JPH0640207B2 - 貼りこみ跡の改良された画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法に関
するものであり、さらに詳しくは、いわゆる明室タイプ
印刷用感光材料の画像形成法に関する。

（従来の技術） 近年印刷製版分野に於いて省力化、合理化及び作業環境
改善のため、従来暗室下で行なわれていたフィルムメー
キング、いわゆる返し工程作業を明るい部屋で出来るよ
うにするための技術が要求され、感光材料やプリンター
等の機器の改良がなされている。明室で取り扱い可能な
感光材料（以下単に明室感材と称す）としては紫外光に
富む光源、例えば、超高圧水銀灯、メタルハライド光
源、キセノンランプ、ハロゲンランプ等などに主たる感
度を有するハロゲン化銀写真感光材料があげられる。こ
れらのハロゲン化銀写真感光材料は100〜300ルックスと
いう明るい一般蛍光灯あるいは紫外線量の少ない専用の
蛍光灯下で取り扱うことができる。しかし、これらの明
室感材は従来の暗室下で取り扱われる感光材料と比較し
て、まだ次のごとき性能が劣るという問題点がある。即
ち返し原稿として網点画像と線画像を重ねて露光する場
合の線画性能（抜き文字性能）が劣ること、また線画原
稿、網原稿を貼り込みベース上に製版用透明テープで固
定したとき、このテープ跡（貼り込みテープ跡）が残
り、仕上がり画像を損なうという欠点を有している。

（発明が解決しようとする問題点） 前項記載のごとき、明室感材の問題点に対して本発明の
目的は、選択した光源による露光で良好な性能、特に写
真性能として返し特性における抜き文字品質が良く、更
にテープ貼り込み跡のでないハロゲン化銀写真感光材料
の画像形成法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は少なくとも50モル％の塩化銀を含有する
ハロゲン化銀粒子、及び該粒子の極大感光波長より50nm
長波に極大吸収をもつ化合物を含有するハロゲン化銀写
真感光材料を、390〜430nmに比エネルギーの極大値をも
つ光源で露光することによって達成することが出来る。
更にハロゲン化銀写真感光材料がポリアルキレンオキサ
イド化合物を含有すること、減感色素あるいは紫外線吸
収剤を含有することにより、一層本発明の目的を効果的
に達成することが出来た。

次に本発明に好ましく用いられるポリアルキレンオキサ
イド化合物は、分子中に少なくとも10以上、多くとも20
0以下のポリアルキレンオキサイド鎖を含む化合物をい
い、例えばポリアルキレンオキサイドと脂肪族アルコー
ル、フェノール類、脂肪酸、脂肪族メルカプタン、有機
アミンなどの活性水素原子を有する化合物との縮合反応
により、またはポリプロピレングリコール、ポリオキシ
テトラメチレン重合体などのポリオールに脂肪族メルカ
プタン、有機アミン、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイドなどを縮合させて合成することができる。上
記ポリアルキレンオキサイド化合物は、分子中のポリア
ルキレンオキサイド鎖は１個ではなく２ケ所以上に分割
されたブロック共重合体であってもよい。この際、ポリ
アルキレンオキサイドの合計重合度は10以上で100以下
が好ましい。

