JPH02298533A - ポリオレフィン樹脂に使用するポリハロ芳香族エステルの難燃剤 - Google Patents
ポリオレフィン樹脂に使用するポリハロ芳香族エステルの難燃剤Info
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- JPH02298533A JPH02298533A JP2051942A JP5194290A JPH02298533A JP H02298533 A JPH02298533 A JP H02298533A JP 2051942 A JP2051942 A JP 2051942A JP 5194290 A JP5194290 A JP 5194290A JP H02298533 A JPH02298533 A JP H02298533A
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
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-
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-
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- C08K5/20—Carboxylic acid amides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［技術分野］
本発明は、少なくとも１種のハロゲン置換した化合物及
びポリオレフィン樹脂を含む難燃性組成物に関する。さ
らに本発明は、ハロゲン置換化合物を使用するポリオレ
フィン樹脂の難燃性及び加工性を改良する為の方法及び
組成物を示す。
びポリオレフィン樹脂を含む難燃性組成物に関する。さ
らに本発明は、ハロゲン置換化合物を使用するポリオレ
フィン樹脂の難燃性及び加工性を改良する為の方法及び
組成物を示す。
［従来の技術〕
樹脂組成物の為の難燃剤として臭素化及び／又は塩素化
化合物或は他の物質、例えば有機燐酸塩、硼素化合物な
どと組み合わせた臭素化及び／又は塩素化化合物の使用
は従来技術として公知である。例えばヤング（Ｙｏｕｎ
ｇ）及びその他の者の米国特許第３．７７５．１６５号
には、ポリエステルファイバー又はポリプロピレンポリ
マー又はポリプロピレンファイバーの難燃特性及び着色
特性の改質に有効なハロゲン化芳香族ジカルボン酸を記
載している。
化合物或は他の物質、例えば有機燐酸塩、硼素化合物な
どと組み合わせた臭素化及び／又は塩素化化合物の使用
は従来技術として公知である。例えばヤング（Ｙｏｕｎ
ｇ）及びその他の者の米国特許第３．７７５．１６５号
には、ポリエステルファイバー又はポリプロピレンポリ
マー又はポリプロピレンファイバーの難燃特性及び着色
特性の改質に有効なハロゲン化芳香族ジカルボン酸を記
載している。
更に、テトラハロフタレートエステルは防炎加工材料と
して使用される。例えば、サンドラ−′（Ｓａｎｄｉｅ
ｒ）の米国特許第４．０９８．７０４号には、織物の仕
上剤としてこれらの材料の使用が記載されている。サン
ドラ−の米国特許第４．２９８．５１７号及び同第４．
３９７．９７７号に、ハロゲン化樹脂の為の難燃剤とし
てこれらの化合物が開示されている。ボーヘン（Ｂｏｈ
ｅｎ）及びその他の者の米国特許第４．７６２．８６１
号には、ポリスチレン樹脂の為の難燃加工助剤としてテ
トラハロフタレートが開示されている。
して使用される。例えば、サンドラ−′（Ｓａｎｄｉｅ
ｒ）の米国特許第４．０９８．７０４号には、織物の仕
上剤としてこれらの材料の使用が記載されている。サン
ドラ−の米国特許第４．２９８．５１７号及び同第４．
３９７．９７７号に、ハロゲン化樹脂の為の難燃剤とし
てこれらの化合物が開示されている。ボーヘン（Ｂｏｈ
ｅｎ）及びその他の者の米国特許第４．７６２．８６１
号には、ポリスチレン樹脂の為の難燃加工助剤としてテ
トラハロフタレートが開示されている。
ポリ八口フェニルエステルは、プラスチックへの添加剤
として或いはポリマー主鎖の一部として導入される防炎
加工材料として使用される。後者の例では重合性酸のポ
リ八口フェニルエステル、例えば２．４．６−１−リブ
ロムフェニルメタクリレート、ペンタブロムフェニルメ
タクリレート、２．４゜６、−トリブロムフェニルアク
リレート、ペンククロルフェニルメタクリレート、ペン
タブロムフェニルアクリレート、トリクロルフェニルア
クリレート、テトラブロムキシリレンジ（メタクリレー
ト）などがあり、これらは米国特許第３．２０７．７３
１号、同第３，２１０．３２６号、同第３．８４５．１
０２号、同第３，９３２．３２１号、同第４．０３２．
５０９号、同第４．０４８．２６３号、同第４．１０５
．６２８号、同第４．１０８．９４３号、同第４．ｌ１
０．２９６号、同第４゜２０５．１５３号、及び同第４
．４１５、７０４号に例示される。プラスチックへの添
加剤として使用されるポリ八口フェニルエステルの例は
、ペンタブロムフェニル２．４．４．４−テトラクロル
ブチレート、ビス（２，４，６−ドリブロムフエニル）
テトラクロルテレフタレート、ペンタブロムフェニルｏ
−（２，４，６−ドリブロムフエノキシメチル）ベンゾ
エート、ペンタブロムフェニル０−（ペンタクロルフェ
ニルチオメチル）ベンゾエート、ビス（２，４，６−）
リブロムフェニル）イソフタレート、ビス（ペンタブロ
ムフェニル）テレフタレート、２．４．６−ドリブロム
フエニル３．５−ジブロムベンゾエート、２．４．６−
ドリブロムフエニルトリブロムビパレート、ペンタクロ
ルフェニルトリブロムビバレート、ビス（２，４，６−
トリクロルフェニル）フタレート、ビス（２，４，６−
トリブロムフェニル）フタレート、ペンタクロルフェニ
ルアセテート、ビス（２，４，６−トリブロムフェニル
）セバケート、及びペンタブロムフェニルアセテートな
どがあり、これらは米国特許第３，２７５、５７８号、
同第３．６６０．３５１号及び同第３．８０４．８８５
号、同様に、欧州特許出願第７３５３９号、特公昭５５
−５６１４０、特公昭５３−１２０７７５、特公昭５１
−８６５５４、特公昭５１−２３５４５、特公昭５０−
９０６３９、持分昭５０−９５３５３、特公昭５０−８
