JPH0859901A - 耐炎性熱可塑性強化組成物 - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
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- C08K5/3492—Triazines
-
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- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
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- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【目的】優れた機械的特性、良好な加工性および操作安
定性を有し、毒性の燃焼生成物を形成しない、無機の耐
炎性充填材を含む熱可塑性強化組成物を提供する。 【構成】(A)オレフィンまたはスチレン(共)重合体
からなる重合体マトリックス、 (B)耐炎性を付与するのに十分な量の、(i) 窒素を含
み、水に不溶な、1,3,5−トリアジン誘導体のオリ
ゴマーまたは重合体からなる化合物(ii)リン酸アンモニ
ウムの混合物からなる泡沸性耐炎剤、および (C)組成物全体に対して5〜50重量%の量の、BP
L(リン酸三石灰)の百分率として表わしたリン含有量
が40重量%を超えるリン灰土からなることを特徴とす
る、補強された耐炎性熱可塑性組成物。
定性を有し、毒性の燃焼生成物を形成しない、無機の耐
炎性充填材を含む熱可塑性強化組成物を提供する。 【構成】(A)オレフィンまたはスチレン(共)重合体
からなる重合体マトリックス、 (B)耐炎性を付与するのに十分な量の、(i) 窒素を含
み、水に不溶な、1,3,5−トリアジン誘導体のオリ
ゴマーまたは重合体からなる化合物(ii)リン酸アンモニ
ウムの混合物からなる泡沸性耐炎剤、および (C)組成物全体に対して5〜50重量%の量の、BP
L(リン酸三石灰)の百分率として表わしたリン含有量
が40重量%を超えるリン灰土からなることを特徴とす
る、補強された耐炎性熱可塑性組成物。
Description
【0001】本発明は耐炎性熱可塑性強化組成物に関す
る。より詳しくは、本発明は、オレフィンまたはスチレ
ンの重合体または共重合体を基剤とし、優れた機械的特
性、良好な加工性および操作安定性を有し、毒性の燃焼
生成物を形成しない、無機の耐炎性充填材を含む熱可塑
性強化組成物に関する。
る。より詳しくは、本発明は、オレフィンまたはスチレ
ンの重合体または共重合体を基剤とし、優れた機械的特
性、良好な加工性および操作安定性を有し、毒性の燃焼
生成物を形成しない、無機の耐炎性充填材を含む熱可塑
性強化組成物に関する。
【0002】オレフィンおよびスチレンの重合体および
共重合体は、この分野では良く知られており、加工性、
耐薬品性、大気中物質に対する耐性、電気特性および機
械的耐性が優れているので、包装、道路輸送、家電製
品、自動車部品、電子製品、等の分野で大量に使用され
ている。これらの用途の中には、成形製品が、出発重合
体の特性よりも高い剛性および/または耐衝撃性を有
し、耐炎性であることを必要とするものがある。剛性を
改良するために、一般的に添加剤または充填材、例えば
ガラス繊維、カオリン、マイカ、周期律表第2または3
族の金属の酸化物および炭酸塩、等、を重合体マトリッ
クス中に配合する。強化された組成物は、一般的に出発
重合体の剛性よりも高い剛性を有し、最終製品の寸法安
定性が改良される傾向がある。これらの優れた特性にも
関わらず、これらの組成物は非常に燃焼し易く、炎を拡
大するので、その応用分野が大幅に制限される。
共重合体は、この分野では良く知られており、加工性、
耐薬品性、大気中物質に対する耐性、電気特性および機
械的耐性が優れているので、包装、道路輸送、家電製
品、自動車部品、電子製品、等の分野で大量に使用され
ている。これらの用途の中には、成形製品が、出発重合
体の特性よりも高い剛性および/または耐衝撃性を有
し、耐炎性であることを必要とするものがある。剛性を
改良するために、一般的に添加剤または充填材、例えば
ガラス繊維、カオリン、マイカ、周期律表第2または3
族の金属の酸化物および炭酸塩、等、を重合体マトリッ
クス中に配合する。強化された組成物は、一般的に出発
重合体の剛性よりも高い剛性を有し、最終製品の寸法安
定性が改良される傾向がある。これらの優れた特性にも
関わらず、これらの組成物は非常に燃焼し易く、炎を拡
大するので、その応用分野が大幅に制限される。
【0003】可燃性を下げる、または抑制するために、
一般的に難燃性付与、自消性または耐炎性薬剤と呼ばれ
る、ある種の添加剤を重合体マトリックス中に配合する
のが一般的である。これらの添加剤の存在下で、燃焼は
様々な作用機構により遅延され、あるいは完全に抑制さ
れる。文献中では種々の難燃性付与剤が提案されている
が、これらは一般的に重合体組成物の物理−機械的特
性、および安定性および/または加工性を著しく低下さ
せる。例えば、日本国特許公開第92855/1978
号、第29350/1979号、第77658/197
9号、第26954/1981号、第87462/19
82号および第110738/1985号は、耐炎性付