本発明に用いられる上記ポリアルキレンオキサイド化合
物の具体例を以下に示すが、本発明は、これらに限定さ
れるものではない。

［例示化合物］ ［１］HO(CH₂CH₂O)nH［n＝35］ ［２］n-C₄H₉(CH₂CH₂O)lH［l＝20］ ［３］n-C₈H₁₇O(CH₂CH₂O)lH［l＝30］ ［４］n-C₁₂H₂₅O(CH₂CH₂O)lH［l＝30］ ［５］ ［６］n-C₁₂H₂₅S(CH₂CH₂O)lH［l＝30］ ［７］C₄H₉S(CH₂CH₂O)nCOCH₂CH₂COOH［n＝50］ ［８］HO(CH₂CH₂O)l(CH₂)m(CH₂CH₂O)nCOCH₂CH₂COOH［l+
n＝70,m＝5］ ［９］ ［１０］ ［１１］ ［１２］ ［１３］HO(CH₂CH₂O)l(CH₂CH₂CH₂CH₂)m-(CH₂CH₂O)nH［l
+n＝23,m＝21］ ［１４］HO(CH₂CH₂O)l(CH₂CH₂CH₂CH₂)m-(CH₂CH₂O)nH［l
+n＝38,m＝15］ ［１５］ ［１６］ ［１７］ ［１８］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料中には、明室下で取
り扱うことの出来るように、ハロゲン化銀粒子の感光極
大波長より少なくとも50nm長波に極大吸収を持つ化合物
を含有せしめる。最適な極大吸収波長は、その用いるハ
ロゲン化銀乳剤の種々な条件によってある程度変わる
が、それは該化合物の分光スペクトルを測定することに
より容易に見出だすことができる。このような化合物は
ハロゲン化銀に含有せしめても良いが、より効果的には
支持体に対して乳剤層より遠くに位置する層、例えば保
護層に含有させることが好ましい。更にハロゲン化銀乳
剤層と、保護層との間の中間層に含有しても良い。

上記本発明の化合物の含有層は、塩基性モルダントや等
電点の高い酸処理ゼラチン等を用いて、本発明の化合物
を固定することができるようにすることは、本発明の効
果を一層高めることができる。

上記の化合物は約５mg〜３g/m²の範囲が好ましく、極大
吸収波長における光学濃度として0.10以上であることが
望ましい。また極大吸収波長はこの化合物を含有しない
ときの感光極大波長より少なくとも50nm長波に極大吸収
を持つものであるるが、300nm以上長波では効果が少な
く、200nm以下が好ましい。

更に50〜100nm長波の化合物および100〜200nm長波の化
合物というように２種以上組合わせ含有せしめるとより
好ましい結果が得られる。

これらの化合物は例えば下記一般式［Ｉ］-(a),(b),(c)
および具体的例示化合物で表されるものであるが、これ
らに限定されるものではない。

一般式〔Ｉ〕-(a) 式中Ｒ₁は−ＯＸ又は で表わされる原子団であって、ＸおよびＹは水素原子、
アルキル基、シアノアルキル基、アルボキシアルキル
基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲ
ン化アルキル基または置換されてもよいアルキル基或は
そのナトリウム・カリウム塩を表わし、Ｒ₂とＲ₃は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、または前記の−ＯＸ基と同
様の基を表わし、Ｑは少なくとも一つのハロゲン原子、
カルボキシ基、スルホ基、またはスルホアルキル基或は
そのナトリウム・カリウム塩で置換されたフエニル基又
はスルホアルキル基、スルホアルコキシアルキル基、ス
ルホアルキルチオアルキル基を、またＬは置換されても
よいメチン基を表わす。Ｒ₄はアルキル基、カルボキシ
基、アルキルオキシカルボニル基或はアシル置換、非置
換のアミノ基を表わす。mは整数１または２を、nは整数
０または１をそれぞれ示す。

一般式〔Ｉ〕-(b) 式中Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₈，Ｒ₉およびＲ₁₀は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
アミノ基、アシルシミノ基、アルボキシル基またはスル
ホン基或はそのナトリウム・カリウム塩を表わし、Ｒ₇
はアルキル基又はカルボキシル基を表わす。

一般式〔Ｉ〕-(c) 式中Ｒ₁₁およびＲ₁₂はアルキル基、置換アルキル基、ア
リール基、アルコキシカルボニル基またはカルボキシル
基を表わし、Ｒ₁₃およびＲ₁₄はスルホン酸基もしくはカ
ルボキシル基で置換されたアルキル基またはスルホン酸
基もしくはカルボキシル基またはスルホン酸基で置換さ
れたアリール基或はそのナトリウム・カリウム塩を表わ
し、Ｌは置換もしくは未置換のメチン鎖を表わす。Ｍは
ナトリウム、カリウムまたは水素原子を表わし、mは０
または１を表わす。

