル基を導入することにより耐油、耐皮脂性
が高められる。

ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ １１Ｉ　　　　ｌ ＣＨ３−３ｉ−０−（Ｓｉ−０）ｎ　−（Ｓｉ−０）ｍ
−Ｓｉ−ＣＨ３Ｃ）１３　（ＣＨ２）、Ｒｆ　ＣＨ３Ｃ
Ｈ３［Ｉ］ （式［１］中ｎ、ｍは平均数で、ｎは１〜１５０１ｍは
Ｏ〜１５０の数である。ａはＯ〜５の整数であり、Ｒｆ
は炭素数１〜８のパーフロロアルキル基を表わす。） 本発明で用いられるフッ素変性シリコーン化合物はｎの
割合によって耐油性を付与するためには、ｎ／（ｎ＋ｍ
）が０．０５〜１であることが好ましく、フッ素変性率
が高いと、耐油性は高くなるが他の油分との相溶性が悪
くなるため、０．１〜０．８がより好ましい。Ｒｆは炭
素数１〜８のパーフロロアルキル基であり直鎖でも分枝
していてもよい、たとえばトリフロロメチル、ペンタフ
ロロエチル、ヘプタフロロプロピル、ノナフロロブチル
、ヘプタデカフロロオクチルなどがあげられる。

これらは次に挙げるような市販品として入手することが
できる。すなわちフッ素変性シリコーン化合物を例示す
ると信越化学工業（株）製のＸ−２２−８１９、Ｘ−２
２−８２０、Ｘ−２２−８２１、Ｘ−２２−８２２、Ｆ
Ｌ−１００、トーレシリコーン（株）製のＦＳ１２６５
等をあげることが出来る。

本フッ素変性シリコーン化合物の配合量は乳化組成物の
１〜９５％の範囲で配合可能であるが、特に好ましくは
５％以上である。

本発明の構成として重要なのは本フッ素変性シリコーン
化合物の耐水、耐汗、耐油、耐皮脂性を生かした乳化組
成物を得たことにある。

本発明で用いられる親油性界面活性剤は、通常化粧料に
用いられる親油性界面活性剤であれば特に問題ないが、
好ましくは以下のものがよい。すなわち、脂肪酸の炭素
数１４〜２２のソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビ
タンジ脂肪酸エステル、グリセリルモノ脂肪酸エステル
、グリセリルジ脂肪酸エステル、アルキル基の炭素数１
４〜２２のグリセリルモノアルキルエーテル、グリセリ
ルジアルキルエーテル、ＰＯＥ付加付加硬化ヒマシ骨加
モル数２〜８）、重合度２〜１０のポリグリセリン脂肪
酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテルと一般式
［１１、［２１、［３１、［４］で示されるポリオキシ
アルキレン変性オルガノポリシロキサンの一種または二
種以上の混合物が用いられる。

（以下余白） ここで、ポリオキシアルキレン基５％以下の場合、シリ
コン油に溶解して十分な効果が得られず、４０％以上に
なると親水性が増大し好ましくない。

また、分子量が２０００以下では乳化組成物が不安定化
して好ましくない。本発明の実施にあたっては、これら
の活性剤のうち一種または二種以上が任意混合して用い
られる。

さらに本発明において、特にアミノ酸、アミノ酸塩類、
多糖硫酸および単糖硫酸の塩類、オキシ酸、オキシ酸塩
類のなかから選ばれる１種または２種以上を組合せた場
合および水膨潤性粘土鉱物と第４級アンモニウム塩型カ
チオン界面活性剤類を組合せた場合に、より飛躍的に安
定性が向上した。

また、本発明では内相に水および／またはアルコ−）Ｌ
、の混合溶液が用いられる。ここで、油中水型乳化組成
物または油中アルコール型乳化組成物と記載しなかった
のは、本発明の乳化組成物は内相の主成分が水である領
域からアルコールである領域にまたがっており、どちら
の表現も的確ではない。すなわち、本発明の乳化組成物
は内相の主成分が変化してももちがよく、良好なもので
あって使用する際に振盪するタイプの乳化組成物であれ
ばそのままでもよく、安定性を向上させたいのであれば
、アミノ酸、アミノ酸塩類、多糖硫酸および単糖硫酸の
塩類、オキシ酸、オキシ酸塩類を配合することによって
内相のアルコール量に関して幅広い領域で十分に安定な
乳化組成物を得た。

