JPH02305834A - 耐放射線性ポリブタジエン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐放射線性ポリブタジェン組成物に関する。

さらに詳しくは、本発明は、ニトログリセリン等の薬剤
の吸着が抑制された耐放射線性ポリブタジェン組成物に
関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕従来
、輸液セットに代表される輸液回路の連結チューブには
、柔軟性が要求されるため、軟質ポリ塩化ビニル樹脂製
のものが汎用されている。しかしながら、軟質ポリ塩化
ビニルは、ニトログリセリン、硝酸イソソルバイト、ジ
アゼパム等の脂溶性薬剤成分を吸着するので、実際の投
与には問題がある。ニトログリセリンについては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂等が非吸着性の
樹脂として知られているが、これらの樹脂はいずれも硬
質材料であって、可撓性に欠けるため、輸液用のチュー
ブとして使用することはできない。

またニトログリセリンを吸着しない低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）を内層とし、ニトログリセリンを吸着する
が、柔軟でかつ低密度ポリエチレンとの接着性のよいエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を外層とする２
層チューブが実用化されている。しかしながら、この２
層チューブにおいては、内層の強度維持のために、ＬＤ
ＰＥの肉厚を一定以上にする必要があるため、チューブ
の柔軟性は満足すべきものとはいえない。また低密度ポ
リエチレンと熱可塑性ポリスチレン系エラストマーのブ
レンド樹脂からなるチューブが提案されているが、この
チューブにおいても、満足な柔軟性が得られず、又薬剤
吸着の抑制という点においても不充分なものであった。

本発明は、上記の課題を解決するものであり、ニトログ
リセリン等の薬剤の吸着がなく、可撓性に富み、かつ放
射線照射による滅菌に適した医用材料を提供することを
目的とする。

［課題を解決するための手段］ 上記の目的を達成する本発明は、ポリブタジェン１００
重量部にヒンダードアミンｏ、ｏｉ〜２重量部を含有し
てなる耐放射線性ポリブタジェン組成物から構成される
。

前記耐放射線性ポリブタジェン組成物には、さらに滑剤
が配合されてなることが好ましい。

前記ヒンダードアミンの分子量は７００〜１０．０００
であることが好ましい。

上記滑剤は飽和炭化水素系またはアマイド系であること
が好ましい。

さらに上記の目的を達成するものは、前記耐放射線性ポ
リブタジェン組成物からなる医療用器具である。

前記医療用器具は内部に薬剤を含有する液体を収容して
いるものであってもよい。

前記医療用器具は具体的には薬剤を含む液体と接触すべ
き部分を有するものである。

本発明に使用されるポリブタジェンは、一般式（Ｃ）ｌ
ｚ−−ＣＨ＝ＣＨＣＨｚ）ｎで表されるブタジェンの重
合体であり、単量体の結合様式に応じ立体構造は、シス
−１，４、トランス−１，４、および１．２構造に分け
られ、後者にはさらにアイソタクチックとシンジオタク
チックの立体異性が存在する。

ブタジェンは極性基をほんとと持たないため、ニトログ
リセリン等の脂溶性薬剤成分を吸着しにくいという効果
を有する。このため、薬剤を含有する液体を体内に投与
するためのチューブや、内部に薬剤を含有する液体を収
容したバック等の材料として好適に使用できる。また十
分な柔軟性を有するために、チューブ等、その形状に変
形を要するものの材料として特に好適に用いることがで
きるが、これに限定されるものではない。ここでポリブ
タジェンとしてはシンジオタクチック１．２ポリブタジ
エンで１．２結合を９０％以上含むものが、柔軟性と強
度を兼ねそなえているため好ましい。