以下一般式〔Ｉ〕に係る化合物の代表的具体例を示す。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を露光する光源とし
て390〜430nmに比エネルギーの極大値を持つことが好ま
しく、より好ましくは400〜420nmの極大値を持ちこの条
件に合う光源ならば、いかなる発光形式であっても良
い。フィラメント有無、電極の有無について限定するも
のではない。また発光電極管内に含有せしめる発光ガス
もハロゲンガス、希ガスあるいは混合体であっても良
い。またガスと同時に発光用金属を含有せしめても良
い。

一般にこの目的に合う光源としては超高圧水銀灯、メタ
ルハライドランプの他に後記する無電極放電菅のＶ球形
式の発光スペクトル（第１図）が好ましい。この形式の
発光放電菅は米国ヒュージョン社（FUSION）やその他の
光源メーカーから入手できるものであり、具体的には、
米国特許4,254,363号、同4,010,400号、同3,993,379
号、同3,950,670号、同3,873,884号、同3,790,852号、
同3,787,705号、同3,786,308号、同3,645,629号、4,53
6,675号、同4,422,017号、同4,415,838号、同4,390,813
号、同4,383,203号、4,359,668号、同3,911,318号、同
3,872,349号、同3,983,039号、同4,042,850号、4,208,5
87号、同4,313,969号、同4,269,581号等の各明細書を挙
げることができる。

また上述のＶ球形式の発光スペクトルを得るため超高圧
水銀灯やメタルハライドランプ光源の上部に390nm以下
の短波をカットする吸収フィルター（430nm以上の長波
をカットしても、しなくても良い）を装着して本発明の
効果を得ることもできる。このフィルターの取付けは光
源の近接上部あるいは、プリンター上部の第２図に示す
ガラス板を吸収フィルターガラスにする等の方法があ
る。露光はバッキング側から行うものとする 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲン化
銀は、任意の組成の塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、で
少なくとも50モル％の塩化銀を含有するものである。ハ
ロゲン化銀粒子の平均粒径は0.025〜0.5μmの範囲のも
のが用いられるが0.05〜0.30μmがより好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の単分散度は、下記の如
く定義する。その値は５〜60、好ましくは８〜30となる
よう調製することが重要である。本発明に係るハロゲン
化銀粒子の粒径は、便宜的に立方晶粒子の稜長で表わ
し、単分散度は粒径の標準偏差を平均粒径で割った値を
100倍した数値で表わす。

また、本発明で用い得るハロゲン化銀としては、少なく
とも２層の多層積層構造を有するタイプを用いることが
できる。例えばコア部に塩化銀、シェル部に臭化銀、逆
にコア部を臭化銀、シェル部を塩化銀である塩臭化銀粒
子であってもよい。このときヨードは任意の層に５モル
％以内で含有させることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤調製時にはロジウム塩を添加
して感度または階調をコントロールする事ができる。ロ
ジウム塩の添加は一般には粒子形成時が好ましいが、化
学熟成時、乳剤塗布液調製時でも良い。

又本発明において用いられるハロゲン化銀は写真感光材
料業界で公知の種々の化学増感剤によって増感すること
ができる。

本発明の目的を達成するために減感色素および／または
紫外線吸収剤をハロゲン化銀写真感光材料中に含有せし
めることにより、本発明の効果を一層高めることができ
る。

減感色素としては下記一般式［II］〜［VI］で表される
ものが好ましく用いることができる。

紫外線吸収剤としては一般式［VII］および［VIII］で
表されるものが特に好ましく用いることができる。

これらの化合物は、米国特許3,567,456号、同3,615,639
号、同3,579,345号、同3,615,608号、同3,598,596号、
同3,598,955号、同3,592,653号、同3,582,343号、特公
昭40-26751号、同40-27332号、43-13167号、45-8833
号、47-8746号等の明細書を参考にして合成することが
できる。