７１４６、特公昭４８−１０１４．４３及び特公昭４７
−４６４７８、及び西独公開Ｄ Ｅ ２．５５４．５１
３及びＤＥ ２．１６１．５２６に例示される。
として或いはポリマー主鎖の一部として導入される防炎
加工材料として使用される。後者の例では重合性酸のポ
リ八口フェニルエステル、例えば２．４．６−１−リブ
ロムフェニルメタクリレート、ペンタブロムフェニルメ
タクリレート、２．４゜６、−トリブロムフェニルアク
リレート、ペンククロルフェニルメタクリレート、ペン
タブロムフェニルアクリレート、トリクロルフェニルア
クリレート、テトラブロムキシリレンジ（メタクリレー
ト）などがあり、これらは米国特許第３．２０７．７３
１号、同第３，２１０．３２６号、同第３．８４５．１
０２号、同第３，９３２．３２１号、同第４．０３２．
５０９号、同第４．０４８．２６３号、同第４．１０５
．６２８号、同第４．１０８．９４３号、同第４．ｌ１
０．２９６号、同第４゜２０５．１５３号、及び同第４
．４１５、７０４号に例示される。プラスチックへの添
加剤として使用されるポリ八口フェニルエステルの例は
、ペンタブロムフェニル２．４．４．４−テトラクロル
ブチレート、ビス（２，４，６−ドリブロムフエニル）
テトラクロルテレフタレート、ペンタブロムフェニルｏ
−（２，４，６−ドリブロムフエノキシメチル）ベンゾ
エート、ペンタブロムフェニル０−（ペンタクロルフェ
ニルチオメチル）ベンゾエート、ビス（２，４，６−）
リブロムフェニル）イソフタレート、ビス（ペンタブロ
ムフェニル）テレフタレート、２．４．６−ドリブロム
フエニル３．５−ジブロムベンゾエート、２．４．６−
ドリブロムフエニルトリブロムビパレート、ペンタクロ
ルフェニルトリブロムビバレート、ビス（２，４，６−
トリクロルフェニル）フタレート、ビス（２，４，６−
トリブロムフェニル）フタレート、ペンタクロルフェニ
ルアセテート、ビス（２，４，６−トリブロムフェニル
）セバケート、及びペンタブロムフェニルアセテートな
どがあり、これらは米国特許第３，２７５、５７８号、
同第３．６６０．３５１号及び同第３．８０４．８８５
号、同様に、欧州特許出願第７３５３９号、特公昭５５
−５６１４０、特公昭５３−１２０７７５、特公昭５１
−８６５５４、特公昭５１−２３５４５、特公昭５０−
９０６３９、持分昭５０−９５３５３、特公昭５０−８
７１４６、特公昭４８−１０１４．４３及び特公昭４７
−４６４７８、及び西独公開Ｄ Ｅ ２．５５４．５１
３及びＤＥ ２．１６１．５２６に例示される。
ハロゲン置換フタルイミドもまた、防炎加工材料として
使用される。例えば米国特許第３．８７３゜５６７号に
は、ポリマーなどの、特にポリプロピレンの難燃剤とし
てこれらの材料の使用が記載されている。米国特許第４
．３７４．２２０号には、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレンプロピレン共重合体などの為のハロ置換モ
ノ−及びビス−フタルイミドの使用が記載されている。
使用される。例えば米国特許第３．８７３゜５６７号に
は、ポリマーなどの、特にポリプロピレンの難燃剤とし
てこれらの材料の使用が記載されている。米国特許第４
．３７４．２２０号には、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレンプロピレン共重合体などの為のハロ置換モ
ノ−及びビス−フタルイミドの使用が記載されている。
英国特許第２．１１４．１２７号には、数ある中でポリ
エチレンの為の難燃剤としてカーボネート置換ポリ八口
フタルイミドが記載されている。
エチレンの為の難燃剤としてカーボネート置換ポリ八口
フタルイミドが記載されている。
［発明の目的］
本発明の目的は、ポリオレフィン樹脂に本発明のポリハ
ロ芳香族エステルを配合する事により、難燃性及び／又
は耐衝撃性を向上させ、また該エステルが該樹脂と完全
に相溶性の為に、加工助剤並びに相溶化剤などに使用し
て該樹脂の加工性を向上させることにある。
ロ芳香族エステルを配合する事により、難燃性及び／又
は耐衝撃性を向上させ、また該エステルが該樹脂と完全
に相溶性の為に、加工助剤並びに相溶化剤などに使用し
て該樹脂の加工性を向上させることにある。
［発明の概要］ 本発明に従う難燃剤組成物は、次の一
般式： ［ここで、 （ａ）環は、すべての可能な異性配置を取ることができ
、 （ｂ）Ｒは、炭素数１〜３０のアルキル又は置換アルキ
ルから成る群、及び 【 →ＣＨＣＨ２０＋−Ｔ−Ｒ８ （ここでＲ８は、炭素数１−１８のアルキル又は置換ア
ルキルであり、並びにｂは、１〜５０である）から選択
され、 （ｃ）Ｒ’は１、炭素数１〜３０のアルキル又は置換ア
ルキル、炭素数２〜２２のアルケニル又は置換アルケニ
ル、 から成る群から選択され （但し、Ｒ１の原子価数は、ｑに等しい）、（ｄ）Ｒ”
は、Ｈ並びにＣＨ，から成る基から独立して選択され、 （ｅ） Ｒ６、１１（９、Ｒ１２及びＲ１３は、炭素数
１〜２２の独立したハロゲン又はアルキルであり、Ｒ７
は、炭素数１〜１８のアルキルであり、（ｆ）ｐは、Ｏ
〜５０の整数であり、 （ｇ）ｑは、１〜６の整数であり、 （ｈ）Ａは、ハロゲンであり、 （ｉ）Ｘは、Ｏ又はＮＨであり、 並びに、 （ｊ）ｎ＝１〜４である］ のポリハロ芳香族酸が難燃性有効量配合されたポリオレ
フィン樹脂を提供する。
般式： ［ここで、 （ａ）環は、すべての可能な異性配置を取ることができ
、 （ｂ）Ｒは、炭素数１〜３０のアルキル又は置換アルキ
ルから成る群、及び 【 →ＣＨＣＨ２０＋−Ｔ−Ｒ８ （ここでＲ８は、炭素数１−１８のアルキル又は置換ア
ルキルであり、並びにｂは、１〜５０である）から選択
され、 （ｃ）Ｒ’は１、炭素数１〜３０のアルキル又は置換ア
ルキル、炭素数２〜２２のアルケニル又は置換アルケニ
ル、 から成る群から選択され （但し、Ｒ１の原子価数は、ｑに等しい）、（ｄ）Ｒ”
は、Ｈ並びにＣＨ，から成る基から独立して選択され、 （ｅ） Ｒ６、１１（９、Ｒ１２及びＲ１３は、炭素数
１〜２２の独立したハロゲン又はアルキルであり、Ｒ７
は、炭素数１〜１８のアルキルであり、（ｆ）ｐは、Ｏ
〜５０の整数であり、 （ｇ）ｑは、１〜６の整数であり、 （ｈ）Ａは、ハロゲンであり、 （ｉ）Ｘは、Ｏ又はＮＨであり、 並びに、 （ｊ）ｎ＝１〜４である］ のポリハロ芳香族酸が難燃性有効量配合されたポリオレ
