JPS6361038A - 耐放射線性ポリオレフイン組成物 - Google Patents
耐放射線性ポリオレフイン組成物Info
- Publication number
- JPS6361038A JPS6361038A JP20624886A JP20624886A JPS6361038A JP S6361038 A JPS6361038 A JP S6361038A JP 20624886 A JP20624886 A JP 20624886A JP 20624886 A JP20624886 A JP 20624886A JP S6361038 A JPS6361038 A JP S6361038A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- radiation
- polyolefin
- examples
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野１
本発明は、ポリオレフィン組成物に関し、特にγ線等の
放射線照射による劣化の少ない耐放射線性ポリオレフィ
ン組成物に関するものである。 （従来の技術］ ポリプロピレン等のポリオレフィンは、その成形品が医
療器具などとして使用される場合、殺菌を目的としてγ
線照射等をされることがある。ポリオレフィンはそれ自
体放射線により分子鎖が切断され易く、その際、該成形
品はγ線により劣化を起こし、そのためクラックの発生
や黄変等の問題を起こし、実用上問題があった。 このようなγ線照射によるポリオレフィンの劣化を防止
する手法としては、特開昭５５−１９１９９号公報に示
されるようにヒンダードアミンを添加剤に使用する例が
あるが、γ線照射後の経時劣化の点ではなお満足のいく
ものとは言えない、また、特開昭５８−４９７３７号お
よび同５Ｂ−１８５８５５号各明細書には、それぞれ特
定の構造を有するヒンダードアミンとフェノール系化合
物等を組合せて使用することによりある程度の耐γ線性
が得られることが開示されている。 【発明が解決しようとする問題点１ 本発明は、ポリオレフィンにリン系酸化防止剤およびヒ
ンダードアミン系安定剤の他に特殊化合物を配合するこ
とによりγ線の照射に対して耐性を有するポリオレフィ
ン組成物を提供しようとするものである。 【問題点を解決するための手段】 発明者等は、この問題につき鋭意検討をした結果、特定
の酸化防止剤に特定の化合物を配合することにより得ら
れたポリオレフィン組成物が、γ線照射による経時劣化
の防止に有効であり、かつ、着色、物性等の悪化も少な
いことを見い出し本発明を完成した。 即ち本発明は、ポリオレフィン１００重量部に下記（Ａ
）〜（Ｃ）にて示される化合物を配合してなることを特
徴とする耐放射線照射性ポリオレフィン組成物である。 （Ａ）芳香族亜リン酸エステル系酸化防止剤および芳香
族ホスフォナイト系酸化防止剤から選ばれた少なくとも
１種を０．０１〜０．５重量部（Ｂ） ヒンダードア
ミン型安定剤を０．０１−０．５重量部、 （Ｃ）下記構造を有するフェニルエーテル化合物を０．
０３〜１５重量部。 但し、ここでａは １−４の整数、層は０または１、ｎ
は０〜２の整数、Ｒは炭素数３〜４ｏのアルキル基また
はシクロアルキル基を示す。 本発明で用いることのできるポリオレフィンとしては、
エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、
４−メチルペンテン、ヘプテン、オクテン等のα−オレ
フィンの単独あるいは共重合体；これらα−オレフィン
の過半重量と酢酸ビニル等のビニルエステル、アクリル
酸や無水マレイン酸やメタクリル酸メチル等の不飽和有
機酸類（塩、アミド、アミンも含む）、ビニルトリメト
キシシラン等のビニルシランなどとのランダム。 ブロックあるいはグラフト共重合体；もしくはこれら重
合体の塩素化、スルホン化、酸化等の変性処理されたも
の等を挙げることができる。 具体的には、例えば低、中あるいは高密度ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン・プロピレン
ランダムあるいはブロック共重合体、エチレンφプロピ
レン・ブテン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、エ
チレン・４−メチルペンテン共重合体、プロピレン・ヘ
キセン共重合体、プロピレン・ヘキセンφブテン共重合
体などである。 これら重合体の中で、特に本発明の効果の顕著なものは
、ポリプロピレン、プロピレン・エチレンランダムある
いはブロック共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン
共重合体等のプロピレン系重合体である。 本発明で用いられる化合物（Ａ）の例としては、（ａ）
）リス−（ミックスト−モノおよびジ−ノニルフェ
ニル）−ホスファイト （ｂ）トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ポ
スファイト （Ｃ）ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジホスファイト （ｄ） １，１．３−トリス（２−メチル−４−ジー
トリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブ
タン（ｅ） ４．４”−ブチリデン−ビス（３−メチル
−６−を−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ポスファ
イ ト （ｆ）ビス（２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトール−ジ−ポスファイト （ｇ）テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
４゜４−ビフェニレン−ジ−ホスフォナイトなどが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。 本発明で用いられる化合物（Ｂ）の例としては、（ｈ）
２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，８
，＄−ペンタメチル−４−ピペリジル） （ｉ）ポリ（（８−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）イミノ−１，３，５−）リアジン−２，４−ジイ
ル）（（２゜２．８．８−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ）へキサメチレン（（２，２，６，Ｅｌ−テ
トラメチル−４−ピペリジル）イミノ）１ 既存化学物質Ｎｏ、（７）−２１７０ （Ｄコハク酸ジメチル−１−（２−とドロキシエチル）
−４−ヒドロキシ−２，２，８，８−テトラメチルピペ
リジン重縮合物 （ｋ）テトラキス（２，２，８，８−テトラメチル−４
−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート （１）トリス（２，２，８，８−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−トリデシル−１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシレート （ｆｆｉ）ビス−（２，２，８，Ｂ−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート （ｎ）トリス（１，２，２，８，６−ベンタメチルー４
−ピペリジル）−トリデシル−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート （ｏ） Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，８，１ｌｌ−テトラ
メチル−４ピペリジル）へキサメチレンジアミンと１．
２−ジ−ブロモエタンとの縮合物 （ｐ）ポリ−［２−Ｎ、Ｎ’−ジ（２，２，８，８−テ
トラメチル−４−ピペリジル）ヘキサンジアミン−４−
（トモルフィリノ）シムトリアジン】 などが好例であるが、好ましくは分子量が５００以上の
ものが良い。 本発明で用いられるフェニルエーテル化合物（Ｃ）の例
としては、 （９）αｏ、、：、、ｏ１０ｒｏｃｆｏつなどが挙げら
れる。ここでＲはフルキル基であり、炭素数１２．１３
．１Ｂ、 １８．２２のものなどが好例である。これら
の化合物は松材石油研究所よりモレスコハイラッドシリ
ーズの商品名で耐放射線性潤滑油として市販されている
ものを利用することができる。 これら化合物（Ａ） 、 （Ｂ）および（Ｃ）の配合量
は、ポリオレフィン１００重量部に対して（Ａ）が０．
０１〜０．５重量部、好ましくは０．０３〜０．３重量
部、（Ｂ）が０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．
０３〜０．３重量部、および（Ｃ）が０．０３〜１５重
量部、好ましくは０．０５〜ｌＯ重量部である。それぞ
れの配合量が上記範囲未満では十分効果が発揮されず、
超過ではブリード、着色の問題を生ずるおそれがあり、
かつ、コスト面で実際的でない。 本発明組成物には、本発明の効果を損なわない限り、他
の付加的成分を添加することができる。 付加的成分としては、通常用いられる耐化防止剤、透明
化剤、核材、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、アンチ
ブロッキング剤、無滴剤、顔料、過酸化物、架橋助剤、
金属石ケン類等の分散剤。 中和剤等である。 酸化防止剤の例としては、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−トルエン、テトラキス［メチレン−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートコメタンなどがあるが、これらはγ線照
射時の黄変の原因となるので少量添加が望ましい。 また、ジステアリル−ペンタニルスリトール−ジ−ホス
ファイトは添加しても差支えないばかりか、黄変改良効
果さえある。その他、ジ−テトラデシル−３，３°−チ
オ−ジプロピオネート、ジステアリル−チオ−ジプロピ
オネート、ラウリル−ステアリル−チオ−ジプロピオネ
ート、テトラキス−（メチレン−３−ドデシルチオプロ
ピオネート）メタン等の硫黄系酸化防止剤を添加しても
