JPH023032A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、印刷用写真製版用の明室感光材料に関するも
のである。

〔従来の技術〕

近年、印刷写真製版分野に於いて、印刷物のカラー化や
複雑さが増し、又、カラースキャナーが発達してきてお
り、特に、返し工程での効率の向上が強く要望されてい
る。とりわけ、返し工程の明室化は、作業能率の向上に
大きく寄与するものであり、明室化率が年々増加してい
る。この返し工程の明室化は、プリンター等の機器面の
改良と感光材料の改良との両面からもたらされるもので
ある。

感光材料の面からいえば、明室で扱うことのできる超低
感度の明室感光材料と呼ばれるハロゲン化銀感光材料が
開発されている。そして、その感光材料は、所謂“リス
現像”処理適性が付与され、高品質化がはかられている
が、その品質、写真特性曲線のガンマ、カブリ、足きれ
、網点品質等の点で不十分である。

一方、“リス現像”処理並の硬調な画像を得る為の技術
としては、幾つかその試みについて特許の開示を見るこ
とができる。例えば特開昭５２−１８３１７号や特公昭
５３−４０８９９号等がある。又、ヒドラジン化合物を
使用し、硬調化画像を得る技術として特開昭５３−１６
６２３号、同５３−２０９２１号、同５３−２０９２２
号、同５３−４９４２９号、同５３−６６７３１号、同
５３−６６７３２号、同５３−７７６１６号、同５３−
８４７１４号、同５３−１３７１３３号、同５４−３７
７３２号、同５４−４０６２９号、同５５−５２０５０
号、同５５−９０９４０号、同５６−６７８４３号等が
開示されている。これら一連のヒドラジン化合物を用い
た画像形成方法における処理方法では、ヒドラジン化合
物を含有している現像液のｐＨ値又はヒドラジン化合物
を含有している写真材料の処理現像液のｐＨ値が比較的
高いレベルにあることが望ましいとしていて、現像液の
有効寿命を下げるという欠点があった。

これに対して、特開昭５６−１０６２４４号では、画像
形成時にヒドラジン化合物及び現像促進量のアミノ化合
物を含有することによって、硬調な画像を比較的低ｐＨ
（１１”１１．５）で形成できることとしている。

しかしながらこれらヒドラジン化合物を用いた硬調な画
像形成法は所謂「明室感光材料」への適用例は今までに
開示された技術にはなかった。本発明の発明者らは鋭意
研究の結果、これら有用なヒドラジン化合物による硬調
化技術を、現在量も高品質への要望の高い明室感光材料
への技術的応用法を確立できたのである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の第１の目的は高品質で硬調な画像を与える明室
返し用ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである
。又、第２の目的はヒドラジド化合物による硬調化技術
を明室返し用ハロゲン化銀写真感光材料に適用できるよ
うにすることである。

〔問題点を解決するための手段〕

前記した目的は下記の本発明によって達成できる。すな
わち、少なくとも６０モル％の塩化銀を含有し、かつ、
ハロゲン化銀１モル当りルテニウム塩をｌ　Ｘ　１０−
’モル−１，ＯＸ　１０−’−Ｔ−ル含有し、カつ下記
一般式［Ｉ］で示される化合物を少なくとも１種類含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により
達成できた。

一般式［１］ ％式％ （式中Ｒ，はアリール基またはピリジル基を表わし、こ
れは置換基を有するものも含む。またＲ２は水素原子或
いは置換基を有してもよいフェニル基または炭素数１〜
２５のアルキル基を表す。）以下、本発明の構成につい
て詳細に具体的に説明する。

本発明に於いて使用されるハロゲン化銀は塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀或は塩臭沃化銀のいずれでもよいが、そ
のハロゲン化銀組成率に於て塩化銀量は８０モル％以上
であり、より好ましくは塩化銀含有率が９０モル％以上
である。