フィン樹脂を提供する。
上式のポリハロ芳香族酸エステルは、ポリオレフィン樹
脂の難燃性を増加させるのに有効なだけではなく、樹脂
と完全に相溶性でもあり、また粘着付与剤、離型剤、プ
ラスチゾル、接着剤、可塑剤、ポリマー添加剤、及び溶
融破壊を防ぐ助剤として役に立つであろう。更に上式の
エステルは、ポリオレフィンの衝撃強さを向上させると
いう思いも寄らない発見をした。
脂の難燃性を増加させるのに有効なだけではなく、樹脂
と完全に相溶性でもあり、また粘着付与剤、離型剤、プ
ラスチゾル、接着剤、可塑剤、ポリマー添加剤、及び溶
融破壊を防ぐ助剤として役に立つであろう。更に上式の
エステルは、ポリオレフィンの衝撃強さを向上させると
いう思いも寄らない発見をした。
更に本発明のポリオレフィン組成物は、他の樹脂及びエ
ンジニアリングサーモプラスチックを配合でき、並びに
ポリハロ芳香族酸エステルの他に、追加的な難燃添加剤
が使用され得る。好ましくはエステルは、結合ハロゲン
を少なくとも２５重量％、更に好ましくは結合臭素を少
な（とも３５重量％含有する。
ンジニアリングサーモプラスチックを配合でき、並びに
ポリハロ芳香族酸エステルの他に、追加的な難燃添加剤
が使用され得る。好ましくはエステルは、結合ハロゲン
を少なくとも２５重量％、更に好ましくは結合臭素を少
な（とも３５重量％含有する。
［実施例の説明］
本発明に従うポリハロ芳香族酸エステルを合体する事に
より難燃剤にされ得る樹脂は、ある手近な易燃性ポリオ
レフィン樹脂又はポリオレフィンを含む配合樹脂である
。模範的なポリオレフィン及び防炎化できる配合は、飽
和、不飽和、直鎖、アククチツク、微結晶又は非線形の
非晶質ポリマー、共重合体、ターポリマーなとで、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（４−メチル
−ペンテン−１）、ポリブテン−１、ポリイソブチレン
、エチレン−プロピレン−共重合体、ｃｉｓ−１−４−
ポリイソプレン、エヂレンーブロビレンージシクロペン
タジエンターボリマーなど、及びこれらのポリマーの互
いの配合物又は他のポリマーとの配合物を含む。
より難燃剤にされ得る樹脂は、ある手近な易燃性ポリオ
レフィン樹脂又はポリオレフィンを含む配合樹脂である
。模範的なポリオレフィン及び防炎化できる配合は、飽
和、不飽和、直鎖、アククチツク、微結晶又は非線形の
非晶質ポリマー、共重合体、ターポリマーなとで、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（４−メチル
−ペンテン−１）、ポリブテン−１、ポリイソブチレン
、エチレン−プロピレン−共重合体、ｃｉｓ−１−４−
ポリイソプレン、エヂレンーブロビレンージシクロペン
タジエンターボリマーなど、及びこれらのポリマーの互
いの配合物又は他のポリマーとの配合物を含む。
本発明で使用できる特に好ましいポリオレフィン樹脂は
、（ａ）すべてのグレード、例えば低密度、直鎖低密度
、並びに高密度グレードなどを含むポリエチレン、（ｂ
）ポリプロピレン、（Ｃ）エチレン−プロピレン共重合
体、（ｄ）エヂレンービニルアセテート共重合体、（ｅ
）ポリビニルアセテート、（ｆ）ポリビニルアルコール
、（１ｇ）ポリ−４−メチルペンテン−１、（ｈ）ポリ
イソブチレン、及び置換ポリオレフィン、例えば、（ｉ
）ポリアクリレートエステル、並びに（ｊ）ポリメタク
リレートエステルなどである。
、（ａ）すべてのグレード、例えば低密度、直鎖低密度
、並びに高密度グレードなどを含むポリエチレン、（ｂ
）ポリプロピレン、（Ｃ）エチレン−プロピレン共重合
体、（ｄ）エヂレンービニルアセテート共重合体、（ｅ
）ポリビニルアセテート、（ｆ）ポリビニルアルコール
、（１ｇ）ポリ−４−メチルペンテン−１、（ｈ）ポリ
イソブチレン、及び置換ポリオレフィン、例えば、（ｉ
）ポリアクリレートエステル、並びに（ｊ）ポリメタク
リレートエステルなどである。
上記のオレフィン自身のある組み合わせ又はポリスチレ
ン、スチレン−ブタジェン共重合体、塩素化ポリエチレ
ン、ポリビニルクロリド、又はエンジニアリングサーモ
プラスチック例えばアクリロニトリル−スチレン−ブタ
ジェン（ＡＢＳ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ） 、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、ポリフェ
ニレンオキシド−耐衝撃性ポリスチレン（ＰＰＯ−ＨＩ
ＰＳ）、などとの配合物は、本発明の範囲内に入る事と
して考えられる。
ン、スチレン−ブタジェン共重合体、塩素化ポリエチレ
ン、ポリビニルクロリド、又はエンジニアリングサーモ
プラスチック例えばアクリロニトリル−スチレン−ブタ
ジェン（ＡＢＳ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ） 、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、ポリフェ
ニレンオキシド−耐衝撃性ポリスチレン（ＰＰＯ−ＨＩ
ＰＳ）、などとの配合物は、本発明の範囲内に入る事と
して考えられる。
本発明のポリオレフィン樹脂の使用及び用途は、当業者
に公知である。それらは、例えばＧ、Ｈａｗｌｅｙの著
書、ＣｏｎｄｅｎｓｅｄＣｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｃｙ
ｃｌｏｐｅｄｉａ。
に公知である。それらは、例えばＧ、Ｈａｗｌｅｙの著
書、ＣｏｎｄｅｎｓｅｄＣｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｃｙ
ｃｌｏｐｅｄｉａ。
第１０版（１９８’ｌ）、 ｐ、１７ （ポリアクリレ
ート並びにポリメタクリレートエステル）、ｐ。
ート並びにポリメタクリレートエステル）、ｐ。
４３５（エチレン−プロピレン並びにエチレン−ビニル
アセテート共重合体）、 １）、 ８２９ （ポリイソ
ブチレン）、ｐｐ８３０−８３１ （ポリエチレン）、
ｐ、８３５ （ポリ−４−メチルペンテン−１）、ｐ、
８３７ （ポリプロピレン）、ｐ。
アセテート共重合体）、 １）、 ８２９ （ポリイソ
ブチレン）、ｐｐ８３０−８３１ （ポリエチレン）、