良い。 透明化剤および核剤の例としては、ソルビトールとベン
ズアルデヒドの縮合物である１、３，２．４−ジベンジ
リデンソルビトールおよびこの化合物のベンゼン環にメ
チル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−プチルなどのアルキル
基またはメトキシ、エトキシ、プロポキシなどのアルコ
キシ基等が置換されたものがある。また、アルミニウム
ーｐ−ｔ−ブチル−ベンゾエート、芳香族酸性リン酸エ
ステル誘導体などがある。 紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシ−ベンゾフェノン、２− （２−ヒドロキシ−３
°、５’−シー ｔ−）−Ｆ−ルーフェニル）５−クロ
ロベンゾトリアゾールなどがある。 過酸化物の例としては、ベンゾイルペルオキシド、１．
３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼ
ン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキサンなどがある。 架橋助剤の例としては、トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルシアヌレート、シアリル（イソ）シアヌレー
トなどがある。 分散剤、中和剤としては、ステアリン酸のカルシウム、
マグネシウム、ナトリウム等の塩などが挙げられる。 本発明組成物の製造は、パウダー状あるいはペレット状
のポリオレフィンに上記必須成分のほか、必要により他
の成分を添加し、ロール、ブラベンダープラストグラフ
、押出機等の混練機で溶融混練してなされる。 一般にはパウダー状のポリオレフィンに各成分を添加し
、ミキサー等の適当な混合装置にて混合後、押出機にて
溶融混練してペレット化し、このペレットを射出成形等
の成形に供するのが実際的である。各成分を混合して直
接成形しても差し支えない。 成形例としては他に圧縮成形、ブロー成形。 フィルム成形、押出しシート並びに真空成形、紡糸など
が好例である。 ［作用および効果］ 本発明のポリオレフィン組成物は、特定の酸化防止剤と
ヒンダードアミン型安定剤とに加えて特殊のフェニルエ
ーテル型化合物をポリオレフィンに配合したことにより
、放射線に対してすぐれた耐性を有するものである。ま
た、これらの添加剤の配合によって、ポリオレフィン自
体のＨａｚｅや色調は損なわれない、また、γ線の照射
によって生ずる分子量の低下の度合が少なく、衝撃強度
の低下も見られない。 本発明の効果の発現については、いろいろ考えることが
出来る。即ち、前記したように、化合物（Ａ） 、 （
Ｂ）の中の特定の化合物の組合わせについては、ある程
度の耐放射線効果があることは知られている。また、化
合物（Ｃ）については、それ自身に耐放射線性があるこ
とが知られている。しかしながら、これら３成分を組合
わせることにより本発明の著しく優れた耐放射線性のポ
リオレフィン組成物を得ることが出来ることは意外なこ
とである。 本発明の組成物が耐性を示す放射線としては、Ｘ線、α
線、β線、γ線のいずれもがその対象となる。 本発明組成物は、耐放射線性を有しているので、シリン
ジ、輸液、輸血セット、採血器具さらには又ｍ維製品、
衣料品、理化実験用具等への応用が可能である。また原
子力施設内のケーブル、配線材、絶縁材、パツキン、さ
らにはまた、放射能汚染された所で使用される車、ロボ
ット等の部品に利用でき、また、食品包装用にフィルム
や容器等への応用も可能である。 ［実施例］ 以下の実施例および比較例において用いられた添加剤は
次のものである。 化合物（Ａ） （Ｃ）ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジホスファイト （ｄ） １，１．３−トリス（２−メチル−４−ジー
トリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブ
タン化合物（Ｂ） （ｉ）ポリ（（８−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）イミノ−１，３，５−）リアジン−２，４−ジイ
ル）（（２゜２．８．８−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ）へキサメチレン（（２，２，８，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ）】 既存化学物質Ｎｏ、（７）−２１７０ （Ｄコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）
−４−ヒドロキシ−２，２，８，１３−テトラメチルピ
ペ１ノジン重縮合物 （鵬）ビス−（２，２，８，８−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート 化合物（Ｃ） のＲの炭素数が１８のもの（松材石油研究所製、モレス
コノ−イラツド Ｒｉ−ｔｔｓ）その他の添加剤 Ｃａ５Ｔ ： ステアリン酸カルシウムＩＲＩＯＩＯ：
テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン ＧＡＩ’ｌＤ：１，３，２．４−ジーＰ−／Ｉチルヘン
