JPH02304093A - アクリル変性フルオロシリコーン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、合成樹脂の特性の改質に用いる有機ケイ素化
合物に関し、さらに詳しくはフッ素を有するアクリルモ
ノマーやフッ素を有するアクリルオリゴマーとの相溶性
が良好であり、これらのものと混合して共重合さゼ、そ
れらの特性の改質を行うことができる新規なアクリル変
性フルオロシリコーン化合物に関する。

（従来の技術） 従来より、アクリル変性シリコーンとしては、次式（Ｉ
Ｉ）に示す両末端に３−メタクリロギシブロビル基を有
するポリシメチルシロキザンが知られており、そのメタ
クリル基の重合反応性を利用して、ポリアクリル酸ニス
デル、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、ポ
リスチレンなどの特性改質に使用されてきた。　　　　
　□ＣＨ３ＣＨ３Ｃ；Ｈ３Ｃ１１３Ｃ１ｆ。

０　　　　　ｃｎ３ＣＨ３ＣＨ，０（１１）（発明が解
決しようとする課題） しかしながら、式（ＩＴ）の化合物はフッ素を有するア
クリルモノマーやフッ素を有するアクリルオリゴマーと
の相溶性が非常に悪く、これらのものと混合して共重合
反応を行うことがてぎないという欠点があった。

本発明の目的は、前記の欠点を解消した、フッ素を有す
るアクリルモノマーやフッ素を有するアクリルオリゴマ
ーとの相溶性が良好であり、これらと混合して共重合さ
せ、それらの特性改質を行うことができる、新規なアク
リル変性シリコーン化合物を提供することである。

（課題を解決するだめの手段） 本発明は、 一般式 ％式％ （式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜］
０００の整数を表す）で示されるアクリル変性フルオロ
シリコーン化合物である。

本発明の化合物（Ｉ）において、ｎは１〜１０００であ
るが、好ましくは１〜３０の整数である。ｎが１０００
を越えると、粘度が大となり過ぎて取り扱いが困難であ
るばかりか、分子量を制御して製造することが困難とな
る。

本発明の化合物（Ｉ）の製法の一例を以下に説明する。

本発明の化合物（Ｉ）は、α、υ−シヒドロギシーポリ
　（３，３，３−トリフルオロプロピル）メチルシロキ
サン（Ｉｌｌ　）と３−（メタ）アクリロキシプロピル
ジメチルクロロシラン（ＩＶ）とを、第３級アミンなど
の塩化水素捕捉剤の存在下に脱塩化水素反応させること
により得られる。これを化学反応式で示すと、次式（１
）のようになる。

ｙ・ （７Ｈ２ にＨ２（１；Ｈ３ ｌｏ−（Ｓｉ０１゜〜ｌ　＋　２　ＣＨ２・Ｃ−ＧＯ−
（ＣＨ２）　３−８ｉＣ１＋　２　Ｂ晶３　　　　　　
　　　　ＣＨ３ （ＩＩＩ　）　　　　　　　　　　（ＩＶ　）−（Ｉ＋
　＋　２　ＢＩＩＣ］、　　　　　　　　　（１）（式
中、Ｒ及びｎは前記と同じであり、Ｂは第３級アミンを
表す） α、ω−ジヒドロキシーポリ（３，３，１トリフルオロ
プロピル）メチルシロキサン（ＩＩＩ　）は公知物質で
あり、例えば米国特許第３８５３８３２号に記載の方法
により、容易に製造することが可能である。

３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルクロロシラ
ン（ＩＶ）も公知物質であり、例えばアリルメタクリレ
−１・とジオルガノクロロシランを白金化合物を触媒と
してヒドロシリル化反応させることで容易に製造できる
。中でも製造が容易であることから３−メタクリロキシ
プロピルジメチルクロロシランが原料化合物として好ま
しい。

反応式（１）の脱塩化水素反応は、完全に反応させるた
めに、α、ω−ジヒドロキシ−ポリ（３，３，３−１−
リフルオロプロピル）メチルシロキサン（ｌ＋［）に対
して化学量論量以上、より好ましくは化学量論量の１０
５〜１５０倍の３−（メタ）アクリロキシプロピルジメ
チルクロロシラン（ＩＶ）及び第３級アミンを用いて行
われる。反応式（１）の反応は無溶媒でも進行するが、
副生ずる第３級アミンの塩酸塩によって撹拌が困難にな
るため、好ましくは不活性炭化水素溶媒中で行われる。

不活性炭化水素溶媒として（Ｊ、ｎ−ヘギサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどが挙げられるが、中でもト
ルエンが特に好ましい。不活性炭化水素溶媒の使用量は
特に限定されないが、３−（メタ）アクリロキシプロピ
ルジメチルクロロシラン（ＩＶ）の使用量の１００〜５
００重凰％が好ましい。また、塩化水素捕捉剤として使
用される第３級アミンとしては、トリエチルアミン、ト
リイソプロピルアミン、１〜リブチルアミン、ピリジン
などが挙げられるが、中でもピリジンが特に好ましい。