与剤として無機水和化合物、例えば水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化アンチモ
ン、ハイドロタルク石、等、を含むポリプロピレン系耐
炎性組成物を記載している。これらの組成物は、十分な
耐炎性を得るために大量の無機化合物を必要とする。そ
の結果、組成物の成形加工性が損なわれ、成形によって
得られる最終製品の機械的特性が低下する。有機化合物
のハロゲン化誘導体、例えばクロロパラフィン、ヘキサ
−ハロ−ベンゼン、ペンタブロモジフェニル、ペンタブ
ロモジフェニル−エーテル、デカブロモ−ジフェニル−
オキシドまたはオクタブロモジフェニルも耐炎性付与剤
として公知であり、広く使用されている。しかし、これ
らのハロゲン化誘導体にも欠点があり、事実、CHEMOSPH
ERE-15巻−No. 5、649〜652頁、1989およ
び18巻−No. 1〜6、1235〜1242頁に記載さ
れている様に、これらの物質は加工および/または燃焼
の際に毒性および/または腐食性物質を発生する。
一般的に難燃性付与、自消性または耐炎性薬剤と呼ばれ
る、ある種の添加剤を重合体マトリックス中に配合する
のが一般的である。これらの添加剤の存在下で、燃焼は
様々な作用機構により遅延され、あるいは完全に抑制さ
れる。文献中では種々の難燃性付与剤が提案されている
が、これらは一般的に重合体組成物の物理−機械的特
性、および安定性および/または加工性を著しく低下さ
せる。例えば、日本国特許公開第92855/1978
号、第29350/1979号、第77658/197
9号、第26954/1981号、第87462/19
82号および第110738/1985号は、耐炎性付
与剤として無機水和化合物、例えば水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化アンチモ
ン、ハイドロタルク石、等、を含むポリプロピレン系耐
炎性組成物を記載している。これらの組成物は、十分な
耐炎性を得るために大量の無機化合物を必要とする。そ
の結果、組成物の成形加工性が損なわれ、成形によって
得られる最終製品の機械的特性が低下する。有機化合物
のハロゲン化誘導体、例えばクロロパラフィン、ヘキサ
−ハロ−ベンゼン、ペンタブロモジフェニル、ペンタブ
ロモジフェニル−エーテル、デカブロモ−ジフェニル−
オキシドまたはオクタブロモジフェニルも耐炎性付与剤
として公知であり、広く使用されている。しかし、これ
らのハロゲン化誘導体にも欠点があり、事実、CHEMOSPH
ERE-15巻−No. 5、649〜652頁、1989およ
び18巻−No. 1〜6、1235〜1242頁に記載さ
れている様に、これらの物質は加工および/または燃焼
の際に毒性および/または腐食性物質を発生する。
【0004】ハロゲン化製品の毒性および/または腐食
性を避けるために、ハロゲンを含まず、泡沸し得る耐炎
剤を使用する提案がなされている。泡沸型組成物は一般
的に重合体マトリックスおよび少なくとも3種類の主要
添加剤からなるが、第一の添加剤は基本的にリン酸塩で
あり、その目的はポリリン酸の形成により泡沸プロセス
を活性化することであり、第二の添加剤は窒素を含み、
発泡作用があり、第三の添加剤は、重合体と火炎の間に
断熱性で気泡質の炭素質層(Char)を形成する炭素供与
体として作用する炭素を含む。泡沸性耐炎剤の例は、U
S−A−3,810,862に記載されている様なメラ
ミン、ペンタエリトリトールおよびポリリン酸アンモニ
ウム、US−A−4,727,102に記載されている
様なメラミンシアヌレート、イソシアヌル酸のヒドロキ
シアルキル誘導体およびポリリン酸アンモニウム、WO
−A−85/05626に記載されている様なリンおよ
び窒素の化合物、特にリン酸メラミン、ペンタエリトリ
トールおよびポリリン酸アンモニウムの組合せ、US−
A−4,504,610に記載されている様な1,3,
5−トリアジンのオリゴマーまたは重合体誘導体および
ポリリン酸アンモニウム、およびUS−A−4,20
1,705に記載されている様なアミノ−s−トリアジ
ンのペンテート塩、例えばメラモニウムペンテートおよ
びアメライド(amelide) のペンテート塩である。これら
の泡沸性耐炎剤は、それを含む重合体に、発火の際に、
あるいは炎の印加の際に炭素質樹脂を形成する特性を付
与する。これらの泡沸性耐炎剤には、運転装置が腐食し
ない、毒性の煙の放出が少ない、またはまったく無い、
ならびにそれを含む重合体マトリックスに十分な防燃特
性を与える、などの多くの利点がある。しかし、窒素お
よびリンを含むこれらの耐炎剤は、熱可塑性組成物の強
化に一般的に使用される無機充填材、例えばタルク、炭
酸カルシウム、カオリン、マイカ、等、と競合反応し、
その結果、無機充填材が耐炎剤の作用機構を妨害するの
で、耐炎剤がその泡沸作用を発揮できなくなる。
性を避けるために、ハロゲンを含まず、泡沸し得る耐炎
剤を使用する提案がなされている。泡沸型組成物は一般
的に重合体マトリックスおよび少なくとも3種類の主要
添加剤からなるが、第一の添加剤は基本的にリン酸塩で
あり、その目的はポリリン酸の形成により泡沸プロセス
を活性化することであり、第二の添加剤は窒素を含み、
発泡作用があり、第三の添加剤は、重合体と火炎の間に
断熱性で気泡質の炭素質層(Char)を形成する炭素供与
体として作用する炭素を含む。泡沸性耐炎剤の例は、U
S−A−3,810,862に記載されている様なメラ
ミン、ペンタエリトリトールおよびポリリン酸アンモニ
