JPS63197947A - フルカラ−記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラー原稿またはソフト情報源から階調をもつ
カラー画像をプリントするのに用いるカラー記録材料に
関するもので、とくに記録に用いるＬＥＤ光やレザー光
に対して適切なかつ完全な赤色ないし赤外領域に分光感
度を持つカラー記録材料に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、カラー複写技術は電子写真技術を用いた複写機や
レーザープリンター、また感熱記録システムなど主とし
て２値情報記録であった。近年、階調が優れたフルカラ
ー記録材料の要求が筋まってきた。他方、普通型のカラ
ーカプラー、即ち、イエローカプラー、マゼンタカプラ
ーやシアンカプラーの３原色を満足する各カプラーを用
いるカラー感光材料のカラー現像処理システムの進歩も
めざましく、ミニラボシステムの市場導入やその改良に
より３分４０秒たらずの処理時間で極めて優れた階調を
持つカラー画像が割に安価で入手できるようになった。

従来、カラーテレビジョン画像信号を、発光ダイオード
（ＬＤＥ）の変調の制御出力により記録する方式につい
て知られている。例えば特開昭５５−１３５０５号の記
載に示されている。これは７００”よりも長波長領域の
赤外光を用いて、シアンカプラーと赤外分光増感された
ハロゲン化銀乳剤を含有する感光層に記録する技術を含
んでいる。また、シアンカプラーと約６００ｆｉ−ない
し９ｏｏ”の波長域を増悪した感光層をもつ航空赤外フ
ィルムＫ　ｏ　ｄ　ａ’に社の２４４３または３４４３
タイプも知られている。これはフォールス・カラー写真
をうるネガ型の撮影フィルムで、必ずしも完全な優れた
階調をうる記録材料ではなかった。

熱現像性カラー感光材料も特開昭５９−１８０５５０号
や開開５９−１８０５５３号などの記載により知られて
いる。また、有機銀塩と画像色素供与化合物を含有する
７００”より長波長領域に分光感度をもつ感光層を設け
た熱現像性感光材料も知られている。何れも従来の安価
にして高性能のカラーカプラーを用いる感光材料とは異
なる熱現像型の感光材料である。

〔発明が解決すべき問題点〕

また、ハロゲン化銀感光材料の製造技術の中で、赤外分
光増感は一般にそのために用いる増感色素が不安定であ
り、増悪効率も低くかつカブらせやすいなど欠陥があり
、とくにカプラーが共存すると感度の安定性が劣化する
傾向があることが知られている。

本発明の目的は、第１に従来型の優れた色再現を安定に
達成する３原色カプラーとハロゲン化銀感光材料に用い
る方式を活用しカラー原稿またはソフト情報源から階調
をもつカラー画像をプリントできるカラー記録材料を提
供することである。

第２に、ＬＥＤ光が半導体レーザーなどの光制御方式の
出力に適する、高感度で安定に赤色ないし赤外領域を高
い効率で分光増感した少くとも１層の感光層を持つカラ
ー記録材料を提供することである。第３に前記と同種の
分光増悪剤を用いるが、通常の表面潜像型好ましくは多
重構造のハロゲン化銀乳剤とを用いてネガ型の記録材料
を、また、内部潜像型好ましくは多重構造のハロゲン化
銀乳剤と造核剤とを用いるかその乳剤を用いた材料のカ
ラー現像工程に光カブらせ工程を入れるなどして直接的
にポジ画像をうるポジ型のカラー記録材料を提供するこ
とにある。第４に、普通型カラー印画紙の現像処理と同
種の現像処理、例えばミニラボシステムなどの迅速簡易
カラー現像処理に、ポジ型もネガ型も実質的に同様に、
通すことができるカラー記録材料を提供することにある
。その他の種々の目的は、本明細書の記載から理解され
よう。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、上記の課題を解決するためのカラー記録材料
を提供するものであって、夫々分光感度分布が異なる感
光性ハロゲン化銀乳剤とそれに対応して夫々イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーとを含有す
る少くとも３種の感光層ユニットが支持体の上に設けら
れてなるカラー記録材料において、前記の感光層の少な
くとも一つが、分光感度極大波長が約６７０ｎｍより長
波長の領域に分光増悪されたハロゲン化銀乳剤層であり
、直接ポジ型またはネガ型のカラー画像形成をすること
を特徴とするカラー記録材料である。

本発明のカラー記録材料の少なくとも一つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層は、分光吸収極大が７００〜１２００ｎ
ｍの波長領域に分光増感されているのが好ましい。また
分光増感の波長域は分光吸収スペクトルの裾が約６５０
ｎｍ以上であるのが好ましい。

そして、本発明のカラー記録材料は光走査露光の後、カ
ラー現像処理を施されるのが好ましい。

本発明における第１の特徴は、用いる増悪色素にある。

一般に、赤外増悪に用いる増悪色素は、化学的に不安定
であり、またかなりの還元性をもつために、カプリを与
えやすい。本発明のカラー記録材料は普通型のカラー感
光材料に比して、どこでも、いつでも、だれでも用いら
れるために、とくに生感材の安定性が必要であり、さら
に迅速簡易カラー現像処理されるためにカブリの発生に
対してもつよくなければならない。この改良のために、
メチン鎖を縮合環例えばイソホロン環の中にくみ入れて
強色増感することによって安定化されることを見出した
。またインドレニン核を用いることにより、波長吸収色
素の割に等しく安定化することを見出した。本発明に一
般式（１）によって表わされる増感色素がとくに有用で
ある。

一般式（Ｉ） Ｒ＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｒｚ（Ｘ○）７−１ ここでＲ１及びＲ２は各々同一であっても異なっていて
もよく、それぞれアルキル基〔好ましくは炭素原子数１
〜８、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘプチル基などの無置換または置換ア
ルキル基（置換基として例えばカルボキシ基、スルホ基
、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子など）、ヒドロキシ基、アルコキシカルボ
ニル基（炭素原子数８以下、例えばメトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル
基など）、アルコキシ基（炭素原子数７以下、例えばメ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ベ
ンジルオキシ基など）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ基、Ｊ）−トリルオキシ基など）、アシルオキシ
基（炭素原子数３以下、例えばアセチルオキシ基、プロ
ピオルニルオキシ基など）、アシル基（炭素原子数８以
下、たとばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基
、メシル基など）、カルバモイル基（例えばカルバモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカ
ルバモイル基、ピペリジノカルバモイル基など）、スル
ファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルスルファモイル基、モノホリノスルホニル基など）
、アリール基（例えばフェニル基、Ｐ−ヒドロキシフェ
ニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ−スルホフェニ
ル基、α−ナフチル基など）などで置換されたアルキル
基（好ましくは炭素原子数６以下）。

但しこの置換基は２つ以上組合わせてアルキル基に置換
されてよい。）］を表わす。

Ｌ、とＲ２はメチン基を表わすが、該メチン基は置換メ
チン基を含む意味で用いられている。このような置換メ
チン基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基
などの低級アルキル基、フェニル基やベンジル基等をも
つメチン基が挙げられる。

Ｄは３つのメチレン基を含む６員環を完成するに必要な
非金属原子群を表わす。この環はメチル基等の低級アル
キル基などの置換基を有していてもよい。

Ｚ及び乙は各々５員又は６員の含窒素複素環を完成する
に必要な非金属原子群を表わす。これらの例としては例
えばチアゾール核〔例えばベンゾチアゾール、４−クロ
ルベンゾチアゾール、５−クロルベンゾチアゾール、６
−クロルベンゾチアゾール、７−クロルベンゾチアゾー
ル、４−メチルベンゾチアゾール、５−メチルベンゾチ
アゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５−７’ロモ
ヘンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾール、５−
ヨードベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾー
ル、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベン
ゾチアゾール、５−エトキシベンゾチアゾール、５−カ
ルボキシベンゾチアゾール、５−エトキシカルボニルベ
ンゾチアゾール、５−フェネチルベンゾチアゾール、５
−フルオロベンゾチアゾール、５−トリフルオロメチル
ヘンジチアゾール、５．６−シメチルベンゾチアゾール
、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テト
ラヒドロベンゾチアゾール、４−フェニルベンゾチアゾ
ール、ナフト（２，１−ｄ）チアゾール、ナフト（１，
２−ｄ）チアゾール、ナフト（２，３−ｄ）チアゾール
、５−メトキシナフト（１，１−ｄ）チアゾール、７−
ニトキシナフト（２，１−ｄ）チアゾール、８−メトキ
シナフト（２，１−ｄ）チアゾール、５−メトキシナフ
ト（２，３−ｄ）チアゾールなど］、ゼレナゾール核〔
例えば、ペンゾゼレナゾール、５−クロルベンゾチアゾ
ール核、５−メチルベンゾセレナゾール、５−メチルベ
ンゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール
、ナフト〔２，１−ｄ）ゼレナゾール、ナフト（１，２
−ｄ）ゼレナゾールなど〕、オキサゾール核〔ベンゾオ
キサゾール、５−クロルベンゾオキサゾール、５−メチ
ルベンゾオキサゾール、５−ブロムベンゾオキサゾール
、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−フェニルベン
ゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキサゾール、５
−トリフルオロベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベ
ンゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾオキサゾール
、６−メチルベンゾオキサゾール、６−クロルベンゾオ
キサゾール、６−エトキシベンゾオキサゾール、６−ヒ
ドロキシベンゾオキサゾール、５，６−シメチルベンゾ
オキサゾール、４，６−シメチルベンゾオキサゾール、
５−エトキシベンゾオキサゾール、ナフト（２，１−ｄ
）オキサゾール、ナツト〔１゜２−ｄ］オキサゾール、
ナフト（２，３−ｄ）オキサゾールなど〕、キノリン核
〔例えば２−キノリン、３−メチル−２−キノリン、５
−エチル−２、キノリン、６−メチル−２、キノリン、
８−フルオロ−２−キノリン、６−メドキシー２−キノ
リン、６−ヒドロキシ−２−キノリン、８−クロロ−２
−キノリン、８−フルオロ−４−キノリンなど〕、３．
３−ジアルキルインドレニン核（例えば、３，３−ジメ
チルインドレニン、３゜３−ジエチルインドレニン、３
，３−ジメチル−５−シアノインドレニン、３，３−ジ
メチル−５−メトキシインドレニン、３．３−ジメチル
−５−メチルインドレニン、３，３−ジメチル−５−ク
ロルインドレニンなど）、イミダゾール核（例えば、ｌ
−メチルベンゾイミダゾール、１−エチルベンゾイミダ
ゾール、１−メチル−５−クロルベンゾイミダゾール、
１−エチル−５−クロルベンゾイミダゾール、１−メチ
ル−５，６−ジクロルベンゾイミダゾール、１−エチル
−５，６−ジクロルベンゾイミダゾール、１−アルキル
−５−メトキシベンゾイミダゾール、ｌ−メチル−５−
シアノベンゾイミダゾール、１−エチル−５−シアノベ
ンゾイミダゾール、ｌ−メチル−５−フルオロベンゾイ
ミダゾール、１−エチル−５−フルオロベンゾイミダゾ
ール、１−フェニル−５，６−ジクロルベンゾイミダゾ
ール、１−アリル−５゜６−ジクロルベンゾイミダゾー
ル、１−アリル−５−クロルベンゾイミダゾール、１−
フェニルベンゾイミダゾール、１−フェニル−５−クロ
ルベンゾイミダゾール、ｌ−メチル−５−トリフルオロ
メチルベンゾイミダゾール、■−エチルー５−トリフル
オロメチルベンゾイミダゾール、１−エチルナフト（１
，２−ｄ）イミダゾールなど）、ピリジン核（例えばピ
リジン、５−メチル−２−ピリジン、３−メチル−４−
ピリジンなど）等を挙げることができる。これらのうち
好ましくはチアゾール核、オキサゾール核が有利に用い
られる。