反応方法（Ｊ特に限定されないが、α、ω−ジヒドロギ
シーボリ（３，３，３−トリフルオロプロピル）メチル
シロキサン（ＩＩＩ　）及び第３級アミンを溶解した不
活性炭化水素溶液に、３−（メタ）アクリロキシプロピ
ルジメチルクロロシラン（ＩＶ）を滴下反応させる方法
が、反応制御上好ましい。反応温度ば０〜５０℃の範囲
が好ましく、反応時間は３〜１０時間が適当である。反
応終了後、第３級アミンの塩酸塩を請訓し、有機層を水
洗し、乾燥する。乾燥後、低沸点留分を減圧留去するこ
とにより、本発明の化合物（Ｉ）が得られる。

［発明の効果１ 本発明の化合物はその分子構造中に３．３．３−トリフ
ルオロプロピル基を有するために、フッ素を有するアク
リルモノマーやフッ素を有するアクリルオリゴマーとの
相溶性が非常に良好であり、これらのものと混合して共
重合反応させることが可能である。こうして得られた共
重合体は、本発明の化合物によって、耐汚染性、酸素透
過性、離型性、耐熱性、耐候性などの特性がイ」与され
、コンタクトレンズ材料、耐熱性塗料材料、耐候性塗料
材料、シール材料などとして有用である。

［実施例］ 以下において、実施例をあげ本発明をさらに詳しく説明
する。なｊ３、本発明の範囲は以下の実施例のみに限定
されるものではない。

実施例〕 撹拌機、温度計、滴下漏斗及び還流冷却器を備えた内容
積１℃のフラスコに、ａ、ω−ジヒドロキシ−ポリ　（
３，３，３−ｈリフルオロプロピル）メチルシロキザン
（ＯＩ４基当量３５０、即ち数平均分子量７００）１４
６．６ｇ　（Ｓｉ　−〇Ｈ基として０．４２モルを含む
）、ピリジン３６．５ｇ　（０，４，６モル）及びトル
エン２００ｇを仕込み、撹拌を開始した。

これに、滴下漏斗より３−メタクリロキシプロピルジメ
チルクロロシラン］、０２．１．ｇ（０４６モル）を、
液温２０〜４０’Ｃ；となるように氷バスで適宜冷却し
ながら、２時間かりて滴下した。滴下終了後、２５℃で
５時間撹拌した。

次に、ピリジン塩酸塩を吸引２濾過により分離し、炉液
を飽和食塩水２００献で２回水洗後、無水芒硝を入れて
乾燥した。−晩乾燥後、液温８０°Ｃ１減圧度０　、５
　Ｔｏｒｒの条件で低沸点留分を５時間かけて留去した
。その結果、蒸留残液として無色透明液状のα、ω−ビ
ス（３−メククリロキシブロビル）−ポリ　（３，３，
３−１〜リフルオロプロピル）メチルシロキザン１９７
．２ｇを得た。

これは原料であるα、ω−ジヒドロキシーポリ（３，３
，３−１リフルオロプロピル）メチルシロキザンに対し
て、８６８％の収率であった。

このものの屈折率測定、赤外線吸収スペクトル分析、１
Ｈ核磁気共鳴吸収分析およびＧＰＣ分析の結果は後記の
通りであり、次式の分子構造であることを確認した。

Ｆ３ ｂｃ　　　ｄｅｆ　　ｇ　　ＣＨｚｉ 「 ＨＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２ｈ　ＣＨ３ＣＨ３ＩＣ＝Ｃ−ＧＯ
−ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ７−３ｊＯ−［５ｉ０１　ｎ−３ｉ
−ｆｃＨ２１３−ＱＣ−（ニーＣＨ２Ｏ（：Ｈ，ＣＨ３
ＣＨ，Ｏ ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｇ
・屈折率測定（ｎ２５ｏ１　　：　１　、４１４０・赤
外線吸収スペクトル分析（液膜法）波数（ｃｍ−’）　
　帰属 ２９５０　　　　Ｃ−Ｈ １７２０Ｇ＝０ １６４０　　　　Ｃ＝Ｃ ９−７ｒノ １２６０　　　　　　　　　５ｉ−ＣＨ３１０６０５ｉ
−０−５ｉ ・’　Ｈ核磁気共鳴吸収分析（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ
３中）位置　化学シフト（δｐｐｍ１積分強度　多重度
ａ　　　　　　６’、１．　　　　　２Ｈｂ　　　　　
　３．５　　　　　２Ｈ １，９６０ ｄ　　　　　　　　　４．１．　　　　　　　　４Ｈｔ
ｅ　　　　　　　　１．５−１．７　　　　　　　４Ｈ
ｆ　　　　　　　０．４〜０．７　　　　　　４０ｇ　
　　　　　０．１　　　　　２４Ｈｓｈ　　　　　　　
Ｏ，４〜０．７　　　　　　８Ｈ１１６〜２．２　　　
　　　８１１ ・ＧＰＣ分析

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜１
   ０００の整数を表す）で示されるアクリル変性フルオロ
   シリコーン化合物。