また、さらに本発明の乳化組成物はアルコールを多量に
配合しても耐水、耐汗、耐油性に優ており、水に流れ落
ちがなくかつ低級アルコールの清涼感や多価アルコール
の保湿作用を応用したトリートメント効果も期待できる
。

本発明で用いられるアミノ酸は通常知られるアミノ酸で
よく、例えばグリシン、アラニン、つ°アリン、ロイシ
ン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラ
ニン等のモノアミノモノカルボン酸、アスパラギン酸、
グルタミン酸等のモノアミノジカルボン酸、アルギニン
、リジン等のジアミノモノカルボン酸およびその塩類ピ
ロリドンカルボン酸およびその塩類等があげられる。本
発明で用いられるアミノ酸は各種あるアミノ酸のうち好
ましくは酸性アミノ酸が用いられ特に好ましくはグルタ
ミン酸、アスパラギン酸、および／またはその塩類が用
いられる。　本発明で用いられる多糖および単糖硫酸塩
はコンドロイチン硫酸、ケラト硫酸、デルマタン硫酸等
のムコ多糖類の硫酸わよびデキストラン硫酸、マルチト
ール硫酸等の多糖硫酸およびソルビトール硫酸等の単糖
硫酸のそれぞれナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノ
ールアミン塩およびアルギニン等のアミノ酸塩等の無機
または有機塩で好ましくはナトリウム塩またはカリウム
塩である。

本発明で用いられるオキシ酸およびオキシ酸塩類として
は、ヒドロキシ酢酸、乳酸、ヒドロキシプロピオン酸、
ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシイソ酪酸、リンゴ酸、ター
トロン酸、クエン酸、イソクエン酸、酒石酸およびその
ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン塩等を例
示することができる。

本発明で用いられるアミノ酸、アミノ酸塩類、多糖硫酸
および単糖硫酸の塩類、オキシ酸、オキシ酸塩類は水溶
液として配合され、その濃度は特に好ましくは０．１％
〜２０％である。　本発明で用いられる水膨潤性粘土鉱
物は本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物は、三層構造を有
するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で、一般
に下記一般式 ％式％ で表され、具体的にはモンモリロナイト、サボナイトお
よびヘクトライト等の天然又は合成［この場合、式中の
（ＯＨ）基がフッ素で置換されたもの）のモンモリロナ
イト群（市販品ではビーガム：バンダービルト社、クニ
ビア・サボナイト；クニミネ工業社、ラボナイト：ラボ
ルテ社、Ｓｍｅｃｔｉｔｅ　：日本化薬社等がある。）
およびナトリウムシリシックマイカやナトリウム又はリ
チウムテニオライトの名で知られる合成雲母（市販品で
はダイモナイト；トビーエ業（株）等がある）等である
。

本発明に用いる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活
性剤は下記一般式 （式中、ＲＩは炭素数１０〜２２のアルキル基またはベ
ンジル基、Ｒ２はメチル基または炭素数１０〜２２のア
ルキル基、Ｒ３とＲ４は炭素数１〜３のアルキル基また
はヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子またはメチ
ルサルフェート残基を表す。）で表されるものである。

例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミ
リスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリ
メチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルア
ンモニウムクロリド、アラキルトリメチルアンモニウム
クロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、
ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチ
ルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジ
メチルエチルアンモニウムクロリド、アラキルジメチル
エチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルエチル
アンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアン
モニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウム
クロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロ
リド、アラキルジエチルメチルアンモニウムクロリド、
ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジ
ルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジル
ジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチ
ルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチル
ベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチル
セチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルス
テアリルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキ
シエチルアンモニウムクロリド、および相当するプロミ
ド等、さらにシバルミチルプロピルエチルアンモニウム
メチルサルフェート等があげられる。

本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二
種以上が任意に選択される。

本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物と第四級アンモニウム
塩型カチオン界面活性剤の配合量は得ようとする乳化組
成物の内相比や粘稠性に応じて調整するのであるが、親
油性界面活性剤量は乳化性に関与し、少な過ぎると乳化
性が悪くなり、水膨潤性粘土鉱物と第四級アンモニウム
塩型カチオン界面活性剤はその配合量が増加するに従っ
て粘稠性が高くなる傾向がある。したがって、ポリオキ
シアルキレン変性オルガノポリシロキサンと水膨潤性粘
土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の
配合量は、それぞれ０．５〜２０重量％、０．１〜５重
景％、０．１〜２重量％が好ましい。