シリプアー’）ｋビトール 実施例１〜６、比較例１〜５ メルトフローレイト（ＭＦＲ） ５ ｇ／１０分、エチ
レン含量３重量２のプロピレン・エチレンランダム共重
合体１００重量部に上記化合物を第１表に記載さ−また
添加量で配合し、ヘンシェルミキサーにて攬１混合した
後、押出機（２３０℃設定）にて溶融混練し、ペレット
化した。このペレットを射出成形機にかけ（２４０℃設
定）２■■厚のシートを作成した。 二のシートをコバルト−８０線源にて、平均２．８ Ｍ
ｒ】ｄのγ線を当てた。得られた試片につき、カラーマ
シンにより ｂ値を、メルトインデクサ−（２３０℃２
．１１３ｋｇ加重）にて、ＭＦＲを測定し、８０℃オー
ブンに １週間入れた後のブリードを目視にて判定した
。また、フラットダート衝撃試験機にて破壊時の衝撃吸
収エネルギーを測定した（ＦＤＩＴ）、また、照射前の
試片については、ヘイズメータにてヘイズを測定した。 さらに、試片を１２０℃オーブンに入れて脆化時間を測
定した。 （ＢＰ）比較例についても同様な方法にて試
験をした。 配合を第１表、結果を第２表に示す。 これら実験例により、本特許のポリオレフィン組成物か
ら得られた製品は、ポリオレフィンの透明性に影響を与
えることもなく、γ線照射後の色相１分子量、衝撃強度
等の改良効果が認められることが明白である。
放射線照射による劣化の少ない耐放射線性ポリオレフィ
ン組成物に関するものである。 （従来の技術］ ポリプロピレン等のポリオレフィンは、その成形品が医
療器具などとして使用される場合、殺菌を目的としてγ
線照射等をされることがある。ポリオレフィンはそれ自
体放射線により分子鎖が切断され易く、その際、該成形
品はγ線により劣化を起こし、そのためクラックの発生
や黄変等の問題を起こし、実用上問題があった。 このようなγ線照射によるポリオレフィンの劣化を防止
する手法としては、特開昭５５−１９１９９号公報に示
されるようにヒンダードアミンを添加剤に使用する例が
あるが、γ線照射後の経時劣化の点ではなお満足のいく
ものとは言えない、また、特開昭５８−４９７３７号お
よび同５Ｂ−１８５８５５号各明細書には、それぞれ特
定の構造を有するヒンダードアミンとフェノール系化合
物等を組合せて使用することによりある程度の耐γ線性
が得られることが開示されている。 【発明が解決しようとする問題点１ 本発明は、ポリオレフィンにリン系酸化防止剤およびヒ
ンダードアミン系安定剤の他に特殊化合物を配合するこ
とによりγ線の照射に対して耐性を有するポリオレフィ
ン組成物を提供しようとするものである。 【問題点を解決するための手段】 発明者等は、この問題につき鋭意検討をした結果、特定
の酸化防止剤に特定の化合物を配合することにより得ら
れたポリオレフィン組成物が、γ線照射による経時劣化
の防止に有効であり、かつ、着色、物性等の悪化も少な
いことを見い出し本発明を完成した。 即ち本発明は、ポリオレフィン１００重量部に下記（Ａ
）〜（Ｃ）にて示される化合物を配合してなることを特
徴とする耐放射線照射性ポリオレフィン組成物である。 （Ａ）芳香族亜リン酸エステル系酸化防止剤および芳香
族ホスフォナイト系酸化防止剤から選ばれた少なくとも
１種を０．０１〜０．５重量部（Ｂ） ヒンダードア
ミン型安定剤を０．０１−０．５重量部、 （Ｃ）下記構造を有するフェニルエーテル化合物を０．
０３〜１５重量部。 但し、ここでａは １−４の整数、層は０または１、ｎ
は０〜２の整数、Ｒは炭素数３〜４ｏのアルキル基また
はシクロアルキル基を示す。 本発明で用いることのできるポリオレフィンとしては、
エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、
４−メチルペンテン、ヘプテン、オクテン等のα−オレ
フィンの単独あるいは共重合体；これらα−オレフィン
の過半重量と酢酸ビニル等のビニルエステル、アクリル
酸や無水マレイン酸やメタクリル酸メチル等の不飽和有
機酸類（塩、アミド、アミンも含む）、ビニルトリメト
キシシラン等のビニルシランなどとのランダム。 ブロックあるいはグラフト共重合体；もしくはこれら重
合体の塩素化、スルホン化、酸化等の変性処理されたも
の等を挙げることができる。 具体的には、例えば低、中あるいは高密度ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン・プロピレン
ランダムあるいはブロック共重合体、エチレンφプロピ
レン・ブテン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、エ
チレン・４−メチルペンテン共重合体、プロピレン・ヘ
キセン共重合体、プロピレン・ヘキセンφブテン共重合
体などである。 これら重合体の中で、特に本発明の効果の顕著なものは
、ポリプロピレン、プロピレン・エチレンランダムある
いはブロック共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン
共重合体等のプロピレン系重合体である。 本発明で用いられる化合物（Ａ）の例としては、（ａ）
）リス−（ミックスト−モノおよびジ−ノニルフェ
ニル）−ホスファイト （ｂ）トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ポ