又結晶化度は１５〜３０％が好ましい。この範囲であれ
ば適度な融点を有するため加工性にすぐれる。

安定剤として用いられるヒンダードアミンは、ピペリジ
ンの２位及び６位の炭素上のすべての水素が、炭化水素
基主にメチル基で置換された構造をもつ。ヒンダードア
ミンとしては、公知のものが用いられるが、分子量７０
０以上で、かつアミン含有ｉｔ（ピペリジン窒素比率）
が比較的大きいものが好ましい。分子量が７００以下で
あると、ヒンダードアミンが溶出し毒性を生じる虞れが
ある。またアミン含有量が比較的大きいものは、少ない
量で十分な効果を有するため毒性を生じるおそれが少な
い。好適なヒンダードアミンの例としては、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ある
いはポリ（（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）イミノ−１，３，５−）リアジン−２，４−ジイレ
）　　（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ）へキサメチレン（（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ）〕等が挙げられる
。

これらの各成分の配合割合は、ポリブタジエン１００重
量部に対し、ヒンダードアミンが０．０１〜２重型部で
あることが好ましい。０．０１重量部以下では効果が十
分発揮されず、２重量部を超過した場合は、それ以上の
効果が期待できず、毒性を生じるおそれもあり実用的で
ない。

本発明の組成物には、他の付加的成分を添加することが
できる。付加的成分としては、通常用いられる、酸化防
止剤、透明化剤、核剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止
剤、Ｒ料、過酸化物、金属石鹸類等の分散剤、中和剤等
が挙げられる。

酸化防止剤の例としては、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−トルエン、テトラキス〔メチレン−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］メタンなどがあるが、これらは、Ｔ線
照射時の黄変の原因となるので少量添加が望ましい。

また、ジステアリル−ペンタエリスリトール−ジ−フォ
スファイト、ジー（ジー（ジ−ノニルフェニル）モノ−
（ｐ−ノニルフェニル）フォスファイト等は、酸化防止
効果を有するとともに黄変改良効果をも有する。

透明化剤および核剤の例としては、ソルビトールとベン
ズアルデヒドの縮合物である１、３．２．４−ジベンジ
リデイソルビトール及びこの化合物のベンゼン環にメチ
ル、エチル、ｎ−ブチル、し−ブチルなどのアルキル基
またはメトキシ、エトキシ、プロポキシなどのアルコキ
シ基等が置換されたものがある。また、アルミニウムー
ｐ−ｔ−ブチル−ベンゾエート、芳香族酸性リン酸エス
テル誘導体等がある。

紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシ−ベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−３
°。

５′−ジー【−ブチル−フェニル）５−クロロベンゾト
リアゾール等がある。

過酸化物の例としては、ベンゾイルパーオキシ）”、１
．３４”ス（Ｌ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベン
ゼン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（Ｌ−ブチルバー
オキシフヘキサン等がある。

分散剤、中和剤としては、ステアリン酸のカルシウム、
マグネシウム、ナトリウム等の塩などが挙げられる。

滑剤は、チューブ表面にブリードされ、チューブのブロ
ッキングを防止する機能を有する。滑剤の例としては、
ポリエチレン系ワックスまたはアマイド系のものが、薬
剤吸着に影響を与えず、かつγ線照射後の変色もないこ
とから、好適に使用される。ここでポリエチレン系ワッ
クスは薬剤吸着防止能が特に高いため特に好適に使用さ
れる。

また顔料としては、群青、シアニンブルー等のブルーイ
ング剤が挙げられれる。

本発明の医療用器具は、上記組成物をロール、押出機等
の混練機で溶融混合し、射出成形、押出し成形等で医療
用器具に成形することによって得られる。一般的にはポ
リブタジェンに各添加物を配合し、ミキサー等の混合装
置で混合した後、押出機で溶融混練してベレット化し、
ペレットを用いて直接射出成形あるいは押出し成形し成
形物に加工する。成形品は医療用器具に組立て、包装し
、放射線滅菌に供する。放射線としては、好ましくはコ
バルト６０線源によるγ線が用いられる。照射量として
は５メガラド以下、好ましくは０．５〜４メガラドであ
り、過度の照射は成形品の劣化をでもたらすので、避け
ることが好ましい。照射は真空中、窒素等の不活性気体
中、または空気中のいずれでもよく、温度は８０°Ｃ以
下、好ましくは常温以下で行われる。

