JPH0230615A - 酸化物超伝導体製造方法 - Google Patents
酸化物超伝導体製造方法Info
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- JPH0230615A JPH0230615A JP63178105A JP17810588A JPH0230615A JP H0230615 A JPH0230615 A JP H0230615A JP 63178105 A JP63178105 A JP 63178105A JP 17810588 A JP17810588 A JP 17810588A JP H0230615 A JPH0230615 A JP H0230615A
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- JP
- Japan
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- rare earth
- earth element
- oxide superconductor
- alkoxides
- solution
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- Superconductor Devices And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、Ｂａ−希土類元素−Ｃｕ−０系の酸化物超伝
導体の製造方法に関するものである。
導体の製造方法に関するものである。
（従来の技術）
従来、金属アルコキシドを原料とし、これを加水分解し
て均質な粉末を得、さらにこれを焼成することにより酸
化物系のセラミクスを得ることは知られている。この方
法によると得られる酸化物は高純度・高均質性で、低温
焼結が可能であり、また、ファイバーあるいは膜等への
成形が容易であるなどの利点がある。酸化物超伝導体に
ついても、この方法を用いた製造法が多数提案されてい
る。
て均質な粉末を得、さらにこれを焼成することにより酸
化物系のセラミクスを得ることは知られている。この方
法によると得られる酸化物は高純度・高均質性で、低温
焼結が可能であり、また、ファイバーあるいは膜等への
成形が容易であるなどの利点がある。酸化物超伝導体に
ついても、この方法を用いた製造法が多数提案されてい
る。
（発明が解決しようとする課題）
しかしこの方法によると、バリウムを含む超伝導体を製
造する場合に、バリウムアルコキシドが加水分解して生
成するＢａ （Ｏｌｌ） ２が、人気中のＣＯ□あるい
は焼成する際に残存有機物から生じるＣＯ□と反応して
容易にＢａＣ０ａが生成してしまう。このＢａＣ０＊は
反応性が低く、ａＯＯ℃以上に加熱しないと分解しない
ため、得られた粉末の焼成温度を８００℃以上の高温に
しないと所望の超伝導体結晶が得られない。このため焼
成時に粒成長を生じやすく、焼結体とした時の、臨界電
流密度が向上しない等の問題点がある。さらに、せっか
く均質な原料粉末が得られていても、ＢａＣ口、の生成
によりＢａの偏析が生じるわけであるので、組成的な均
質性が損なわれるという問題点も有している。
造する場合に、バリウムアルコキシドが加水分解して生
成するＢａ （Ｏｌｌ） ２が、人気中のＣＯ□あるい
は焼成する際に残存有機物から生じるＣＯ□と反応して
容易にＢａＣ０ａが生成してしまう。このＢａＣ０＊は
反応性が低く、ａＯＯ℃以上に加熱しないと分解しない
ため、得られた粉末の焼成温度を８００℃以上の高温に
しないと所望の超伝導体結晶が得られない。このため焼
成時に粒成長を生じやすく、焼結体とした時の、臨界電
流密度が向上しない等の問題点がある。さらに、せっか
く均質な原料粉末が得られていても、ＢａＣ口、の生成
によりＢａの偏析が生じるわけであるので、組成的な均
質性が損なわれるという問題点も有している。
（課題を解決するための手段）
本発明は、前述の問題点を解決すべくなされたものであ