ウム、US−A−4,727,102に記載されている
様なメラミンシアヌレート、イソシアヌル酸のヒドロキ
シアルキル誘導体およびポリリン酸アンモニウム、WO
−A−85/05626に記載されている様なリンおよ
び窒素の化合物、特にリン酸メラミン、ペンタエリトリ
トールおよびポリリン酸アンモニウムの組合せ、US−
A−4,504,610に記載されている様な1,3,
5−トリアジンのオリゴマーまたは重合体誘導体および
ポリリン酸アンモニウム、およびUS−A−4,20
1,705に記載されている様なアミノ−s−トリアジ
ンのペンテート塩、例えばメラモニウムペンテートおよ
びアメライド(amelide) のペンテート塩である。これら
の泡沸性耐炎剤は、それを含む重合体に、発火の際に、
あるいは炎の印加の際に炭素質樹脂を形成する特性を付
与する。これらの泡沸性耐炎剤には、運転装置が腐食し
ない、毒性の煙の放出が少ない、またはまったく無い、
ならびにそれを含む重合体マトリックスに十分な防燃特
性を与える、などの多くの利点がある。しかし、窒素お
よびリンを含むこれらの耐炎剤は、熱可塑性組成物の強
化に一般的に使用される無機充填材、例えばタルク、炭
酸カルシウム、カオリン、マイカ、等、と競合反応し、
その結果、無機充填材が耐炎剤の作用機構を妨害するの
で、耐炎剤がその泡沸作用を発揮できなくなる。
【0005】ここで本発明者は、窒素およびリンを含む
耐炎剤と競合反応しないのみならず、これらの耐炎剤と
相乗的な耐炎効果を有する特殊な無機充填材を見出し
た。この充填材は、窒素およびリンを含む耐炎剤と組み
合わせたオレフィンまたはスチレン(共)重合体に加え
ると、得られた組成物の物理−機械的特性および加工性
に悪影響を及ぼすことなく、その組成物の泡沸性耐炎特
性を改良する。この特殊な充填材は、リン灰土、特にリ
ン酸三カルシウム、または略してBPL(リン酸三石
灰)、の百分率として表わしたリン含有量が40重量%
を超えるリン灰土である。そこで本発明は、耐炎性熱可
塑性強化組成物であって、 (A)オレフィンまたはスチレン(共)重合体からなる
重合体マトリックス、 (B)耐炎性を付与するのに十分な量の、(i) 窒素を含
み、水に不溶な、1,3,5−トリアジン誘導体のオリ
ゴマーまたは重合体からなる化合物および(ii)リン酸ア
ンモニウムの混合物からなる泡沸性耐炎剤、および (C)組成物全体に対して5〜50重量%の量の、リン
酸三カルシウム、または略してBPL(リン酸三石
灰)、の百分率として表わしたリン含有量が40重量%
を超えるリン灰土からなる組成物に関する。
耐炎剤と競合反応しないのみならず、これらの耐炎剤と
相乗的な耐炎効果を有する特殊な無機充填材を見出し
た。この充填材は、窒素およびリンを含む耐炎剤と組み
合わせたオレフィンまたはスチレン(共)重合体に加え
ると、得られた組成物の物理−機械的特性および加工性
に悪影響を及ぼすことなく、その組成物の泡沸性耐炎特
性を改良する。この特殊な充填材は、リン灰土、特にリ
ン酸三カルシウム、または略してBPL(リン酸三石
灰)、の百分率として表わしたリン含有量が40重量%
を超えるリン灰土である。そこで本発明は、耐炎性熱可
塑性強化組成物であって、 (A)オレフィンまたはスチレン(共)重合体からなる
重合体マトリックス、 (B)耐炎性を付与するのに十分な量の、(i) 窒素を含
み、水に不溶な、1,3,5−トリアジン誘導体のオリ
ゴマーまたは重合体からなる化合物および(ii)リン酸ア
ンモニウムの混合物からなる泡沸性耐炎剤、および (C)組成物全体に対して5〜50重量%の量の、リン
酸三カルシウム、または略してBPL(リン酸三石
灰)、の百分率として表わしたリン含有量が40重量%
を超えるリン灰土からなる組成物に関する。
【0006】混合物(B)中の窒素含有化合物(i) とリ
ン酸アンモニウム(ii)の重量比は1:1〜1:4であ
る。1,3,5−トリアジン誘導体のオリゴマーまたは
重合体は、一般式(I)
ン酸アンモニウム(ii)の重量比は1:1〜1:4であ
る。1,3,5−トリアジン誘導体のオリゴマーまたは
重合体は、一般式(I)
【化3】 (式中、Xは式 R1 −NH− (II) を有する基、または環中に少なくとも1個の窒素原子を
有し、これら窒素原子の1個によりトリアジン環に結合
した複素環式基であり、R1 は1〜20個の炭素原子を
含むアルキル基または6〜20個の炭素原子を含むシク
ロアルキル基であり、Rはピペラジンの2価基または2
〜6個の炭素原子を含むアルキレンジアミンの2価基で
あり、nは2〜50の整数である。)を有することがで
きる。R基の例は、エチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ピペラジンおよびアルキル置換ピペラジンであ
る。“X”で表わされる複素環式基の例としては、モル
ホリン、ピペリジン、ピペラジン、等がある。R1 基の
例は、メチル、エチル、プロピル、n−ブチル、イソ−
ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、シク
ロヘキシル、プロピル−シクロヘキシル、ブチル−シク
ロヘキシル、ドデシルシクロヘキシル、等である。公知
の様々なリン酸アンモニウムの中で、本発明の組成物に
好ましい化合物は式(NH4 PO3 )p に対応するポリ
リン酸アンモニウムであるが、ここでpは2より大き
く、水に対する溶解性を確実に低くするのに十分に大き