本発明で用いられるアルコールは、エタノール、イソプ
ロパツール等の低級アルコールおよび／または分子内に
２個いしようのヒドロキシル基をもち、水に溶解する多
価アルコール、たとえば、ポリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１．３−ブチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マ
ルチトール等があげられる。アルコールの配合量は乳化
組成物中５〜５０重量％が好ましい。

本発明で外相に配合して用いられる油分としてはフッ素
変性シリコーン化合物のほかにシリコーン油が挙げられ
る。ここで用いるシリコーン油は通常化粧料や医薬品に
もちいるものでかつフッ素変性シリコーン化合物との相
溶性が良好なジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロ
ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチ
ルハイドロジエンポリシロキサン、高級脂肪酸変性オル
ガノポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリ
シロキサン、トリメチルシロキシシリケート等を例示す
ることができ、特に使用感触のべたつき感をなくす場合
には下記［５１、［６］の構造をもつ揮発性のジメチル
ポリシロキサンおよびジメチルシクロポリシロキサンを
例示することができる。これらの中から一種または二種
以上または二種以上が任意に選ばれて用いられる。

ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ３−ＳｉＯ−５ｉＯ−ＣＨ３［５］０（Ｓｉ（ＣＨ
３）２０）ｉ ｉ＝１〜４ Ｃ１１３ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ３−Ｓｉ−０−（Ｓｉ−０）ｊ−３ｉ−ＣＨ３［６
］ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ ｊ＝１〜３ また、本発明で用いられる（Ａ）フッ素変性シリコーン
化合物を含有する外相と（Ｂ）水および／またはアルコ
ールを含有する内相との混合比は、（Ａ）に含有される
フッ素変性シリコーン化合物量および油相成分の種類と
量、と（Ｂ）の水とアルコールの量と（Ｃ）親油性界面
活性剤の量を調整することによって良好な乳化組成物が
得られるのであるが、（Ａ）：　　（Ｂ）の好ましい範
囲は重量比で（Ａ）：　　（Ｂ）が５：１〜１：５であ
り、特に好ましい範囲は２：１〜２ニアである。

また内相に配合される該水とアルコールの混合比は９：
１〜１：９が好ましく、５：１〜３ニアが特に好ましい
。ざらに、２：３〜３：２の混合比においては、透明乳
化組成物となる領域が出現し外観上の特徴も賦与するこ
とができる。

親油性界面活性剤の配合量は乳化組成物中に０゜５〜２
０％が好ましく、１〜１０％が特に好ましいＯ また、本発明の乳化組成物には、本発明の効果を損なわ
ない範囲で、通常用いられる成分を配合することができ
る。たとえば、水相成分としてヒアルロン酸ナトリウム
等の保湿剤や、油相成分としてワセリン、ラノリン、セ
レシン、シリコンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、カルナバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、
高級アルコール等の固型・半固型油分、スクヮラン、流
動パラフィン、エステル油、トリグリセライド等の流動
油分、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、非イ
オン性界面活性剤等の界面活性剤、ビタミンＥ１ビタミ
ンＥアセテート等の薬剤、収れん剤、酸化防止剤、防腐
剤、香料、第２リン酸ナトリウム等のＰＨ調整剤、デキ
ストリン脂肪酸エステル等の増粘剤、紫外線吸収剤、タ
ルク、カオリン、マイカ、シリカ、ケイ酸マグネシウム
、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、水和酸化鉄
、ヒドロキシアパタイト等の無機粉末、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー
、テトラフルオロエチレンパウダー、窒化ボロン等の有
機粉末、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、チタン酸鉄、
黄土、マンゴウバイオレット、コバルトバイオレット、
水酸化クロム、酸化クロム、コバルトチタネート、紺青
、群青等の無機顔料、酸化チタンコーテッドマイカ、酸
化チタンコーテッドタルク、魚鱗箔等のバール顔料、タ
ール系色素をレーキ化したものおよび天然色素をレーキ
化したものおよびこれら無機粉末、有機粉末、無機顔料
、有機顔料をシリコーン、有機化合物等で疎水化処理さ
れたもの等は、本発明の乳化組成物に配合可能である。