スファイト （Ｃ）ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジホスファイト （ｄ） １，１．３−トリス（２−メチル−４−ジー
トリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブ
タン（ｅ） ４．４”−ブチリデン−ビス（３−メチル
−６−を−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ポスファ
イ ト （ｆ）ビス（２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトール−ジ−ポスファイト （ｇ）テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
４゜４−ビフェニレン−ジ−ホスフォナイトなどが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。 本発明で用いられる化合物（Ｂ）の例としては、（ｈ）
２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，８
，＄−ペンタメチル−４−ピペリジル） （ｉ）ポリ（（８−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）イミノ−１，３，５−）リアジン−２，４−ジイ
ル）（（２゜２．８．８−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ）へキサメチレン（（２，２，６，Ｅｌ−テ
トラメチル−４−ピペリジル）イミノ）１ 既存化学物質Ｎｏ、（７）−２１７０ （Ｄコハク酸ジメチル−１−（２−とドロキシエチル）
−４−ヒドロキシ−２，２，８，８−テトラメチルピペ
リジン重縮合物 （ｋ）テトラキス（２，２，８，８−テトラメチル−４
−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート （１）トリス（２，２，８，８−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−トリデシル−１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシレート （ｆｆｉ）ビス−（２，２，８，Ｂ−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート （ｎ）トリス（１，２，２，８，６−ベンタメチルー４
−ピペリジル）−トリデシル−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート （ｏ） Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，８，１ｌｌ−テトラ
メチル−４ピペリジル）へキサメチレンジアミンと１．
２−ジ−ブロモエタンとの縮合物 （ｐ）ポリ−［２−Ｎ、Ｎ’−ジ（２，２，８，８−テ
トラメチル−４−ピペリジル）ヘキサンジアミン−４−
（トモルフィリノ）シムトリアジン】 などが好例であるが、好ましくは分子量が５００以上の
ものが良い。 本発明で用いられるフェニルエーテル化合物（Ｃ）の例
としては、 （９）αｏ、、：、、ｏ１０ｒｏｃｆｏつなどが挙げら
れる。ここでＲはフルキル基であり、炭素数１２．１３
．１Ｂ、 １８．２２のものなどが好例である。これら
の化合物は松材石油研究所よりモレスコハイラッドシリ
ーズの商品名で耐放射線性潤滑油として市販されている
ものを利用することができる。 これら化合物（Ａ） 、 （Ｂ）および（Ｃ）の配合量
は、ポリオレフィン１００重量部に対して（Ａ）が０．
０１〜０．５重量部、好ましくは０．０３〜０．３重量
部、（Ｂ）が０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．
０３〜０．３重量部、および（Ｃ）が０．０３〜１５重
量部、好ましくは０．０５〜ｌＯ重量部である。それぞ
れの配合量が上記範囲未満では十分効果が発揮されず、
超過ではブリード、着色の問題を生ずるおそれがあり、
かつ、コスト面で実際的でない。 本発明組成物には、本発明の効果を損なわない限り、他
の付加的成分を添加することができる。 付加的成分としては、通常用いられる耐化防止剤、透明
化剤、核材、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、アンチ
ブロッキング剤、無滴剤、顔料、過酸化物、架橋助剤、
金属石ケン類等の分散剤。 中和剤等である。 酸化防止剤の例としては、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−トルエン、テトラキス［メチレン−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートコメタンなどがあるが、これらはγ線照
射時の黄変の原因となるので少量添加が望ましい。 また、ジステアリル−ペンタニルスリトール−ジ−ホス
ファイトは添加しても差支えないばかりか、黄変改良効
果さえある。その他、ジ−テトラデシル−３，３°−チ