り、Ｂａ−希土類元素−Ｃｕ−０系の酸化物超伝導体の
製造方法において、希土類元素とＣｕの混合アルコキシ
ド溶液をＢａｆＮＯ＊）ｚ水溶液および／またはＢａ
ｆＮＯ２）２水溶液で加水分解して調製した原料粉末を
用いることを特徴とする酸化物超伝導体製造方法を提供
するものである。
り、Ｂａ−希土類元素−Ｃｕ−０系の酸化物超伝導体の
製造方法において、希土類元素とＣｕの混合アルコキシ
ド溶液をＢａｆＮＯ＊）ｚ水溶液および／またはＢａ
ｆＮＯ２）２水溶液で加水分解して調製した原料粉末を
用いることを特徴とする酸化物超伝導体製造方法を提供
するものである。
以下、本発明の製造方法を、順を追って説明する。まず
、銅アルコキシドと希土類元素アルコキシド（以下イツ
トリウムを例として説明）が所望の酸化物超伝導体と同
じ組成比で、均一に溶剤に溶解した混合アルコキシド溶
液を調製する。
、銅アルコキシドと希土類元素アルコキシド（以下イツ
トリウムを例として説明）が所望の酸化物超伝導体と同
じ組成比で、均一に溶剤に溶解した混合アルコキシド溶
液を調製する。
銅アルコキシド、イットリウムアルコギシドとしては溶
剤に可溶であることが好ましく、メトキシド、エトキシ
ド、ｎ−プロポキシド、ｉ−プロポキシド、ｎ−ブトキ
シド、ｉ−ブトキシド、５ｅｃ−ブトキシド、 Ｌｅｒ
ｔ−ブトキシド、ｎ−ベントキシド、５ｅｅ−ベントキ
シド、１−ベントキシド、ｔｅｒ Ｌ−ベントキシド、
などの炭素数１〜６のアルコキシド、ｒたけ一般式１団
（ＣＩｌ、Ｃ１□０）ｎＲで表わされるアルコールのア
ルコキシドが好適である。ここでｎは１〜６の整数でＲ
は水素原子または炭素数 １〜１５個のアルキル基もし
くは芳香族基である。特に好ましいのは、１−プロポキ
シド、メトキシド、エトキシド、ｎ−プロポキシド、５
ｅｃ−ブトキシド、ｌ−ブトキシド、ＬｅｒＬ−ブトキ
シド、ｎ−ブトキシド、２−エトキシエトキシド、２−
ブトキシエトキシド、２−ｉ−プロポキシエトキシド、
２−ブトキシエトキシド、２−ｉ−ブトキシエトキシド
、２−５ｅｃ−ブトキシエトキシド、２− ＬｅｒＬ−
ブトキシエトキシド、２−（２−メトキシエトキシ）エ
トキシド、２−（２−エトキシエトキシ）エトキシドで
ある。
剤に可溶であることが好ましく、メトキシド、エトキシ
ド、ｎ−プロポキシド、ｉ−プロポキシド、ｎ−ブトキ
シド、ｉ−ブトキシド、５ｅｃ−ブトキシド、 Ｌｅｒ
ｔ−ブトキシド、ｎ−ベントキシド、５ｅｅ−ベントキ
シド、１−ベントキシド、ｔｅｒ Ｌ−ベントキシド、
などの炭素数１〜６のアルコキシド、ｒたけ一般式１団
（ＣＩｌ、Ｃ１□０）ｎＲで表わされるアルコールのア
ルコキシドが好適である。ここでｎは１〜６の整数でＲ
は水素原子または炭素数 １〜１５個のアルキル基もし
くは芳香族基である。特に好ましいのは、１−プロポキ
シド、メトキシド、エトキシド、ｎ−プロポキシド、５
ｅｃ−ブトキシド、ｌ−ブトキシド、ＬｅｒＬ−ブトキ
シド、ｎ−ブトキシド、２−エトキシエトキシド、２−
ブトキシエトキシド、２−ｉ−プロポキシエトキシド、
２−ブトキシエトキシド、２−ｉ−ブトキシエトキシド
、２−５ｅｃ−ブトキシエトキシド、２− ＬｅｒＬ−
ブトキシエトキシド、２−（２−メトキシエトキシ）エ
トキシド、２−（２−エトキシエトキシ）エトキシドで
ある。
溶剤としては、金属アルコキシドが十分に溶解し、金属
アルコキシドと反応して金属成分をイオン等の形で遊離
させることのないものであれば特に制限されない。好ま
しい溶剤としては、メタノール、エタノール、ｉ−プロ
パツール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブ
タノール、５ｅｃ−ブタノール、ＬｅｒＬ−ブタノール
、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、
２−プロポキシエタノール°、２−１−プロポキシエタ
ノール、２−ブトキシェタノール、２−１−ブトキシェ
タノール、２−５ｅｃ−ブトキシェタノール、２− ｔ