本発明によって得られる耐放射線性医療用器具の例とし
ては特に液体搬送用チューブを挙げることができ、その
他、注射筒、注射針の針基、輸液・輸血セット、採血器
具、輸液剤を収容した輸液バック等が挙げられるが、こ
れに限定されるものではない。尚具体的には薬剤を含む
液体と接触すべき部分を有するものであるときに本発明
の組成物を使用する意味がある。

次に好適な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明す
る。

〔実施例１〕 シンジオタクチック１．２ポリブタジエン（商品名ＪＳ
Ｒ−ＲＢ８１０日本合成ゴム社製）に、ヒンダードアミ
ンとして（２，２，６，６−チトラメチルー４−ビベリ
ジルＨ，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（
商品名　ＭＡＲＫ−ＬＡ−５７、アデカ・アーガス化学
社製）を重量比にして０．３％添加し、押出機にて外径
３．３鴫、内径２．１ｍｎのチューブ（以下チューブ１
という。）を作成した。

〔実施例２〕 （２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１
．２．３゜４−ブタンテトラカルボキシレートの代わり
にポリ（（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル
）イミノ−１，３゜５−トリアジン−２，４−ジイμ）
　　（２，２，６，６−チトラメヂルー４−ピペリジル
）イミノ）へキサメチレン（（２゜２．６．６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）イミノ）〕（商品名　ＣＨＩ
ＭＡＳＳＯＲＢ９４４日本チバガイギー社製）を重量比
にして０．３χ添加する以外は実施例１と同様にして、
実施例１と同サイズのチューブ（以下チューブ２という
。）を得た。

〔実施例３〕 （２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１
．２，３゜４−ブタンテトラカルボキシレートの代わり
にポリ（（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル
）イミノ−１，３゜５−トリアジン−２，４−ジイμ）
　　（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）イミノ）へキサメチレン（（２゜２．６．６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）イミノ）〕を重量比にして０
．１％添加する以外は実施例１と同様にして、実施例１
と同サイズのチューブ（以下チューブ３という。）を得
た。

〔実施例４〕 シンジオタクチック１．２ポリブタジエンに（２，２゜
６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３．
４−ブタンテトラカルボキシレートを重量比にして０．
３％添加し、さらに滑剤としてパラフィンワックス（商
品名　Ｓ　Ｐ　−０１４５日本精蝋社製）を、シンジオ
タクチック１．２ポリブタジエンに対する重量比にして
０．５％添加し、実施例１と同サイズのチューブ（以下
チューブ４という。）を得た。

〔実施例５〕 シンジオタクチック１．２ポリブタジエンにポリ（（６
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミへ１，
３゜５−トリアジン−２，４−ジイμ）　　（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）へキ
サメチレン（（２゜２．６．６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ）〕を重量比にして０．３％添加し、
さらに滑剤として９・オクタデカンアマイド（Ｃ１（、
（ＣＩ＋□）　？Ｃｌ１＝ＣＩ　（Ｃ８ｔ）　ＴＣＯＮ
ＩＩ□〕（商品名　へＲＭＩ０．０ライオンアクゾ社製
）を、シンジオタクチック１．２ポリブタジエンに対す
る重量比にして０．５χ添加し、実施例１と同サイズの
チューブ（以下チューブ５という。）を得た。

〔比較例１〕 （２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１
．２．３゜４−ブタンテトラカルボキシレートを添加し
ない以外は、実施例Ｉ同様にして、実施例１と同サイズ
のチューブ（以下チェープロという。）を得た。

以上６種類のチューブに対しては、大気雰囲気下におい
て以下の条件にてＴ線を照射した。

・線　源・・・コバルト６０ ・照射量・・・２メガラド 〔比較例２〕 軟質ポリ塩化ビニルを材・料として押出機にて実施例１
と同サイズのチューブ（以下チューブ７という。）を得
た。