オ−ジプロピオネート、ジステアリル−チオ−ジプロピ
オネート、ラウリル−ステアリル−チオ−ジプロピオネ
ート、テトラキス−（メチレン−３−ドデシルチオプロ
ピオネート）メタン等の硫黄系酸化防止剤を添加しても
良い。 透明化剤および核剤の例としては、ソルビトールとベン
ズアルデヒドの縮合物である１、３，２．４−ジベンジ
リデンソルビトールおよびこの化合物のベンゼン環にメ
チル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−プチルなどのアルキル
基またはメトキシ、エトキシ、プロポキシなどのアルコ
キシ基等が置換されたものがある。また、アルミニウム
ーｐ−ｔ−ブチル−ベンゾエート、芳香族酸性リン酸エ
ステル誘導体などがある。 紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシ−ベンゾフェノン、２− （２−ヒドロキシ−３
°、５’−シー ｔ−）−Ｆ−ルーフェニル）５−クロ
ロベンゾトリアゾールなどがある。 過酸化物の例としては、ベンゾイルペルオキシド、１．
３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼ
ン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキサンなどがある。 架橋助剤の例としては、トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルシアヌレート、シアリル（イソ）シアヌレー
トなどがある。 分散剤、中和剤としては、ステアリン酸のカルシウム、
マグネシウム、ナトリウム等の塩などが挙げられる。 本発明組成物の製造は、パウダー状あるいはペレット状
のポリオレフィンに上記必須成分のほか、必要により他
の成分を添加し、ロール、ブラベンダープラストグラフ
、押出機等の混練機で溶融混練してなされる。 一般にはパウダー状のポリオレフィンに各成分を添加し
、ミキサー等の適当な混合装置にて混合後、押出機にて
溶融混練してペレット化し、このペレットを射出成形等
の成形に供するのが実際的である。各成分を混合して直
接成形しても差し支えない。 成形例としては他に圧縮成形、ブロー成形。 フィルム成形、押出しシート並びに真空成形、紡糸など
が好例である。 ［作用および効果］ 本発明のポリオレフィン組成物は、特定の酸化防止剤と
ヒンダードアミン型安定剤とに加えて特殊のフェニルエ
ーテル型化合物をポリオレフィンに配合したことにより
、放射線に対してすぐれた耐性を有するものである。ま
た、これらの添加剤の配合によって、ポリオレフィン自
体のＨａｚｅや色調は損なわれない、また、γ線の照射
によって生ずる分子量の低下の度合が少なく、衝撃強度
の低下も見られない。 本発明の効果の発現については、いろいろ考えることが
出来る。即ち、前記したように、化合物（Ａ） 、 （
Ｂ）の中の特定の化合物の組合わせについては、ある程
度の耐放射線効果があることは知られている。また、化
合物（Ｃ）については、それ自身に耐放射線性があるこ
とが知られている。しかしながら、これら３成分を組合
わせることにより本発明の著しく優れた耐放射線性のポ
リオレフィン組成物を得ることが出来ることは意外なこ
とである。 本発明の組成物が耐性を示す放射線としては、Ｘ線、α
線、β線、γ線のいずれもがその対象となる。 本発明組成物は、耐放射線性を有しているので、シリン
ジ、輸液、輸血セット、採血器具さらには又ｍ維製品、
衣料品、理化実験用具等への応用が可能である。また原
子力施設内のケーブル、配線材、絶縁材、パツキン、さ
らにはまた、放射能汚染された所で使用される車、ロボ
ット等の部品に利用でき、また、食品包装用にフィルム
や容器等への応用も可能である。 ［実施例］ 以下の実施例および比較例において用いられた添加剤は
次のものである。 化合物（Ａ） （Ｃ）ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジホスファイト （ｄ） １，１．３−トリス（２−メチル−４−ジー
トリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブ
タン化合物（Ｂ） （ｉ）ポリ（（８−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）イミノ−１，３，５−）リアジン−２，４−ジイ
ル）（（２゜２．８．８−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ）へキサメチレン（（２，２，８，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ）】 既存化学物質Ｎｏ、（７）−２１７０ （Ｄコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）
−４−ヒドロキシ−２，２，８，１３−テトラメチルピ
ペ１ノジン重縮合物 （鵬）ビス−（２，２，８，８−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート 化合物（Ｃ） のＲの炭素数が１８のもの（松材石油研究所製、モレス