ａｒｔ−ブトキシェタノール、２−（２−メトキシエト
キシ）エタノール、２− （２−エトキシエトキシ）エ
タノールなどのアルコール類、ベンセン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエ
ーテル、ブヂルエーテル、ジグライム等のエーテル類、
ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン等の脂肪族
炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、エタノール
アミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンな
どのアミン類が挙げられる。特に好ましいのは、ｉ−プ
ロパツール、ｎ−ブタノール、５ｅｃ−ブタノール、２
−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−
ｉ−プロポキシエタノール、ベンセン、トルエン、キシ
レン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンであ
る。
アルコキシドと反応して金属成分をイオン等の形で遊離
させることのないものであれば特に制限されない。好ま
しい溶剤としては、メタノール、エタノール、ｉ−プロ
パツール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブ
タノール、５ｅｃ−ブタノール、ＬｅｒＬ−ブタノール
、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、
２−プロポキシエタノール°、２−１−プロポキシエタ
ノール、２−ブトキシェタノール、２−１−ブトキシェ
タノール、２−５ｅｃ−ブトキシェタノール、２− ｔ
ａｒｔ−ブトキシェタノール、２−（２−メトキシエト
キシ）エタノール、２− （２−エトキシエトキシ）エ
タノールなどのアルコール類、ベンセン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエ
ーテル、ブヂルエーテル、ジグライム等のエーテル類、
ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン等の脂肪族
炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、エタノール
アミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンな
どのアミン類が挙げられる。特に好ましいのは、ｉ−プ
ロパツール、ｎ−ブタノール、５ｅｃ−ブタノール、２
−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−
ｉ−プロポキシエタノール、ベンセン、トルエン、キシ
レン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンであ
る。
次に、−に記混合アルコキシド溶液に、Ｂａ（ＮＯｐｌ
−および／またはＢａ （Ｎｏ２）２を含む水溶液を加
えて、アルコキシドを加水分解する。水溶液は、アルコ
キシド溶液中の銅およびイツトリウムに対するバリウム
の量が所望の酸化物超伝導体の組成と同じになるように
加える。加水分解の結果、銅およびイツトリウムについ
ては酸化物、水酸化物もしくはこれらの水和物が得られ
る。バリウムについては、Ｂａ （ＮＯ，） ２および
／またはＢａ （ＮＯ２）２が上記加水分解生成物中に
、均一に分散し、あるいは一部溶解している。これから
、溶剤を常圧あるいは減圧下で留去することにより、銅
、イツトリウム、バリウム成分が非常に細かいレベルで
均一に分散した非晶質の原料粉末が得られる。
−および／またはＢａ （Ｎｏ２）２を含む水溶液を加
えて、アルコキシドを加水分解する。水溶液は、アルコ
キシド溶液中の銅およびイツトリウムに対するバリウム
の量が所望の酸化物超伝導体の組成と同じになるように