塩化銀含有率が小さくなると、明室感光材料として重要
な明室室内灯下での安全性が劣化してくる。これにより
明室感光材料（以後感光材料を感材と略記する）として
の作業性を低下させ、実用に供せられない。普通用いら
れる明室室内灯の発光分布は波長４００ｎ鳳より長波長
側である。塩化銀含有率が小さくなれば小さくなるほど
、明室室内灯の発光波長と、ハロゲン化銀粒子の固有感
度との重なりが増加する為に、明室室内灯での安全性が
劣化していると考えられる。

本発明に於てはルテニウム塩の添加量はハロゲン化銀１
モルあたり１．ＯＸ　１０−ｓモル−１，ＯＸ　１０−
’モルである。ルテニウム塩がＩ　Ｘ　１Ｇ−’モルよ
り少ない場合は、本発明の目的である明室返し感材とし
ての必要な感度まで減感しない。

本発明ではルテニウム塩を使用する他に、感度調節剤と
して減感剤を併用することができる。併用可能な具体的
な減感剤としては、塩化第２銅、塩化イリジウム等の無
機減感剤や、ピナクリプトールイエロー　フェノサフラ
ニン等の有ｍｇ感剤が挙げられる。また、タートラジン
等、波長３５０〜４５０ｎ＋ｎに吸収を持つような有機
染料を併用してもよい。もしルテニウム塩を単独で所要
限度まで減感させるには、好ましくは、１０−’モル／
ＡｇＸ１モル以上の添加が良い。

一方ルテニウム塩の添加量がｌ　Ｘ　１０−’モル／Ａ
ｇＸＩモルを超えると、一般にヒドラジン化合物による
硬調化効果が著しく減少するので好ましくない。即ち１
．ＯＸ　１０−’モル／　ＡｇＸ　１モルまでの量のル
テニウム塩を添加することで、所望の効果が得られる。

乳剤に対しては、本発明の目的を達せられるような高品
質の明室感材を得る為のヒドラジン化合物の添加量は、
ハロゲン化銀１モル当たりｌＸ　１０−’〜ｌ　Ｘ　１
０−”モルの量の添加が好ましい。

本発明において、ルテニウム塩は、ハロゲン化銀乳剤の
調製時に存在させると良いが、調製時とは乳化及び物理
熟成の過程を言い、この過程における任意の時期に任意
の方法で添加すればよい。

しかし好ましい添加時期は乳化時であり、更に特に好ま
しいのはハライド液中に、ルテニウム塩を添加して調製
する方法である。なぜならばルテニウムの減感効果を最
大に引き出す為にはルテニウム原子をハロゲン化銀粒子
の内部から表面にかけて均一に分布させねばならず、そ
の為ハライド液中に添加することが好ましい。

次に本発明に係る一般式（１）で表される化合物につい
て説明する。これはヒドラジン化合物であり、次の式で
示される。

般式〔■〕 Ｒ、−ＮＨＮＨＣＯＲ２ Ｒ，はアリール基またはピリジル基を示す。特番ニハメ
ットの／グマ値から導かれる電子来町特性が＋０．３０
より小であるようなフェニル核が良い。ハメ／トのング
マ値は、比較的簡単に文献等より求めることができる。

好ましい基の１つとして、無置換のフェニル基がある。

更にアリール基に対する好ましい置換基としてハロゲン
基（例えばフルオル基、クロル基）、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソブチル基
、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキンル基、ｎ−
オクチル基、１６ｒｔ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ
−ドデシル基）、アルコンル基、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基、プ［コバノイルアミノ基、ベンゾ
イルアミノ基）が挙げられる。

また、特に好ましくは、写真添加剤用バラスト基を有し
ているものである。バラスト基は一般的に炭素数８個以
上を含有していて、例えばｍ−ｔｅｒｔペンチルフェノ
キシ基がブチルアミド等に置換した状態で、乳剤塗設後
のフィルム層中の拡散性を抑えるのに有効に働く。

Ｒ２は水素厚子或いは置換基ををしてもよいフェニル基
または炭素数１〜３のアルキル基を示すが、特に好まし
いのは水素原子である。以下に、本発明の実施に際して
特に好ましく用いることができるヒドラジン化合物の例
を列挙するが、本発明は下記例にかぎるものではない。

Ｉ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　Ｉ−２■ ■ （Ｌ）Ｃ５Ｈ＋　＋ ■ 一！６ ■ 一般式［Ｎで示される化合物は、一般にはヒドラジン類
とギ酸との反応、またはヒドラジン類とアリールハライ
ドとの反応によって合成することができる。

一般式［■ｌで示される化合物はハロゲン化銀１モル当
りｌ　Ｘ　１０−’モル−ｌＸｌ０−１モルの添加で用
いられ、特に好ましくはｓ　ｘ　ｔｏ−”モル−５×１
０一般式［１１で示される化合物を乳剤中に添加するに
は、写真乳剤中の添加剤を加える通常の方法を用いるこ
とができる。例えば水溶性の化合物は適当な濃度の水溶
液とし水に不溶又は難溶の化合物は水と混合しうる適当
な有機溶媒に溶解し、溶液として乳剤に加えるなどの方
法で使用できる。

本発明における乳剤調製方法としては、順混合法、逆混
合法等のシングルジェット法や、同時混合法によるダブ
ルジェット法のいずれでもよい。

特願昭５８−８８１８６号、同５８−８８２２０号、同
５８−２００６８５号に示された同時混合法による乳剤
調製法に従えば、単分散粒子が得られ、本発明の効果に
対して有効に働くが、本発明はこれら単分散粒子のみに
有効であるわけではない。また、アンモニア法、中性法
、酸性法や特公昭５８−３５３２号に開示された変則ア
ンモニア法等いずれでもよい。ハロゲン化銀粒子晶癖は
立方晶、１４面体、８面体のいずれでもよく、又特開昭
５８−１０８５２５号に開示されたダブレット型粒子で
もよい。粒子サイズは０．５μｍ以下が好ましいが、別
に制限するものではない。また粒子中に高照度特性を付
与するためのイリジウム金属をハロゲン化銀１モル当り
Ｉ　Ｘ　１０−’〜ｌＸｌ０６の範囲でドープすること
、硬調性を付与するためにロジウム金属をｌ　Ｘ　１０
−’〜ｌＸｌ０−’の範囲でドープすることあるいは感
度を調節するためにスカンジウム、イツトリウム、ラン
タン、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピ
ウム、ガドリニウム、ジスプロシウム、ポロニウム、イ
ットリビウム、ルテチウム、テルビウム、スリラムなど
の希土類金属をハロゲン化銀１モル当りｌＯ−′〜１Ｏ
−５モルドープすることは任意である。好ましい特性を
付与するためにこれらの金属をハロゲン化物としてハロ
ゲン化銀粒子中にドープすることは、本発明の効果を発
揮させるによい方法である。粒子にドープさせる際に粒
子の表面に局在化させたり、あるいは粒子内部に局在さ
せたりしてもよい。

この様にして調製された乳剤は化学増感剤によって化学
増感（例えば、硫黄増感、金増感、還元増感等やそれら
の併用）することも可能である。しかし全く化学増感を
しなくとも本発明の目的は達成される。

更に、この様にして調製された乳剤には安定剤として例
えばテトラザインデン類、カブリ防止剤として例えばト
リアゾール類、テトラゾール類、カバーリングパワー向
上剤、イラジェーション防止剤として例えばオキサノー
ル染料、ジアルキルアミノベンジリデン染料等、湿潤剤
として例えばポリマーラテックス類、その他一般の写真
用乳剤に用いられる添加剤、例えば延展剤、硬膜剤等を
添加することは可能である。

また帯電防止剤として有機帯電防止剤の他に、金属酸化
物の微粒子を無機帯電防止剤として含有させることがで
きる。好ましい金属酸化物としてスズやインジウムの微
粒子あるいは、これらにアンチモンなどをドープした微
粒子金属を保護層や乳剤層に含有させ導電性を付与し、
帯電防止効果を上げることができる。これらの金属酸化
物は、ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ　１０−’〜ｌＸ
ｌ０”の範囲、好ましくは１０−’〜１０−１の範囲で
使用するのがよい。また乳剤層下層の下引層に含有させ
ることもできる。また金属酸化物は球状でも不定型でも
よい。金属酸化物の選択は、その導電性とその透過率（
ヘイズ）により決定されるが、その使用量によって目的
の性能を得ることは任意である。

本発明のハロゲン化銀写真感材の支持体は、ポリエステ
ルベース、ＴＡＣベース、バライタ紙、ラミネート加工
紙、ガラス板等通常用いられるものが用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感材の露光用光源としては主
として印刷分野で用いられる紫外線に富んだ光源、例え
ばキセノン、メタルハライド、水銀灯、超高圧水銀灯が
用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感材に使用される現像液とし
ては、−殻内なハロゲン化銀写真感材に用いられる現像
液及びリス現像液のいずれをも用いることができる。こ
れら現像液の現像主薬としテハ、ハイドロキノン、クロ
ルハイドロキノン、カテコールの様なジヒドロキシベン
ゼン類や、Ｉ−フェニルー３−ピラゾリドン、ｌ−フェ
ニル−４，４ジメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニ
ル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ドン、１フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３ピラゾリドンの様な３−ピラゾリドン類があげられ
、ざらに又、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、１９
−（４−ヒドロキシフェニル）グリシンの様なバラアミ
ノフェノール類、β−メタンスルホンアミドエステル、
エチルアミノトルイジン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンの様なｐ−７エニレンジアミン類及びア
スコルビン酸類などがあげられ、この様な現像主薬を１
つ以上含む水溶液として使用され、る。他に現像液には
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド
亜硫酸水素ナトリウム、ヒドロキシルアミン、エチレン
尿素の様な保恒剤、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨ
ウ化カリウム等の様な無機塩の現像抑制剤、ｌ−７エニ
ルー５−メルカプトテトラゾール、５−ニトロペンツイ
ミダゾール、５−ニトロペンツトリアゾール、５−ニト
ロインタソール、５−メチル−ベンツトリアゾール、４
−チアゾリン−２−チオン等の様な１種以上の有機抑制
剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ剤
、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、３−ジ
エチルアミノｌ−プロパツール、２−メチルアミノ−Ｉ
−エタノール、３−ジエチルアミノ−１，２−プロパン
ジオール、ジイソプロピルアミン、５−アミノ−１−ペ
ンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール等の現像促
進効果を有するアルカノールアミン類、炭酸ナトリウム
、リン酸ナトリウム、炭酸水溶液、リン酸水溶液等の現
像液中でバッファー効果を持つバッファー剤、硫酸ナト
リウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムの様な塩
類、エチレンジアミン４酢酸ナトリウム、ニトロ３酢酸
ナトリウム、ヒドロキシジアミン３酢酸ナトリウム等の
キレート化効果による硬水軟化剤、グルタルアルデヒド
の様な現像硬膜剤、ジエチレングリコール、ジメチルホ
ルムアルデヒド、エチルアルコール、ベンジルアルコー
ルの様な現像主薬や有機抑制剤の溶剤、メチルイミダシ
リン、メチルイミダゾール、ポリエチレングリフール、
ドデシルピリジニウムブロマイド等の現像調整剤等を添
加して構成されている。

現像液のｐＨは特に規定はないがｐＨ９〜１３の範囲が
好ましい。

本発明のハロゲン化銀感材を現像するのに好ましい現像
液の構成物の一例は次の通りである。現像主薬としてハ
イドロキノン２０〜６０ｙ／Ｑ及ヒｌ　−フェニル−４
−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン０
．１〜２９／１２又はｌ−フェニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリドン０．１〜２９／　Ｑ、現像液保恒剤
としての亜硫酸ナトリウム１０〜２００ｇ／Ｑ又は亜硫
酸カリウムｌＯ〜２００９／１２．無機塩の現像抑制剤
として臭化ナトリウムや臭化カリウム１−１０９／Ｑ、
現像促進効果を持つアルカノールアミン類１〜５０９／
　Ｑ、有機抑制剤として例えば５−メチルベンツトリア
ゾール０．０５〜２９／　（１，もしくは５−二トロイ
ンダゾール０．旧〜２９／　Ｑ、　／（ッファー剤とし
ての炭酸ナトリウム１〜５０９／＋２やリン酸水溶液（
１ｍｏｌ／　Ｑ）　１０−８００１１１２／　Ｑ、キレ
ート化剤としてのエチレンジアミン４酢酸２ナトリウム
塩０．１〜１０ｇ／　Ｑを添加し、適当なアルカリ剤（
例えば水酸化カリウム）を用いてｐＨを１１．０−１２
．５に合せた現像液である。

本発明のハロゲン化銀写真感材は、上述した現像液で現
像された後、定着、水洗、乾燥のプロセスを経て画像を
固定される。この時現像プロセスに於ける現像温度と現
像時間に対しては、特に制約はないが、現像温度は２０
〜４５°Ｃ１現像時間は１５秒〜２００秒の範囲が好ま
しい。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、これ
らに限定されるものではない。

実施例１゜ 次に示すＡ液、Ｂ液及びＣ液の溶液を用いて塩臭化銀乳
剤１〜５を調製した。尚溶液Ｃに使用した塩化ナトリウ
ム及び臭化カリウム添加量は表１調製乳剤ハロゲン化銀
粒子組成と共に示した。

〈溶液Ａ〉 オセインゼラチン　　　　　　　　１７９ボリイソプロ
ピレン一ポリエチレンオキシジコハク酸エステルナトリ
ウム塩ｌＯ％エタノール溶液　　　　　　　　　５ａＱ
蒸留水　　　　　　　　　　　　　１２８０ｃｃく溶液
Ｂ〉 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　１７０ｇ蒸留水　　
　　　　　　　　　　　４１０ｍＱ〈溶液Ｃ〉 塩化ナトリウム　　　　表１に記載の量臭化カリウム　
　　　　表１に記載の量オセインゼラチチン　　　　　
　　ｌｌｙ玉塩化ロジウム三水塩　　　　　　５Ｂボリ
イソプロピレン一ポリエチレンオキシジコハク酸エステ
ルナトリウム塩ｌＯ％エタノール溶液　　　　　　　　
　３１１Ｑ溶液Ａに溶液Ｂと溶液Ｃとを同時混合法によ
り添加を行なった。この時の添加時の保温温度及び溶液
Ｂと溶液Ｃの添加時間及び、添加終了後のオストワルド
熟成時間及びその時の保温温度は調製後のハロゲン化銀
粒子の粒子サイズが平均０．２０μｍその粒径分布が平
均粒子サイズの±０．０５μｍの範囲内に９０％以上の
粒子が収まるように適宜条件選定を行なった。その条件
を表２に示した。

拌により分散し、乳剤１〜５を得た。これら乳剤は平均
粒子サイズ０．２μｍの単分散粒子であることが電子１
ｇｉ微鏡による観察で明らかになった。

次にこの乳剤に６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３３
ａ、７−チトラザインデンをｌ　ｇ／　ＡｇＸ　１モル
加え、前記のヒドラジド化合物である１−ホルミル−〔
２４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチルアミド）　フェニル〕ヒドラジドを１．０９／Ａ
ｇｘ１モル添加し、またポリエチレングリコールを２５
０１１９／　Ａ９Ｘ　１モル添加し。エチルアクリレー
トラテックスポリマーを２　ｇ／　Ｉｍ”、安全対策と
して下記構造の染料（ａ）〜（ｃ）を８５＋ａ９／ｍ”
、下記構造の減感色素（ｄ）を５０ｍｇ／ｓ”添加しｊ
；。

（ａ） 表２で示した条件で溶液（Ｂ）と（Ｃ）を添加し、オス
トワルド熟成後、常法により脱塩、水洗を行い、その後
オセインゼラチンの水溶液６００＊（２（オセインゼラ
チン３０ｇ含有）を加えて５０°０３０分間撹（ｂ） また紫外線吸収剤として下記構造の化合物（ｅ）および
（ｆ）を１１００ＩＩＩ／鳳２添加した。

（ｅ） またカブリ防止剤としてハイドロキノン、没食子酸ブチ
ルエステル、５−ニトロインダゾール。

テトラフェニルホスホニウムクロリド塩酸プロメタシン
をそれぞれ５ｍｇ／ｌ１２、現像促進剤としてｌ−フェ
ニル−３−ピラゾリドン、ジエチルアミノ−プロパン１
．２−ジオール、メトキシボランをそれぞれ７１１９１
０１”添加した。

ゼラチンを２．５９／■２、Ａ９Ｘ粒子を銀量換算で３
．５、／　ＩＩ２になるようにしてサポニン溶液を延展
剤としてＰＵＴベース上に塗布した。この乳剤層をゼラ
チン１．５ｇ／１１”になる様にサポニン溶液と硬膜剤
としてムコクロル酸及び２．４−ジクロロ−６−トリア
ジン酸ナトリウム塩をダラムゼラチン当り５０ｇを添加
した硬膜オーバーコート層によって保護した。

こうして得られた試料を明室プリンター（オーク製作新
製＋（ＭＷ−２１５）でウェッジ露光した後下記表３に
示す現像液で３８℃、３０秒現像を行ないその後定着、 水洗、乾燥を行なった。

表３　現像液の組成（現像液１１２） ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　３４ｇ
１−７エニルー４．４−ジメチル−３−ピラゾリドン　
　　　　　　　　　　　　　　０．２３　ｇエチレンジ
アミン四酢酸２ナトリウム塩　　　１ｇ３−ジエチルア
ミノ−１，２−プロパンジオール　　　　　　　　　　
　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾトリアゾール　　
　　　　　０．４ｇＮａ、５ｏ３７６　ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６　ｇ１ｍｏｌ／Ｑリン酸溶液　　　　　　　　　　　
　４００ａ＋ＱｐＨ１１，４にするのに必要なＮａＯＨ
を加えた抜水で１ａとする。

こうして現像旭理をして得られた結果を表４に示す。

濃度２．５における感度、 乳剤１を１００とした 相対感度値で示した。

＊２　東芝製ＦＬ４０ＳＷ−ＮＵ褪褪色防止金約２００
ルツクス下で照射した時、末露光部のカブリが発生しな
い最高の時間を示した。通常の製版作業では最低２０分
は必要である。用途を限ればＩＯ分程度でも可能である
が、３０分以上でないと作業に支障をきたす。

＊３　写真特性曲線上で濃度０．３〜３．０点を結んで
えられるガンマの高いものより、◎、○、△。

Ｘで示した。通常△は必要であり、◎は高品質さを示す
。

表４より、塩化銀の含有率が６０モル％未満である比較
の乳剤１．２を用いた試料１−１．１−２は、明室安全
時間が１分以下、あるいは５分であって短く、製版作業
↓好ましくなく、かつ硬調度においても品質は満足すべ
きものでない。またルテニウム化合物でなくロジウム化
合物を含有させた比較の乳剤３を用いた試料１−３も明
室安全時間が３分と短いものであり、硬調度も悪く、感
度も必ずしも十分ではない。これに対し、塩化銀含有率
が６０モル％で、かつルテニウム化合物を含有させた本
発明に係る乳剤４．５を用いた本発明の試料１−４．１
−５は、ヒドラジン化合物によると考えられる硬調化が
十分で品質がよく、しかも明室安全時間が十分である。

〔発明の効果〕

本発明によれば、ヒドラジン化合物によると考えられる
硬調化が高品質な画像を与える感光材料において十分に
達成され、かつ印刷用感光材料に適用した場合にも、高
品質で硬調な画像を与える明室返し用ハロゲシ化銀写真
感光材料として具体化できるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも６０モル％の塩化銀を含有し、かつハロゲン
   化銀１モル当りルテニウム塩を１×１０＾−＾９モル〜
   １．０×１０＾−＾６モル含有し、かつ下記一般式［
   I ］で示される化合物を少なくとも１種類含有する少な
   くとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ Ｒ＿１ＮＨＮＨＣＯＲ＿２ （式中Ｒ＿１はアリール基またはピリジル基を表し、こ
   れは置換基を有するものも含む。またＲ＿２は水素原子
   或いは置換基を有してもよいフェニル基または炭素数１
   〜２５のアルキル基を表す。）