コノ−イラツド Ｒｉ−ｔｔｓ）その他の添加剤 Ｃａ５Ｔ ： ステアリン酸カルシウムＩＲＩＯＩＯ：
テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン ＧＡＩ’ｌＤ：１，３，２．４−ジーＰ−／Ｉチルヘン
シリプアー’）ｋビトール 実施例１〜６、比較例１〜５ メルトフローレイト（ＭＦＲ） ５ ｇ／１０分、エチ
レン含量３重量２のプロピレン・エチレンランダム共重
合体１００重量部に上記化合物を第１表に記載さ−また
添加量で配合し、ヘンシェルミキサーにて攬１混合した
後、押出機（２３０℃設定）にて溶融混練し、ペレット
化した。このペレットを射出成形機にかけ（２４０℃設
定）２■■厚のシートを作成した。 二のシートをコバルト−８０線源にて、平均２．８ Ｍ
ｒ】ｄのγ線を当てた。得られた試片につき、カラーマ
シンにより ｂ値を、メルトインデクサ−（２３０℃２
．１１３ｋｇ加重）にて、ＭＦＲを測定し、８０℃オー
ブンに １週間入れた後のブリードを目視にて判定した
。また、フラットダート衝撃試験機にて破壊時の衝撃吸
収エネルギーを測定した（ＦＤＩＴ）、また、照射前の
試片については、ヘイズメータにてヘイズを測定した。 さらに、試片を１２０℃オーブンに入れて脆化時間を測
定した。 （ＢＰ）比較例についても同様な方法にて試
験をした。 配合を第１表、結果を第２表に示す。 これら実験例により、本特許のポリオレフィン組成物か
ら得られた製品は、ポリオレフィンの透明性に影響を与
えることもなく、γ線照射後の色相１分子量、衝撃強度
等の改良効果が認められることが明白である。
Claims (1)
- （１）ポリオレフィン１００重量部に下記（Ａ）〜（Ｃ
）にて示される化合物を配合してなることを特徴とする
耐放射線性ポリオレフィン組成物。 （Ａ）芳香族亜リン酸エステル系酸化防止剤および芳香
族ホスフォナイト系酸化防止剤から選ばれた少なくとも
１種を０．０１〜０．５重量部 （Ｂ）ヒンダードアミン型安定剤を０．０１〜０．５重
量部 （Ｃ）下記構造を有するフェニルエーテル化合物を０．
０３〜１５重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでｌは１〜４の整数、ｍは０または１、ｎは０〜
２の整数、Ｒは炭素数３〜４０のアルキル基またはシク
ロアルキル基を示す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20624886A JPS6361038A (ja) | 1986-09-02 | 1986-09-02 | 耐放射線性ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20624886A JPS6361038A (ja) | 1986-09-02 | 1986-09-02 | 耐放射線性ポリオレフイン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6361038A true JPS6361038A (ja) | 1988-03-17 |
Family
ID=16520188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20624886A Pending JPS6361038A (ja) | 1986-09-02 | 1986-09-02 | 耐放射線性ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6361038A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6395245A (ja) * | 1986-10-09 | 1988-04-26 | Tokuyama Soda Co Ltd | ポリプロピレン組成物 |
| JPH02153953A (ja) * | 1988-12-06 | 1990-06-13 | Tonen Sekiyukagaku Kk | 耐放射線性ポリオレフィン組成物 |
| JPH03259940A (ja) * | 1990-03-09 | 1991-11-20 | Ube Ind Ltd | 食品容器用ポリプロピレン組成物 |
| US5281378A (en) * | 1990-02-05 | 1994-01-25 | Hercules Incorporated | Process of making high thermal bonding fiber |
| KR19990039402A (ko) * | 1997-11-12 | 1999-06-05 | 남창우 | 전자선조사에 의한 선형저밀도 폴리에틸렌 수지의 개질방법 |
| US9920274B2 (en) | 2015-02-09 | 2018-03-20 | Moresco Corporation | Lubricant composition, use thereof and aliphatic ether compound |
| CN114044967A (zh) * | 2021-10-22 | 2022-02-15 | 金发科技股份有限公司 | 一种耐伽玛辐照透明聚丙烯组合物及其制备方法和应用 |
-
1986