更に好ましくはベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ナフトオキサゾール核又はベンゾオキサゾール核が
有利に用いられる。

Ｘは酸アニオンを表わす。

ｎは１または２を表わし、 ｍは１．　２または３を表わす。化合物がベタインを形
成する場合はｎは１である。

一般式（Ｉ）で表わされる増感色素は赤未領域（分光感
度極大波長が６７０ｍｍ以上）および赤外領域（７００
ｎｍ以上、特に７４０ｎｍ以上）の光に対してハロゲン
化銀を分光増感する作用を示す。一般式（Ｉ）で表わさ
れる増悪色素の具体例を以下に示す。しかし本発明はこ
れらの増悪色素のみに限定されるものではない。

＋１３ （＋−４） （＋−７） 【 また、本発明には一般式（■）によって表わされる増感
色素も有用である。これらの色素は、一般式（１）によ
って表わされる増感色素よりも、減感性がややつよく、
Ｈ凝集体を形成しやすいが好ましくは、例えば一般式（
ＩＩ）によってｋわされる強色増感剤との併用によりこ
の欠陥が解消されることを見出した。次に一般式（■）
によって表わされる増感色素を説明する。

一般式（■） 式中、Ｒ１％及びＲ３゜は各々同一であっても異なって
いてもよく、それぞれアルキル基〔好ましくは炭素数１
〜８、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘプチル基、などの無置換または置換
アルキル基（置換基としては例えばカルボキシ基、スル
ホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子など）、ヒドロキシ基、アルコキシカ
ルボニル基（炭素数８以下、例えばメトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル
基など）、アルコキシ基（炭素数７以下、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ベンジ
ルオキシ基など）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ基、Ｐ−トリルオキシ基など）、アシルオキシ基（炭
素数３以下、例えばアセチルオキシ基、プロピオルニル
オキシ基など）、アシル基（炭素数８以下、例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基など
）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ、　Ｎ
−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルバモイル基
、ピペリジノカルバモイル基など）、スルファモイル基
　（例えばスルファモイル基、Ｎ、　Ｎ−ジメチルスル
ファモイル基、モルホリノスルホニル基など）、アリー
ル基（例えばフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、
Ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ−スルホフェニル基、α
−ナフチル基など）などで置換されたアルキル基（炭素
数６以下）。但しこの置換基は２つ以上組合わせてアル
キル基に置換されてよい。）〕を表わす。

好ましくはＲ２，とＲ３゜が共に無置換のアルキル基、
又はＲＺ９とＲ３゜が共にスルホ基を含有するアルキル
基またはカルボキシ基を含有するアルキル基の中から選
ばれる置換アルキル基が有利に用いられる。Ｒ１ｌ１は
水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基などの低級無置換アルキル基やベンジル基など
の置換アルキル基を含む）又はアリール基（無置換及び
置換アリール基を含み、例えばフェニル基など）を表わ
好ましくはＲ１１１は低級アルキル基、ベンジル基が有
利に用いられる。■は水素原子、アルキル基（好ましく
は低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基など）置
換アルキル基（例えばトリフロロメチル基、カルボキシ
メチル基など））、アルコキシ基（置換又は無置換のア
ルコキシ基を含み、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブ
トキシ基など）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子など）、を表わす。

Ｚ、は５員又は６員の含窒素複素環を完成するに必要な
非金属原子群を表わし、上記含窒素複素環は更に置換さ
れていてもよい。例えばチアゾール核〔例えばベンゾチ
アゾール、４−クロルベンゾチアゾール、５−クロルベ
ンゾチアゾール、６−クロルベンゾチアゾール、７−ク
ロルベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾール、
５−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾ
ール、５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾ
チアゾール、５−ヨードベンゾチアゾール、５−フェニ
ルベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾール、
６−メトキシベンゾチアゾール、５−エトキシベンゾチ
アゾール、５−カルボキシベンゾチアゾール、５−エト
キシカルボニルベンゾチアゾール、５−フェネチルベン
ゾチアゾール、５−フルオロベンゾチアゾール、５−ト
リフルオロメチルベンゾチアゾール、５，６−シメチル
ベンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾ
チアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、４−フェ
ニルベンゾチアゾール、ナフト〔２，１−ｄ）チアゾー
ル、ナツト（１，２−ｄ）チアゾール、ナフト（２，３
−ｄ）チアゾール、５−メトキシナフト（１，２−ｄ）
チアゾール、７−ニトキシナフト（２，１−ｄ）チアゾ
ール、８−メトキシナフト（２，１−ｄ）チアゾール、
５−メトキシナフト（２，３−ｄ）チアゾールなど〕、
ゼレナゾール核〔例えば、ペンゾゼレナゾール、５−ク
ロルベンゾイミダゾール、５−メチルベンゾチアゾール
、５−メチルベンゾイミダゾール、５−ヒドロキシベン
ゾオキサゾール、ナフト（２，１−ｄ）ゼレナゾール、
ナフト（１，２−ｄ〕ゼレナゾールなど〕、オキサゾー
ル核〔ベンゾオキサゾール、５−クロルベンゾオキサゾ
ール、５−メチルベンゾオキサゾール、５−ブロムベン
ゾオキサゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール、５
−フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオ
キサゾール、５−トリフルオロベンゾオキサゾール、５
−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−カルボキシベン
ゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、６−
クロルベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサ
ゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５．６−
シメチルベンゾオキサゾール、４，６−シメチルベンゾ
オキサゾール、５−エトキシベンゾオキサゾール、ナフ
ト（２，１−ｄ）オキサゾール、ナフト（１，２−ｄ）
オキサゾール、ナフト［２，３−ｄ〕オキサゾールなど
〕、キノリン核〔例えば２−キノリン、３−メチル−２
−キノリン、５−エチル−２−キノリン、６−メチル−
２−キノリン、８−フルオロ−２−キノリン、６−メド
キシー２−キノリン、６−ヒドロキシ−２−キノリン、
８−クロロ−２−キノリンなど〕、３．３−ジアルキル
インドレニン核（例えば、３，３−ジメチルインドレニ
ン、３．３−ジエチルインドレニン、３，３−ジメチル
−５−シアノインドレニン、３．３−ジメチル−５−メ
トキシインドレニン、３．３−ジメチル−５−メチルイ
ンドレニン、３゜３−ジメチル−５−クロルインドレニ
ンなど）、イミダゾール核（例えば、ｌ−メチルベンゾ
イミダゾール、１・−エチルベンゾイミダゾール、１−
メチル−５−クロルベンゾイミダゾール、１−エチル−
５−クロルベンゾイミダゾール、１−メチル−５，６−
ジクロルベンゾイミダゾール、１−エチル−５，６−ジ
クロルベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−メトキ
シベンゾイミダゾール、１−メチル−５−シアノベンゾ
イミダゾール、■−エチルー５−シアノベンゾイミダゾ
ール、１−メチル−５−フルオロベンゾイミダゾール、
１−エチル−５−フルオロベンゾイミダゾール、ｌ−フ
ェニル−５，６−ジクロルベンゾイミダゾール、１−ア
リル−５，６−ジクロルベンゾイミダゾール、１−アリ
ル−５−クロルベンゾイミダソール１−フェニルベンゾ
イミダゾール、ｌ−フェニル−５−クロルベンゾイミダ
ゾール、１−メチル−５−トリフルオロメチルベンゾイ
ミダゾール、１−エチル−５−トリフルオロメチルベン
ゾイミダゾール、１−エチルナフト（１，２−ｄ）イミ
ダゾールなど）、ピリジン核（例えばピリジン、５−メ
チル−２−ピリジン、３−メチル−４−ピリジンなど）
等を挙げることができる。これらのうち好ましくはチア
ゾール核、セレナゾール核、オキサゾール核が有利に用
いられる。更に好ましくはベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ナフトセレナゾール核、ペンゾゼレナゾ
ール核、ナフトオキサゾール核、が有利に用いられる。

Ｘは酸アニオンを表わす。

に２とｐは１，２または３を表わし、ｊとｎは１又は２
を表わす。色素がベタイン構造をとる場合、ｎは１であ
る。

Ｌ２とＬ３はＬｌまたはＬ２と同義である。

本発明に用いられる一般式（■）に含まれる増感色素の
具体例を以下に挙げる。但し、本発明はこれらの化合物
にのみ限定されるものではない。

■−１ ■−２ に　２　ｔｌａ　Ｌｌ　１１ ■−３ ■−４ ■−５ ■−６ ■−７ ■−８ ■−９ ■−１０ ■−１１ ■−１２ ■− ■−１３ ■−１４ ■−１５ 「 ■−１６ ■−１７ ■−１８ ■− ■−１９ 本発明に用いる増感色素はハロゲン化銀１モル当り５Ｘ
１０−’モル−５Ｘ　１０−’モル、好ましくは、ｌＸ
ｌ０−’モル−１×１０４ しくは２Ｘ１０−６モル−５Ｘ１０−’モルの割合でハ
ロゲン化銀写真乳剤中に含有される。

一般式（１）で表わされる化合物と一般式（■）で表わ
される化合物とを併用してもよい。

本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散すること
ができる。また、これらはまず適当な溶媒、例エバメチ
ルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、
アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒など
の中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもでき
る。また、溶解に超音波を使用することもできる。また
、この赤外増感色素の添加方法としては米国特許第３，
４６９．９８７号明細書などに記載のごとき、色素を揮
発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に
分散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４
６−２４１８５などに記載のごとき、水不溶性色素を溶
解することなしに水溶性溶剤中に分散さす、この分散物
を乳剤へ添加する方法：米国特許第３．８２２，１３５
号明細書に記載のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、
該溶液を乳剤中へ添加する方法：特開昭５１−７４６２
４号に記載のごとき、レッドシフトさせる化合物を用い
て溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法：ｖｆ開昭５
０−８０８２６号に記載のごとき色素を実質的に水を含
まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法など
が用いられる。その他、乳剤への添加には米国特許第２
，９１２，３４３号、同第３．３４２，６０５号、同第
２．　９９６゜２８７号、同第３，４２９，８３５号な
どに記載の方法も用いられる。また上記赤外増感色素は
適当な支持体上に塗布される前にハロゲン化恨乳剤中に
一様に分散してよいが、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製の
どの過程にも分散することができる。

本発明による増悪色素は、通常のシアニン色素と異なり
分子中に必ずしも酸性基をもつ置換基を導入しなくても
、いわゆるカプラー減感をひきおこすことがない。とく
に一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）によって表わされる
化合物を、強色増感の組合せで使用するとカプラー減感
作用を排除することができる。また一般式（ＩＶ）また
は（Ｖ）で表わされるようなカプラーをとくに、水不溶
性を機溶剤可溶のポリマーを共存せしめて分散し場合に
はむしろ酸性基をもたない増感色素の使用の方が有利で
あることすらある。この゛ことは、従来、知られていな
かったことである。

一般式（ＩＩ）によって表わされる化合物は、多く単分
子状の吸着状態で用いる（凝集状態ではなくて）特定の
シアニン色素、メロシアニン色素やログシアニン色素に
おいて強色増感作用を与える。