次に、本発明による実施例を記載するが、これらは１例
にすぎず何ら本発明の範囲をせばめるものではない。尚
、実施例中の配合量は重量％である。

実施例１　クリーム状乳化組成物 Ａを７００Ｃに加熱攪拌後、これをあらかじめ７０°Ｃ
に加熱しておいた已に添加し乳化分散する。

その後室温まで攪拌冷却して目的の乳化組成物を得る。

比較例１は実施例１に準じて製造した。

表−２安定性の比較 ０°Ｃ１室温、３７°Ｃの恒温槽に放置して観察。

Ｏ：分離、凝集なし △：　　〃　　僅かにあり Ｘ：　　ノＩ　　あり 本発明の実施例１は試作直後の状態および安定性が良好
であった。

次に従来のクリーム状乳化組成物と本発明のクリーム乳
化組成物の使用性をテストした。

Ｂを７０’　Ｃに加熱攪拌後Ｃを添加し分散処理し、そ
の後、あらかじめ７０°Ｃに加熱しておいたＡ添加し乳
化分散する。その後室温まで攪拌冷却して目的の乳化組
成物を得た。比較例１．２は実施例２に準じて製造した
。

比較例３　炭化水素系油分を用いた油中水型乳パネル　
２０名 良いと答えた人数が　１５名以上Ｏ ツノ　　　　　　７名〜１４名Δ ノ！　　　　　　６名以下Ｘ 本発明の乳化組成物は、使用感がさっばりし又フィツト
感があり、汗や皮脂などにも強いものであった。

カオリン　　　　５．０％ セリサイト　　　７．４ タルク　　　　　３．０ 酸化亜鉛　　　　３．０ 酸化チタン　　１０．０ 酸化鉄黄　　　　１．０ 酸化鉄界　　　　０，４ 酸化鉄黒　　　　０．２ Ｂを７０°Ｃに加熱攪拌後Ｃを添加し分散処理し、その
後、あらかじめ７０°Ｃに加熱しておいたＡ添加し乳化
分散する。その後室温まで攪拌冷却して目的の乳化ファ
ンデーションを得る。

実施例４　乳化ファンデーション セリサイト　　　８．０３ 酸化チタン　　　６．０ 酸化鉄黄　　　　０．６ 酸化鉄界　　　　０，２５ 酸化鉄黒　　　　０．１２ Ｂを７０°Ｃに加熱攪拌後りを添加し分散処理し、その
つぎにＣを添加攪拌後あらかじめ７０’　Ｃに加熱して
おいたＡを添加し乳化分散する。その後室温まで攪拌冷
却して目的の乳化ファンデーションを得る。

実施例５　頬紅 酸化チタン　　４．０ 酸化鉄界　　　１．０ セリサイト　　２．０ Ａを７０°Ｃに加熱攪拌後りを添加し分散処理し、その
後Ｂを一部のイオン交換水に溶解して添加する。これを
あらかじめ７０°Ｃに加熱しておいたＣに添加し乳化分
散する。その後室温まで攪拌冷却して目的の頬紅を得る
。

微粒子酸化チタン　　３．０ コバルトチタネート　０．５ タルク　　　　　　　１゜５ ナイロンパウダー　　１．０ （粒径５ミクロン） Ｂを７０°Ｃに加熱攪拌後りを添加し分散処理し、その
つぎにＣを添加攪拌後あらかじめ７０°Ｃに加熱してお
いたＡを添加し乳化分散する。その後室温まで攪拌冷却
して目的の化粧下地を得る。

微粒子酸化チタン　１０．０ セリサイト　　　　　４．３５ 酸化亜鉛　　　　　５．０ 酸化鉄黄　　　　　０．５ 酸化鉄界　　　　　０．１５ ナイロンパウダー　５．０ Ａを７０°Ｃに加熱攪拌後りを添加し分散処理し、その
後Ｂを一部のイオン交換水に溶解して添加する。これを
あらかじめ７０’　Ｃに加熱しておいたＣに添加し乳化
分散する。その後室温まで攪拌冷却して目的のサンスク
リーンを得る。

実施例８　軟膏 Ｂを７０°Ｃに加熱攪拌後あらかじめ７０’　Ｃに加熱
しておいたＡを添加し乳化分散する。その後室温まで攪
拌冷却して目的の化粧下地を得た。

実施例３〜８の乳化組成物はいずれも耐水、耐汗、耐油
、耐皮脂性に優れ安定性、使用感触とも良好であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）下記一般式［ I ］で示されるフッ素変性
   シリコーン化合物の一種または二種以上を含有する外相
   と（Ｂ）水および／またはアルコールとを含有する内相
   と（Ｃ）親油性界面活性剤を含有することを特徴とする
   乳化組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （式［ I ］中ｎ、ｍは平均数で、ｎは１〜１５０、ｍ
   は０〜１５０の数である。ａは０〜５の整数であり、Ｒ
   ｆは炭素数１〜８のパーフロロアルキル基を表わす。）