ｐ、８３５ （ポリ−４−メチルペンテン−１）、ｐ、
８３７ （ポリプロピレン）、ｐ。
８４０（ポリビニルアルコール並びにポリビニルアセテ
ート）などに考察されている。本発明の使用に適する製
法及びポリオレフィン樹脂の種類も、当業者に公知であ
る。それらは、例えば、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｐ ｏ ｌ ｙ −ｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｅ ｎ ｇ ｉ −ｎｅｅｒｉｎｇ、第
２版、第１巻（１９８５）、ｐｐ、２３６−３０５ （
ポリアクリレート並びにポリメタクリレートエステル）
；第６巻（１９８６）、ｐｐ、３８３−５２１ （ポリ
エチレン）、ｐｐ、４０８．４２１−４２２ （エチレ
ン−ポリビニルアセテート）、ｐｐ、５２２−５６４
（エチレン−プロピレンコポリマー）；第８巻、ｐｐ、
４２３−４４８ （ポリイソブチレン）；第９巻、ｐｐ
、７０７−７１８ （ポリ−４−メチルペンテン−１）
；Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ第３版、第２３巻（１９
８３）、ｐｐ、８１７−８６５（ポリビニルアルコール
及びポリビニルアセテート）などに考察されている。
ート）などに考察されている。本発明の使用に適する製
法及びポリオレフィン樹脂の種類も、当業者に公知であ
る。それらは、例えば、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｐ ｏ ｌ ｙ −ｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｅ ｎ ｇ ｉ −ｎｅｅｒｉｎｇ、第
２版、第１巻（１９８５）、ｐｐ、２３６−３０５ （
ポリアクリレート並びにポリメタクリレートエステル）
；第６巻（１９８６）、ｐｐ、３８３−５２１ （ポリ
エチレン）、ｐｐ、４０８．４２１−４２２ （エチレ
ン−ポリビニルアセテート）、ｐｐ、５２２−５６４
（エチレン−プロピレンコポリマー）；第８巻、ｐｐ、
４２３−４４８ （ポリイソブチレン）；第９巻、ｐｐ
、７０７−７１８ （ポリ−４−メチルペンテン−１）
；Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ第３版、第２３巻（１９
８３）、ｐｐ、８１７−８６５（ポリビニルアルコール
及びポリビニルアセテート）などに考察されている。
本発明のポリ八日芳香族酸エステルの有用性は、ペンウ
ォルトコーポレイション （Ｐｅｎｎｗａｌｔ Ｃｏｒｐｏｒ’ａｔｉｏｎ）（
現在のＡｔｏｃｈｅｍ ＮｏｒｔｈＡｍｅｒ −１ｃ
ａ、Ｉｎｃ、）の従来特許並びに特許出願から当業者に
は公知である。特に、これらのエステル並びにそれらの
製造方法は、ラベングス（Ｌｏｖｅｎｇｕｔｈ）の米国
特許第４．７６４．５５０号、特に具体例４７．４８、
及び８〇−８３、並びに米国特許出願第２５８．２６７
号の具体例２２．２４−２７及び３０−６０、に記載さ
れ、これらの開示は必要に応じ参照されたい。これらの
エステルを高収率で生ずる方法は米国特許出願第２４４
，４２１号に開示される。
ォルトコーポレイション （Ｐｅｎｎｗａｌｔ Ｃｏｒｐｏｒ’ａｔｉｏｎ）（
現在のＡｔｏｃｈｅｍ ＮｏｒｔｈＡｍｅｒ −１ｃ
ａ、Ｉｎｃ、）の従来特許並びに特許出願から当業者に
は公知である。特に、これらのエステル並びにそれらの
製造方法は、ラベングス（Ｌｏｖｅｎｇｕｔｈ）の米国
特許第４．７６４．５５０号、特に具体例４７．４８、
及び８〇−８３、並びに米国特許出願第２５８．２６７
号の具体例２２．２４−２７及び３０−６０、に記載さ
れ、これらの開示は必要に応じ参照されたい。これらの
エステルを高収率で生ずる方法は米国特許出願第２４４
，４２１号に開示される。
本発明で有用で好ましいポリ八日芳香族酸エステルは、
上式（Ｉ）でＲは炭素数１〜１０のアルキル又は置換ア
ルキル、Ａは臭素、ｎば４、Ｘは酸素、ｐばＯ〜２０、
並びにｑばｌ〜６である。
上式（Ｉ）でＲは炭素数１〜１０のアルキル又は置換ア
ルキル、Ａは臭素、ｎば４、Ｘは酸素、ｐばＯ〜２０、
並びにｑばｌ〜６である。
更に好ましくは、Ｒ及びＲ１は個々に、−ＣＨａ 、
−Ｃ２Ｈｓ 、−Ｃ３Ｈ，、Ｃ＜ Ｈｅ 、 Ｃ
ａ Ｈｔ３ 、 Ｃａ Ｉ（＋７、−ＣＨ２ＣＨＣ，
Ｈ９、又は−Ｃ１□Ｈ２１■ Ｃ，Ｈ６ から選択される。
−Ｃ２Ｈｓ 、−Ｃ３Ｈ，、Ｃ＜ Ｈｅ 、 Ｃ
ａ Ｈｔ３ 、 Ｃａ Ｉ（＋７、−ＣＨ２ＣＨＣ，
Ｈ９、又は−Ｃ１□Ｈ２１■ Ｃ，Ｈ６ から選択される。
本発明のポリハロ芳香族酸エステルの代表例に、次式；
国 ＝
工 。
＜ ≦
○ ｎ
国 工
匡
ｔ
＜ ≦ “へ ４
へ １−５（ここで、ＡはＢｒ又
はｃｎ、並びに°’ａｖ”は生成物がしばしば組成物の
混合物なので、平均或は構成単位の近似数を示す）を含
む。
へ １−５（ここで、ＡはＢｒ又
はｃｎ、並びに°’ａｖ”は生成物がしばしば組成物の
混合物なので、平均或は構成単位の近似数を示す）を含
む。
好ましいエステルの例は、次式；
％式％
くり＜ ペ
である。本発明で有効なポリハロ芳香族酸のエステルの
ハロゲン置換基は、好ましくは塩素及び臭素から選択さ
れる。更にハロゲン置換基は、この発明のエステルで大
きい百分率、好ましくはエステル中で少な（でも約２５
重量％の結合ハロゲンからなる事が所望される。以下に
記載される好ましい臭素置換されたエステルの場合、結
合臭素は好ましくは少なくとも３５重量％から成るべき
で、エステルの４０〜４５重量％よりも過剰に成り得る
。ハロゲンの重量％が大きい事は、ハロゲンは、難燃特
性の主たる原因と思われる為に重要である。この発明の
他の面は、組成物が任意の他の臭素及び／又は塩素の難
燃性化合物、例えば当業者に公知の難燃性化合物などを
含み得る。これらの化合物の例は次式； を含む。
ハロゲン置換基は、好ましくは塩素及び臭素から選択さ
れる。更にハロゲン置換基は、この発明のエステルで大
きい百分率、好ましくはエステル中で少な（でも約２５
重量％の結合ハロゲンからなる事が所望される。以下に
記載される好ましい臭素置換されたエステルの場合、結
合臭素は好ましくは少なくとも３５重量％から成るべき