一般式［II］ 一般式［III］ 一般式［II］及び［III］式中Ｒ₁は水素又はハロゲン原
子、シアノ基、又はニトロ基でＲ₁とＲ₂で芳香族環を形
成してもよい。

Ｒ₃及びＲ₄は夫々アルキル基、低級アルケニル基、フェ
ニル基又は低級ヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ₁及び
Ｒ₂が水素原子以外の場合にはアリール基であってもよ
く、nは１〜４の正数、Ｒ₅は低級アルキル基又はスルホ
ン化低級アルキル基を表し、Ｘは酸アニオンを表す。

一般式［IV］ 一般式［IV］式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原子又
はニトロ基、Ｒ₃およびＲ₄は低級アルキル基、アリル基
又はフェニル基、Ｚはニトロベンゾチアゾール核ニトロ
ベンゾオキサゾール核、ニトロベンゾセレナゾール核、
イミダゾ［４・５-b］キノサリン核、３・３-ジメチル-
3H-ピロロ［２・３-b］ピリジン核、３・３-ジアルキル
-3H-ニトロインドール核、チアゾロ［４・５-b］キノリ
ン核、ニトロキノリン核、ニトロチアゾール核、ニトロ
ナフトチアゾール核、ニトロオキサゾール核、ニトロナ
フトオキサゾール核、ニキロセレナゾール核、ニトロナ
フトセレナゾール核又はニトロピリジン核を形成するた
めに必要な原子群、Ｘはアニオン、m及びnはそれぞれ１
又は２を表す。ただし化合物が分子内塩を形成する場合
はnは１を表す。

一般式［V］ 一般式［V］式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、又はニトロ基、Ｒ₅は水素原子、アル
キル基又はニトロ基を表す。Ｚは非置換又はそれぞれ低
級アルキル基、フェニル基、チエニル基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルキル
スルフォニル基、アルコキシカルボニル基、フオニルス
ルフォニル基、トリフルオロメチル基で置換されたチア
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサ
ゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナ
フトセレナゾール核、チアゾリン核、ピリジン核、キノ
リン核、イソキノリン核、3,3-ジアルキル-3H-インドー
ル核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核又はナフ
トイミダゾール核を形成するに必要な原子群を表し、Ｌ
₁及びＬ₂はそれぞれ非置換又は低級アルキル基もしくは
アリール基で置換されたメチン鎖を表し、Ｒ₆及びＲ₇は
それぞれ非置換もしくは置換基を有するアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、スルホアルキル基、又はアラ
ルキル基、Ｘはアニオン、m及びnはそれぞれ１又は２を
表す。ただし化合物が分子内塩を形成する場合はnは１
を表す。

一般式［VI］ 一般式［VI］式中、Ｒ₁及びＲ₃はそれぞれアルキル基、
Ｒ₂はアリール基を表す。Ｌ₁及びＬ₂はそれぞれ非置換
又は低級アルキル基もしくはアリール基で置換されたメ
チン鎖を表し、Ｚはチアゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、オキサゾール核、ベンズオキ
サゾール核、ナフトオキサゾール核、セレナゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、チアゾ
リン核、ピリジン核、キノリン核、３・３-ジアルキル
インドレニン核、イミダゾール核、イミダゾ［４・５-
b］キノキサリン核を形成するために必要な原子群、Ｘ
はアニオン、mは１〜３、nは１〜２の正の整数を表す。

一般式［VII］ 一般式［VII］式中Ｒ₁はアルキル、ヒドロキシアルキ
ル、シアノアルキル、スルホアルキル基を表しＺは、オ
キサゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾ
チアゾール、イミダゾール、ベンツイミダゾール環を、
Ａはピロール環、ピロリジン環を形成するに必要な原子
群を表す。