く、好ましはpは30〜500である。ポリリン酸アン
モニウムの例は、Hoechst からHostaflam 422 または46
2 の商品名で製造、販売されている製品である。
有し、これら窒素原子の1個によりトリアジン環に結合
した複素環式基であり、R1 は1〜20個の炭素原子を
含むアルキル基または6〜20個の炭素原子を含むシク
ロアルキル基であり、Rはピペラジンの2価基または2
〜6個の炭素原子を含むアルキレンジアミンの2価基で
あり、nは2〜50の整数である。)を有することがで
きる。R基の例は、エチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ピペラジンおよびアルキル置換ピペラジンであ
る。“X”で表わされる複素環式基の例としては、モル
ホリン、ピペリジン、ピペラジン、等がある。R1 基の
例は、メチル、エチル、プロピル、n−ブチル、イソ−
ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、シク
ロヘキシル、プロピル−シクロヘキシル、ブチル−シク
ロヘキシル、ドデシルシクロヘキシル、等である。公知
の様々なリン酸アンモニウムの中で、本発明の組成物に
好ましい化合物は式(NH4 PO3 )p に対応するポリ
リン酸アンモニウムであるが、ここでpは2より大き
く、水に対する溶解性を確実に低くするのに十分に大き
く、好ましはpは30〜500である。ポリリン酸アン
モニウムの例は、Hoechst からHostaflam 422 または46
2 の商品名で製造、販売されている製品である。
【0007】式(I)を有する1,3,5−トリアジン
誘導体のオリゴマーまたは重合体とリン酸アンモニウム
の混合物(B)、およびその熱可塑性重合体の耐炎剤と
しての使用は、米国特許第4,504,610号に記載
されている。この混合物は、HIMONT S.p.A. によりSPIN
FLAM MF 82/PE-1 またはSPINFLAM MF 82/PE-2 の商品名
で製造、販売されている。リン灰土(C)は、リン灰
石、その他多くの不純物、特に酸化鉄、リン酸アルミニ
ウムおよびリン酸マグネシウム、石英、等を含む、堆積
および生物により生じた天然物である。リン灰土の主な
原産地は米国、旧ソ連、北アフリカ、例えばモロッコ、
チュニジア、アルジェリアおよびサハラ、および中東、
例えばヨルダンやイスラエルにある。リン灰土のリン含
有量は好ましくは60〜85BPLで、無水リン酸の含
有量27〜40重量%に等しい。モロッコ産の、BPL
65〜75に相当する無水リン酸含有量30〜35重量
%を有する、KHOURIBGA 型の市販リン灰土が特に好まし
い。窒素含有化合物(i) とリン灰土(ii)の混合物は、耐
炎特性を組成物に付与するのに少なくとも十分な量で加
える。この混合物の量は、組成物に対して一般的に10
〜60重量%である。本発明の好ましい組成物の例は、 − 80〜40重量%のオレフィンまたはスチレン
(共)重合体(A)、 − 5〜10重量%の窒素含有化合物(i) 、 − 5〜20重量%のリン酸アンモニウム(ii)、および − 10〜50重量%のリン灰土(c)を含み、これら
の成分の合計が100重量%になる組成物である。
誘導体のオリゴマーまたは重合体とリン酸アンモニウム
の混合物(B)、およびその熱可塑性重合体の耐炎剤と
しての使用は、米国特許第4,504,610号に記載
されている。この混合物は、HIMONT S.p.A. によりSPIN
FLAM MF 82/PE-1 またはSPINFLAM MF 82/PE-2 の商品名
で製造、販売されている。リン灰土(C)は、リン灰
石、その他多くの不純物、特に酸化鉄、リン酸アルミニ
ウムおよびリン酸マグネシウム、石英、等を含む、堆積
および生物により生じた天然物である。リン灰土の主な
原産地は米国、旧ソ連、北アフリカ、例えばモロッコ、
チュニジア、アルジェリアおよびサハラ、および中東、
例えばヨルダンやイスラエルにある。リン灰土のリン含
有量は好ましくは60〜85BPLで、無水リン酸の含
有量27〜40重量%に等しい。モロッコ産の、BPL
65〜75に相当する無水リン酸含有量30〜35重量
%を有する、KHOURIBGA 型の市販リン灰土が特に好まし
い。窒素含有化合物(i) とリン灰土(ii)の混合物は、耐
炎特性を組成物に付与するのに少なくとも十分な量で加
える。この混合物の量は、組成物に対して一般的に10
〜60重量%である。本発明の好ましい組成物の例は、 − 80〜40重量%のオレフィンまたはスチレン
(共)重合体(A)、 − 5〜10重量%の窒素含有化合物(i) 、 − 5〜20重量%のリン酸アンモニウム(ii)、および − 10〜50重量%のリン灰土(c)を含み、これら
の成分の合計が100重量%になる組成物である。
【0008】本発明および請求項で使用する用語“スチ
レン(共)重合体”は、完全に、または大部分が、すな
わち少なくとも50重量%の化学的に結合している、1
種以上のスチレンまたは一般式
レン(共)重合体”は、完全に、または大部分が、すな
わち少なくとも50重量%の化学的に結合している、1
種以上のスチレンまたは一般式
【化4】 (式中、R2 は水素または1〜4個の炭素原子を有する
アルキル基であり、mはゼロまたは1〜5の整数であ
り、Yはハロゲンまたは1〜4個の炭素原子を有するア
ルキル基である。)を有するビニル芳香族モノマーから