- 1986-09-02 JP JP20624886A patent/JPS6361038A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6395245A (ja) * | 1986-10-09 | 1988-04-26 | Tokuyama Soda Co Ltd | ポリプロピレン組成物 |
| JPH02153953A (ja) * | 1988-12-06 | 1990-06-13 | Tonen Sekiyukagaku Kk | 耐放射線性ポリオレフィン組成物 |
| US5281378A (en) * | 1990-02-05 | 1994-01-25 | Hercules Incorporated | Process of making high thermal bonding fiber |
| JPH03259940A (ja) * | 1990-03-09 | 1991-11-20 | Ube Ind Ltd | 食品容器用ポリプロピレン組成物 |
| KR19990039402A (ko) * | 1997-11-12 | 1999-06-05 | 남창우 | 전자선조사에 의한 선형저밀도 폴리에틸렌 수지의 개질방법 |
| US9920274B2 (en) | 2015-02-09 | 2018-03-20 | Moresco Corporation | Lubricant composition, use thereof and aliphatic ether compound |
| CN114044967A (zh) * | 2021-10-22 | 2022-02-15 | 金发科技股份有限公司 | 一种耐伽玛辐照透明聚丙烯组合物及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS631981B2 (ja) | ||
| US5834541A (en) | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom | |
| US5994436A (en) | Ductile gamma radiation resistant polyolefin composition and articles produced therefrom | |
| KR870002104B1 (ko) | 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| JPH0551023B2 (ja) | ||
| EP0426852B2 (en) | Use of a sealed vessel for coloured food | |
| JP2007231036A (ja) | 耐放射線性を有する高透明ポリプロピレンシート形成用組成物、及びそれからなる耐放射線性及び電子線滅菌性に優れた包装体 | |
| JP2017025156A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物、及びこれを用いた医療用成形体 | |
| JP2019031609A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物、及びこれを用いた医療用成形体 | |
| JP4808419B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物並びにその組成物からなる注射器外筒 | |
| JPS5930842A (ja) | 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 | |
| US5714531A (en) | Propylene resin extruded articles | |
| JPS6234933A (ja) | 耐放射線性ポリオレフイン組成物 | |
| JPH02153953A (ja) | 耐放射線性ポリオレフィン組成物 | |
| JPH0341135A (ja) | 食品容器 | |
| JP5286629B2 (ja) | 樹脂用マスターバッチ | |
| JPH04142354A (ja) | 耐放射線性ポリオレフィンン包装材 | |
| JPH09118793A (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JP3339033B2 (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JPH0784545B2 (ja) | 放射線に対して安定なプロピレン系重合体組成物 | |
| JPH09111066A (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JPH01261443A (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JPH0784544B2 (ja) | 放射線に対して安定なプロピレン系重合体組成物 | |
| JPS58103541A (ja) | 耐放射線性ポリオレフイン組成物 | |
| JPS60190443A (ja) | 放射線に安定なポリプロピレン樹脂組成物 |