加える。加水分解の結果、銅およびイツトリウムについ
ては酸化物、水酸化物もしくはこれらの水和物が得られ
る。バリウムについては、Ｂａ （ＮＯ，） ２および
／またはＢａ （ＮＯ２）２が上記加水分解生成物中に
、均一に分散し、あるいは一部溶解している。これから
、溶剤を常圧あるいは減圧下で留去することにより、銅
、イツトリウム、バリウム成分が非常に細かいレベルで
均一に分散した非晶質の原料粉末が得られる。
この原料粉末は、バリウムが硝酸塩あるいは亜硝酸塩の
形で存在しているので、空気中のＣ０２あるいは焼成中
に発生するＣＤ□と反応してＢａＣＯ５が生成すること
がない。このため５００〜１０００℃で加熱焼成するこ
とにより、比較的低温でかつ短時間で、均質な酸化物超
伝導体が得られる。焼成はできるだけ酸化性の雰囲気（
例えば酸素および／またはオゾン雰囲気）で行うことが
好ましい。
形で存在しているので、空気中のＣ０２あるいは焼成中
に発生するＣＤ□と反応してＢａＣＯ５が生成すること
がない。このため５００〜１０００℃で加熱焼成するこ
とにより、比較的低温でかつ短時間で、均質な酸化物超
伝導体が得られる。焼成はできるだけ酸化性の雰囲気（
例えば酸素および／またはオゾン雰囲気）で行うことが
好ましい。
得られた、酸化物超伝導体は、焼成後、乾式プレス等で
成形して、丙び加熱して焼結することもできる。この場
合も焼成物が、均質で、かつ微細であるので、比較的低
温で容易に焼結することができる。
成形して、丙び加熱して焼結することもできる。この場
合も焼成物が、均質で、かつ微細であるので、比較的低
温で容易に焼結することができる。
なお、バリウム源としてＢａＳＯ４，ＢａＢｒｚ、Ｂａ
Ｃ１２ｎａｌｚ、ＢａＦｚを用いても、ＢａＣ０１の生
成を抑制することは可能であるが、この場合は、加熱焼
成後にも、それぞれＳ、 Ｏｒ、 Ｃ１，１，Ｆが残存
するので不適当である。ＢａＣｌＯ４等も同様の理由で
不適当である。当然Ｂａ（Ｏｉｌ）ｉを用いることもで
きない。
Ｃ１２ｎａｌｚ、ＢａＦｚを用いても、ＢａＣ０１の生
成を抑制することは可能であるが、この場合は、加熱焼
成後にも、それぞれＳ、 Ｏｒ、 Ｃ１，１，Ｆが残存
するので不適当である。ＢａＣｌＯ４等も同様の理由で
不適当である。当然Ｂａ（Ｏｉｌ）ｉを用いることもで
きない。
以上、希土類元素としてイツトリウムを例として説明を
行ったが、他にＹｂ、 ｌｌｏ、 Ｅｒ、 Ｓｃ、 １
．ａ。
行ったが、他にＹｂ、 ｌｌｏ、 Ｅｒ、 Ｓｃ、 １
．ａ。
Ｎｄ、 Ｐｍ、 Ｓｍ、 Ｅｕ、 Ｇｄ、 Ｔｂ、 Ｄ
ｙ、 Ｔｍ、 Ｌｕを単独あるいは、これらを混合して
用いる場合は、特性の良い酸化物超伝導体が得られるの
で好ましい。
ｙ、 Ｔｍ、 Ｌｕを単独あるいは、これらを混合して
用いる場合は、特性の良い酸化物超伝導体が得られるの
で好ましい。
酸化物超伝導体の特に好ましい、組成としてはＢａｘＹ
＋−１ｌｃｕｄｓ−ｙ （０＜ ｘ ＜ Ｉ 、≦ｙ
≦１．５）が挙げられる。
＋−１ｌｃｕｄｓ−ｙ （０＜ ｘ ＜ Ｉ 、≦ｙ
≦１．５）が挙げられる。
（実施例）
表１に示した、銅アルコキシドとイツトリウムアルコキ
シドをそれぞれ溶剤に溶解して、表１に示した濃度の溶
液を得た。これらをＣｕ：Ｙのモル比が３：ｌとなるよ
うに窒素雰囲気下で混合して、混合アルコキシド溶液を
調整した。
シドをそれぞれ溶剤に溶解して、表１に示した濃度の溶
液を得た。これらをＣｕ：Ｙのモル比が３：ｌとなるよ
うに窒素雰囲気下で混合して、混合アルコキシド溶液を
調整した。
これを６０℃で１時間、続いて８０℃で２時間攪拌した
後室温まで冷却し、攪拌下Ｂａ （ＮＯｓ） ２水溶液
（８重Ｍ％）またはＢａ （ＮＯａｌ ｚ水溶液（３５
重量％）をＢａ：Ｙのモル比が２：ｌとなるように滴下
し１時間攪拌を続けた。これをさらに６０℃で１時間、
続いて８０’Ｃで２時間攪拌した後、溶剤を減圧留去し
て原料粉末を得た。
後室温まで冷却し、攪拌下Ｂａ （ＮＯｓ） ２水溶液
（８重Ｍ％）またはＢａ （ＮＯａｌ ｚ水溶液（３５