なる、すべての固体の熱可塑性重合体、および関連する
共重合体である。スチレンまたは上記の一般式を有する
ビニル芳香族化合物の例は、スチレン、メチルスチレ
ン、モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−およびペンタ−ク
ロロ−スチレンおよび対応するアルファ−メチル−スチ
レン、核中でアルキル化されたスチレンおよび対応する
アルファ−メチル−スチレン、例えばオルトおよびパラ
−メチル−スチレン、オルトおよびパラ−エチル−スチ
レン、オルト−およびパラ−メチル−アルファ−メチル
−スチレン、等である。これらのモノマーは単独で、あ
るいは互いに、または50重量%までの量の他の共重合
可能なエチレン性不飽和コモノマー、例えば無水マレイ
ン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリ
ル酸またはメタクリル酸のC1 〜C4 アルキルエステ
ル、等と混合して、使用することができる。スチレン
(共)重合体は、重量平均分子量が100,000〜
1,000,000である。用語スチレン(共)重合体
は、耐衝撃性にするためにゴムで変性した上記の重合体
および共重合体も含む。
アルキル基であり、mはゼロまたは1〜5の整数であ
り、Yはハロゲンまたは1〜4個の炭素原子を有するア
ルキル基である。)を有するビニル芳香族モノマーから
なる、すべての固体の熱可塑性重合体、および関連する
共重合体である。スチレンまたは上記の一般式を有する
ビニル芳香族化合物の例は、スチレン、メチルスチレ
ン、モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−およびペンタ−ク
ロロ−スチレンおよび対応するアルファ−メチル−スチ
レン、核中でアルキル化されたスチレンおよび対応する
アルファ−メチル−スチレン、例えばオルトおよびパラ
−メチル−スチレン、オルトおよびパラ−エチル−スチ
レン、オルト−およびパラ−メチル−アルファ−メチル
−スチレン、等である。これらのモノマーは単独で、あ
るいは互いに、または50重量%までの量の他の共重合
可能なエチレン性不飽和コモノマー、例えば無水マレイ
ン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリ
ル酸またはメタクリル酸のC1 〜C4 アルキルエステ
ル、等と混合して、使用することができる。スチレン
(共)重合体は、重量平均分子量が100,000〜
1,000,000である。用語スチレン(共)重合体
は、耐衝撃性にするためにゴムで変性した上記の重合体
および共重合体も含む。
【0009】本発明および請求項で使用する用語“オレ
フィン(共)重合体”は、2〜6個の炭素原子を含む直
鎖または分枝鎖を有するエチレン性不飽和モノマーから
得られるすべてのオレフィン単独重合体および/または
共重合体を意味する。オレフィン(共)重合体の例は、
ポリエチレン、ポリプロピレンおよび/または主成分が
エチレンであるエチレン−プロピレン共重合体、例えば
エチレン75〜98重量%およびプロピレン25〜2重
量%からなる共重合体である。ポリブテンおよびポリペ
ンテンも、好ましくはポリエチレンおよび/またはポリ
プロピレンと混合して使用することができる。用語“ポ
リエチレン”は、密度範囲が0.85〜0.97g/cm3
であり、ASTM D 1238により、190℃、
2.16kgで測定した“メルトフローインデックス”が
15g/10分未満、好ましくは2〜8g/10分である、
すべてのエチレンの(共)重合体を含む。本発明の組成
物において好ましいポリオレフィンは、低密度ポリエチ
レン(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE) および高
密度ポリエチレン(HDPE)として知られているものであ
る。これらのポリオレフィンは市場で、例えばEXXON の
ESCORENE LL 1201およびLL 6101 (LLDPE) 、ENICHEM の
RIBLENE AK 1912 (LDPE)、ENICHEM のERACLENE HUG 503
1 (HDPE)、MM 95 (LDPE)およびML 75 (LDPE)の商品名で
知られている。
フィン(共)重合体”は、2〜6個の炭素原子を含む直
鎖または分枝鎖を有するエチレン性不飽和モノマーから
得られるすべてのオレフィン単独重合体および/または
共重合体を意味する。オレフィン(共)重合体の例は、
ポリエチレン、ポリプロピレンおよび/または主成分が
エチレンであるエチレン−プロピレン共重合体、例えば
エチレン75〜98重量%およびプロピレン25〜2重
量%からなる共重合体である。ポリブテンおよびポリペ
ンテンも、好ましくはポリエチレンおよび/またはポリ
プロピレンと混合して使用することができる。用語“ポ
リエチレン”は、密度範囲が0.85〜0.97g/cm3
であり、ASTM D 1238により、190℃、
2.16kgで測定した“メルトフローインデックス”が
15g/10分未満、好ましくは2〜8g/10分である、
すべてのエチレンの(共)重合体を含む。本発明の組成
物において好ましいポリオレフィンは、低密度ポリエチ
レン(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE) および高
密度ポリエチレン(HDPE)として知られているものであ