（比較例３〕 エチレン−酢酸ビニル共重合体を材料として押出機にて
実施例１と同サイズのチューブ（以下チューブ８という
。）を得た。

〔比較例４〕 スチレン系エラストマー（カリフレックスＴＲ１１０２
シェル化学社製）を材料として押出機にて実施例１と同
サイズのチューブ（以下チューブ９という、）を得た。

このようにして得られた９種類のチューブに対し、以下
の実験を行った。

■　薬剤吸着性実験 チューブ６を除く８種類のチューブの内面部分（１０ｃ
＋ｓ　ｘ　１０ｃｍ　）に、５０ｕｇ／ｄのニトログリ
セリン溶液を１０分間接触させ、ニトログリセリンの残
存率を液体クロマトグラフィー機（話法社製）で定量し
、算出した。表１にその結果を示す。

以　　下　　余　　白 表１　ニトログリセリン残存率 表１から明らかなように、比較例に比べて本発明に係る
チューブすべてが高い薬剤吸着抑制効果を示した。

■　Ｔ線照射後の着色実験 各チューブのＴ照射後の着色程度を目視によて判定した
。

その結果、チューブ６はかなり黄変していたが、チュー
ブ１ないし５のいずれもがわずかに黄変しているだけで
あった。また経時的にチューブｌないし５のいずれもが
脱色する傾向を示した。

■　内面ブロッキング性 クレンメにて各チューブの略中央部分を押圧し、２４時
間放置した後、クレンメを解除したところ、チューブ６
は１分間以上閉塞したままであった。−古本発明にかか
るチューブ４．５はいずれもが即座に押圧前の形状に戻
った。

■　溶出物試験 各チューブから１５ｇの小片を切り取り、蒸留水１５０
ｄで３０分間煮沸した後、蒸留水を加えて１５０／ｄと
し、これを試験液とした。

試験液１０ａｆｔの中和に要する０、０ＩＮ過マンガン
酸カリウム（にＭｎ０４）の消費量および試験液のｐｌ
＋を測定した０表２に、コントロールとしての蒸留水の
中和に要する消費量およびｐＨを基準値としたときの値
を示す。また比較例２のＰｖＣ製チューブからも同サイ
ズの小片を切り取り、同様の測定に供した。

以下余白 表２溶出物実験 表２に示されるように、本発明のチューブからの問題と
なる溶出量は極めて低レベルであることがわかる。

〔発明の効果］ 本発明によって堤供されるポリブタジェン組成物は極性
基をほとんど持たないため、ニトログリセリン等の脂溶
製薬剤成分を吸着しにくいという効果を有する。このた
め薬剤を含有する液体を体内に投与するためのチューブ
や、内部に薬剤を含有する液体を収容したバック等の材
料に好適に使用できる。また十分な柔軟性を有するため
に、チューブ等、その形状に変形を要するものの材料に
特に好適に用いることができる。また安定剤としてヒン
ダードアミンを含有しているため、放射線を照射しても
着色することがなく、また変質・劣化することもないた
め、放射線滅菌が必要な医療用器具の材料として特に好
適に用いることができる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリブタジエン１００重量部にヒンダードアミン
   ０．０１〜２重量部を含有してなる耐放射線性ポリブタ
   ジエン組成物。
2. （２）さらに滑剤が配合されてなる請求項１記載の耐放
   射線性ポリブタジエン組成物。
3. （３）ヒンダードアミンの分子量が７００〜１０，００
   ０である請求項１または２に記載の耐放射線性ポリブタ
   ジエン組成物。
4. （４）滑剤が飽和炭化水素系またはアマイド系である請
   求項１ないし３のいずれかに記載の耐放射線性ポリブタ
   ジエン組成物。
5. （５）請求項１ないし４のいずれかに記載の耐放射線性
   ポリブタジエン組成物から成形され、放射線滅菌された
   医療用器具。
6. （６）薬剤を含む液体を収容してなる請求項５記載の医
   療用器具。
7. （７）薬剤を含む液体と接触すべき部分を有してなる請
   求項５記載の医療用器具。
8. （８）液体搬送用チューブである請求項７記載の医療用
   器具。