で、エステルの４０〜４５重量％よりも過剰に成り得る
。ハロゲンの重量％が大きい事は、ハロゲンは、難燃特
性の主たる原因と思われる為に重要である。この発明の
他の面は、組成物が任意の他の臭素及び／又は塩素の難
燃性化合物、例えば当業者に公知の難燃性化合物などを
含み得る。これらの化合物の例は次式； を含む。
この発明において、ポリ八日芳香族酸エステルは、均一
の組成物を生ずる為に、任意の都合の良い方法、例えば
配合、押出、混線などでポリオレフィン樹脂又は配合物
に添加される。もし所望されるならば、例えば酸化アン
チモンなどの難燃性の協力剤も添加できる。更に他の添
加剤、例えば熱安定剤、紫外線安定剤、補強剤、有機ポ
リマー離型剤、発泡剤、着色剤、並びにそのような物な
ども任意に含まれ得る。
の組成物を生ずる為に、任意の都合の良い方法、例えば
配合、押出、混線などでポリオレフィン樹脂又は配合物
に添加される。もし所望されるならば、例えば酸化アン
チモンなどの難燃性の協力剤も添加できる。更に他の添
加剤、例えば熱安定剤、紫外線安定剤、補強剤、有機ポ
リマー離型剤、発泡剤、着色剤、並びにそのような物な
ども任意に含まれ得る。
しかしながら上記のように、ポリハロ芳香族酸エステル
難燃剤自身がポリオレフィン樹脂及び配合剤の為の加工
助剤並びに相溶化剤として作用し、また粘着付与剤、離
型剤、プラスチゾル、ポリマー添加剤、及び溶融破壊防
止補助剤としても作用できる。
難燃剤自身がポリオレフィン樹脂及び配合剤の為の加工
助剤並びに相溶化剤として作用し、また粘着付与剤、離
型剤、プラスチゾル、ポリマー添加剤、及び溶融破壊防
止補助剤としても作用できる。
組成物の難燃性を増す為の有効量のポリ八日芳香族酸エ
ステルが、ポリオレフィン樹脂或は配合物に添加される
。正確な必要量は、使用された発明の個々の樹脂及び化
合物により変化するであろう。一般に、樹脂に対するエ
ステル比（エステル／樹脂）は、約１ ： １００〜ｌ
：２の範囲で、好ましくは約１＝４〜１：２０で個々の
用途に応じて有効になるであろう。
ステルが、ポリオレフィン樹脂或は配合物に添加される
。正確な必要量は、使用された発明の個々の樹脂及び化
合物により変化するであろう。一般に、樹脂に対するエ
ステル比（エステル／樹脂）は、約１ ： １００〜ｌ
：２の範囲で、好ましくは約１＝４〜１：２０で個々の
用途に応じて有効になるであろう。
更に、熱可塑性樹脂に増大した難燃性を与える為には本
発明のポリ八日芳香族酸エステルは、溶融加工の間に、
例えば抽出或は射出成形などで樹脂の流動性又は成形適
性を向上する為の加工助剤として有利である。
発明のポリ八日芳香族酸エステルは、溶融加工の間に、
例えば抽出或は射出成形などで樹脂の流動性又は成形適
性を向上する為の加工助剤として有利である。
［実施例の説明］
例Ａ−Ｅ
次の例で、この発明の組成物の難燃性が説明される。組
成物は、難燃剤、酸化アンチモン、及びポリプロピレン
樹脂をローラー上で完全に混合されるまでお互いに混合
する事によって用意された。化合物は、２３５−２５０
℃でペレット化され、次に１７７−１９３°Ｃで試験片
を射出成形した。ＵＬ−９４（アンダーライター実験室
会報Ｎｏ、９−４）の垂直燃焼テストが実施され、ポリ
プロピレン樹脂及び酸化アンチモンだけから成る操作と
比較された。以下のテストは、適切なＡＳＴＭ（アメリ
カ材料試験協会）法に従い様々な材料で行なわれ、結果
は下記の表１に報告され、ここで個々の成分は重量によ
る構成部分が挙げられる。
成物は、難燃剤、酸化アンチモン、及びポリプロピレン
樹脂をローラー上で完全に混合されるまでお互いに混合
する事によって用意された。化合物は、２３５−２５０
℃でペレット化され、次に１７７−１９３°Ｃで試験片
を射出成形した。ＵＬ−９４（アンダーライター実験室
会報Ｎｏ、９−４）の垂直燃焼テストが実施され、ポリ
プロピレン樹脂及び酸化アンチモンだけから成る操作と
比較された。以下のテストは、適切なＡＳＴＭ（アメリ
カ材料試験協会）法に従い様々な材料で行なわれ、結果
は下記の表１に報告され、ここで個々の成分は重量によ
る構成部分が挙げられる。
１、極限酸素指数（ＬＯＩ）
−ＡＳＴＭ Ｄ−２８６３
２、衝撃強さ一ノツチ付アイゾツト
ーＡＳＴＭ Ｄ−２５６
３、衝撃強さ−ガードナー
−ＡＳＴＭ Ｄ−３０２９
ＰＰ＝ポリプロピレン
（Ｈｉｍｏｎｔ社製 ＰＲＯＦＡＸ ６５０１）ＡＯ
＝酸化アンチモン ＤＢＤＰＯ＝デカブロムジフェニルオキシド（８３％
’Ｂｒ） ＤＯＴＢＰ＝ジー２−エチルへキシルテトラブロムフタ
レート（４５％Ｂｒ）、ジオ クチルテトラブロムフタレートとし ても言及される 表１によると、本発明の組成物が対照試料（例Ａ）に比
して５０％だけ大きいＬＯＩ値を示す事、及び対照試料
がＵＬ−９４テストに不合格となる一方でこの発明の組
成物は合格した事実から分かるように、対照試料と比較
してこの発明の組成物の難燃性が著しく向上した事が明
確に証明されている。
＝酸化アンチモン ＤＢＤＰＯ＝デカブロムジフェニルオキシド（８３％
’Ｂｒ） ＤＯＴＢＰ＝ジー２−エチルへキシルテトラブロムフタ
レート（４５％Ｂｒ）、ジオ クチルテトラブロムフタレートとし ても言及される 表１によると、本発明の組成物が対照試料（例Ａ）に比
して５０％だけ大きいＬＯＩ値を示す事、及び対照試料
がＵＬ−９４テストに不合格となる一方でこの発明の組
成物は合格した事実から分かるように、対照試料と比較
してこの発明の組成物の難燃性が著しく向上した事が明
確に証明されている。
例Ｂ−Ｅは、すべて同じ臭素量で実施された。
ＤＯＴＢＰの難燃性に対する従来の難燃性（ＤＢＤＰＯ
）の比率を減少させると、ポリプロピレンの衝撃強さく
ノツチ付きアイゾツト及びガードナー）が大いに増加す
る。
）の比率を減少させると、ポリプロピレンの衝撃強さく
ノツチ付きアイゾツト及びガードナー）が大いに増加す
る。
実験例Ｆ−Ｊ
この発明の組成物の難燃剤は、次の例において更に説明
される。組成物はローラー上で難燃剤、酸化アンチモン
、タルク、（Ｃｙｐｒｕｓ社製ＭＩＳＴＲＯＮ ４０
０）及びポリプロピレン樹脂をお互いに完全に配合する
まで混合する事により準備される。化合物は２００−２
６０℃で、ベレット化され、ついで１７１−１９３°Ｃ
で試験片を射出成形した。ＵＬ−９４垂直燃焼テストが
実施され並びにポリプロピレン樹脂、タルク及び酸化ア