る。これらのポリオレフィンは市場で、例えばEXXON の
ESCORENE LL 1201およびLL 6101 (LLDPE) 、ENICHEM の
RIBLENE AK 1912 (LDPE)、ENICHEM のERACLENE HUG 503
1 (HDPE)、MM 95 (LDPE)およびML 75 (LDPE)の商品名で
知られている。
【0010】本発明の組成物はさらに、当業者には良く
知られている他の添加剤、例えばガラス繊維、炭素繊
維、高モジュラスの有機および無機繊維、金属繊維、な
らびに染料、顔料、安定剤、潤滑剤、等、も含むことが
できる。本発明の組成物に使用できる適当な安定剤に
は、ポリオレフィン樹脂またはスチレン重合体に好適
で、一般的に使用されている公知の熱酸化安定剤の多く
が含まれる。例えば、立体障害ホスフィットおよびフェ
ノールを本発明の組成物に0.05〜5重量%の量で加
えることができる。本発明の組成物は、通常の混合方法
のいずれかで製造することができる。例えば、混合は溶
融状態で行なうことができ、時間および温度は組成物に
応じて選択および決定する。温度は一般的に150〜2
50℃である。どの様な混合装置でも使用できる。方法
は連続式でもバッチ式でもよい。特に、1軸または2軸
スクリュー押出し機、バンバリー型のインターナルミキ
サー、BRABENDER プラストグラフ、混合ロールなどが使
用できる。本発明の組成物は、公知の技術により発泡
剤、例えば低沸点の炭化水素(ペンタン)、を配合する
ことにより、発泡性にすることもできる。本発明の組成
物は、射出または押出しにより容易に加工することがで
き、良好な機械的特性および優れた不燃性を有する製品
の製造に好適な特性の組合せを有する。
知られている他の添加剤、例えばガラス繊維、炭素繊
維、高モジュラスの有機および無機繊維、金属繊維、な
らびに染料、顔料、安定剤、潤滑剤、等、も含むことが
できる。本発明の組成物に使用できる適当な安定剤に
は、ポリオレフィン樹脂またはスチレン重合体に好適
で、一般的に使用されている公知の熱酸化安定剤の多く
が含まれる。例えば、立体障害ホスフィットおよびフェ
ノールを本発明の組成物に0.05〜5重量%の量で加
えることができる。本発明の組成物は、通常の混合方法
のいずれかで製造することができる。例えば、混合は溶
融状態で行なうことができ、時間および温度は組成物に
応じて選択および決定する。温度は一般的に150〜2
50℃である。どの様な混合装置でも使用できる。方法
は連続式でもバッチ式でもよい。特に、1軸または2軸
スクリュー押出し機、バンバリー型のインターナルミキ
サー、BRABENDER プラストグラフ、混合ロールなどが使
用できる。本発明の組成物は、公知の技術により発泡
剤、例えば低沸点の炭化水素(ペンタン)、を配合する
ことにより、発泡性にすることもできる。本発明の組成
物は、射出または押出しにより容易に加工することがで
き、良好な機械的特性および優れた不燃性を有する製品
の製造に好適な特性の組合せを有する。
【0011】下記の実施例は、本発明およびその実施態
様をより良く理解するためのものであって、制限するも
のではない。実施例中、他に断りがない限り、部数およ
び百分率は重量を表わす。実施例中、下記の方法を使用
して組成物の特性を測定した。耐炎性 組成物の耐炎性は、ASTM D 2638の手順にし
たがい、寸法127x6.5x3.2mmの試料について
酸素インデックス(LOI)を測定することにより、あ
るいは“装置および家電製品の部品用プラスチック材料
の可燃性試験標準”、第3版、1980年1月28日、
に記載されている、UL 94 Vと呼ばれる“Underw
riter's Laboratory”垂直法により、寸法127x1
2.7x3.2mmの試料について測定した。機械的特性 ノッチ付アイゾットレジリエンスをASTM D256
により厚さ3.2mmの試料に対して+23℃で、極限伸
びおよび曲げ弾性率をASTM D790の手順により
測定した。熱的特性 荷重0.455MPasの下における曲げ温度(HDT)を
ASTM D648により、5kgにおける油中ビカーを
ASTM D1525により測定した。レオロジー特性 メルトフローインデックス(M.F.I.)は、AST
M D1238により190℃、2.16kgで測定し
た。
様をより良く理解するためのものであって、制限するも
のではない。実施例中、他に断りがない限り、部数およ
び百分率は重量を表わす。実施例中、下記の方法を使用
して組成物の特性を測定した。耐炎性 組成物の耐炎性は、ASTM D 2638の手順にし
たがい、寸法127x6.5x3.2mmの試料について
酸素インデックス(LOI)を測定することにより、あ
るいは“装置および家電製品の部品用プラスチック材料
の可燃性試験標準”、第3版、1980年1月28日、
に記載されている、UL 94 Vと呼ばれる“Underw
riter's Laboratory”垂直法により、寸法127x1
2.7x3.2mmの試料について測定した。機械的特性 ノッチ付アイゾットレジリエンスをASTM D256
により厚さ3.2mmの試料に対して+23℃で、極限伸
びおよび曲げ弾性率をASTM D790の手順により
測定した。熱的特性 荷重0.455MPasの下における曲げ温度(HDT)を
ASTM D648により、5kgにおける油中ビカーを
ASTM D1525により測定した。レオロジー特性 メルトフローインデックス(M.F.I.)は、AST
M D1238により190℃、2.16kgで測定し
た。
【0012】実施例1〜4 室温で製造した、 −表1に重量%で示す量の低密度ポリエチレン(LDP
E)、メルトフローインデックス2.8g/10分、ENIC
HEM によりERACLENE ML 75の商品名で製造、販売、 −表1に重量%で示す量の、ポリリン酸アンモニウムと
ポリ(トリアジニルピペラジン)の混合物、重量比約2
〜3:1、HIMONTのSPINFLAM MF 82/PE-2 の商品名で市
販、 −表1に重量%で示す量のKHOURIBGA ホスフィット、 −表1に重量%で示す量の炭酸カルシウム、Mineraria
SacileseからCALCITEC M2の商品名で市販、 からなる混合物を、50mlセルを取り付け、温度150
℃に加熱したHAAKE プラストグラフに入れた。この様に
して得た混合物を粉砕し、160℃で圧縮成形し、特性
を試験した。得られた混合物の特性を下記の表Iに示
す。 表I 成分 1* 2* 3 4 −ERACLENE 70 50 50 60 −SPINFLAM 30 30 30 30 −CALCITEC − 20 − −−PHOSPHORITE − − 20 10 耐炎性 −UL 94 V VO n.c. VO VO −LOI 36 22.8 33 31 機械的特性 −IZOD (J/m) 32 30 30 29 −曲げ弾性率 (MPas) 1900 1600 2400 2100 熱的特性 −HDT (℃) 97 107 115 113 −ビカー (℃) 69 72 80 78 レオロジー特性 −M.F.I.(g/10min.) 2.4 1.5 1.4 1.8 * 比較例
E)、メルトフローインデックス2.8g/10分、ENIC
HEM によりERACLENE ML 75の商品名で製造、販売、 −表1に重量%で示す量の、ポリリン酸アンモニウムと
ポリ(トリアジニルピペラジン)の混合物、重量比約2
〜3:1、HIMONTのSPINFLAM MF 82/PE-2 の商品名で市
販、 −表1に重量%で示す量のKHOURIBGA ホスフィット、 −表1に重量%で示す量の炭酸カルシウム、Mineraria
SacileseからCALCITEC M2の商品名で市販、 からなる混合物を、50mlセルを取り付け、温度150
℃に加熱したHAAKE プラストグラフに入れた。この様に
して得た混合物を粉砕し、160℃で圧縮成形し、特性
を試験した。得られた混合物の特性を下記の表Iに示
す。 表I 成分 1* 2* 3 4 −ERACLENE 70 50 50 60 −SPINFLAM 30 30 30 30 −CALCITEC − 20 − −−PHOSPHORITE − − 20 10 耐炎性 −UL 94 V VO n.c. VO VO −LOI 36 22.8 33 31 機械的特性 −IZOD (J/m) 32 30 30 29 −曲げ弾性率 (MPas) 1900 1600 2400 2100 熱的特性 −HDT (℃) 97 107 115 113 −ビカー (℃) 69 72 80 78 レオロジー特性 −M.F.I.(g/10min.) 2.4 1.5 1.4 1.8 * 比較例
【0013】実施例5 室温で製造した、 −40重量%の結晶性ポリスチレン(A)、分子量約1
30,000、本出願人によりKOSTILの商品名で製造、
販売、 −30重量%の、実施例1のSPINFLAM MF 82/PE-2 、お
よび −30%のリン灰土の混合物を、50mlセルを取り付
け、温度170℃に加熱したBRABENDER プラストグラフ
に入れた。BRABENDER の素練り速度は80回転/分で時
間は5分間であった。この様にして得た混合物をミル中
で粉砕し、CARVERプレスで180℃で圧縮成形した。混
合物の特性は、 − UL 94 V VO − LOI 26 − HDT 96℃ − ビカー 99℃ であった。
30,000、本出願人によりKOSTILの商品名で製造、
販売、 −30重量%の、実施例1のSPINFLAM MF 82/PE-2 、お
よび −30%のリン灰土の混合物を、50mlセルを取り付
け、温度170℃に加熱したBRABENDER プラストグラフ
に入れた。BRABENDER の素練り速度は80回転/分で時
間は5分間であった。この様にして得た混合物をミル中
で粉砕し、CARVERプレスで180℃で圧縮成形した。混
合物の特性は、 − UL 94 V VO − LOI 26 − HDT 96℃ − ビカー 99℃ であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アレッサンドロ、モロ イタリー国ピアニーガ、ビア、モリネル ラ、37 (72)発明者 ロベルト、ピッパ イタリー国ノアーレ、ビア、ペローシ、14
Claims (15)
- 【請求項1】(A)オレフィンまたはスチレン(共)重
合体からなる重合体マトリックス、 (B)耐炎性を付与するのに十分な量の、(i) 窒素を含
み、水に不溶な、1,3,5−トリアジン誘導体のオリ
ゴマーまたは重合体からなる化合物および(ii)リン酸ア
ンモニウムの混合物からなる泡沸性耐炎剤、および (C)組成物全体に対して5〜50重量%の量の、BP
L(リン酸三石灰)の百分率として表わしたリン含有量
が40重量%を超えるリン灰土からなることを特徴とす
る、耐炎性熱可塑性強化組成物。 - 【請求項2】混合物(B)中の窒素含有化合物(i) およ
びリン酸アンモニウム(ii)の重量比が1:1〜1:4で
ある、請求項1に記載の熱可塑性組成物。 - 【請求項3】1,3,5−トリアジン誘導体のオリゴマ
ーまたは重合体が、一般式(I) 【化1】 (式中、Xは式 R1 −NH− (II) を有する基、または環中に少なくとも1個の窒素原子を
有し、これら窒素原子の1個によりトリアジン環に結合
した複素環式基であり、R1 は1〜20個の炭素原子を
含むアルキル基または6〜20個の炭素原子を含むシク
ロアルキル基であり、Rはピペラジンの2価基または2
〜6個の炭素原子を含むアルキレンジアミンの2価基で
あり、nは2〜50の整数である。)を有する、請求項
1または2に記載の熱可塑性組成物。 - 【請求項4】R基が、エチレンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ピペラジンおよびアルキル置換されたピペラ
ジンから選択され、Xがモルホリン、ピペリジン、およ
びピペラジンの基から選択され、R1 がメチル、エチ
ル、プロピル、n−ブチル、イソ−ブチル、ヘキシル、
オクチル、デシル、ドデシル、シクロヘキシル、プロピ
ル−シクロヘキシル、ブチル−シクロヘキシル、および
ドデシルシクロヘキシルから選択される、請求項3に記
載の熱可塑性組成物。 - 【請求項5】リン酸アンモニウムが、式(NH4 P
O3 )p (式中、pは2より大きく、水に対する溶解性
を確実に低くするのに十分に大きい値である)を有する
ポリリン酸アンモニウムである、請求項1〜4のいずれ
か1項に記載の熱可塑性組成物。 - 【請求項6】pの値が30〜500である、請求項5に
記載の熱可塑性組成物。 - 【請求項7】リン灰土のリン含有量が、無水リン酸の含
有量27〜40重量%に等しい60〜85BPLであ
る、請求項1〜6のいずれか1項に記載の熱可塑性組成
物。 - 【請求項8】窒素含有化合物およびリン酸アンモニウム
の混合物(B)の量が組成物全体に対して10〜60重
量%である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の熱可
塑性組成物。 - 【請求項9】− 80〜40重量%のオレフィンまたは
スチレン(共)重合体(A)、 − 5〜10重量%の窒素含有化合物(i) 、 − 5〜20重量%のリン酸アンモニウム(ii)、および − 10〜50重量%のリン灰土(C)を含んで成り、
これらの成分の合計が100重量%になる、請求項1〜
8のいずれか1項に記載の熱可塑性組成物。 - 【請求項10】スチレン(共)重合体が、化学的に結合
している少なくとも50重量%の1種以上のスチレンま
たは一般式 【化2】 (式中、R2 は水素または1〜4個の炭素原子を有する
アルキル基であり、mはゼロまたは1〜5の整数であ
り、Yはハロゲンまたは1〜4個の炭素原子を有するア
ルキル基である。)を有するビニル芳香族モノマーを含
む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の熱可塑性組成
物。 - 【請求項11】オレフィン(共)重合体が、2〜6個の
炭素原子を含む、直鎖または分枝鎖を有するエチレン性
不飽和モノマーから得られる、請求項1〜10のいずれ
か1項に記載の熱可塑性組成物。 - 【請求項12】オレフィン(共)重合体が、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンおよび/またはエチレン75〜98
重量%およびプロピレン25〜2重量%を含むエチレン
−プロピレン共重合体から選択される、請求項11に記
載の熱可塑性組成物。 - 【請求項13】オレフィン(共)重合体が、0.85〜
0.97g/cm3 、好ましくは0.915〜0.960g/
cm3 の密度、およびASTM D 1238により、1
90℃、2.16kgで測定して15g/10分未満、好ま
しくは2〜8g/10分のメルトフローインデックスを有
するポリエチレンである、請求項12に記載の熱可塑性
組成物。 - 【請求項14】オレフィン(共)重合体が直鎖低密度ポ
リエチレンである、請求項13に記載の熱可塑性組成
物。 - 【請求項15】ガラス繊維、炭素繊維、高モジュラスを
有する有機および無機繊維、金属繊維、染料、顔料、安
定剤および潤滑剤から選択された他の添加剤を更に含
む、請求項1〜14のいずれか1項に記載の熱可塑性組
成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI941401A IT1270587B (it) | 1994-07-06 | 1994-07-06 | Composizione termoplastica rinforzata e resistente alla fiamma |
| IT94A001401 | 1994-07-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859901A true JPH0859901A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=11369223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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