重量％）をＢａ：Ｙのモル比が２：ｌとなるように滴下
し１時間攪拌を続けた。これをさらに６０℃で１時間、
続いて８０’Ｃで２時間攪拌した後、溶剤を減圧留去し
て原料粉末を得た。
この原料粉末の一部を採取して、熱重量分析（３０〜１
０００℃、昇温速度ＩＯ℃／分、酸素雰囲気）を行った
ところ、いずれの粉末についても８００℃以上には大き
な市８１減少が見られず、焼成中にＢａＣ０：＋が生成
しないことが確認された。
０００℃、昇温速度ＩＯ℃／分、酸素雰囲気）を行った
ところ、いずれの粉末についても８００℃以上には大き
な市８１減少が見られず、焼成中にＢａＣ０：＋が生成
しないことが確認された。
次に、原料粉末を１２０℃で１時間乾燥した後、酸素雰
囲気下８００℃で１０時間焼成した。得られた粉末は、
Ｘ線回折によりいずれも大部分ＢａｚＹＣｕ３０ｔ−δ
（０＜δ＜０．５）結晶からなっていることが確認され
た。
囲気下８００℃で１０時間焼成した。得られた粉末は、
Ｘ線回折によりいずれも大部分ＢａｚＹＣｕ３０ｔ−δ
（０＜δ＜０．５）結晶からなっていることが確認され
た。
この粉末を、さらに４００ｋｇ／ｃｍ”の圧力で、１０
ｍｍφＸ２ｍｍの円盤状に乾式プレス成形した後、８０
０℃で１０時間焼成し、得られた焼結体について、臨界
温度（Ｔｃ）を測定した。結果を表１にまとめて示す。
ｍｍφＸ２ｍｍの円盤状に乾式プレス成形した後、８０
０℃で１０時間焼成し、得られた焼結体について、臨界
温度（Ｔｃ）を測定した。結果を表１にまとめて示す。
（比較例）
銅２−エトキシエトキシドのトルエン溶液（０，１２Ｍ
） 、イツトリウムｎ−ブトキシドのトルエン溶液（０
，３５Ｍ） バリウム２−エトキシエトキシドの２−
エトキシエタノール溶液（０，４Ｍ）をＣＩＪ： Ｙ
：Ｂａ＝３ ： Ｉ ： ２のモル比となるように窒素
雰囲気中で混合し、混合アルコキシド溶液を調製した。
） 、イツトリウムｎ−ブトキシドのトルエン溶液（０
，３５Ｍ） バリウム２−エトキシエトキシドの２−
エトキシエタノール溶液（０，４Ｍ）をＣＩＪ： Ｙ
：Ｂａ＝３ ： Ｉ ： ２のモル比となるように窒素
雰囲気中で混合し、混合アルコキシド溶液を調製した。
これを６０℃で１時間、８０℃で２時間攪拌した後、水
を滴下し加水分解した。これをさらに６０℃で１時間、
８０℃で２時間攪拌した後、溶剤を減圧留去し粉末を得
た。
を滴下し加水分解した。これをさらに６０℃で１時間、
８０℃で２時間攪拌した後、溶剤を減圧留去し粉末を得
た。
この粉末について、実施例と同様の熱重量分析を行った
ところ、８００℃から９５０℃にかけて約１０％の大き
な１ｎ量減少が見られた。この重量減少は一担生成した
ＢａｃＬの分解に寄因するものと推定される。
ところ、８００℃から９５０℃にかけて約１０％の大き
な１ｎ量減少が見られた。この重量減少は一担生成した
ＢａｃＬの分解に寄因するものと推定される。
次に、この粉末を１２０℃で１時間乾燥した後、酸素雰
囲気下８００℃で１０時間焼成した。
囲気下８００℃で１０時間焼成した。
得られた粉末はＸ線回折の結果ＢａａＹＣｕ３０７−δ
（０≦δ≦０．５）結晶はほとんどなく、かわりにＢａ
ＣＯ５の結晶が確認された。
（０≦δ≦０．５）結晶はほとんどなく、かわりにＢａ
ＣＯ５の結晶が確認された。
（発明の効果）
本発明の製造方法によれば、酸化物超伝導体が、必要な
金属成分を含む溶液を経て得られるので極めて均質性が
高く、所望の結晶相を高密度で含有する酸化物超伝導体
が得られる。本発明の原料粉末は、均質で高活性で、か
つ焼成時にＢａＣ０１が生成しないので低温で、超伝導
を示す結晶相が得られ、焼結温度も低い。
金属成分を含む溶液を経て得られるので極めて均質性が
高く、所望の結晶相を高密度で含有する酸化物超伝導体
が得られる。本発明の原料粉末は、均質で高活性で、か
つ焼成時にＢａＣ０１が生成しないので低温で、超伝導
を示す結晶相が得られ、焼結温度も低い。
本発明の製造方法によると、所望の結晶相を高い割合で
含み、かつ高密度で５クラツク等のない均質な酸化物超