一般式［VIII］ 一般式［VIII］式中Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄はアルキル基、
ヒドロキシアルキル基、シアノ基、アルキルシアノ基、
アルコキシ基およびスルホアルキル基を表す。Ｒ₅およ
びＲ₆はスルホン酸基、アルキルスルホン酸基を表す。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、すでに写真感光材
料業界で公知の種々な増感剤、安定剤その他の添加剤を
添加する事が出来る。

又前記ハロゲン化銀は親水性コロイド層中に添加せしめ
られるが、これらの親水性コロイドはゼラチンを始め写
真感光材料業界公知の種々な親水性コロイドを使用する
ことが出来、これらの親水性コロイドは、ハロゲン化銀
を含有しない層、例えばハレーション防止層、保護層、
中間層にも適用出来る。

更に本発明に用いる支持体もポリエステルフィルム等写
真感光材料業界で公知の各種支持体を用いることが出来
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いられる
現像主薬としては次のものが挙げられる。HO-(CH＝CH)-
OH型現像主薬の代表的なものとしては、ハイドロキノン
があり、その他にカテコール、ビロガロールおよびその
誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、メチルハイギロキノン、
２，３-ジブロモハイドロキノン、２，５-ジエチルハイ
ドロキノン、カテコール、４-クロロカテコール、４-フ
エニル-カテコール、３-メトキシ-カテコール、４-アセ
チル-ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等がある。

また、HO-(CH＝CH)-NH₂型現像剤としては、オルトおよ
びパラのアミノフェノールまたはアミノビラゾロンが代
表的なもので、４-アミノフェノール、２-アミノ-６-フ
ェニルフェノール、２-アミノ-４-クロロ-６-フェニル
フェノール、Ｎ-メチル-p-アミノフェノール、等があ
る。

更に、H₂N-(CH＝CH)-NH₂型現像剤としては例えば４-ア
ミノ-２-メチル-Ｎ、Ｎ-ジエチルアニリン、２，４-ジ
アミノ-Ｎ、Ｎ-ジエチルアニリン、Ｎ-（４-アミノ-３-
メチルフェニル）-モルホリン、p-フェニレンジアミ
ン、等がある。

ヘテロ環型現像剤としては、１-フェニル-３-ピラゾリ
ドン、１-フェニル-４，４-ジメチル-３-ピラゾリド
ン、１-フェニル-４-メチル-４-ヒドロキシメチル-３-
ピラゾリドン、のような３-ピラゾリドン類、１-フェニ
ル-４-アミノ-５-ピラゾロン、５-アミノウラシル等を
挙げることができる。

その他、Ｔ．Ｈ．ジェームス著ザ・セオリィ・オブ・ザ
・ホトグラフィック・プロセス第４版（The Theory of
the Photographic Proccss Fourth Edition）第291〜33
4頁およびジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサエティ（Journal of the American Chemical S
ociety）第73巻、第3,100頁（1951）に記載されている
ごとき現像剤が本発明に有効に使用し得るものである。
これらの現像剤は単独で使用しても２種以上組合せても
よいが、２種以上を組合せて用いる方が好ましい。また
本発明の感光材料の現像に使用する現像液には保恒剤と
して、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫酸塩
を用いても、本発明の効果が損なわれることはなく、本
発明の１つの特徴として挙げることができる。また保恒
剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合物を用い
て現像液１当り、５〜500gで、より好ましくは20〜20
0gである。

また上記のグリコール類としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ト
リエチレングリコール、１，４-ブタジオール、１，５-
ペンタンジオール等があるが、ジエチレングリコールが
好ましく用いられる。そしてこれらグリコール類の好ま
しい使用量は現像液１当り５〜500gで、より好ましく
は20〜200gである。これらの有機溶媒は単独でも併用し
ても用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き現像
抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することにより
極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることができ
る。