ンチモンだけから成る操作と比較した。例Ａ−Ｅの組成
物と同様のテストがこれらの材料で行なわれ、そして結
果を下記の表Ｈに示す。
される。組成物はローラー上で難燃剤、酸化アンチモン
、タルク、（Ｃｙｐｒｕｓ社製ＭＩＳＴＲＯＮ ４０
０）及びポリプロピレン樹脂をお互いに完全に配合する
まで混合する事により準備される。化合物は２００−２
６０℃で、ベレット化され、ついで１７１−１９３°Ｃ
で試験片を射出成形した。ＵＬ−９４垂直燃焼テストが
実施され並びにポリプロピレン樹脂、タルク及び酸化ア
ンチモンだけから成る操作と比較した。例Ａ−Ｅの組成
物と同様のテストがこれらの材料で行なわれ、そして結
果を下記の表Ｈに示す。
表ＩＩによると、対照試料（例Ｆ）及び従来の難燃剤、
ＤＢＤＰＯに比して本発明の（例Ｇ−Ｉ）の組成物の難
燃性が著しく向上した事が明確に証明されている。対照
試料がＵＬ−９４テストに不合格となる一方でこの発明
の組成物はこのテストに合格した。ＤＢＤＰＯもまた、
Ｏ，１２５インチでよりも更に厳しい０．０６２インチ
でのＵＬ−９４テストに不合格となった。この発明の組
成物は、対照試料よりも２０−２０％大きいＬＯＩ値を
示す。
ＤＢＤＰＯに比して本発明の（例Ｇ−Ｉ）の組成物の難
燃性が著しく向上した事が明確に証明されている。対照
試料がＵＬ−９４テストに不合格となる一方でこの発明
の組成物はこのテストに合格した。ＤＢＤＰＯもまた、
Ｏ，１２５インチでよりも更に厳しい０．０６２インチ
でのＵＬ−９４テストに不合格となった。この発明の組
成物は、対照試料よりも２０−２０％大きいＬＯＩ値を
示す。
例Ｇ−Ｉはすべて同じ臭素量で実施された。ＤＢＤＰＯ
の一部をこの発明（ＤＯＴＢＰ）の難燃剤と置き換える
と、ポリプロピレンのノツチ付きアイゾツト衝撃が非常
に増大する。同様の傾向が、ＤＯＴＢＰ （例Ｉ及びＪ
）の２種の最も大きい添加量でのガードナー衝撃のデー
タに示される。
の一部をこの発明（ＤＯＴＢＰ）の難燃剤と置き換える
と、ポリプロピレンのノツチ付きアイゾツト衝撃が非常
に増大する。同様の傾向が、ＤＯＴＢＰ （例Ｉ及びＪ
）の２種の最も大きい添加量でのガードナー衝撃のデー
タに示される。
本発明は、発明の趣旨或いは欠（事のできない属性から
外れることなく他の具体的な形において具体化され得る
事は明らかであろう。
外れることなく他の具体的な形において具体化され得る
事は明らかであろう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）ポリオレフィン樹脂及び該樹脂の難燃性を増加させ
る次の一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［ここで、 （ａ）環は、すべての可能な異性配置を取ることができ
、 （ｂ）Ｒは、炭素数１〜３０のアルキル又は置換アルキ
ルからなる群、及び ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＾８は、炭素数１〜１８のアルキル又は置換
アルキルであり、並びにｂは１〜５０である）から選択
され、 （ｃ）Ｒ＾１は、炭素数１〜３０のアルキル又は置換ア
ルキル、炭素数２〜２２のアルケニル又は置換アルケニ
ル、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、並びに ▲数式、化学式、表等があります▼から成る群から選択
され （但し、Ｒ＾１の原子価数はｑに等しい）、 （ｄ）Ｒ＾２は、Ｈ並びにＣＨ＿３から成る基から独立
して選択され、 （ｅ）Ｒ＾６、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾２及びＲ＾１＾３は、
炭素数１〜２２の独立したハロゲン又はアルキルであり
、Ｒ＾７は炭素数１〜１８のアルキルであり、 （ｆ）ｐは、０〜５０の整数であり、 （ｇ）ｑは、１〜６の整数であり、 （ｈ）Ａは、ハロゲンであり、 （ｉ）Ｘは、Ｏ又はＮＨであり、 及び （ｊ）ｎ＝１〜４である］ のポリハロ芳香族酸エステルの有効量からなる事を特徴
とする難燃性組成物。 ２）Ａは塩素又は臭素であり、並びに該ポリハロ芳香族
酸エステルは、結合ハロゲンを少なくとも２５重量％含
有する特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３）Ａは臭素であり、並びにポリハロ芳香族酸エステル
は、結合臭素を少なくとも約３５重量％含有する特許請
求の範囲第２項に記載の組成物。 ４）該ポリオレフィン樹脂はポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリビニルアセ
テート、エチレン−ビニルアセテート共重合体、ポリビ
ニルアルコール、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリ
イソブチレン、アクリレートエステルポリマー、メタク
リレートエステルポリマー、並びに上記の配合物から成
る群から選択される特許請求の範囲第１項に記載の組成
物。 ５）ポリオレフィン樹脂に対するポリハロ芳香族酸エス
テルの重量比（ポリハロ芳香族酸エステル／ポリオレフ
ィン樹脂）は、約１：１００〜約１：２の範囲内である
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６）該ポリオレフィン樹脂は、ポリスチレン、スチレン
−ブタジエン共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリビニ
ルクロリド、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン
ターポリマー、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェ
ニレンオキシド、ポリフェニレンオキシド−耐衝撃性ポ
リスチレン、並びにこれらの混合物から成る群から選択
される樹脂と配合される特許請求の範囲第１項記載の組
成物。 ７）Ｒは炭素数１〜１０のアルキル又は置換アルキル、
Ａは臭素、ｎは４、Ｘは酸素、ｐは０〜２０、並びにｑ