伝導体が得られるので、臨界温度および臨界電流密度の
高い超伝導体が得られる。
含み、かつ高密度で５クラツク等のない均質な酸化物超
伝導体が得られるので、臨界温度および臨界電流密度の
高い超伝導体が得られる。
Claims (2)
- （１）Ｂａ−希土類元素−Ｃｕ−Ｏ系の酸化物超伝導体
の製造方法において希土類元素とＣｕの混合アルコキシ
ド溶液をＢａ（ＮＯ＿３）＿２水溶液および／またはＢ
ａ（ＮＯ＿２）＿２水溶液で加水分解して調製した原料
粉末を用いることを特徴とする酸化物超伝導体製造方法
。 - （２）希土類元素がＹ，Ｙｂ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｅｕ，Ｓｃ
，Ｌａ，Ｎｄ，Ｐｍ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｔｍ，
Ｌｕからなる群から選ばれた１種以上である請求項１の
酸化物超伝導体製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63178105A JPH0230615A (ja) | 1988-07-19 | 1988-07-19 | 酸化物超伝導体製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63178105A JPH0230615A (ja) | 1988-07-19 | 1988-07-19 | 酸化物超伝導体製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0230615A true JPH0230615A (ja) | 1990-02-01 |
Family
ID=16042736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63178105A Pending JPH0230615A (ja) | 1988-07-19 | 1988-07-19 | 酸化物超伝導体製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0230615A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5236890A (en) * | 1989-11-13 | 1993-08-17 | Kabushiki-Gaisha Arubakku Kohporehtosentah | Method of producing superconductor of metal oxides |
| US5306696A (en) * | 1989-12-11 | 1994-04-26 | Kabushiki-Gaisha Arubakku Kohporehiosentah | Method of producing YBa2 Cu4 Ox -type superconducting metal oxides |
-
1988
- 1988-07-19 JP JP63178105A patent/JPH0230615A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5236890A (en) * | 1989-11-13 | 1993-08-17 | Kabushiki-Gaisha Arubakku Kohporehtosentah | Method of producing superconductor of metal oxides |
| US5306696A (en) * | 1989-12-11 | 1994-04-26 | Kabushiki-Gaisha Arubakku Kohporehiosentah | Method of producing YBa2 Cu4 Ox -type superconducting metal oxides |
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