JPH02306239A - 予めかぶらせ型直接ポジハロゲン化銀乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は予めかぶらせ型直接ポジハロゲン化銀乳剤に関
するものであり、原乳剤を冷蔵保存するときの感度低下
と加熱し溶解した状態での感度低下の少ない乳剤に関す
るものである。

（従来の技術） 予めかぶらせ型直接ポジ乳剤を冷蔵保存中に感度低下や
Ｄ　ｗａｘの低下やＤｓ＋ｉｎの増加がある。また、乳
剤を溶解し時間がたつと同じように感度低下やＩ）＋ａ
ｘの低下やＤｓｉｎ上昇がある。これらは予めかぶらせ
型直接ポジ乳剤を製造するときに制約となり不都合であ
る。これらの条件下で感度低下やＤｍａｘの低下やＤ　
ｍｉｎ上昇が少ない乳剤が求められている。

（本発明が解決しようとする問題点） 予めかぶらせ型直接ポジ乳剤の冷蔵保存中や乳剤の溶解
状態での経時での感度低下やＤ　ｍａｘの低下やＤｍｉ
ｎ上昇の少ないハロゲン化銀乳剤を提供することにある
。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は水溶性亜硫酸塩を乳剤作成時に８艮１モ
ル当り１０−’−１０”’モル添加することで解決され
た。この亜硫酸塩の添加時間はハロゲン化銀粒子形成時
からかぶらせ終了までのどの工程でもよいが、かぶらせ
終了後から冷却収納する間に添加するのが効果的である
。

本発明に好ましく用いられる水溶性亜硫酸塩としては、
亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリである。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分
散でもよいが単分散が好ましい０粒子サイズの異なる２
種以上の単分散乳剤を混合使用してもよい。

ハロゲン化銀の結晶面としては（ＩＱＯ）面、（１１１
）面いづれでもよいが（１００）面／　（１１１）量比
が１以上が好ましい。

（１００）面／　（１１１）量比が１以上の単分散ハロ
ゲン化銀乳剤粒子は種々の方法で調製することができる
。

最も一般的な方法は粒子形成中のＰＡｇ値を８゜１０以
下の一定値に保ち硝酸銀水溶液とアルカリハライド水？
Ｖ液とを粒子の溶解速度より速く、且つ再核発生が大き
くない速度を選んで同時添加する方法である（いわゆる
コントロールダブルジェット法）。より好ましくはＰＡ
ｇ値を７．８０以下、更に好ましくはＰＡｇ値を７．６
０以下とするのが良い。ハロゲン化銀粒子形成を核形成
とその成長という２つのプロセスに分けた時、特に成長
時のＰＡｇ値を８，１０以下、より好ましくは７．８０
以下、更に好ましくは７．６０以下とするのが良い、又
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式として
は片側混合法であっても良いが良好な単分散性を得るた
めには同時混合法の方が良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、（１００）面
／　（１１１）量比が１以上、好ましくは２以上、より
好ましく哄４以上のハロゲン化銀粒子を５Ｑｗｔ％以上
含有していることが好ましく、５Ｑｗｔ％以上含有して
いることがより好ましく、特に３Ｑｗｔ％以上含有して
いることが好ましい。

本発明に用いる感光性ハロゲン化銀は、例えば臭化銀、
沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀な
ど、塩素、臭素、沃素化物から成るハロゲン化銀であれ
ばいずれでもよいが特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
が好ましい、ハロゲン化銀中の沃化銀は０〜４モル％が
好ましく、０〜２モル％がとくに好ましい、ハロゲン化
銀中の塩化銀は多くとも４０モル％以下であることが好
ましく、少なくとも２０モル％以下であることが更に好
ましく、１０モル％以下であることがとくに好ましい。