は１〜６である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ８）Ｒ及びＲ＾１は、−ＣＨ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、−
Ｃ＿３Ｈ＿７、−Ｃ＿４Ｈ＿９、−Ｃ＿６Ｈ＿１＿３、
−Ｃ＿８Ｈ＿１＿７、▲数式、化学式、表等があります
▼、又は −Ｃ＿１＿０Ｈ＿２＿１から独立して選択される特許請
求の範囲第７項記載の組成物。 ９）該ポリハロ芳香族酸エステルは、更に他の臭素化及
び／又は塩素化難燃剤を含み得る特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 １０）該臭素化難燃剤は、次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
表等があります▼（ｘ＝４〜６） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼（ｘ＋ｙ＝５−８）
▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ＾ I
及びＲ＾IIはアルキレン又は置換アルキレンである ▲
数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ から成る群から選択される特許請求の範囲第９項記載の
組成物。 １１）Ｒは炭素数１〜１０のアルキル又は置換アルキル
、Ａは臭素、ｍは４、Ｘは酸素、ｐは０〜２０、並びに
ｑは１〜６である特許請求の範囲第９項記載の組成物。 １２）Ｒ及びＲ＾ I は、−ＣＨ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５
、−Ｃ＿３Ｈ＿７、−Ｃ＿４Ｈ＿９、−Ｃ＿６Ｈ＿１＿
３、−Ｃ＿８Ｈ＿１＿７、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、又は −Ｃ＿１＿０Ｈ＿２＿１から独立して選択される特許請
求の範囲第１１項記載の組成物。 １３）該ポリハロ芳香族酸エステルは、更に他の臭素化
及び／又は塩素化難燃剤を含み得る特許請求の範囲第４
項記載の組成物。 １４）Ｒは炭素数１〜１０のアルキル又は置換アルキル
、Ａは臭素、ｎは４、Ｘは酸素、ｐは０〜２０、並びに
ｑは１〜６である特許請求の範囲第１３項記載の組成物
。 １５）Ｒ及びＲ＾１は、−ＣＨ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、
−Ｃ＿３Ｈ＿７、−Ｃ＿４Ｈ＿９、−Ｃ＿６Ｈ＿１＿３
、−Ｃ＿８Ｈ＿１＿７、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、又は −Ｃ＿１＿０Ｈ＿２＿１から独立して選択される特許請
求の範囲第１４項記載の組成物。 １６）該樹脂はポリプロピレン並びに該エステルはジ−
２−エチルヘキシルテトラブロムフタレートである特許
請求の範囲第１項記載の組成物。 １７）難燃性のデカブロムジフェニルオキシドも含む特
許請求の範囲第１６項記載の組成物。 １８）難燃性の協力剤として酸化アンチモンも含む特許
請求の範囲第１７項記載の組成物。 １９）次の一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［ここで、 （ａ）環は、すべての可能な異性配置を取ることができ
、 （ｂ）Ｒは、炭素数１〜３０のアルキル又は置換アルキ
ルから成る群、及び ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＾８は、炭素数１〜１８のアルキル又は置換
アルキルであり、並びにｂは１〜５０である）から選択
され、 （ｃ）Ｒ＾１は、炭素数１〜３０のアルキル又は置換ア
ルキル、炭素数２〜２２のアルケニル又は置換アルケニ
ル、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、又は ▲数式、化学式、表等があります▼から成る群から選択
され （但し、Ｒ＾１の原子価数はｑに等しい）、 （ｄ）Ｒ＾２は、Ｈ並びにＣＨ＿３から成る基から独立
して選択され、 （ｅ）Ｒ＾６、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾２及びＲ＾１＾３は、
炭素数１〜２２の独立したハロゲン又はアルキルであり
、 （ｆ）ｐは、０〜５０の整数であり、 （ｇ）ｑは、１〜６の整数であり、 （ｈ）Ａは、ハロゲンであり、 （ｉ）Ｘは、Ｏ又はＮＨであり、 並びに、 （ｊ）ｎ＝１〜４である］ のポリハロ芳香族酸エステルを該樹脂に難燃性有効量配
合する事から成るポリオレフィン樹脂の難燃性を向上さ
せる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US32203589A | 1989-03-10 | 1989-03-10 | |
| US322035 | 1989-03-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02298533A true JPH02298533A (ja) | 1990-12-10 |
| JP2848906B2 JP2848906B2 (ja) | 1999-01-20 |
Family
ID=23253119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2051942A Expired - Fee Related JP2848906B2 (ja) | 1989-03-10 | 1990-03-05 | ポリオレフィン樹脂に使用するポリハロ芳香族エステルの難燃剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0386406B1 (ja) |
| JP (1) | JP2848906B2 (ja) |
| KR (1) | KR900014563A (ja) |
| AT (1) | ATE122702T1 (ja) |
| AU (1) | AU5055990A (ja) |
| BR (1) | BR9001140A (ja) |
| CA (1) | CA2011017A1 (ja) |
| DD (1) | DD300437A5 (ja) |
| DE (1) | DE69019400T2 (ja) |