上記の組成になる現像液のpH値は９〜12であるが、保恒
性および写真特性上からpH値は10〜11の範囲が好まし
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件で処
理することができる。処理温度は、例えば現像温度は50
℃以下が好ましく、特に30℃前後が好ましく、また現像
時間は３分以内に終了することが一般的であるが、特に
好ましくは２分以内が好効果をもたらすことが多い。ま
た現像以外の処理工程、例えば水洗、停止、安定、定
着、さらに必要に応じて前硬膜、中和等の工程を採用す
ることは任意であり、これらは適宜省略することもでき
る。さらにまた、これらの処理は皿現像、枠現像などい
わゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハンガー現像な
ど機械現像であってもよい。

（実施例） 以下実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例-１ pH3.0の酸性雰囲気下でコントロールドダブルジェット
法によりロジウムを銀１モル当たり10₊ ⁵モル含有する下
記表-１に示す平均粒径、ハロゲン化銀組成単分散度の
粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニンが１
％のゼラチン水溶液１当たり30mg含有する系で行っ
た。銀とハライドの混合後６-メチル-４-ヒドロキシ-1,
3,3a,7-テトラザインデンをハロゲン化銀１モル当たり6
00mg加えた後水洗、脱塩した。

その後、ハロゲン化銀１モル当たり60mgの６-メチル-４
-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラザインデンを加えた後、
硫黄増感をした。硫黄増感後安定剤として６-メチル-４
-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラザインデンを加えた。

このハロゲン化銀乳剤に下記添加剤を夫々の塗布量にな
るように添加し、特開昭59-19941号公報の実施例１に開
示してあるラテックス下引処理をした100μm厚のポリエ
チレンテレフタレート支持体上に塗布した。

ラテックスポリマー：スチレン-ブチルアクリレート-ア
クリル酸３元共重合ポリマー
1.0g/m² サボニン 200mg/m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 100mg/m² ハイドロキノン 200mg/m² スチレン-マレイン酸共重合体 200mg/m² 没食子酸ブチルエステル 500mg/m² ポリアルキレンオキサイド化合物 表-１に示す ５-メチルベンゾトリアゾール 30mg/m² 減感色素または紫外線吸収染料 表-１に示す ２-メルカブトベンツイミダゾール-５-スルホン酸 30mg/m² イナートオセインゼラチン 1.5g/m² 銀量 2.8g/m² 上記乳剤層の上に下記保護膜層を塗布した。

乳剤層保護膜 弗素化ジオクチルスルホコハク酸エステル 300mg/m² マット剤：合成シリカ（平均粒径3.5μm） 100mg/m² 酸処理ゼラチン 1.2g/m² 50nm長波に吸収極大を持つ化合物 表-１に示す 支持体に対し乳剤層と反対側の面に下記バッキング層な
らびに保護膜層を塗布した。

バッキング層 ラテックスポリマー：ブチルアクリレート-スチレン共
重合体 0.5g/m² サボニン 200mg/m² バッキング染料 (a) (b) (c) オセインゼラチン 2.0g/m² バッキング層保護膜 ジオクチルスルホコハク酸エステル 300mg/m² マット剤：メタクリル酸メチル（平均粒径4.0μm） 100mg/m² オセインゼラチン（等電点4.9） 1.1g/m² 弗素化ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 50mg/m² こうして得られた試料を第１表に示す露光用光源にて露
光し下記に示す現像液、定着液を使用して現像処理し
た。評価は以下のようにして行った。

［現像液処方］ （組成Ａ） 純水（イオン交換水） 150m エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム塩 2g ジエチレングリコール 50g 亜硫酸カリウム（55％W/V水溶液）100m 炭酸カリウム 50g ハイドロキノン 15g 5-メチルベンゾトリアゾール 200mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 30mg 水酸化カリウム 使用液のpHを10.4にする量 臭化カリウム 4.5g （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 3m ジエチレングリコール 50g エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム塩 25mg 酢酸（90％水溶液） 0.3m 5-ニトロインダゾール 110mg 現像液の使用時に水500m中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし、１に仕上げて用いた。

［定着液処方］ （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （72.5％W/V水溶液） 240m 亜硫酸ナトリウム 17g 酢酸ナトリウム・3水塩 6.5g 硼酸 6g クエン酸ナトリウム・2水塩 2g 酢酸（90％W/V水溶液） 13.6m （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 17m 硫酸（50％W/Vの水溶液） 4.7g 硫酸アルミニウム （Al₂O₃換算含量が8.1％W/Vの水溶液）26.5g 定着液の使用時に水500m中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし、１に仕上げて用いた。この定着液のpHは約
4.3であった。

［現像処理条件］ （工程） （温度） （時間） 現像 38℃ 20秒 定着 28℃ 20秒 水洗 常温 20秒 露光方法 第１図に示すスペクトルを持つ米国ヒュージョン(FUSIO
N)社製、無電極放電管光源をガラス板下に装着し、ガラ
ス面上には第２図に示す貼り込み跡、抜き文字品質を評
価できるように原稿と感光材料を重ね露光した。

写真性能評価方法 (1)貼り込み跡 第２図に於いて貼り込み用ベース3,5上に網フィルム２
を載せて、更に網フィルムの周辺を透明な製版用スコッ
チテープで固定しておき、露光現像処理した後このテー
プ跡（貼り込み跡）がないときを「5」跡が目立ち最も悪
いレベルを「1」として５段階評価をした。

(2)抜き文字品質 抜き文字品質は、第２図に於ける網フィルム２の50％の
網点面積を持つ部分が、返し用感光材料１に50％の網点
面積となるように適正露光したとき第２図に於ける線画
フィルム４上の50μmの線巾が再現される画質を言い、
非常に良い抜き文字画質を「5」とし、最も悪いレベルを
「1」として５段階評価をした。

第１表の結果は、塩化銀含有率の高い単分散微粒子ハロ
ゲン化銀を含有し、感光波長より50nm長波に吸収極大を
持つ化合物および減感色素あるいは紫外線吸収剤を含有
するハロゲン化銀写真感光材料を本発明の「Ｖ球」で露
光すると著しく抜き文字品質および貼り込み跡のない銀
画像が得られることが理解できる。

なお大日本スクリーン社製明室プリンターp-627FM（超
高圧水銀灯）の光源上部にコダックカラープリンティン
グフィルターcp-2Bを装着し第１表の試料No.4を露光し
た結果は試料No.4の結果と同様であった。

実施例-2 実施例-1と同様にして実験を行ったが、ここでは実施例
-1の現像液処方の組成Ｂの中に１-フェニル-３-ピラゾ
リドンを500mg/加えて現像処理を行った。試料サンプ
ル及び結果を第２表に示した。第２表の結果から実施例
-1のときと同様な結果が得られることが分かる。

第１図にＤ球、Ｖ球光源のスペクトル分布を示す。

（発明の効果） 本発明により、明室感材における抜き文字面が劣るこ
と、貼り込み跡の残り等の問題点を解決し、操作性に優
れた明室感材の特質をいかしながら、良好な返し特性を
有する優れた明室感材を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は光源のスペクトルを示し、 (a)のスペクトルは従来のＤ球と呼ばれる350〜380nmに
比エネルギーの極大値をもつ光源であり、(b)のスペク
トルは本発明に用いる400〜420nmに比エネルギーの極大
をもつＶ球と呼ばれる 米国ヒュージョン社製の無電極放電管によるものであ
る。 第２図は抜き文字、返し作業時の原稿と、感光材料の位
置関係を示すものである。 １……返し用感光材料 ２……網点画像フィルム 3,5……貼り込みベース ４……線画ポジ像のフィルム ６……カットマスクフィルム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−177536（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−193447（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−95438（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−95437（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも50モル％の塩化銀を含有するハ
   ロゲン化銀粒子、及び該粒子の極大感光波長より50nm長
   波に極大吸収をもつ化合物を含有するハロゲン化銀写真
   感光材料を390〜430nmに比エネルギーの極大値をもつ光
   源で露光することを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】第１項記載のハロゲン化銀写真感光材料が
   ポリアルキレンオキサイド化合物を含有することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の画像形成方法。