しかし本発明における増悪色素に対しては、数倍から１
０倍以上に及ぶ高域化とさらに迅速現像においてカブリ
の発生を抑制する特別の効果がある。

一般式（ＩＩＩ）によって表わされる化合物も増悪色素
の吸着を促進し、強色増感作用があると同時に、増感色
素の経時による酸化分解を抑制する作用もある。前者の
化合物が増感色素との相互作用により、光電子伝達を効
率化する効果と後者の化合物の別の機構とあいまって、
本発明による増感色素との３者の併用により強い強色増
感が起るものと思える。

本発明に用いられる一般式（ＩＩ）によって表わされる
化合物について説明する。

一般式（ＩＩ） ここでＡは２価の芳香族残基を表わす。Ｒ３゜Ｒ４，Ｒ
ｓ及びＲ，は各々水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基
、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ヘテ
ロ環核、ヘテロシクリルチオ基、アリールチオ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキ
ルアミノ基、アリール基、メルカプト基を表わし、これ
らの基は置換されてもよい。

但しＡ、Ｒ３，Ｒ，、Ｒｓ及びＲ６のうち少なくとも１
つはスルホ基を有しているものとする。

ＸとＹは、夫＃−ＣＨ＝、−Ｎ＝を表わし、ＸとＹの中
央くとも一方は−Ｎ＝を表わす。

一般式（ＩＩ）に於いて更に詳しくは式中、−Ａ−は２
価の芳香族残基を表わし、これらは−３０３Ｍ基〔但し
Ｍは水素原子又は水溶性を与えるカチオン（例えばナト
リウム、カリウムなど）、を表わす。］を含んでいても
よい。

一人−は、例えば次の−Ａ１−または−Ａ２−から選ば
れたものが有用である。但しＲ：ｌ、Ｒ４、Ｒ３又はＲ
５に一３ｏ、Ｍ基が含まれないときは、−Ａ−は−ＡＩ
−の群の中から選ばれる。

＼ＳＯ３Ｍ など。ここでＭは水素原子、又は水溶性を与えるカチオ
ンを表わす。

Ａｚ　　　　： Ｒ＝　、Ｒ４、Ｒｓ及びＲ６は各々水素原子、ヒドロキ
シ基、アルキル基（炭素原子数としては１〜８が好まし
い。例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロビル基、ｎ−
ブチル基など）、アルコキシ基（炭素原子数としては１
〜８が好ましい。例えばメトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基など）、アリーロキシ基（例えば
フェノキシ基、ナフトキシ基、０−）ロキシ基、ｐ−ス
ルホフェノキシ基など）、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子など）、ヘテロ環核（例えば、モルホリニ
ル基、ピペリジル基など）、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ基、エチルチオ基など）、ヘテロシクリルチオ
基（例えばベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリ
ルチオ基、フェニルテトラゾリルチオ基など）、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ基、トリルチオ基）、ア
ミノ基、アルキルアミノ基あるいは置換アルキルアミノ
基（例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピル
アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ドデ
シルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、β−ヒドロキ
シエチルアミノ基、ジー（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノ基、β−スルホエチルアミノ基）、アリールアミノ基
、または置換アリールアミノ基（例えばアニリノ基、Ｏ
−スルホアニリノ基、ｍ−スルホアニリノ基、ｐ−スル
ホアニリノ基、０−トルイジノ基、ｍ−）ルイジノ基、
ｐ　−トルイジノ基、０−カルボキシアニリノ基、ｍ−
カルボキシアニリノ基、ｐ−カルボキシアニリノ基、０
−クロロアニリノ基、ｍ−クロロアニリノ基、Ｐ−クロ
ロアニリノ基、ｐ−アミノアニリノ基、Ｏ−アニシジノ
基、ｍ−アニシジノ基、ｐ−アニシジノ基、０−アセタ
ミノアニリノ基、ヒドロキシアニリノ基、ジスルホフェ
ニルアミノ基、ナフチルアミノ基、スルホナフチルアミ
ノ基など）、ヘテロシクリルアミノ基（例えば２−ベン
ゾチアゾリルアミノ基、２−ピリジル−アミノ基など）
、置換又は無置換のアラルキルアミノ基（例えばベンジ
ルアミノ基、０−アニシルアミノ基、ｍ−アニシルアミ
ノ基、ｐ−アニシルアミノ基、など）、アリール基（例
えばフェニル基など）、メルカプト基を表わす。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒｈは各々互いに同じでも異って
いてもよい。−Ａ−が−Ａ２−の群から選ばれるときは
、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ＆のうち少なくとも１つは１つ
以上のスルホ基（遊離酸基でもよく、塩を形成してもよ
い）を有していることが必要である。ＸとＹは−ＣＨ＝
又は−Ｎ＝を表わし、好ましくはＸが−ＣＨ＝Ｙが−Ｎ
−のものが用いられる。

次に本発明に用いられる一般式（ＩＩ）に含まれる化合
物の具体例を挙げる。但し本発明はこれらの化合物にの
み限定されるものではない。

（ＩＩ−１）４．４’−ビス〔２，６−ジ（２−ナフト
キシ）ピリミジン−４−イルアミ ノコスチルベン−２，２′−ジスルホ ン酸ジナトリウム塩 （ＩＩ−２）４．４’−ビス〔２，６−ジ（２−ナフト
チルアミノ）ピリミジン−４−イ ルアミノコスチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （Ｉ［−３）４．４’−ビス（２，６−ジアニリノピリ
ミジン−４−イルアミノ）スチル ベン−２，２′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （ＩＩ−４）４．４’−ビス（２−（２−ナフチルアミ
ノ）−６−アニリノピリミジン− ４−イルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （ＩＩ−５）４．４’−ビス（２，６−ジフェノキシピ
リミジン−４−イルアミノ〕スチ ルベン−２，２′−ジスルホン酸トリ エチルアンモニウム塩 （Ｉ［−６）４．４’−ビス〔２，６−ジ（ベンゾイミ
ダゾリル−２−チオ）ピリミン− ４−イルアミノコスチルベン−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ｉｆ−７）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ベンゾチア
ゾリル−２−チオ）ピリミジン− ２−イルアミノコスチルベン−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （ＩＩ−８）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ベンゾチア
ゾリル−２−アミノ）ピリミジン −２−イルアミノコスチルベン−２゜ ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ｎ−９）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ナフチル−２
−オキシ）ピリミジン−２−イ ルアミノ］スチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＩ−１０）　４．　４’−ビス（４，６−ジフェノ
キシピリミジン−２−イルアミノ）スチ ルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 （ＩＩ−１１）　４．　４’−ビス（４，６−シフエニ
ルチオピリミジンー２−イルアミノ）ス チルベン−２，２′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 （ＩＩ−１２）　４．　４’−ビス（４，６−シメチル
カブトビリミジンー２−イルアミノ）ビ フェニル−２，２′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 （ＩＩ−１３）　４．　４’−ビス（４，６−ジアニリ
ノ−トリアジン−２−イルアミノ）スチ ルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 （ＩＩ−１４）　４．　４’−ビス（４−アニリノ−６
−ヒトロキラートリアジンー２−イルア ミノ）スチルベン−２，２′−ジスル ホン酸ジナトリウム塩 （ＩＩ−１５）　４．　４’−ビス〔４，６−ジ（ナフ
チル−２−オキシ）ピリミジン−２−イ ルアミノ］ビベンジル−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （ｎ−１６）４．４’−ビス（４，６−ジアニリノビリ
ミジン−２−イルアミノ）スチル ベン−２，２′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （ｎ−１７）４．４’−ビス〔４−クロロ−６−（２−
ナフチルオキシ）ピリミジン− ２−イルアミノ）ビフェニル−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （ＩＩ−１８）　４．　４’−ビス〔４，６−ジ（１−
フェニルテトラゾリル−５チオ）ピリミ ジン−２−イルアミノコスチルベン− ２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム 塩 （ｎ−１９）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ベンゾイミ
ダゾリル−２−チオ）ピリミジン −２〜イルアミノ〕スチルベン−２゜ ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＦ−２０）　４．　４’−ビス（４−ナフチルアミ
ノ−６−アニソツートリアジン−２−イ ルアミノ）スチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 これらの具体例の中では（Ｉ［−１）〜（■〜６）が好
ましく、特に（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（■−４）
、（Ｉ［−５）、（ＩＩ−９）、（ＩＩ−１５）、（Ｉ
Ｉ−２０）が好ましい。

一般式（ｎ）によって表わされる化合物はハロゲン化銀
１モル当り０．０１ないし５ｇの量が用いられ、増感色
素に対し重量比で１／１〜１／１００好ましくは１／２
〜１１５０の範囲に有利な使用量がある。これにさらに
一般式ＣＩ［［）によって表わされる化合物との併用が
好ましい。

次に一般式（ＩＩＩ）によって表わされる化合物につい
て説明する。

一般式（ＩＩＩ） ここでＺ２は５員又は６員の含窒素複素環を完成するに
必要な非金属原子群を表わす。この環はベンゼン環もし
くはナフタレン環と縮合してもよい。例えばチアゾリウ
ム類（例えばチアゾリウム、４−メチルチアゾリウム、
ベンゾチアゾリウム、５−メチルベンゾチアゾリウム、
５−クロロベンゾチアゾリウム、５−メトキシベンゾチ
アゾリウム、６−メチルベンゾチアゾリウム、６−メト
キシベンゾチアゾリウム、ナフト（１，２−ｄ）チアゾ
リウム、ナフト（２，１−ｄ）チアゾリウムなど）、オ
キサシリウム類（例えばオキサシリウム、４−メチルオ
キサシリウム、ベンゾオキサシリウム、５−クロロベン
ゾオキサシリウム、５−フェニルベンゾオキサシリウム
、５−メチルベンゾオキサシリウム、ナフト［１，２−
ｄ）オキサシリウムなど）、イミダゾリウム類（例えば
１−メチルベンツイミダゾリウム、１−プロピル−５−
クロロベンツイミダゾリウム、１−エチル−５゜６−シ
クロロペンツイミダゾリウム、１−アリル−５−トリフ
ロロメチル−６−クロロ−ベンツイミダゾリウムなど）
、セレナゾリウム類〔例えばベンゾセレナゾリウム、５
−クロロベンゾセレナゾリウム、５−メチルベンゾセレ
ナゾリウム、５−メトキシベンゾセレナゾリウム、ナフ
ト（１゜２−ｄ〕セレナゾリウムなど〕などがあげられ
る。

Ｒ？は水素原子、アルキル基（好ましくは炭素原子数８
以下、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基など）、アルケニル基（例えばアリル基
など）を表わす。Ｒ８は水素原子、低級アルキル基（例
えばメチル基、エチル基など）を表わす。Ｒ７とＲ８は
置換アルキル基でもよい。Ｘｌは酸アニオン（例えば　
Ｃｌｌ−１Ｂｒ−１Ｉ−、Ｃｆｆ１Ｏ，−など）、Ｚ２
の中で好ましくはチアゾリウム類が有利に用いられる。

更に好ましくは置換又は無置換のベンゾチアゾリウム又
はナフトチアゾリウムが有利に用いられる。

なお、これらの基などは特に言及がなくても置換された
ものも含む。

一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の具体例を以下に
示す。しかし本発明はこれらの化合物のみに限定される
ものではない。