| IL (1) | IL93033A0 (ja) |
| PT (1) | PT93400A (ja) |
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| AU2001280682A1 (en) * | 2000-08-08 | 2002-02-18 | The Dow Chemical Company | Flame retardant foam from blends of vinyl aromatic and olefinic polymers |
| US7045564B2 (en) | 2003-08-29 | 2006-05-16 | Albemarle Corporation | Flame retardants with high halogen content and low viscosity |
| AU2004270660A1 (en) | 2003-08-29 | 2005-03-17 | Albemarle Corporation | Flame retardants with high halogen content and low viscosity |
| CN107935820A (zh) * | 2017-12-04 | 2018-04-20 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 多种溴代双酚a烯丙基醚衍生物的高效合成 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5278944A (en) * | 1975-12-22 | 1977-07-02 | Monsanto Co | Bromoalkylester plasticizer compostions |
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|---|---|---|---|---|
| US3775165A (en) * | 1971-07-19 | 1973-11-27 | Deering Milliken Res Corp | Polymers of improved flame retardance |
| US3833641A (en) * | 1971-08-16 | 1974-09-03 | Union Carbide Corp | Halo-aryl amide-ester polyols |
| US5049697A (en) * | 1987-09-21 | 1991-09-17 | Atochem North America, Inc. | High yield method for preparation of dialkyl esters of polyhaloaromatic acids |
| BR8807274A (pt) * | 1987-10-30 | 1989-10-31 | Pennwalt Corp | Composicao plastica retardadora de chama,processo para comunicar caracteristicas de retardo de chama e escoamento aperfeicoado a resinas,processo para fabricar resina reticar resina retardante de chama,e produto retardador de chama ardente de chama e produto retardador de chama |
| US4762861A (en) * | 1987-10-30 | 1988-08-09 | Pennwalt Corporation | Tetrahalophthalate esters as flame retardants for polystyrene resins |
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1990
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- 1990-02-28 DD DD338227A patent/DD300437A5/de unknown
- 1990-02-28 AU AU50559/90A patent/AU5055990A/en not_active Abandoned
- 1990-03-05 JP JP2051942A patent/JP2848906B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 1990-03-09 BR BR909001140A patent/BR9001140A/pt unknown
- 1990-03-09 PT PT93400A patent/PT93400A/pt not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5278944A (en) * | 1975-12-22 | 1977-07-02 | Monsanto Co | Bromoalkylester plasticizer compostions |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| BR9001140A (pt) | 1991-03-05 |
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| JP2848906B2 (ja) | 1999-01-20 |
| EP0386406B1 (en) | 1995-05-17 |
| AU5055990A (en) | 1990-09-13 |
| IL93033A0 (en) | 1990-11-05 |
| DE69019400D1 (de) | 1995-06-22 |
| ATE122702T1 (de) | 1995-06-15 |
| KR900014563A (ko) | 1990-10-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |