JPH02302755A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、より詳しく
はカラー透過感光材料から焼き付けられるプリント用白
黒感光材料であって感色性、粒状性、鮮鋭性及びセーフ
ライト性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものである。

［発明の背景１ ハロゲン化銀写真感光材料は、その写真特性に関する有
用性からあらゆる分野に利用されている。

近年、プリント作成に供される透過感光材料としてはま
すますカラー化の比率が高まっており一般にはカラーベ
ーパーにプリントされる場合がｔキ通だが、カラーネガ
の高画質化が進む中で白黒印画紙にもカラーネガからプ
リントされるケースが増大している。特に新聞社や通信
社ではＩｌ！ｌ影したカラーネガをカラーグラビア用、
又は通常の白黒プリント用というように共用した方がコ
スト上有利という機運が高まっておりカラーネガの使用
比率が急速に伸びている。

しかしながら、カラーネガから白黒印画紙へプリントす
る場合に従来のレギュラーの感色性の白黒印画紙へプリ
ントすると鮮鋭性は良いが粒状性が著しく劣り低画質の
プリン１〜しか得られない結果となる。これはベーパー
の感色性が青感部しかないため、比較的大粒子のハロゲ
ン化銀を用いているネガのイエロ一層のみがネガとして
働くことが原因である。

この為、カラーペーパ−と同じ様に青感部、緑感部、赤
感部を有した白黒印画紙としてコダック社からパナルア
ベーバーが、Ａす：［ンタル礼からパンクロベーパーが
発売されているが、ともにＩご一フライトが著しく暗く
、通常の白黒印画紙に慣れている作業者にとっては作業
性が悪く使用に苦痛があった。またＪ！Ｙ鋭性の悪いネ
ガのシアン層の情報が加わる為に画質の鮮鋭度が劣りピ
ントの合わせ方に困難さを感じているのが現状であった
。

これらの欠点を改良するために富士フィルム社からフジ
プロオルソという印画紙が発売されているが、これは青
感部及び緑感部のみを有する印画紙である為に赤色のセ
ーフライトが使用できるため比較釣用るい照明下で作業
でき、且つ鮮＃５２度の高い画質を有する白黒印画紙で
あるが、赤感部のないことに起因してシアン−ブルー系
の色再現が不満足であり、また粒状性が悪いため必ずし
も満足のいく白黒印画紙ではなかった。

［発明が解決しようとする課題〕 これらの現状に鑑みて、明るいセーフライトが使用でき
、色再現、鮮鋭性、粒状性が改良されたカラーネガから
プリントされる白黒印画紙の開発が望まれている。

本発明の目的は、カラー透過感光材料から焼き付けられ
るプリント用白黒感光材料であって感色性、粒状性、鮮
鋭性及びセーフライト性が改良されたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。

［１題を解決するための手段］ 本発明の目的は、支持体上にハロゲン化銀写真乳剤が少
なくとも−ＦＩ塗布されたハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀写真感光材料の４３０ｎ１１　
（７）感ａ　（Ｓ　Ｂ　）　、５４０ｎｍの感度（ＳＧ
）、７００ｎａ＋の感度（ＳＲ）を下に示す条件により
各々色ガラスフィルターにより求めた時に相対感度が０
＜ＳＢ／ＳＧ≦　０．８ ０＜ＳＲ／ＳＧ≦０．７ の関係が成り立つ様に各感色部の感度を調整したことを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成され
る。

但し、感度８Ｂは２８５４Ｋ　、　　４００ルクスのタ
ングステン光の感光計を用い、光軸上に東芝硝子株式会
社製色ガラスフィルターＫ　Ｌ　−４３を挿入し、試料
をＭ続つェッジを通して１秒間露光する。次いで、Ｄ−
７２現像液（コダック社製）を水で１：２に希釈した現
像液を用いて２０℃９０秒間現像、停止したＩＦ−５定
着液（コダック社製）にて２０℃５分間定着処理を行い
、水洗、乾燥する。

９臭感度は、最小濃度（１）ｍｉｎ　）より０，６光学
８１度の高い光学濃度を与える露光ｆｆ１ｌ−Ｎルクス
Ｘ秒）を用いて以下の式から求める。

感度−１０００／ト１ 感度ＳＧ及び感度ＳＲは、色ガラスフィルターＫＬ−４
３のかわりにＫＬ−５４，ＫＬ−７０のフィルターを各
々挿入し、上記と同様な方法にて感度を求めるものとす
る。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の特徴は、青感部、
緑感部、赤感部の感度のバランスを従来のパンクロマチ
ックベーパーとは大１】に変化させることによりカラー
ネガからのプリンｌ−画質に対する劣化要因（粒状性に
対するカラーネガのイエロ一層の寄与、鮮鋭性に対する
カラーネガのシアン層の寄与）を軽減し、鮮鋭性と粒状
性向上の両立を図る点、並びにオルソマチックペーパー
に対して赤感部を加えることによる色再現性の改良を図
る点、並びに緑感部の感度に対して赤感部の感度を相対
的に低下させることにより、セーフライト性の改良を図
る点にある。

前記した色分解フィルターにより求められる色分解感度
８８．８Ｇ、ＳＲの相対関係は、０＜ＳＢ／ＳＧ≦０．
８ ０＜ＳＲ／ＳＧ≦０．７ であるが、好ましくは ０．２＜ＳＢ／ＳＧ≦０．７ ０．２＜ＳＲ／ＳＧ≦　０．６ である。

本発明の範囲に青感部、緑感部、赤感部の感度を調整す
る手段としては、ハロゲン化銀粒子の粒径、化学増感法
、増感色素の種類並びにΦ、適当な主波長を有するフィ
ルター染料の添加等の手段が有効であり、各々単独酸い
は組み合せて用いることが有用である。

本発明で用いられる写真感光材料において、ハロゲン化
乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲン化銀粒子を分
散したものであり、ハロゲン化銀としては臭化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀あるいはこれらの混合物等
がある。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤としては、好まし
くは臭化銀、塩臭化銀、塩化銀である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の調製には種々の
方法を用いることができる。

例えば、酸性法、中性法、アルカリ法、アンモニア法等
のいずれを用いてもよく、又、順混合法、逆混合法、同
時混合法、ｐＡｇコンドロールドダブルジェット法、コ
ンバージョン法等を用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子形成又は物理熟成過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又はその錯塩、
ロジウム塩又はその鉛塩、鉄塩又はそのｔｉ塩等を共存
さけてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の結合剤としては
通常ゼラチンが用いられるが、ゼラチン以外にも、例え
ばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマー、アルブミン、カゼイン等のタンパク質を用い
ることができる。

ハロゲン化銀粒子の平均粒径は２μｍより小さいことが
好ましく、更に好ましくは青感部の感度を緑感部に対し
て相対的に低下ｕしめる為０．２５μＩｍ〜０．３５μ
ｍの範囲である。

粒子サイズ分布は広くても狭くてもよいが、比較的硬調
な階調性を、付与する為には、分布が狭い、請る単分散
乳剤が有用である。この場合は、ハイライトからシャド
ーにかけての階調をコントロールする為には単分散乳剤
の混合或いは単分散乳剤と多分散乳剤の混合等の方法が
有用である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、各種の増感剤
で化学増感することができる。

例えば硫黄増感剤（例えばハイポ、チオ尿素、活性ゼラ
チン等）、貴金属増感剤（例えば塩化金、ロダン金等の
金増感、白金塩、パラジウム、イリジウム塩、ロジウム
塩、ルテニウム塩等）、還元増感剤（例えば塩化第一錫
、二酸化チオ尿素、ヒドラジン誘導体等）等を単独又は
組合わせて用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、増感色素を用
いて所望の感光波長域に感光性を付与される。

本発明に有利に用いられる増感色素としては、シアニン
、メロシアニン、ヘミシアニン、ローダシアニン、オキ
ソノール、ヘミオキソノール等のメチレン色素及びスチ
リール色素等が挙げられる。

青感光性増感色素としては、代表的には以下のものが挙
げられる。

一般式［ＢＳ−Ｉ］ 式中、Ｚ＋　、Ｚ２は各々、オキサゾール核、チアゾー
ル核・、セレナゾール核、ピリジン核、ベンジオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、
ベンゾイミダゾール核、ナフトオキサゾール核、ナフト
チアゾール核、ナフトセレナゾール核、ナフトイミダゾ
ール核またはキノリン核を形成するのに必要な原子群を
表わす。

Ｒ＋　、Ｒ２は各々、アルキル基、アルケニル基または
アリール基を表わす。

Ｘｅは陰イオンを表わし、夕はＯまたは１を表わす。

２１．２２が表わす複素環核としては、チアゾール核、
セレナゾール核、ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、ナフトチアゾール核が好ましく、ベンゾチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核がより好ましく、ベンゾ
チアゾール核が最も好ま、しい。

Ｚ＋　、Ｚ２で表わされる複素環核はＨ換基を有してい
てもよく、好ましい置換基はハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、シアムＬアリール基、アルキル基、アルコキシ基
等をあげることができる。

ハロゲン原子の中で特に好ましいものは塩素原子であり
、アリール基としてはフェニル基が好ましい。アルキル
基としては炭素原子数１〜４のＩＴ１鎖または分岐のア
ルキル基が好ましいが、中でもメチル基が好ましい。ア
ルコキシ基としては、炭素原子数１〜４のアルコキシ基
が好ましいが、中でもメトキシ基が好ましい。

Ｒ＋　、Ｒ２で表わされる基としてはアルキル基が好ま
しく、特に炭素原子数１〜６の直鎖または分岐のアルキ
ル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基等が好ましい。

これらのアルキル基は置換されていてもよく、好ましい
置換基としてはスルホ基、カルボキシルヒドロキシル基
、アルコキシカルボニルキルスルホニルアミノ基等があ
る。

Ｒ＋　、Ｒ２で表わされるアルキル基としては、スルホ
基、カルボキシル基で置換されたアルキル基が好ましい
。スルホ基、カルボキシル基等は、ピリジニウムイオン
、トリエチルアンモニウムイオン等の有機の陽イオンま
たはアンモニウムイオン、ナトリウムイオン、カリウム
イオン等の無懇の陽イオンとで塩を形成していてもよい
。

Ｘｅで表わされる陰イオンとしては、塩化物イオン、臭
化物イオン、ヨウ化物イオンヤｐートルエンスルホン酸
イオン等が好ましいが、ハロゲン化物塩イオンが好まし
い。また分子内塩を形成する場合には、陰イオンは含ま
れなくともよく、その場合にはｉはＯを表わず。

以下に一般式［ＢＳ−ＩＪで表わされる化合物の代表的
具体例を挙げるが、これらに限定される［ＢＳ−１−Ｉ
Ｊ ［Ｉ３Ｓ−１−２］ ［ＢＳ−１−３１ ［ＢＳ−１−４］ ［ＢＳ−１−５１ ［ｌ３Ｓ−１−Ｇｌ ［１３Ｓ−１−７］ ［１３Ｓ−１−９］ ［Ｂ　Ｓ　−１−１’Ｏ］ ［Ｂ５−１−１１１ ［Ｂ５−１−１２１ ［１３Ｓ　−１−１３］ ［Ｂ５−１−１４］ ［ＢＳ−［−１５］ ［Ｂ５−１−１６］ ［Ｂ５−１−１７］ ［Ｂ５−１−１８］ ［Ｂ５−１−１９］ Ｃ２１１゜ ［ｒ３　Ｓ　−１−２０］ 一般式［ＢＳ−Ｉ］ 式中、ｚ３はベンゾオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナ
フトイミダゾール核、ナフトチアゾール核、ナラ１〜セ
レナゾール核、ナフトイミダゾール核、ピリジン核また
はキノリン核を形成するのに必要な原子群を表わす。

Ｚ４は、チオバルビッール酸根、バルビッール酸根、２
−チオオキサゾリジン−２，４−ジオン核、２−チオセ
レナゾリジン−２，４−ジオン核、ローダニン核または
２−チオヒダントイン核を形成するのに必要な原子群を
表わず。

Ｒ３、Ｒｑは各々、アルキル基、アルケニル基またはア
リール基を表わす。

ｚ３で表わされる複素環核としては、ベンゾチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ナフトチアゾール核が好ま
しく、ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核がよ
り好ましく、ベンゾチアゾール核が最も好ましい。

Ｚ３で表わされる複素環核は置換基を右していてもよく
、好ましい置換基はハロゲン原子、ヒトミキシル基、シ
アノ基、アリール基、アルキル基、アルコキシ基等をあ
げることができる。

ハロゲン原子の中で特に好ましいものは塩素原子であり
、アリール基としてはフェニル基が好ましい。アルキル
基としては炭素原子数１〜４の直鎖または分岐のアルキ
ル基が好ましいが、中でもメチル基が好ましい。アルコ
キシ基としては、炭素原子数１〜４のアルコキシ基が好
ましいが、中でもメトキシ基が好ましい。

Ｒ３で表わされるアルキル基としては、炭素原子数１〜
６の直鎖または分岐のアルキル基が好ましく、メチル基
、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が好ましい
。これらのアルキル基は置換されていてもよく、好まし
い置換基としてはスルホ基、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルボニル
アミノ基等がある。

１（３で表わされるアルキル基としては、スルホ基、カ
ルボキシル基で置換されたアルキル基が好ましい。スル
ホ基、カルボキシル基等は、ピリジニウムイオン、トリ
エチルアンモニウムイオン等の有機の陽イオンまたはア
ンモニウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン
等の無曙の陽イオンとで塩を形成していてもよい。

Ｒ４で表わされるアルキル基としては、炭素原子数１〜
６の直鎖または分岐のアルキル基が好ましく、例えば、
メチル基、エチル幕、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基をあげることができる。

これらのアルキル基は置換されていてもよく、好ましい
置換基としては、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル
アミノ基、アリール基等がある。

Ｒ４で表わされるアルキル基としては、スルホ基、カル
ボキシル基で置換されたアルキル基が好ましい。スルホ
基、カルボキシル基等は、ピリジニウムイオン、１〜リ
エチルアンモニウムイオン等の有機の陽イオンまたはア
ンモニウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン
等の無償の陽イオンとで塩を形成していてもよい。

Ｒ３、Ｒ＋で表わされるアルケニル基としてはアリル基
をあげることができる。

Ｒ３，Ｒ４で表わされるアリール基としては）工二ル基
、ｐ−トリル基をあげることができる。

以下に一般式［Ｂ５−１ｒ］で表わされる化合物の代表
的具体例を挙げるが、これらに限定される［Ｂ５−１１
−１］ ［Ｂ５−ｌｌ−２］ ［Ｂ５−１１−３１ ［ｒｌＳ−Ｉｆ−４］ ［ｌ３Ｓ−１１−５］ ｒＢｓ−Ｉｔ−６］ ［Ｂ５−ｆｆ−７］ ［Ｂ５−１−８］ ［Ｂ５−ｎ−９１ ［１３Ｓ−１１−１０１ ［Ｂ５−１−１２１ ［ＢＳ−ｕ−１３］ ［Ｂ　Ｓ　−Ｕ　−１４］ Ｓ　Ｏ２＋−１ ［１３Ｓ　−ｎ　−１５］ ［Ｂ　Ｓ　−Ｉｔ　−１０１ ［Ｂ５−ｎ−１７］ ［ｒ３　Ｓ−１１−１８］ 上記化合物は一般に公知であり、例えばヘー７−著［ザ
・シアニン・ダイス・アンド・リレーテッド・コンバウ
ンズ」　（インターリイエンス・パブリッシャーズ、ニ
ューヨーク、　１９６９年）に記載された方法により容
易に合成することができる。

本発明に用いられる青感光性増感色素は、ハロゲン化銀
１モル当り好ましくは５Ｘ１０−５モルへ・２　ｘ　１
０−３モル、さらに好ましくはＩ　Ｘ　１０−４モル〜
７　Ｘ　１０−４モルのｆｆｕＥで用いられる。

これらの増感色素の添加時期としては、ハロゲン化銀粒
子形成から塗布Ｊるまでの任意の時期でよいが、特に好
ましくは、ハロゲン化銀粒子形成終了時から塗布までの
時期に添加するのが好ましい。

これらの増感色素は、溶解することなしに水混和性有機
溶媒に分散させ、分散物をハロゲン化銀乳剤中に添加し
ても良いし、水またはメタノール、エタノール、アセト
ン、ジメチルホルムアミドなどの水混和性有機溶媒の単
独または混合物に溶解してハロゲン化銀乳剤中に添加し
ても良い。

また、本発明に係る青感光性増感色素は、本発明の効果
を損なわない範囲において他の増感色素を組合ね−ばて
用いることができる。この場合、２つの増感色素は別々
に溶解し、混合してから添加してもよいし、別な溶液の
まま添加してもよい。

添加時期は２つの溶液を同時に添加しても、所定の時間
間隔をあけて添加してもよい。

緑感光性増感色素としては以下のものが挙げられる。

一般式［ＧＳ−Ｉ］ Ｚ５はオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核またはナ
フトオキサゾール核を完成するに必要な原子群を表わし
、これらの核は炭素原子上に置換基を有していてもよい
。置換基の具体例としては、ハロゲン原子、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒト１
］−１−シ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基
、炭素数２〜５のアルキルカルボニルオキシ基、フェニ
ル基、ヒドロキシフェニル基等があげられる。

Ｒ５はアルキル基を表す。このアルキル基は置換基を有
するものも含み、置換基の例としては、ヒドロキシ基、
スルホネート基、カルボキシル基、ハロゲン原子、炭素
数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルコキシカ
ルボニル基、炭素数１〜４のアルキルスルホニル基、ス
ルファ七イル基、カルバモイル基（炭素数１〜４のアル
キル基で置換された置換カルバモイル基を含む）、フェ
ニル基、ビニル基等があげられる。

アルキル基の具体例としては、メチル基、エヂル塁、プ
ロピル基、ブチル基等があげられる。

Ｒ６はアルコキシカルボニルアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、カルバモ
イルアルキル基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシア
ルキルフェニル基、フにル基、アルコキシアルキル基、
（ＣＨ２−＋−Ａまたは（ＣＨ２−＋−Ｏ＋ＣＨ２＋−
Ａを表す。ここで△はニトリル基、アルキルスルホニル
基、スルホンアミド基、アルキルスルホニルアミノＭ１
または炭素数１〜８の低級アルコキシ基を表し、ｎは１
〜４の整数値を表す。

Ｒ６が表す上記各基は置換基を右づるものも含む。例え
ば上記基のアルキル部分がハロゲン原子で置換されたも
のも好ましく使用することができる。

Ａで表わされるアルキルスルホニル基は、好ましくは炭
素数１〜４個のアルキルスルホニル基であり、スルホン
アミド基は、好ましくは炭素数１〜４個のスルホンアミ
ド基であり、アルキルスルホニルアミノ基は、好ましく
は炭素数１〜４個のアルキルスルホニルアミノ基であり
、低級アルコキシ基は、好ましくは炭素数１〜４個のア
ルコキシ基である。

Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、各々水素
原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４のもの）、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４のもの）、アル
キルスルホニル基、スルホ基、塩素原子、フッ素原子ま
たはカルボキシル基を表す。

上記一般式［ＧＳ−Ｉ］で示しＩＣ化合物において特に
好ましいものは、Ｒ５がスルホ基またはカルボキシル基
及び／またはヒドロキシル基で置換された直鎖あるいは
分岐の炭素数１〜４個のアルキル基を表す場合であり、
具体的にはスルホエチル阜、スルホプロピル基、３−ス
ルホブチル基、４−スルホブブール ボキシエチル基、ヒドロキシエチル見、３−スルホ−２
−ヒドロキシプロピルＵ等があげられる。

次に上記一般式［ＧＳ−Ｉ］で示される化合物の代表的
具体例をあげるが、これ等に限定される［ＧＳ−１−１
］ ［ＧＳ−１−２］ ［ＧＳ−１−３］ ？Ｈ ［ＧＳ−１−４１ ［ＧＳ−ｆ−５］ ［ＧＳ−１−６］ ［Ｇ５−１−９］　　　　　　　　　　　　ＯＨ［Ｇ　
Ｓ　−１−１０１ ［Ｇ５−１−１２］ ［Ｇ５−１−１３１ ［Ｇ５−１−１４１ ［Ｇ　Ｓ　−１−１５］ ［Ｇ５−１−１７］　　　　　　ｏｏ。

区 ＩＧ　Ｓ　−１−１８Ｊ ［ＧＳ−Ｉ−１９１ ［Ｇ５−１−２０１ ［Ｇ５−１−２１１ ［Ｇ　Ｓ　−１−２２１ （ＣＩ！２）　ｆｆ５Ｏ、Ｎ＆ ［Ｇ５−１−２３］ ［Ｇ　Ｓ　−１−２４］ ［Ｇ５−１−２５１ ［Ｇ　Ｓ　−１−２６］ ［Ｇ　Ｓ−１−２７］ ［Ｇ５−ｌ−２８１ ［Ｇ　Ｓ−１−２９］ ［Ｇ　Ｓ　−１−３０］ ［Ｇ５−１−３月 ［Ｇ　Ｓ　−１−：１２１ ［ＧＳ−Ｉ−３３１ 本発明に３３いて使用される上記一般式［ＧＳ−■１で
示される化合物は□、特公昭４６−５４９号、同４Ｇ−
１８１０５号、同４Ｇ−１８１０Ｇ号、同４６−１８１
０８号、同４７−４０８５号、同５８−５２５７４号、
米国特許２．８３９．４０３号、同３．３８４．４８６
号、同３，６２５，６９８　＠、同３．４８０．４３９
号、同３．５６７、４５８号等に記載されているジメチ
ンメロシアニンの合成方法に準じて合成することができ
る。

一般式ｔＧｓ−１ｔ］ 式中、Ｒ９およびＲｈｏは各々置換基を有していてもよ
いアルキル基を表し、Ｒ９およびＲｈｏの少なくとも一
方はスルボアルキル基またはカルボキシアルキル基であ
る。Ｚ６はアルキル基またはアラルキル基を表す。Ｕ、
Ｖ、〜ＶＪ３よびＹは各々水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボキシルたはヒドロキシル基を表す。Ｘ　（−）は酸
アニオンを表す。ｍは１または２を表し、分子内塩が形
成されるとき、ｍは１である。

Ｒ．９およびＲｈｏが表すアルキル基の置換基の例とし
ては、ヒドロキシル基、スルホ基、スル小ネート基、ス
ルホナト基、カルボキシルｔｌ　ａ３よびその塩、カル
ボキシラド基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキ
シ基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、炭素数
１〜４のアルキルスルボニル基、スルファモイル基、カ
ルバ七イル阜（炭素数１〜４のアルキル基でに換された
置換カルバモイル基を含む）、フェニル基、ビニル基、
等があげられる。

アルキル基の具体例どしては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基があげられる。

Ｕ．Ｖ．ＷおよびＹで表されるハロゲン原子としては例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、ア
ルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等が挙げられ、アルコキシ基としては例え
ばメトキシ基、■トキシ基、プロポキシ基、１１〜キシ
基等が挙げられ、アルコキシカルボニル基としては例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等が挙
げられ、これらの各基はハロゲン原子、スルホ基、ヒド
ロキシル基、カルボキシル基等で置換されていてもよい
。

Ｚで表されるアルキル基としては例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基が挙げられ、アラルキル基としては例
えばベンジル基が挙げられる。

Ｘｅで表される酸アニオンとしては例えば塩化物、臭化
物、沃化物、チオシアネート、スルホネ−１・、メヂル
スルホネート、エチルスルホネート、バークロレート、
ｐ−ｔ−ルエンスルホネート等がある。

本発明に用いる一般式［Ｇ５−１１］で示される一般式
［Ｇ５−１１１］ 式中、Ｒｓ、ＲｌｏおよびＲ＋＋は各々アルキル基を表
ず。Ｕ、Ｖ、ＷおにびＹは各々水素原子、ハロゲン原子
、トリフルオロメチル基、シアノ基、カルボキシル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒトＯキシル
基、アシルオキシ基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキ
シアルコキシ基またはフェニル基を表す。Ｘｅｌ（ｔＭ
アニオンを表す。

ｍは１または２を表し、分子内塩が形成されるとき、Ｉ
は１である。

Ｒ９，ＲＩＯおよびＲ＋＋が表すアルキル基は置換基を
有するものも含み、具体例は一般式［ＧＳ−■］のＲ９
またはＲ＋ｏで表されるアルキル基の具体例と同様のも
のを挙げることができる。

Ｕ、Ｖ、ＷおよびＹが表すアルコキシ基としては例えば
メトキシ基、エトキシ基、ブＯボキシ基、ブトキシ基が
挙げられ、アルコキシカルボニル基としては例えばメト
キシカルボニル基、１１−キシカルボニル基等が挙げら
れ、アシルオキシ基としては例えばアセデルオキシ基、
プロピオニルオキシ基が挙げられ、ヒドロキシアルキル
基としては例えばヒドロキシメチル基、ヒト０キシエチ
ル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等が
挙げられ、ヒドロキシアルコキシ基としては例えばヒド
ロキシメトキシ基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ
プロポキシ基、ヒドロキシブトキシ基等が挙げられる。

Ｘｅで表される酸アニオンは一般式［ＧＳ−ＩＩ］のＸ
ｅにおけると同様のものが挙げられる。

本発明に用いる一般式［Ｏ８−１１１］で示される一般
式［Ｇ　Ｓ　−ＩＶ　］ 式中、Ｒ３、Ｒｈｏ、Ｒ＋１およびＲＩ２は各々置換基
を有していてもよいアルキル基を表す、ｔＪ、Ｖ。

ＷおよびＹは各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、シアノ塁、またはアシルオキシ
基を表し、置換基を有するものも含む。ｙは１または２
であり、分子内塩を形成するときはｌは１である。

Ｒ９ないしＲ＋２で表されるアルキル基は一般式［ＧＳ
−ｎ］のＲ９またはＲｈｏで表されるアルキル基と同義
であり、（Ｊ、Ｖ、ＷまたはＹで表されるハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基およびアルコキシカルボニ
ル基は一般式［ＧＳ−ＩＦ］の口ないしＹにおけるもの
と同義であり、アシルオキシ基は一般式［Ｇ５−１１１
］におけるすないしＹにおけるものと同義である。

Ｘｅで表される酸アニオンは一般式［ＧＳ−ＩＩ］のＸ
ｅにお１ノると同義である。

本発明に用いる一般式［Ｇ　Ｓ　−ＩＶ　］で示される
化合物の具体例を以下に示す。

本発明の一般式［ＧＳ−Ｉｆ　］　〜［ＧＳＩＶ］　で
表される増感色素は公知のものであり、まｌζ公知の方
法によって容易に合成することができ、例えば、Ｆ、Ｍ
、Ｈｏｍｅｓ著”　７’　ｈｅ　　（：、　ｙａｎｉｎ
ｅ　　Ｄ　ｙｅｓａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　　Ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ”［ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈ
ｅｒｓ　、　Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ　　（１９Ｇ４）に引
用された文献に記載された方法によって合成することが
できる。

本発明において使用される上記一般式［ＧＳ−■］〜［
Ｇ　Ｓ　−ＩＶ　］で示される色素は前記の青感光性増
感色素の場合と同様にしてハロゲン化銀乳剤中に添加分
子１．することができる。

本発明に用いられる上記一般式［ＧＳ−Ｉ］〜［Ｇ　Ｓ
　−ｒＶ　］の色素の添加済は、ハロゲン化銀乳剤の分
光増感を行うｍ、例えばハロゲン化銀１モル当り１０−
５〜２Ｘ１０−２モル、好ましくは１０→〜２Ｘ１０−
３モルである。

赤感性増感色素としては、以下のものが挙げられる。

一般式［Ｒ８−Ｉ］ （Ｘｅ）１−１ 一般式［Ｒ３−Ｉｆ］ （Ｘｅ）１−・ 式中、ＲＩ３は水素原子又はアルキル基を表わし、ＲＩ
４乃至Ｒ＋７は夫々アルキル基又はアリール基を表わし
、Ｚｅ　、　Ｚ７　、　Ｚｓ　ｔ３に−ＵＺ＋ａ　ハソ
レソレチアゾール環又はセレナゾール環に縮合したベン
ゼン環又はナフタレン環を形成するに必要な原子群を表
わし、Ｚ８は６員環を形成づるに必要な炭化水素原子ｎ
Ｙを表わし、Ｚは硫黄原子又はレレン原子を表わし、Ｘ
ｅは陰イオンを表わす。りは１又は２を表わし、分子内
塩を形成する場合は！は１である。

［Ｒ８−１ｆｆ］ 式中Ｒ＋８及びＲ＋ｓは各々アルキル基、アリール基又
はアリル基を表わし、Ｒ＋ａ及びＲＩ９のうち少なくと
も１つはスルホ基を含むアルキル基又はカルボキシル基
を含むアルキル基を表わす。Ｒ２０及びＲ２＋は各々ア
ルキル基を表わす。Ｚｔ＋は５員又は６員の含窒素へテ
ロ環核を形成するに必要な非金属原子群を表わす。

前記一般式［Ｒ８−４］、［Ｒ８−ＩＩ］において、Ｒ
１３は好ましくは水素原子、メチル基、エチル基であり
、特に好ましくは水素原子、エチル基である。

またＲ１→、Ｒ＋ｓ、Ｒ１６およびＲＩ７は、それぞれ
炭素数１〜６の直鎖又は分岐アルキル基が好ましく、こ
のアルキル基は置換基を有していてもよい。

ｒａ置換基しては、アルコキシ基、アリール基、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基、カルボキシルスルホ基等が挙
げられる。またＲ　Ｈ　’〜１で１７で表わされるアリ
ール基（１舛えばフェニル基等）はカルボキシル基、ス
ルホ基等の置換基を有していてもよい。Ｚｓ　、Ｚ７　
、Ｚ９および，７＋ｏにより形成される複素環核は、置
換基を有していてもよく、置換基の好ましいものはハロ
ゲン原子、アリール基、アルキル基またはアルコキシ基
であり、更にはハロゲン原子（例えば塩素原子）、フェ
ニル基、メトキシ基が好ましい。

Ｘｅで表わされる陰イオンは例えばＣ．ｆ．、　Ｂｒ　
。

Ｃ２　Ｈｓ　８０４等である。

一般式［ＲＳ−１［［］において、Ｒ＋ａ及びＲ＋ｓで
表わされるアルキル基は炭素数１〜１０のもの、好まし
くは炭素数１〜５のものである。該アルキル基は置換基
を有するものも含み、こ装置１３！基としては、例えば
スルホ基、ヒドロキシ基、アセ］へキシ基、アルコニト
シ基、スルホアリールール基、アルコキシアリール基、
ハロゲン置換アリ・−ル基、アリールオキシ基、アルキ
ルまたはアルコキシ置換アリールオキシ基等である。Ｒ
５及びＲ６で表わされるアリール基は好ましくは炭素数
４〜１５のもので、例えばフェニル基、ピリジル基など
である。該アリール基は置換基を有するものも含み、こ
の置換基としては置換アルキル基の置換基と同様なもの
が用いられる。

Ｒ＋ａ及びＲ＋ｓのうち少なくとも１つはスルホ基を合
むアルキル基又はカルボキシル基を含むアルキル基を表
わす。

Ｒ２０及びＲ２＋で表わされるアルキル基は炭素数１〜
５のものが好ましく、例えばメチル基，エチル基、プロ
ピル基などである。

Ｚｔ＋は窒素原子と共に５員又は６員の合窒素へテロ環
核を形成するに必要な非金属原子ｉｆを表わし、該へテ
ロ環核としては例えばチアゾール核、セレナゾール核、
オキサゾール核、キノリン核、３、３−ジアルキルイン
ドレニン核、イミダゾール核、ごリジン核等を挙げるこ
とができる。これらのうち好ましくはチアゾール核、オ
キサゾール核が有利に用いられる。更に好ましくはベン
ゾデアゾール核、ナラ１〜チアゾール核、ナフトオキ）
丈ゾール核が有利に用いられる。

本発明に用いられる一般式［ＲＳ−Ｉ］、［ＲＳ−ＩＩ
］ａよび［Ｒｓ−１］ｒ表わサレル増感色素は公知のも
のであり、例えば、エフ・エム・パーマ−著ザ・ケミス
トリー・オブ・ヘテロυイクリックーフンパウンズ（　
Ｔ　ｂｅ　　Ｃ　ｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　　Ｈ　ｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃ　ｏｍｐｏｕｎｄｓ）　　第　
１　８　巻　、　　１Ｆ　・シアニン・ダ・イズ・アン
ド・リレーテッド・コンバウンズ（Ｔｈｅ　　Ｑｙａｎ
ｉｎｅ　　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ＲｅｌａｔｅｄＣｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ）　　（Ａ．　Ｗｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒ　ｏ
ｄ。

Ｉ　ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊、Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ
　１９６４年）に記載の方法によって容易に合成するこ
とができる。

以下、上記本発明にががる増感色素の代表的な具体例を
示すが、本発明に使用できる化合物はこれらに限定され
るものではない。

ＲＳ−Ｉ Ｒｓ−２ Ｒｓ−３ Ｒｓ−４ ＲＳ−５ ＲＳ−６ ｒＯ ＲＳ−７ ＲＳ−８ Ｒｓ−９ Ｒ３−１０ Ｒ３−ＩＩ Ｓ−２０ ＲＳ　−２１ Ｓ−２３ Ｒ３−２４ ＲＳ−２５ ＲＳ　−３５ ｓ−３９ Ｒ５−４０ ＲＳ　−４１ 前記一般式［Ｒ３−ＩＩ、［Ｉ＜　Ｓ　−ＩＩ　］およ
び［Ｒ８−Ｉ［１］の増感色素のｆｎは、特に制限はな
いが、ハロゲン化銀１モル当り、２Ｘ１０−６モル乃至
Ｉ　Ｘ　１０−３モル用いるのが好ましく、更には５Ｘ
１０−６モル乃至５Ｘ１０−”モル用いるのが好ましい
。

上記増感色素は前記の青感光性増感色素や緑感光性増感
色素の場合と同様にして乳剤へ添加づることかできる。

また、一般式［Ｒ８−ＩＩ、［ＲＳ　−ＩＩ　］　Ｊ３
よび［Ｒ８−Ｉ［１］で表わされる増感色素は、他の増
感色素と組合わせて、所諸強色増感的組合わμとして用
いることもできる。この場合には、それぞれの増感色素
を、同一のまたは異なる溶媒に溶解し、乳剤への添加に
先だって、これらの溶液を混合し、あるいは別々に添加
しても良い。別々に添加する場合には、その順序、時間
間隔は目的により任意に決めることができる。

更に本発明に用いられる前記一般式［Ｒ８−■］、［Ｒ
３−ＩＩ］Ｊ５よび［Ｒ８−１１１］で表４つされる増
感色素のそれぞれ少なくとも一つずつ両方を組合わせて
用いることらできる。

本発明の如く、ハロゲン化銀写真感光材料の４３０ｎｍ
の感度（ＳＢ）、５４０ｎｍの感度（ＳＧ）、７００ｎ
ｍの感度（ＳＲ）を色ガラスフィルターで求めた時の相
対感度が、本発明の範囲、ずなわち０＜ＳＢ／ＳＧ≦　
０．８ ０＜ＳＲ／ＳＧ≦０．７ にする為には、前記増感色素群の中から選ばれる青感光
性増感色素、緑感光性増感色素、赤感光性増感色素の任
意の組み合せによる方法が有効であり、例えば、青感光
性増感色素としてＢ５−ｌ−１７、緑感光性増感色素と
してＧ５−ｌ−３４、赤感光性増感色素としてＲ８−２
０を乳剤に種々の舟添加することにより相対感度の変化
を実験により求めることで決定される。これらは当業者
においては容易に決定できる。仮に、ＳＢ／ＳＧ。

ＳＲ／ＳＧの片方が本発明の範囲内にあり、片方が範囲
外である場合は増感色素の増、減Ｍを行ない感度調整す
るか、増感色素量で調整が効かない場合はく階調が変動
したり、カブリが上Ｆ１’Ｊるどか）後で述べるフィル
ター染料を選択し、適当量添加することで選択的に感色
部の所望の部分の感度を増加或いは低下づることもでき
る。更に写真感度は、ハロゲン化銀粒子の大きさによっ
ても調整できることは一般的である為、粒径を任意に変
化させて感度調整することも可能である。特に、色増感
効率の高い増感色素を用いた場合は、階調等がｍによっ
て変化することが多くみられる為、フィルター染料やハ
ロゲン化銀粒子の粒径を調節する手段は有効な場合が多
い。いずれにしても、増感色素の種類、聞、フィルター
染料の種類、■、ハロゲン化銀粒径の粒径、及び化学増
感法等の任意の組み合せ及び調整により、ＳＢ、ＳＧ、
ＳＲ各悪感色部感度を調整することは当業者間では容易
にできる。

本発明に用いられるフィルター染料としては特に制限は
ないが、シアン染料、アゾ染料等を用いることができ、
水溶性染料であることが好ましい。

フィルター染料の添加層については、乳剤層でも非乳剤
層のどちらでもよい。添加間は適宜決定されるものであ
るが、例えば青感部域或いは赤感部域に主ピークを有す
るフィルター染料を選択した場合は、各感色部の相対感
度が本発明の範囲になるように添加伍を調整すればよい
。また、５９０ｎｍ〜６１０ｔｖの範囲に主ピークを有
するフィルター染料はセーフライト性を向上する上で有
用であり、本発明では添加することが好ましい。

以下に、好ましい染料の具体例を示すが、水元１ｒ五　
　　　罷１Ｌ−Ｌ ５０２Ｋ　　　　　　　　　　　　　　Ｓ　ｔＪ３に５
ＬＪ　：＋　＋ＶＩａ　　　　　Ｎ　　Ｈ２５Ｏ３Ｋ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＳＯ３に本
発明の写真感光材料に用いられる支持体としては、紙、
ガラス、セルロースアセテート、セルロースナイトレー
ト、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン等の支持体、あるいは、例えば紙とポリオレフ
ィン（例えばポリエチレン、ポリプロピレン等）とのラ
ミネート体等の二種以上の基質の貼り合せ体等を用いる
ことができるが、コスト面等から紙とポリオレフィンと
のラミネート体が望ましい。

本発明の写真感光材料には硬膜剤を用いることが出来、
例えばビニルスルホン系・、シアヌールクロライド系、
アクリロイル系、エチレンイミン系等の有機硬膜剤ある
いはクロムミョウバン、カリミョウバン等の無橢硬膜剤
を一種又は二種以上組合わせて使用することができる。

又、本発明の写真感光材料には各種の界面活性剤を使用
することができる。

例えばサポニン、ポリアルキレングリコールエーテル等
の非イオン系界面活性剤や、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキル硫酸エステル、スルボコハク酸エステル
等の陰イオン性界面活性剤を用いることができる。

本発明の写真感光材料には、その他必要に応じて各種の
写真用添加剤を使用することができる。

例えば安定剤、塗布助剤、被膜物性改良剤、紫外ｉ吸収
剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、スティン防止剤、金属イ
オン封鎖剤、増粘剤、マット剤、現像主薬等を使用でき
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像する場合に用
いられる現像主薬としては、具体的に製造された感光材
料に応じて種々の任意のものを挙げることができる。

例えば、ＨＯ−（ｃＨ−ＣＨ）ｎ−ＯＨ型（ハイドロキ
ノン等）、又、ＨＯ−（ＣＨ−ＣＨ）ｎ−ＮＨ２型（オ
ルト及びバラのアミンフェノール又はアミノピラゾロン
等）、さらに８２Ｎ−（ＣＨ−ＣＨ）ｎ−ＮＨ２型（４
−アミノ−２−メチルＮ、Ｎ−ジエチルアニリン等）を
挙げることができる。

その他、Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ
・ホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　　Ｔｈ
ｅｏｒｙ　ｏｒ　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏａｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ、　Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第
２！３１〜３３４頁及びジャーナル・オブ・ザ・アメリ
カン・ケミカルーソサアテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　
ｔｔ＋ｃ　ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃ
ｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記
載されている如き現像剤が本発明に有効に使用し得る。

これらの現像剤は単独で使用しても二種以上組合せても
よいが、二種以上を組合せて用いる方が好ましい。

又、本発明の感光材料の現像に使用する現像液には保恒
剤として、例えば亜ＩａＭソーダ、亜硫酸カリ等の亜硫
酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはない
。又、保恒剤としてヒドロキシアミン、ヒドラジド化合
物を用いてもよい。その他一般白黒現像液で用いられる
ような苛性アルカリ、炭酸アルカリ又はアミン等による
ｐｌ−１の調整とバッファー機能をもたせること及びブ
ロムカリ等無機現像抑制剤及びベンゾトリアゾール等の
有機現像抑制剤、ニブレンジアミン四酢酸等の金属イオ
ン捕捉剤、メタノール、エタノール、ベンジルアルコー
ル、ポリアルキレンオキシイド等の現像促進剤、アルキ
ルアリールスルボン酸すトリウム、天然の゛リボニン、
糖類又は前記化合物のアルキルエステル物等の界面活性
剤、グルタルアルデヒド、ホルマリン、グリオキサゾー
ル等の硬膜剤、ｌ１ｉｉ！ｌ！２す１−リウム等のイオ
ン強度調整剤等の添加を行なうことは任意である。

本発明において使用される現像液には、有償溶媒として
アルカノールアミン類やグリコール類を含有させてもよ
い。

上記の組成になる現像液のＩ）Ｈｌｌｌは９〜１３がよ
いが、保恒性及び写真特性上からはＩ）Ｈ値は１０〜１
２の範囲が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件で処
理することができる。処理温度は、例えば現像温度は５
０℃以下が好ましく、特に３０℃〜４０℃の範囲が好ま
しく、又、現像時間は３分以内に終了することが一般的
であるが、特に好ましくは２分以内が好効果をもたらす
ことが多い。

又、現像以外の処理工程、例えば水洗、停止、安定、定
着、更に必要に応じて前硬膜、中和等の工程を採用する
ことは任意であり、これらは適宜省略することもできる
。さらに、又、これらの処理は皿現像、枠現像等いわゆ
る手用像処理でも、ローラー現像、ハンガー現像等機械
現像であってもよい。

［実施例］ 以下に本発明の詳細な説明するが、本発明はこれらの実
施例のみに限定されるものではない。

実施例−１ 下記Ａ−Ｃの乳剤を調製した。

［乳剤Ａ］ 溶液■　ゼラチン　　　　　　　　　　２０　ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００顧溶液Ｈ
ＡｇＮ０ａ　　　　　　　　　　６０ｇ水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２５０戴アンモニア
水（２８％）　　　　　４０１１２溶液ＩＩ［ＫＢｒ　
　　　　　　　　　　　４２（１水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３００戴溶液ＩＶ　　Ｏ，５
％　Ｋ２［１ｒ　　（ＩＶ）　Ｃｆｆ１ｅ　］０．７５
ｄ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６．７５　
１１２溶液■の中へ溶液ＩＶの混合液から０．２５１Ｑ
　（イリジウム塩添加ｍはハロゲン化銀１モルあたり２
．９Ｘ１０−７モル）を採取して添加した。

ついで、溶液工を３５℃に加温し、激しく１党拌してい
る中に溶液■と溶液■を同時に１分かりて添加し、更に
５分そのままの温度で熟成したあと、酢Ｍ（２０％）で
ｐｉ−１を５．８に下げ液温を４０℃に上げた。

脱塩工程では、デモールＮ（花王（（１）製）とｆｉｌ
マグネシウムを用いて脱塩を行い、追加ゼラチンを加え
再分散をした。

得られた乳剤は、粒径が０．３μｍである、立方晶単分
散乳剤であった。

［乳剤Ｂ］ 熟成温度を４０℃にした以外は乳剤Δと同様にして調整
した。

得られた乳剤は、粒径が０．４２μｍである、立方晶単
分散乳剤であった。

［乳剤Ｃ］ 熟成温度を３５℃にし、熟成時間を２０分にした以外は
乳剤Ａと同様にして調整した。

得られた乳剤は、粒径が０．４５μｍである、立方品多
分散乳剤であった。

これらの乳剤にチオ硫酸ナトリウムを添加し、最適に化
学増感した後、下°２抑制剤５Ｂ−１を添加して化学増
感を停止した。ついで下記増感色素Ａおよび増感色素Ｂ
を第１表に示す徂、添加して抑制剤　５Ｂ−１ 増感色素　Δ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体＜１１み
２００μｍ）上に下記処方により乳剤層と保護層を同時
塗布し、試料を作製した。

（乳剤層） バインダー： ゼラチン　　　　　　　　　　　２．８１７／ｌ’塗布
銀ｍ　：　　　　　　　　　　　　１．４　（１／ｌ’
蛍光増白剤： ５０ｍｇ／ｌｙ 塗布助剤： ドテシルベンゼンスルホン酸す１−リウム１０ｍΩ／１
２ （保護層） バインダー： ゼラチン　　　　　　　　　　１．５Ｑ／＊’塗布助剤
ニ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５０ｍｇ／Ｉｔ 硬膜剤： これらの試料を４０℃　８０％ＲＨの条件で４日間保存
した模、下記に示す方法で評価した。

（１）色再現性の評価 マクベスカラーチャートを写しこｌυだカラーネガを用
いてプリントし、目視により各色の再現の程度（銀画像
としての濃淡）を評価する。

Ｏ・・・チャート上の各色が充分再現できている。

△・・・ずべての色が再現できているわ（）ではないが
、許容範囲内である。

×・・・チャート上の成る色がまったく再現できない。

ここで、プリント作製に用いた現像液はＤ−７２（コダ
ック社製）、２０℃　９０秒現像、停止は氷酢酸１．５
％液、２０℃　１５秒、定着はＦ−５（コダック社製）
２０℃　５分定着し、水洗、乾燥させた。以下の評価の
場合もこの方法で現象処理した。

（２）画質の評価 コニ゛カカラーＧＸ−４００（コニカ（−！ＦＪ）を用
いて実写し、カラーネガ処理をして得られたカラーネガ
を通して、塗布試料にプリントし、鮮鋭性と粒状性を評
価した。

Ｏ・・・実用上問題がない。

△・・・実用上問題はないがやや劣る。

×・・・実用上問題である。

（３）セーフライト安全性 １００Ｖ　−４０Ｗの白熱電球にコニカセーフライトグ
ラスＮｏ、９Ｂ（コニカ（（勾製）をかｔプだセーフラ
イト下１ｍの距離に塗布試料を垂直に３０分間放置した
侵、（１）と同様に現像処理を行ないカブリ発生有無の
評価を実施した。

○・・・カブリ発生甘ず。

Ｘ・・・カブリ発生。

（４）感度の評価 ４３０ｎｍの感度（Ｓ　Ｂ　）　、５４０ｎｍの感度（
ＳＧ）、７００ｎｍの感度（ＳＲ）を次にポリ条件によ
り各々色ガラスフィルターにより求める。

［各色分解露光の感度８８．８Ｇ、ＳＲの求め方］感度
ＳＢは２８５４Ｋ　、　　４００ルクスのタングステン
光の感光計を用い、光軸上に東芝硝子株式会社製色ガラ
スフィルターＫＬ−４３を挿入し、試料を連続ウェッジ
を通して１秒間露光する。次いで、Ｄ−７２現像液（コ
ダック社’Ｉｔ）を水で１：２に希釈した現像液を用い
て２０℃９０秒間現像、停止した後Ｆ−５定着液（コダ
ック社製）にて２０℃５分間定着処理を行い、水洗、乾
燥する。

写真感度は、最小濃度（Ｄｍｉｎ）より０．６光学１１
度の高い光学濃度を与える露光ｆｆｌ＋−１（ルクスＸ
秒）を用いて以下の式から求める。

感度−１０００／ｌ−１ 感度ＳＧ、ＳＲは、色ガラスフィルターＫｍ−４３のか
わりにＫ　Ｌ　−５４、Ｋ　Ｌ　−７０のフィルターを
各々挿入し、上記と同様な方法にて感度を求めるものと
する。

以上より求めた感ＪＵＳＢ、ＳＧ、ＳＲから相対感度比
ＳＳ／ＳＧ、ＳＲ／ＳＧを各塗布試料について求めた。

第１表から明らかなように、相対感度ＳＳ／ＳＧ、ＳＲ
／ＳＧが本発明の艶聞にある場合に、色再現性、鮮鋭性
、粒状性及びセーフライト性がともに優れていることが
判る。これに対して、８１３／ＳＧ、ＳＲ／ＳＧの片方
でも本発明の範囲外である場合は、上記性能のいずれか
が不満足である。

また、乳剤Ｂは乳剤Ａに比べて大粒子である為、ＳＢ／
ＳＧ、ＳＲ／ＳＧが本発明の範囲内にあっても乳剤Ａに
比較するとやや粒状性が劣り、乳剤Ｃは多分散乳剤であ
る為、やはりやや粒状性が劣る。以上から乳剤Ａは総合
的に特に優れていることが判った。

実施例−２ 実施例−１の乳剤Ａの条件のうち、熟成温度を３７℃に
変えた他は同一条件で熟成を行ない、０．３５μ嘗の立
方晶単分散乳剤を得た。

この乳剤にチオ硫酸ナトリウムを添加し、最適に化学増
感した後、前記抑制剤５ｓ−ｉを添加して化学増感を停
止した。ついで下記増感色素Ｃおよび増感色素りを第２
表に示ｔｍ添加して色増感をおこなった。

増感色素　Ｃ 増感色素　Ｄ 実施例−１と同様にポリエチレンで両面をラミネートシ
た紙支持体上に得られた乳剤を塗布した。

その際、乳剤層中に下記フィルター染料を第２表フィル
ター染料　Ａ フィルター染料　＋３ フィルター染料　Ｃ 得られた塗布試料について、実施例−１と同様な評価を
行ない、得られた結果を第２表に示す。

第２表から明らかなように、増感色素量の調整並びにフ
ィルター染料の添加により、相対感度ＳＳ／ＳＧ、ＳＲ
／ＳＧを本発明の範囲に入るように調整した本発明の試
料は、実施例１を再現し、色再現性、鮮鋭性、粒状性及
びセーフライト性が改良されている。特に、フィルター
染料Ｂのような染料を添加することでセーフライト性が
向上しており有用であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にハロゲン化銀写真乳剤が少なくとも一層塗布
   されたハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン
   化銀写真感光材料の４３０ｎｍの感度（ＳＢ）、５４０
   ｎｍの感度（ＳＧ）、７００ｎｍの感度（ＳＲ）を下に
   示す条件により各々色ガラスフィルターにより求めた時
   に相対感度が ０＜ＳＢ／ＳＧ≦０．８ ０＜ＳＲ／ＳＧ≦０．７ の関係が成り立つ様に各感色部の感度を調整したことを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 ［但し、感度ＳＢは２８５４Ｋ、４００ルクスのタング
   ステン光の感光計を用い、光軸上に東芝硝子株式会社製
   色ガラスフィルターＫＬ−４３を挿入し、試料を連続ウ
   ェッジを通して１秒間露光し、次いで、Ｄ−７２現像液
   （コダック社製）を水で１：２に希釈した現像液を用い
   て２０℃９０秒間現像、停止した後Ｆ−５定着液（コダ
   ック社製）にて２０℃５分間定着処理を行い、水洗、乾
   燥する。 写真感度は、最小濃度（Ｄｍｉｎ）より０．６光学濃度
   の高い光学濃度を与える露光量Ｈ（ルクス×秒）を用い
   て以下の式から求める。 感度＝１０００／Ｈ 感度ＳＧ及び感度ＳＲは、色ガラスフィルターＫＬ−４
   ３のかわりにＫＬ−５４、ＫＬ−７０のフィルターを各
   々挿入し、上記と同様な方法にて感度を求めるものとす
   る。］