（Ｉ［ｌ−１） （ＩＩＩ−２） （ＩＩＩ−３） （Ｉ［［−４） （Ｉ［［−５） （ＩＩＩ−６） （Ｉ［［−７） ＣＨｚ　　ＣＨ＝ＣＨｚ （ＩＩＩ−８） （Ｉ［ｌ−９） （Ｉ［−１０） （ＩＩＩ−１１） Ｃｚ　Ｈ５ （ＩＩＩ−１２） （ＩＩ［−１３） しｔｉｔｓ （Ｉ［ｌ−１６） （ＩＩＩ−１７） （ＩＩＩ−１８） 本発明に用いられる一般式（Ｉ［［）で表わされる化合
物は、乳剤中のハロゲン化銀１モル当り約０゜０１グラ
ムから５グラムの量で有利に用いられる。

一般式（Ｉ）の赤外増感色素と、一般式（Ｉ［Ｉ）で表
わされる化合物との比率（重量比）は一般式（Ｔ）で表
わされる色素／−一般式ＤＩ）で表わされる化合物＝１
／１〜１／３００の範囲が有利に用いられ、とくに１／
２〜１１５０の範囲が有利に用いられる。

本発明で用いられる一般式（ＩＩ［）で表わされる化合
物は、直接乳剤中へ分散することができるし、また適当
な溶媒（例えば水、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロパツール、メチルセロソルブ、アセトンなど）
あるいはこれらの溶媒を複数用いた混合溶媒中に溶解し
、乳剤中へ添加することもできる。その他増悪色素の添
加方法に準じて溶液あるいはコロイド中への分散物の形
で乳剤中へ添加することができる。

一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物は、一般式（Ｉ）
で表わされる増感色素の添加よりも先に乳剤中へ添加さ
れてもよいし、あとに添加されてもよい、また一般式（
■）゛の化合物と一般式（Ｉ）の増感色素とを別々に溶
解し、これらを別々に同時に乳剤中へ添加してもよいし
、混合したのち乳剤中へ添加してもよい。

本発明の一般式（１）で表わされる赤外増感色素と一般
式（ＩＩ［）で表わされる化合物との組合せに、好まし
くは更に次の一般式（ＩＩ）で表わされる化合物を組合
せると有利に用いられる。

本発明におけるカラー記録材料は、減色型３原色法を用
いる。従って従来、カラー印画紙、カラーポジフィルム
やカラー反転フィルムなどに用いるシアン・カプラー、
マゼンタカプラー、およびイエローカプラーが用いられ
る。シアン・カプラーを含有するハロゲン化銀感光層ユ
ニッ）　　（ＣＬ）、マゼンタ・カプラーを含有するハ
ロゲン化銀感光層ユニット（ＭＬ）、イエロー・カプラ
ーを含有するハロゲン化銀感光層ユニット（ＹＬ）は夫
々異なる分光感度分布をもっている。出力光の波長に合
せ、ＣＬ、ＭＬとＹＬと区別し分光感度を夫々随意に選
択設計することができる。しかし実際には、出力光にＬ
ＥＤとかレーザー光が用いられとくに半導体レーザー素
子の最近の進歩により小型、安定な光源が安価で入手で
きるようになった。これらを利用し、赤色ないし赤外光
、赤色光、緑色光、場合により青色ないし紫外光と区別
して用いるがよい。本発明によるカラー記録材料は、少
くとも感光層ユニットの１つに赤色光ないし赤外光を用
いるよう設計されている。好しくは、ＣＬを赤色ないし
赤外波長領域に分光増悪する。

ＣＬに用いられるシアンカプラーはオイルプロテクト型
のナフトール系およびフェノール系のカプラーがあり、
米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナフトール系
カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２，２１２号
、同第４．　１４６゜３９６号、同第４，２２８．２３
３号および同第４．２９６，２００号に記載された酸素
原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例とじ
て挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、
米国特許第２，３６９，９２９号、同第２゜８０１．１
７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５．
８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３，７７２，００２号に記載され　　　　゛たフェノ
ール核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有する
フェノール系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，
１６２号、同第３，７５８゜３０８号、同第４．１２６
，３９６号、同第４゜３３４．０１１号、同第４，３２
７，１７３号、西独特許公開筒３，３２９，７２９号お
よび欧州特許第１２１．３６５号などに記載された２、
５−ジアシルシミノ置換フェノール系カプラーおよび米
国特許第３，４４６．６２２号、同第４，３３３．９９
９号、同第４，４５１，５５９号および同第４，４２７
，７６７号などに記載された２−位フェニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール
系カプラーなどである。とくに次の一般式（ＩＶ）又は
（Ｖ）で表わされるカプラーが好しい。

一般式（ＩＶ） Ｙ。

一般式（Ｖ） Ｒ，３ＣＯＮ’　　　Ｉ ＨＹ。

式中の記号は一括して後記する。

ＭＬに用いられるマゼンタ・カプラーは、オイルプロテ
クト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル系、
好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリアゾー
ル類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。

５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は
、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３４３．
７０３号、同第２．６００，７８８号、同第２．９０８
．５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１５
２．８９６号および同第３，９３６．０１５号などに記
載されている。二当世の５−ピラゾロン系カプラーの離
脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に記載さ
れた窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１，８９
７号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。また
欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を有する
５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
０６１，４３２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号に記載
のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロ
ージャー２４２３０　（１９８４年６月）および特開昭
６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。

発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で米国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ（
１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米国特許第４，
５４０，６５４号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１
，２，４））リアゾールは特に好ましい。

とくに一般式（ＩＸ）又は（Ｘ）で表されるカプラーが
好ましい。とくに、一般式（Ｘ）で表きれるカプラーは
、発色性がよい割に、カブリの発生を抑制する特性があ
り写真性の点でもさらに好しい。さらに２当量カプラー
が好しい。

一般式（ＩＸ） 一般式（Ｘ） ＹＬに用いられるイエロー・カプラーはオイルプロテク
ト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例として挙
げられる。その具体例は、米国特許第２，４０７，２１
０号、同第２，８７５，０５７号および同第３，２６５
．５０６号などに記載されている。本発明には、二当量
イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許第３，４
０８゜１９４号、同第３，４４７，９２８号、同第３゜
９３３．５０１号および同第４，０２２，６２０号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，４０１，
７５２号、同第４，３２６゜０２４号、英国特許第１，
４２５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７
号、同第２，２６１．３６１号、同第２，３２９，５８
７号および同第２．４３３，８１２号などに記載された
窒素原子離脱型イエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

とくに一般式（ＸＩ）で表わされるカプラーが好しい。

一般式（ＸＩ） ＣＨ。

■ （一般式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ
）中、Ｒ１，Ｒ，ｔおよびＲ１１は、それぞれ脂肪族基
、芳香族基、複素環基、芳香族アミノ基又は複素環アミ
ノ基を表わし、８品よ脂肪族基を表わし、Ｒ１１および
Ｒ１４４よそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基
、脂肪族オキシ基、又はアシルアミノ基を表わし、 ＲｏｌｌおよびＲ３３は、芳香族基を表わし、置換され
ていてもよい。

Ｒ３□は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、
脂肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、 Ｒ３４は水素原子又は置換基を表わし、Ｑは置換もしく
は無置換のＮ−フェニルカルバモイル基を表わし、 Ｚａおよびｚｂは、メチン（Ｗ換されても良い）、置換
メチン、又は＝Ｎ−を表わし、 Ｙ、、Ｙ、およびＹ４は水素原子、ハロゲン原子、又は
現像主薬との酸化体とのカップリング反応時に離脱可能
な基（以下、離脱基と略す）を表わし、 Ｙ、は水素原子又は離脱基を表わし、 Ｙ、は離脱基を表わし、 一般式（ＩＶ）および一般式（Ｖ）においてＲ１゜とＲ
１１およびＲ１，と’Ｒ１４とがそれぞれ５．６又は７
員環を形成していてもよい。

さらにＲ，、Ｒ，。、Ｒｏ又はＹＩ　　＋　Ｒ２Ｚｎ　
Ｒ１３＋Ｒ１４又はＹｚ　　ｉ　Ｒ３１，Ｒ４Ｎ＋　Ｒ
３１又はＹユ　：Ｒ２４＋Ｚａ、Ｚｂ又はＹ４；Ｑ又は
Ｙ、で２量体以上の多量体を形成していてもよい。

ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状の、アルキル、アルケニル又はアルキニルを表わす。

なお、これらの基は特に言及がなくても置換されたもの
を含む。） 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１．８２
０号および同第４，０８０゜２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．　１０２．　１７３号および米国特許第４，３６７
．２８２号に記載されている。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散して用いることができる。

好しくは次の一般式（Ａ）ないしくＥ）で表される高沸
点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ） 一般式（Ｂ） ｗ、−ｃｏｏ−ｗ。

一般式（Ｃ） 一般式ＣＤ） 一般式（Ｅ） Ｗ＋　　ＯＷｚ　　　　　　　　　、 （式中、Ｗ＋　、Ｗｚ及びＷ、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はｗ、、ｏ
ｗ、またはｓ−ｗ、を表わし、ｎは、工ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗ、とＷｚが縮
合環を形成してもよい。なお、これらの基は特に言及が
なくても置換されたものを含む。）。また水不溶性有機
溶剤可溶のポリマー例えば特公昭４８−３０４９４号な
どに記載のポリマーを用いて分散するがよい。

これによって、本発明による増感色素がうけるカプラー
による経時減感作用を排除することができる。

本発明においてとくにシアンカプラーと共に用いる水不
溶性有機溶剤可溶性のポリマーとして、好ましくは主鎖
または側鎖に酸基を持つ繰りかえし単位が２０重量％以
下である水不溶性かつ有機溶媒可溶性の重合体であれば
、いかなる重合体でもよい。

繰り返し単位がカルボニル結合を有する重合体が、退色
改良効果の点から好ましい。他方、酸基を含有するモノ
マーより成る重合体を用いた場合、理由は明らかではな
いが、重合体による退色改良効果が著しく減じられる。

従って重合体における酸基を持つ繰り返し単位の比率は
、重量で２０％以下であるが、好ましくは５％以下、更
に好ましくは２％以下である。最も好ましくは酸基を持
つ繰り返し単位を含まないことである。以下に本発明に
係る重合体について具体例を挙げて説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

好ましいポリマーとして、特願昭６１−１８９７７１記
載されるようなビニル重合体およびその共重合体、多価
アルコールと多塩基酸とが縮合して得られるポリエステ
ル樹脂等がある。本発明に用いられる重合体の具体例の
一部を以下に示すが、本発明は、これらに限定されるも
のではない。

Ｐ−１）ポリビニルアセテート Ｐ−２）ポリメチルメタクリレート Ｐ−３）ポリエチルアクリレート Ｐ−４）ポリｎ−ブチルメタクリレートＰ−５）ポリシ
クロへキシルメタクリレートＰ−６）ポリ（Ｎ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド） Ｐ−７）酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（９５
：５） Ｐ−８）ｎ−ブチルアクリレート−アクリルアミド共重
合体（９５：５） Ｐ−９）１．４−ブタンジオール−アジピン酸ポリエス
テル Ｐ−１０）ｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン共重合体 （９０：１０） Ｐ−１１）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体（５５：４５）Ｐ−１２）メチルメタク
リレート−アクリル酸共重合体（９５：５） Ｐ−１３）ポリ　（Ｎ−もｃｒｔ−ブチルアクリルアミ
ド） Ｐ−１４）ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−１５）ポリ　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド） 本発明による一般式（ＩＶ）または（Ｖ）によって表わ
されるシアン・カプラーの具体例はとくに、特願昭６１
−１７５２３３号や特願昭６１−１６２８１３号に記載
されているが、その具体例を次にあげる。しかしこれに
限るものではない。

（ＩＶ−３） （ＩＶ−４） （ＩＶ−５） Ｃ！ （Ｖ−１） （Ｖ−３） （Ｖ−４） （Ｖ−６） （Ｖ−７） （Ｖ−８） （Ｖ−９） （Ｖ−１０） （Ｖ−１１） （ｔ）ＣｓＨ＋ｔ 本発明において一般式（ＩＸ）または（Ｘ）によって表
わされるマゼンタカプラーとくに好ましい２当量マゼン
タカプラーの具体例を示す。しかしこれに限るものでは
ない。

（ＩＸ）−３ し２ （ＩＸ）−５ （ＩＸ＞６ Ｈｘ じ２ （Ｘ）−１ ＣａＨ＋、（ｔ） （Ｘ）−２ （Ｘ＞３ （Ｘ）−４ （Ｘ）−５ （Ｘ）−７ カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
　５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．
３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
　３モルである。

またカラーベーパーにおけるカラーカプラーの標準的な
塗布量は、イエロー、マゼンタおよびシアンの各カプラ
ーそれぞれ４〜１４Ｘ１０−’、２〜８Ｘ１０−’およ
び２〜９　Ｘ　１０−’ｍｏｆ／ｒｒｆの範囲である。

本発明において、ネガ型フルカラー記録材料には、通常
、カラー印画紙、カラーポジフィルムや反転カラー印画
紙などに用いられれるハロゲン化銀乳剤が用いられる０
例えば、特願昭６１−１２３０７２号、開開６１−１３
０７３６号、開開６１−１３０７３’７号や、同６１−
１３１２０９号などに記載のものが用いられる。一般的
には、本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀のほかに、混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀などが代表的である。

本発明に好ましく使用されるハロゲン化銀は沃化銀を含
まないか含んでもモル３％以下の塩沃臭化銀、沃塩化銀
または沃臭化銀である。ハロゲン化銀粒子は内部と表層
が異なる相をもっていても、接合構造を有するような多
相構造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成っ
ていてもよい。

またそれらが混在していてもよい。たとえば異なる相を
有する塩臭化銀粒子について言えば、平均ハロゲン組成
より臭化銀に冨んだ核または単一もしくは複数の層を粒
子内に有した粒子であってもよい。また平均ハロゲン組
成より塩化銀に冨んだ核または単一もしくは複数の層を
粒子内に有した粒子であってもよい。したがって、粒子
表層は平均ハロゲン組成より臭化銀に冨んだ層あるいは
逆により塩化銀に富んだ層で覆われていてもよい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、稜
長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとすく平均で
あられす）は、２μ以下で０．１μ以上が好ましいが、
特に好ましいのは１μ以下０．１５μ以上である。粒子
サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、粒子
数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内、好ま
しくは±２０％以内に全粒子の９０％以上、特に９５％
以上が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる単分
散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一層に
混合または別層に重層塗布するのが好ましい。さらに２
種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤
と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用
することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよいが、規則的な結晶体を
有するものが好ましい。また球状などのような変則的（
ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、ま
たはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。また
平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上
とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％
以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種りの結晶形
の混合から成る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤
は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子
内部に形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理Ｊ　　（Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉ
ｍｉｅ　ｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍａｎｔｅ１社刊、１９６７年）
〕、ダフィン著「写真乳剤化学」（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆ
ｆｉｎ著　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｎ＋ｕｌｓｉ
ｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓ
ｓｆｌｌ、　　１９６６年）〕、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布Ｊ　　（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　
ａｔ　ａｌ著　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　（Ｆ
ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）〕などに記載
された方法を用いて調製することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどの
いずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下におい
て形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちい
わゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを相反則不軌防止、高感化、階ｔ［！ｆ
ｆなどの目的で共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化！！溶剤（例えば、アンモニア、ロダ
ンカリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開昭
５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開
昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号
もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエ
ーテル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟成を行
うと、規則的な結晶形を有し、均一に近い粒子サイズ分
布を有する単分散乳剤が得られる。物理熟成前後の乳剤
から可溶性根塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フ
ロキュレーション沈降法または限外漏過法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、硫黄もしくはセ
レン増感、還元増感、金塩または全錯塩などを用いる貴
金属増感などの単独もしくは併用により化学増感するこ
とができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合
物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物！
（例えば第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還
元増感法；金属化合物（例えば、全錯塩のほか、Ｐｔ、
Ｉｒ。

Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅなどの周期律表■族の金属の錯塩）を
用いる貴金属増感法などを単独でまたは組み合わせて用
いることができる。

本発明において、直接ポジ型カラー記録材料には、通常
、直接ポジ（またはオートポジ）型カラー印画紙やイン
スタント写真用感光材料に用いられる内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤が用いられる。

本発明における一般式（１）、（ＩＩ）、（Ｉ［）また
は（■）によって表わされる増悪の技術は、ネガ型にも
直接ポジ型に用いられる各ハロゲン化銀乳剤にも適用す
ることができ、本発明によって見出された効用が同様に
表われる。一般式（ＩＶ）または（Ｖ）によって表わさ
れるカプラーも、ネガ型、直接ポジ型に同様に適用する
ことができる。

本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤を透明支持体上に銀にして０．５〜３ｇ
／ｒｒｆ塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固定さ
れた時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中
で、１８°Ｃで５分間現像したとき通常の写真濃度測定
方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布して
同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（
表面型現像液）中で２０°Ｃで６分間現像した場合に得
られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有する
ものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大き
い濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　　
　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　
　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　
５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１１゜表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇ！−アスコル
ビン酸　　　　　　　　ＬｏｇＮａＢＯｚ　　・４Ｈｚ
　０　　　　　　　３５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　
　　　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　工２内潜型乳剤の具体例としては例えば、米国特許
第２．５９２，２５０号、特公昭５８−５４３７９号、
同５８−３５３６号、同６０−５５８２号、特開昭５２
−１５６６１４号、同５７−７９９４０号、同５Ｂ−７
０２２１号の明細書に記載されているコンバージョン型
ハロゲン化銀乳剤、およびそれにシェルをつけた乳剤、
米国特許３，７６１．２７６号、同３，８５０．６３７
号、同３゜９２３．５１３号、同４，０３５，１８５号
、同４．３９５，４７８号、同４，４３１，７３０号、
同４，５０４，５７０号、特開昭５３−６０２２２号、
同５６−２２６８１号、同５９−２０８５４０号、同６
０−１０７６４１号、同６１−３１３７号、特願昭６１
−３６４２号、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、
２３５１０　（１９８３年１１月発行）Ｐ２Ｓ５、同Ｎ
ｏ、１８１５５　（１９７９年５月発行）Ｐ２６５〜２
６８に開示されている特許に記載の内部に金属をドープ
したコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることがで
きる。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いた感光層をもつ記録
材料は、像露光のあと、光カブらせ（一様曙光によりカ
ブらせる）工程、発色現像漂白定着、リンス浴または安
定浴などのカラー現像処理工程により直接的にカラーポ
ジ画像をうろことができる。例えば特公昭５８−６９３
６号、特開昭５８−６０７３９号、特開昭５８−７０２
２３号や特願昭６１−１３６９４８号などに記載されて
いる。

しかし、光カブらせ工程を用いず、前記のカラー現像処
理工程により直接的にカラーポジ画像を、内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤とともにいわゆる造核剤を併用すること
によってうることができる。

本発明には例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌Ｎｏ、２２．
５３８　（１９８３年１月発行５０〜５４頁）同誌Ｎｏ
、１５．１６２　（１９７６年１１月発行７６〜７７頁
）および同誌Ｎｏ、２３．５１０　（１９８３年１１月
発行３４６〜３５２頁）などに記載された化合物が用い
られる。とくに、例えば特願昭６１−１３６９４８号、
開開６１−１３６９４９号、開開６１−１５３４８１号
や開閉６１−２５９７９９号などに記載のように造核剤
とでの造核促進剤を併用するがよい。これによって通常
カラー印画紙のカラー現像処理と同様な迅速簡易現像処
理を施することによってカラー画像をうることかできる
。

本発明によるカラー感光材料における、赤米光ないし赤
外光に分光感度をもつ感光層ユニット以外の感光層ユニ
ットは、慣用の方法で赤色域、緑色域、場合によっては
紫外〜青色域に分光感光三賦与することができる０例え
ば第１表に具体例を示す。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素お
よび複合メロシアニン色素に属する色素であり、これら
の色素は単独又は組合せて使用できる。また上記の色素
と強色増怒剤を併用してもよい。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３−
ＩＶ（１９７８年１２月発行）Ｐ２３〜２４゛などに記
載の特許、特願昭６１−１３１５８３号、開開６１−１
３１２０９号などに記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３−
Ｖｌ（１９７８年１２月発行）２４〜２５頁および、Ｅ
、Ｊ、Ｂｉｒｒ著“５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　　ｏ
ｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｉｌｖｅｒ　　
ＨａｌｉｄｅＥｍｕｌｓｉｏｎｓ”（ＦｏｃａｌＰｒｅ
ｓｓ）、１９７４年刊などに記載されている。

第１表 ただし　ＰＬ：保護層　　　　　　　　　Ｇ：　線感性
ＡＨ：アンチハレーシーン層　　Ｒ：　赤〃Ｒ／ＩＲ、
赤〜赤外感光性 Ｂ：　青感性 （）：必須ではないが、あった方が好まい事を意味する
。

各感光層の間に中間層を入れてもよい。

本発明に用いられる赤末ないし赤外波長領域に分光感度
をもつ感光層に対してイラジェーション防止またはアン
チハレーション用の染料は、約６７０ｎｍより長波長で
２０００　ｎｍまでの波長領域に分光吸収をもち、写真
的に有害な副作用がなく、化学的に充分安定であって、
カラー現像処理の過程で脱色作用または膜外に溶出する
ような染料が望ましいが、従来見出されていなかった。

次の一般式（Ｖｌ）または一般式（■）によって表わさ
れる染料が、本発明にとって特に好ましく用いられる。

ＲＲ０！　　　　（ＸＳ’ｎ−１ １′（：区！＋Ｒ１１１ 式中、ＲＩＳｒ　Ｒ１６，Ｒ＋ｔ＋　Ｒ１＋！＋　ＲＩ
Ｑ、　Ｒｔｏは互いに同一でも異っていてもよく、アル
キル基、アリール基を表わし、置換基を有しても良く、
Ｚ３゜及びＺ４はそれぞれベンゾ縮合環またはナフト縮
合環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、置換基
を有していてもよい。ただし、Ｒ，ｓ、’Ｒ，６゜ＲＩ
Ｑｌ　　ＲＩＬ　　ＲＩ９＋　　Ｒｚｏ＊　　Ｌ　ｔ　
　２４で表わされる基はこれらのうち少くとも１個好ま
しくは２個以上、より好ましくは４個〜６個は酸置換基
（例えばスルホン酸基またはカルボン酸基）を有し、特
に好ましくは染料分子が４個〜６個のスルホン酸基を有
することを可能にする基を表わす。本発明においてスル
ホン酸基とはスルホ基又はその塩を、またカルボン酸基
とはカルボキシル基又はその塩を、それぞれ意味する。

Ｌはメチン基を表わし、置換基を有していてもよく、Ｘ
６１はアニオンを表わす。Ｘでも表わされるアニオンの
具体例としてはハロゲンイオン（Ｃ１２−Ｂ　ｒ　）　
、ｐ　　Ｆルエンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオン
などがあげられる。

ｎは１または２を表わし、染料が分子内塩を形成すると
きは１である。ｌは３．４または５を表わす。

ＲＩＳＩ　　Ｒ１＆Ｉ　　Ｒ１？＋　ＲＩＬ　　Ｒ１，
、Ｒｔｏで表わされるアルキル基は好ましくは炭素数１
〜５の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｎ−ペ
ンチル基など）を表わし、置換基（例えばスルホン酸基
、カルボン酸素、水酸基など）を有していても良い、更
に好ましくは、Ｒ＋ｓ＋及びＲ１゜はスルホン酸基を有
する炭素数１〜５の低級アルキル基（例えば２−スルホ
エチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基
など）を表わす。

２３、Ｚ４で表わされる非金属原子群によって形成され
るベンゾ縮合環またはナフト縮合環の置換基としてはス
ルホン酸基、カルボン酸基、水酸基、ハロゲン原子（例
えばＦ、Ｃｊ！、Ｂｒなど）、シアノ基、置換アミン基
（例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチル
−４−スルホブチルアミノ基、ジ（３−スルホプロピル
）アミノ基など）、または直接もしくは２価の連結基を
介して環に結合した置換もしくは無置換の炭素数１〜５
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基など（置換基としてはスルホン酸基、カルボ
ン酸基、水酸基などが好ましい））などを表わし、２価
の連結基は例えば　−〇−１ＮＨＣＯ、ＮＨ３（ｈ　　
、　　ＮＨＣＯＯ。

−ＮＨＣＯＮＨ−、Ｃｏｏ−、−Ｃｏ−、−３ｏ□−２
などが好ましい。

して表わされるメチン基の置換基としては、炭素数１〜
５の低級アルキル基（たとえばメチル基、エチル基など
）、ハロゲン原子（例えばＦ、（１、Ｂｒなど）などが
好ましい。またして表わされるメチン基の置換基どうし
が結合して３つのメチン基を含む６員環（例えば４，４
−ジメチルシクロヘキセン環）を形成していても良い。

本発明に用いられる前記一般式（ＶＩ）で表わされる染
料化合物の具体例を以下に示すが、本発明の範囲はこれ
らに限定されるものではない。

（Ｖｌ−１） （Ｖ［−２） （Ｖｌ−３） （Ｖｌ−４） （ＶＴ−５） （Ｖｌ−６） （Ｖｌ−７） （’／ｌ−８） （Ｖｌ−７） （Ｖｌ−１０） （Ｖｌ−１１） （ＶＴ−１２） （Ｖ’ｌ−１３１ （Ｖｌ−１４１ （Ｖｌ−１５１ （ＶＴ−１６） （Ｖｌ−１７） （Ｖｌ−１８） （Ｖｌ−１９） （Ｖｌ−２０） 一般式（■） Ｒ□′　ゝＲ１゜ 式中Ｒ２□はアルキル基、アリール基（例えばフェニル
基、ナフチル基など）、複素環基を表わし、これらは置
換基を有しても良く、Ｒ２□及びＲ２Ｓは互いに同じで
も異なっていても良く、水素原子もしくはこれを置換可
能な基を表わし、　ＲＺ３及びＲ２４は互いに同じでも
異なっていても良く、ハロゲン原子（例えばＣ２、Ｂｒ
など）、炭素数１〜５のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、２−スルホエトキシ基、メトキシエト
キシ基など）、アルキル基を表わし、これらの基は置換
基を有しても良く、ＲＺｂ及びＲＺ？は互いに同じでも
異なっていても良く、置換もしくは無置換のアルキル基
、置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル基
、ナフチル基など）、アシル基（例えばアセチル基、プ
ロピオニル基など）、スルホニル基　（例えばメタンス
ルホニル基、エタンスルホニル基など）又はＲｚｂとＲ
２，が連結して５又は６員環を形成するのに必要な非金
属原子群（例えばピロリジン環、ピペリジン環、モルホ
リン環など）を表わす。但しＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２１、
ＲＺ４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２？で表わされる基の少
なくとも１個、好ましくは２〜５個はスルホ基もしくは
その塩又はカルボキシル基もしくはその塩を有する。

ＲＺＩ、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒｚｂ又はＲＺ？で表わされ
るアルキル基は互いに同じでも異なっていても良く、炭
素数１〜５の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基など）
が好ましく、置換基（例えばスルホ基、カルボキシル基
、水酸基など）を有していても良い。

Ｒ□、ＲＺｂ又はＲ２？で表わされるアリール基は互い
に同じでも異なっていても良く、置換もしくは無置換の
フェニル基（置換基として例えばスルホ基、カルボキシ
ル基、水酸基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、フッ素原子など）、炭素数１〜５のアシル基（例え
ばアセチル基、プロピオニル基など）、炭素数１〜５の
スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エタンスル
ホニル基、２−スルホエタンスルホニル基、３−スルホ
プロパ、ンスルホニル基など）、炭素数１〜５のカルバ
モイル基（例えば無置換のカルバモイル基、メチルアミ
ノカルバモイル基、２−スルホエチルカルバモイル基、
２−カルボキシエチルカルバモイル基、２−ヒドロキシ
カルバモイル基など）、炭素数１〜５のスルファモイル
基（例えば無置換のスルファモイル基、メチルスルファ
モイル基、エチルスルファモイル基、２−スルホエチル
スルファモイル基、２−カルボキシスルファモイル基な
ど）、炭素数１〜５のアルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、トリク
ロロエトキシカルボニル基、トリフルオロエトキシカル
ボニル基など）、炭素数１〜５のアルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基など）、アミノ基（例えばジメ
チルアミノ基、ジエチルアミ７基など）なと）又は置換
もしくは無置換のナフチル基（置換基としてはフェニル
基の場合の置換基と同じものが好ましい）が好ましい。

Ｒｚ＋で表わされる複素環は単環の複素環又は縮合複素
環を表わし、置換基を有しても良く、例えば１．３−チ
アゾール環、１，３．４−）リアゾール環、ベンゾチア
ゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール
環、１．　３．　４−チアジアゾール環など（置換基と
しては例えばメチル基、エチル基などの低級アルキル基
、メトキシ、エトキシ基などの低級アルコキシ基、スル
ホ基、水酸基、カルボキシル基など）が好ましい。

Ｒ２□及びＲｔｓで表わされる水素原子を置換可能な基
は、ハロゲン原子（例えばＦ、ＣｌＸＢｒなど）、水酸
基、スルホ基、カルボキシル基、シアン基又は直接もし
くは２価の連結基を介して結合した置換もしくは無置換
の炭素数１〜５のアルキル基〔例えばメチル基、エチル
基など（置換基としてはスルホ基、カルボキシル基、水
酸基など）〕を表わし、２価の連結基は例えば−〇−１
−ＮＨＣＯ−１−ＮＨ３Ｏ□−１−ＮＨＣＯＯ−１−Ｎ
　ＨＣＯＮ　Ｈ−１−ＣＯＯ−２−ＣＯ−１−３Ｏ□−
などを表わす。

本発明に用いられる前記一般式（■）で表わされる染料
化合物の具体例を以下に示すが、本発明の範囲はこれら
に限定されるものではない。

（■−２） （■−３） ＫＯ＠５（ＣＨ市／＼（ＣＨりｌ５ＯＩＫ（■−４）（ Ｈｓ　Ｃｚ　　　　（ＣＨ□）ａｓ０３に鹸 ＫＣｈＳ（ＣＨｚ）ｚ”＼（ＣＨ２）ｚｓＯ３に■−６
） Ｎａ０３Ｓ（ＣＨＪ４　　　　（ＣＨｚ）４Ｓｏ：＋Ｎ
ａＮａ０３Ｓ（ＣＨｚ）４　　　　（ＣＨｚＬＳＯｔＮ
ａ（■−８） （■−９） ＨｓＣｚ　　　　（ＣＨｚ）４ｓＯ３Ｎａ本発明におけ
る前記の染料は、水または水に可溶の溶媒例えば、アル
コール数、メチルセロソルブ、アセトンなどまたこの混
合溶媒にとかすか、用いる界面活性剤に可溶化した溶液
を感光層、中間層や、保護層に添加して軟水性コロイド
層中に拡散し含有させる。また用いるカプラー、混色防
止剤、紫外線吸収剤やハロゲン化銀乳剤用添加剤と溶液
に混合溶解しまたは分散して親水性コロイド層中に含有
させる。使用量は一般的に１０−’ｇないし５ｇ／ポ好
ましくは０．２ｇないし２ｇ／イの範囲で好ましい量を
選ぶことができる。また２種以上の染料を混合して用い
ることも出来る。

とくに一般式（ＶＩ）によって表わされる染料は、減感
作用、カブリ作用などの有害な作用が殆んどない、また
赤色ないし赤外領域においてシャープな分光吸収をもつ
ので、とくに赤〜赤外感光層に対し、多量に用いてイラ
ジェーシッン防止、アルチハレーション効果を有効にも
たせることができる。さらに好ましくは、赤〜赤外感光
層の支持作例に翻意にアンチアレージョンｉｉ　（ＡＨ
）を設けることができる特筆すべき特長がある。

本発明において染料を実質的に非感光性の親水性コロイ
ド層のみに含有させるには、染料が非感光性の親水性コ
ロイド層から乳剤層へ拡散してゆくのを防止してやれば
よい。例えばハロゲン化銀乳剤層を塗布し、完全にセッ
トさせた後、この乳剤層上に非拡散性染料を添加した非
感光性の親水性コロイド層を塗布する方法を用い得る。

また多層同時塗布法により乳剤層や非感光性の親水性コ
ロイド層を同時に塗布する場合には、非感光性の親水性
コロイド層に非拡散性染料あるいは染料とともにポリマ
ー媒染剤を添加するのが最も好ましい。

ポリマー媒乳剤は、例えば特開昭５７−２０２５３９号
、全閉５９−１３１９３１号、全閉５９−２１９７４５
号、全開５９−２３２３４０、全閉６０−５７８３６号
、全閉６１−４２６５５号、全開６１−４６９４８号、
特開昭６０−９５２４１号、全閉６０−１７４７３４号
、全閉６１−８７１８０号、全閉６１−８７１８１号な
どの記載の化合物の中から選ふことができる。これらの
ポリマー媒染剤はゼラチンなどの親水性コロイド中に分
散して塗布層を設け、他層に本発明の染料を加え拡散に
よって固定してＡＨ層を構成するがよい。

支持体には、通常感光材料に用いられるものが用いられ
る。例えばＰＥＴ、ＴＡＣ，ＤＡＣやポリカーボネート
などのプラスチック・フィルム、紙、バライタ紙、ポリ
エチンなどをラミネートされた紙、金属をラミネートし
た紙、合成紙、金属プレート、錦箔などが用いられる。

また、白色顔料を含む塩化ビニル系樹脂を用いる事がで
きる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチ
ルアニリン、４−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−βメタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはＰ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、１−ファニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸
化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミンフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

本発明による発色現像液は、迅速簡易でしかも処理安定
性がよいカラー現像処理適性をもたせるために、前記の
組成の中で、とくに次の要素Ａを準備するｐＨが１１．
５以下の現像液が好ましい。

この発色現像液により本発明によるフルカラー記　　　
　　゛録材料を共通にカラー現像処理することができる
。

要素Ａ：芳芳香族第１アアミン系色現像主薬と、その酸
化体の復元剤とこの復元剤の酸化体の捕獲剤とを含有す
る。

「復元剤」とは発色現像主薬の酸化体をもとに復元する
化合物で、一定の試験により容易に規定することができ
る。次に発色現像主薬の代表例として、３−メチル−４
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）アニリンを用いて規定する方法をのべる。用い
る生薬が変れば、モル数をもって合せて測定すればよい
。

復元剤は、ヒドロキシルアミノ誘導体例えば特願昭６１
−１７０７５６号に記載された化合物や、ヒドラジン誘
導体例えば特願昭６１−１７０７５６号、開開６１−１
７１６８２号や開閉６１−１７３４６８号などに記載さ
れた化合物の中から選ぶことが出来る。

〈復元剤の試験方法〉 下記の試験液Ａ、Ｂ及びＣを作成し、試験液ＡとＢとを
同液量ずつ混合し、室温で１０分間ゆるやかに撹拌する
。該混合液を濾過した後、該混合液をＤとしＤ液とＣ液
の３０２ｎｍでの吸光度（Ｃ３０２とＤ３０２）を測定
した。

°　′　Ａ リン酸１カリウム　　　　　　　０．０５モル亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　０．２ｇ３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−３，０ｇエチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル） −アニリン 酸化Ｓｉ　　　　　　　　　　　　　１．６７ｇ水を加
えて　　　　　　　　　１０００ｍｊ！Ｈ７０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調製する。

１式　　′　　　Ｂ リン酸１カリウム　　　　　　　０．０５モル試験化合
物　　　　　　　　　７Ｘ１０−”モルを口えて　　　
　　　　　　　１０００ｍ４ｐＨ７，０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調製する。

」工、？　　Ｃ リン酸１カリウム　　　　　　　０．０５モル亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　０．１ｇ３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−１，５ｇエチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）アニリン を口えて　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ７，Ｏ ｐＨは塩酸又は水産化カリウムで調製する。

く復元剤の規定〉 前記の試験方法に従ってＤ３０２／Ｃ３０２が０．８０
以下であるような試験化合物を「復元剤」と定義する。

復元剤の１電子または２電子酸化体の捕獲剤は、次のよ
うにして実験的に規定することができる。

復元剤と捕獲剤と共存することにより発色現像主薬を副
次的酸化作用によりカプラーと発色反応からはずれるこ
とを回避し、極めて効率的に発色現像主薬を発色反応に
使用することができるとともに、発色現像液の保恒性を
改良する。

捕獲剤は例えば特願昭６１−２５９７９９号、特願昭６
１−１６９７８９号に記載の化合物、アミノカルボン酸
類などから選ぶことができる。

〈捕獲剤の試験方法〉 下記の試験液Ｅ及びＦを作成した。

−ン　Ｅ ＫｚＣＯｚ　　　　　　　　　　　　　２５ｇ下記の復
元剤　　　　　　　　　４．２ｇ試験化合物　　　　　
　　　　　０．０５モルフをｎえて　　　　　　　　　
　１０００ｍ１ｐＨ１０，２５ 復元剤　ＣＨ２ＣＨ，ＮＣＨ，ＣＨ３ 試験液旦 試験液Ｅのうち試験化合物を含有しない液く捕獲剤の規
定〉 試験液Ｅ及びＦを日本電子（株）製ＦＥ３ＸＧＥＳＲ測
定装置を用いてＥＳＲスペクトルを測定した。Ｅ液のス
ペクトルの強度とＦ液のスペクトル強度を比較し、Ｅ液
のスペクトル強度（ＳＥ）がＦ液のそれ（ＳＦ）に比べ
て９０％以下である試験化合物を「捕獲剤Ｊと定義する
。

ＥＳＲスペクトルの測定条件は以下の通りであった。

（１）中央の磁場　　　３３７６Ｃ；　（ガウス）±５
０Ｇ（２）測定温度　　　　２５゛Ｃ （３）マイクロ波出力　４ｍＷ （４）モジュレーショ１００　ＫＨｚの周液数に対して
０．６３Ｇのモジュレーションをかけた。

（５）レスポンス　　０．１ （６）増巾率　　　１０００倍 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（■
）、銅（Ｉｔ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤と
してフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）も
しくはコバルト（ＩＩ［）の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリ
ロトリ醋酸、１，３−ジアミノ−２−プロパツール四酢
酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガ
ン酸塩；ニトロソフェールなどを用いることができる。

これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）塩、
ジエチレントリアミン五酢酸鉄（Ｉ［［）塩および過硫
酸塩は迅速処理と！！：を境汚染の観点から好ましい。

さらにエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩は独立
の漂白液においても、−浴漂白定着液においても特に有
用である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を併用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２．　０５９゜９８９号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２
６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１
号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号
、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７１２９号（１９
７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載されている如きチアゾリジン誘導体：特公昭４５−
８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２
７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチ
オ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開
昭５８−１６２３５号に記載の沃化側；西独特許第９６
６．４１０号、同２．７４８，４３０個に記載のポリエ
チレンオキサイド類；特公昭４５−８８３６号に記載の
ポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、
同４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４
−３５７２７号、同５５−２６５０６号および同５８−
１６３９４０号記載の化合物および沃素、臭素イオンも
使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物が促進効果が大きい観点て好ましく、
特に米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１，
２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の
化合物が好ましい。更に、米国特許第４５５２８３４号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事
ができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。漂白定
着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩
あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性剤
、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することができ
る。あいはウェスト著フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、　　Ｅ、Ｗｅｓｔ
　、　Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）＋第６巻、３４
４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加
しても良い、特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効で
ある。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流塔が必
要である０本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
指定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝剤
°（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニ
ア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒ
ドを代表例として挙げることができる。その他、必要に
応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸
、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸
、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチア
ゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミ
ダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド
、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光増白剤
、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨＪ整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内臓しても良い
。内臓するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同５
６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−８
３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７３
５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号、
同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、同
５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等に記
載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内臓しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５Ｂ−５０５３２号、同
５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５Ｂ−
５０５３４号、同５８−５０５３５個および同５８−１
１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ°Ｃ〜５０゛Ｃにおい
て使用される。３３°Ｃないし３８°Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特
許第３．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしく
は過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例−１ 本発明の実施例に用いたハロゲン化銀乳剤（１）を以下
のようにして調整した。

（１液） （２液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　２４ｃｃ（３液） 下記のハロゲン化銀浴剤（１％）　　３ｃｃ　Ｈｓ （４液） （５液） （６液） （７液） （１液）を５６℃に加熱し、（２液）と（３液）を添加
した。その後、（４液）と（５液）を３０分分間中して
同時添加した。さらに１０分後、（６液）と（７液）を
２０分費やして同時添加した。添加５分後、温度を下げ
、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを６．２に
合わせて、平均粒子サイズ（Ｊ）０．４５μｍ、変動係
数（標準偏差Ｓを平均粒子サイズで割った：Ｓ／ｄ）０
．０８、臭化銀７０モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤
を得た。この乳剤にチオ硫酸ナトリウムを添加し、最適
化学増感を施した。

次に塩化銀含有率の異なるハロゲン化銀乳剤（２）（３
）（４）を、上記の４液、６液のＫＢｒ、ＮａＣｊ！量
および４液と５鍵の添加時間を表１に示す様に変えるこ
とで同様に調整した。

表２ ハロゲン化銀乳剤（１）から（４）の平均粒子サイズ、
変動係数およびハロゲン組成を表３に示した。

表３ 写真用白色原紙の両面を、ポリエチレンを用いてラミネ
ートした。この表面をコロナ放電処理したのちゼラチン
と硬膜剤、１．４−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタンとを用いて下塗り処理を施した。この上に、
表−４で示した組成の各層を通常の方法により多層塗布
した。

表−４ 媒染剤（Ａ） 色像安定剤（Ｄ） しり ＮＨ−（ＩＩ［ｌｕ、） 溶媒（Ｆ） ｌ昆合防止剤（Ｇ） Ｈ Ｈ 赤感性増感色素（１−Ｉ　） 色像安定剤（Ｊ） 熔　謀（Ｋ） マゼンタ・カプラー（１） Ｅ 紫外線吸収剤（Ｌ） 線感性増感色素（Ｍ） イエロー・カプラー（Ｎ） ｌ とくに、第３層の赤未増感怒光層は次のように調製した
。ハロゲン化銀乳剤（４）を用い、赤米増感用感光色素
の０．０５％メタノール溶液を用い銀１モル当り、ｌＸ
ｌ０−’モルを添加し、撹拌した。直ちに強色増感剤■
−１を１％メタノール溶液を用い、銀１モル当り５Ｘ１
０−’モル加えた。

その他、表−３に準じて塗布液を調製した。

塗布後、乾燥して、試料１０１をえた。

先づ、２８５４°にの光源を用い、それに富士フィルム
製暗五色フィルター（ＳＣ−７０）に紫外線吸収フィル
ター（ＳＣ−３８）を重ねた赤末光フィルターと、特別
に６００ないし７００ｎｍ（半値中）の波長光を透過す
るよう作られた蒸着金属フィルターに５Ｃ−３８を重ね
てえた赤色光フィルター、あるいは特別に５４０　ｎｍ
ないし５９０ｎｍ（半値中）の波長光を透過するように
作られた蒸着金属フィルターに５Ｃ−３８を重ねてえた
緑色光フィルターを夫々用いて色分解光機露光を行った
。この試料を発色記録漂白定着さらにリンス浴を通して
現象した。カラー印画紙で見られるように、色分離が優
れた階調のあるイエロー、マゼンタ、シアン各発色像か
えられた。

また、特開昭５７−１５１９３３号や特開昭５９−１８
０１３１号に記載されているような各光の強度分布をそ
の半導体光源を用いた光走査型露光機を用いて、緑色光
（ＰＣ発光）、赤色光（ＰＲ発光）、赤末光（ＰＩＲ発
光）別に階調露光をした。同様に発色現像し、漂白定着
、さらにリンス浴を通じて優れた色相をも画像をえた。

現像　　　　処方Ａ　　　　３５”Ｃ４５秒漂白定着　
　処方Ａ　　　　３５°Ｃ４５秒リンス　　　処方Ａ　
　２８〜３５°Ｃ１分３０秒発色現像液処方Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｃｃ
ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　０．２ｇＮ、　Ｎ−ジ
エチレンヒドロキシルアミン４．２ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　０．６ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　１．５ｇトリエタノ
ールアミン　　　　　　　　　８．０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇ４．４
′−ジアミノスチルベン系螢光 増白剤（住友化学■−ｈｉｔｅｘ４）　　　　　　２．
０　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｃｃ
ＫＯＨにて　　　　　　　ｐ　Ｈ１０，２５漂白定着液
処方Ａ チオ硫酸アンモニウム（５４ｗｔ％） １５０ｍｆ ＮａｚＳ０３　　　　　　　　　　　　　　　１５８Ｎ
Ｈ４（Ｆｅ（ＩＩＩ）（ＥＤＴＡ））　　　５５ｇＥＤ
ＴＡ　・２Ｎａ　　　　　　　　　　　　４　ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　８．６１ｇ水を加えて全量
で　　　　　　　ｌｏｏｏｍｊ２（ｐＨ５，４） リンス液処方Ａ ＥＤＴＡ・２Ｎａ・２Ｈｚ　ＯＯ，４ｇ水を加えて全量
で　　　　　　１０００ｍ４（ｐＨ７，０） 実施例−１において、マゼンタカプラー（ｆ）に代えて
、本発明のマゼンタカプラー（Ｘ）−１゜２、または３
に代えて試料を作った。同様に、セソシトメトリーを行
い、色相の優れた画像をえた。

実施例−２ ポリエチレンテレフタレートフィルム（下塗り済）の上
に、実施例−１に準じてアンチハレーシテン層を設け、
その上に光来増感されたハロゲン銀乳剤（１）とシアン
カプラーＶ−３をアクリル酸とブチルアクリレートのコ
ポリマー（１５：８５のモル比）の共存のもとで分散し
たカプラー分散物とを含有する下記表−５の組成の塗布
液を作り銀量が０．４ｇ／ボになるように塗布して表−
６の試料１０２〜１１３、Ａ、Ｂをえた。

−５：／、−１感粟　　の、 ハロゲン化銀乳剤　　１！０．４ｇ／ボ増感色素 強色増感剤 ゼラチン　　　　　　・・・１．５ｇ／ｒｄシアンカプ
ラーＶ−３・・・０．６５〃アクリル酸・　ブチルアク
リレートコポリマー（１５：８５モル比）（Ｅ）　　　
　・・・０．　２　ｏ　４色像安定剤　（Ｄ）　　・・
・ｏ、３〃溶媒　　　　（Ｆ）　　・・・１．５〃表−
６ 試料Ｎｏ、　　増感色素使用量　　　強色増感剤（ＸＩ
Ｏ−’ｕ／銀１ｔ３）　　　（ＸＩＯ−’ａｃ／銀１壬
ル）１０３　　　（１−７）　ｉ　（ｌ［［−３）　０
．５１０４　　　ｕ−７＞ｉ　　　　１ １０５　　　ｕ−７）ｉ　　　　　３ １０６　　　（Ｉ−７）　ｉ　（Ｉ［ｌ−３）　１　＜
■−１）１１０７　　　ｕ−７）ｉ　　　〃１３ １０８　　（１−７）ｉ　　〃１　　　５１０９　　　
（１−７）　ｉ　　　　　　（ＩＩ−１）　３１１１　
　　〃ｊ　（ト１）　１ １１２　　　・　１　・　　（］Ｉ＋２）　５１１３　
　　・　ｉ　　　　　（Ｉ［−２）　５Ａ（比較＞　　
　（Ｉ）　　　ｉ Ｂ（比較）（１）　　　ｉ　　　　　　　　　　　　　
５、　　えられた試料１０２〜１１３、Ａ、Ｂを光ｆｉ
２８５４°にの光に色解フィルター５Ｃ−７０紫外線吸
収フィルターＳΩ−３８（ＳＣ−７０と５Ｃ−３８は富
士フィルム製）をうけて、約７００ｎｍより長波光とし
てこれを用いて光機露光した。

露光時間は１秒であった。このストリップスを実施例１
に準じてカラー現像処理をして、シアン発色のストリッ
プスをえた。

カブリ、及びカブリ＋０．２の赤色光学濃度における相
対感度を求めた。えられた結果は表−７に示す通りであ
った。生試料を５０°Ｃ１７５％ＲＨで３日間保存し同
様にして相対感度を求めた。

表−７ 試料Ｎｏ、　　相対感度　カブリ　５０″Ｃ×７５％Ｒ
ＨＸ３日保存のときの相対感度　　カブリ １０２　　１００　　０．０８　　　６４　　０．０９
１０３　　１３５　　０．０Ｂ　　　１２０　　０．０
９１０４　　１４６　　０．０７　　１３２　　０．１
０１０５　　１４０　　０．０Ｂ　　　１３５　　０．
１０１０６　　６２０　　０．０８　　６１１　　０．
０７１０７　　７９５　　０．０７　　８０５　　０．
０７１０８　　９２０　　０．０７　　９２０　　０．
０７１０９　　７４５　　０．０７　　７４５　　０．
０７１１０　　１１２　　０．０９　　　５０　　０．
０９試料Ｎα　相対感度　カブリ　５０°Ｃ×７５°Ｃ
ＲＩＩＸ３日保存のときの相対感度　　カブリ １１１　　１３５　　０．０９　　　６５　　０．１０
１１２　　５２５　　０．０８　　５２５　　０．０８
１１３　　４９５　　０．０８　　４９５　　０．０７
Ａ（比較）　　３２　　０．０Ｂ　　　　１４　　０．
１０Ｂ（比較）２８０　　０．０８　　２７５　　０．
０９同様にして次の値をえた。

表−８ 試料Ｎｏ、増感色素保用量　　強色増感剤　　　　相対
感度　カブリ（×１０４モル／ｉ艮１モＢ）（ＸＩＯ弓
モル／霊艮１モル）（■−９）　１．　５　　　　　　
　　　　　　１００　０．　０８（ＩＩＩ−６）　１　
　　　　１４５　０．　０９〃〃（ＩＩ−８）３　　７
２５　０．　０８〃　　　　　　　　　〃　　５　６５
００．０７以上の測定値から、本発明に用いられる化合
物とその組合せが本発明の目的に適合していることが理
解されよう。具体例に示した化合物について同様に試験
したが、同様な優れた性質と傾向を示した。

実施例−３ 次のようにして内部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ａをえた。

１■Δ 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をＡｇ１モルあ
たり０．３ｇの３，４−ジメチル−１゜３−チアゾリン
−２−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく撹拌し
ながら、７５°Ｃで約２０分を要して同時に添加し、平
均粒子径が０．　４μｍの八面体単分散の臭化銀乳剤を
得た。この乳剤に銀１モル当りそれぞれ６■のチオ硫酸
ナトリウムと塩化金酸（４水塩）を加え７５°Ｃで８０
分間加熱することにより化学増感処理を行なった。こう
して得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱
環境でさらに４０分間処理することによりさらに成長さ
せ、最終的に平均粒子径０．７μｍの八面体単分散コア
／シェル臭化銀乳剤を得た。

水洗・脱塩後この乳剤に銀１モル当りそれぞれ１．５ｍ
ｇ１のチオ硫酸ナトリウムおよび塩化金酸（４水塩）を
加え６０°Ｃで６０分加熱して化学増感処理を行い、内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。

コア／シェル型内部潜像乳剤Ａを用いてポリエチレンで
両面ラミネートした紙支持体の上に表−８に示す層構成
の全重層カラー印画紙を作成した。

塗布液は下記の様にして調製した。

第３層塗布液調製ニジエンカプラーＶ−３の１０ｇ及び
色像安定剤（Ｄ）の２．３ｇに／酢酸エチル１０ｍ！及
び溶媒（Ｋ）の４ｍｌを加え溶解しこの溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｍｆｆ１を含む
１０％ゼラチン水溶液９０ｍｆｆ１に乳化分散させた。

一方、前記のハロゲン化銀乳剤Ａ　（Ａｇ７０８／Ｋｇ
含有）に下記に示す赤感性色素をハロゲン化銀１モル当
り２．０×１０−４モル加え赤感性乳剤としたもの９０
ｇをつくった。乳化分散物と乳剤と現像促進剤（Ｑ）と
混合溶解し表−８に示す組成上なる様にゼラチンで濃度
を調節し、さらに造核剤、６−ニトキシチオカルポニル
アミノー２−メチル−１−アリルキノリニウムトリフロ
ロメタン・スルホネートをＡｇ４モル当り２．ｌＸｌ０
−’モルと造核促進剤２−（３−ジメチルアミノプロピ
ルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル塩酸塩をＡｇ１モル当り４．５Ｘ１０−’モル加えて
第１層用塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤として１−オキシ−３
，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用いた
。

表−９ 媒染剤（Ｐ） 増感色素（Ｒ） マゼンタ・カプラー（Ｓ） 溶媒（Ｕ） 実施例−１に準じて光源２８５４°Ｋを用い、色分解フ
ィルターを用いて緑、赤、光束光に分解して夫々階段露
光を行った。

次に示す処理Ｂによりカラー現像処理を行った。

普通カラー印画紙におけるようにイエロー、マゼンタ、
シアン発色の優れた階調をもつポジ型の画像をえた。

実施例−３において、マゼンタカプラー（Ｓ）に代えて
、本発明のカプラー（Ｘ）−１を併用し試料をえた。同
様にセンネトメトリーを行い、彩度の高い色相の画像を
えた。

時間　　　　　温度 発色現像Ｂ　　　　　　１分４０秒　　３８°Ｃ漂白定
着Ｂ　　　　　　　　１分　　　３５℃水洗（又は安定
）■　　　２０秒　　　〃〃　　　　　■　　２０秒　
　〃 乾燥　　　　　　　　　　　　　　　　７０°Ｃ用いた
処理液組成は以下の通りであった。

発色現像液処方Ｂ ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　２．０ｇジエチ
ル・ヒドロキシルアミン　　　２．６７　ｇテトラメチ
ル・エチレンジアミン　　　５．８ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　０．２６　ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　３．２０　ｇ３−メチル−４−アミノ−
６，ＯＯｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミドエチ ル）−アニリン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．０ｇ蛍光増
白剤（スチルベン系）　　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１００１００ＯＨ１０，２０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

漂白定着液処方Ｂ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１１０ｇ亜硫酸水
素ナトリウム　　　　　　　　Ｌｏｇエチレンジアミン
四酢第二鉄　　　０．１２モルアンモニウム１水塩 エチレンジアミン四酢酸２ナト　　　　　５ｇツリウム
２水塩 水を加えて　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐ　Ｈ
６，５ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

安定液処方Ｂ 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（三菱化成（株）
製ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢ）と、ＯＨ型強塩基性アニオ
ン交換樹脂（同ダイヤイオン５Ａ−１０Ａ）を充填した
混床式カラムで通水処理し、下記水質にしたのち、殺菌
材として二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／
ｌを添加した。

カルシウムイオン　　　　　１．１■／１マグネシウム
イオン　　　　０．　５■／ｌｐＨ６，９ 〔発明の効果〕 本発明は、カラー原稿またはソフト情報源から階調をも
つカラー画像をプリントできるカラー記録材料である。

また、本発明は、高感度で安定に赤色ないし赤外領域を
高い効率で分光増減した少くとも１層の感光層をもって
いるので、ＬＥＤ光や半導体レザーなどの光制御方式の
出力に適するものである。さらに、普通型カラー印画紙
の現像処理と同様の現像処理、例えばミニラボシステム
などの迅速簡易カラー現像処理に、ポジ型もネガ型も実
質的に同様に通すことができる。

代理人弁理士（８１０７）佐々木清除 手続補正占 昭和６２年９月（ｉ日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）夫々分光感度分布が異なる感光性ハロゲン化銀乳
   剤とそれに対応して夫々イエローカプラー、マゼンタカ
   プラー、シアンカプラーとを含有する少くとも３種の感
   光層ユニットが支持体の上に設けられてなるカラー記録
   材料において、前記の感光層の少なくとも一つが、分光
   感度極大波長が約６７０ｎｍより長波長の領域に分光増
   感されたハロゲン化銀乳剤層であり、直接ポジ型または
   ネガ型のカラー画像形成をすることを特徴とするフルカ
   ラー記録材料。
2. （２）光走査露光とそれに続く カラー現像処理によって直接ポジカラー画像またはネガ
   カラー画像を形成をすることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載のカラー記録材料。