これらの乳剤は粗粒子でも微粒子でも、またはそれらの
混合粒子でもよいが、好ましくは平均粒径が（例えばプ
ロジエクテソドエリア法、数平均法による測定で）約０
．２１μから０．５０μの乳剤粒子から成るものが望ま
しい０粒子形状は好ましくは立方体が良いが本発明の面
指数条件を満すものであればじゃがいも状、球状、板状
、粒子径が粒子厚の５倍以上の平板状（詳しくはリサー
チ・ディスクロージャー（ＲＥＳＩＩ：ＲＣＨＤＩＳＣ
ＬＯ３ＵＲＥ）ｒｔｅｓ　　１１ｋＬ２２５３４ｐ、２
０〜ｐ、５８　（１９８３年１月に記載）など変則的な
結晶形を存するものでもよい、これら感光性乳剤に実質
的に非感光性乳剤（例えば内部のかぶった微粒子乳剤）
を混合して用いてもよい、勿論別々の層に塗り分けて用
いてもよい。

更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部比一様なもので
あっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたもの
や、英国特許第６３５．８４１号、米国特許第３，６２
２，３１８号に記されているようないわゆるコンバージ
ョン型のものであってもよい。

イリジウムイオンを含有させるには、ハロゲン化銀乳剤
の調製時に水溶性イリジウム化合物（例えばヘキサクロ
ロイリジウム（Ｉｆｆ）酸塩あるいはへキサクロロイリ
ジウム（１’／）酸塩など）を水溶液の形で添加するこ
とによって達成させる０粒子形成のためのハロゲン化物
と同じ水溶液に含有させて添加しても良いし、粒子形成
前添加、粒子形成途中添加、粒子形成後からかぶらせま
での間の添加のいずれでも良いが、好ましいのは粒子形
成時の添加である。特に好ましいのは粒子内部に埋めこ
むことである。

本発明において、乳剤の高感度化にはイリジウムイオン
はハロゲン化銀１モル当り１０−７〜１０４モル用いる
ことが必要であるが、好ましくは５×１０−’〜５Ｘ１
０−’モルである。

このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコント
ロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えば、アン
モニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル化
合物（例えば米国特許第３゜２７１．１５７号、同第３
，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同第
４．　２９７．　４３９号、同第４．２７６．３７４号
、など）チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１
９号、同第５３−８２４０８号、同第５５−７７７３７
号など）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７
１７号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀溶削以外にも粒子表面に吸着して晶癖を制
御する化合物例えば、シアニン系の色素やテトラザイン
デン系化合物、メルカプト化合物などを粒子形成時に用
いることが出来る。

粒子の（１００）面／　（１１１）面比率の測定はクベ
ルカムンクの色素吸着法（以下「クベルカムンク法」と
称す）により判定できる。この方法では（１００）面あ
るいは（１１１）面のいずれかに優先的に吸着しかつ（
ｌ　ＯＯ）面上の色素の会合状態と（１１１）面上の色
素の会合状態が分光スペクトル的に異なる色素を選択す
る。このような色素を乳剤に添加し、色素添加量に対す
る分光スペクトルを詳細に調べることにより（ｌ　ＯＯ
）面／　（１１Ｌ）面比率を決定出来る。

本発明に用いる直接ポジ型ハロゲン化銀へのカブリの付
与は、上記ハロゲン化銀の沈殿生成後発生する水溶性塩
類を除いた後に従来から知られている技術により行なえ
ばよい、カブリ付与はカプラセ剤（還元剤）単独でもカ
プラセ剤と金化合物、銀より電気的に正である有用な金
属化合物を組合せて行ってもよい、また光を金属化合物
の組み合わせで行ってもよい。

かかる乳剤を作るのに有用なカプラセ剤の代表的なもの
には例えばホルマリン、ヒドラジン、ポリアミン（トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等）チ
オ尿素ジオキサイド、テトラ（ヒドロキシメチル）ホス
ホニウムクロライド、アシンボラン水素化ホウ素化合物
、塩化第一スズ、スズ（ｒｌ）クロライド等が含まれ、
また銀より電気的に正である有用な金属化合物の代表的
なものには、金、ロジウム、白金、パラジウム、イリジ
ウム等の可溶性塩、例えば塩化金酸カリウム、塩化金酸
、塩化パラジウムアンモニウム、塩化イリジウムナトリ
ウム等が包含される。

カフ゛ラセ剤は、−ｉにハロゲン化Ｓ艮１モル当り１．
０Ｘ１０−”〜１．０Ｘ１０−’モルの範囲で用いられ
る。

金化合物の代表的なものは、塩化金酸、塩化金酸ナトリ
ウム、硫化合、セレン化合等が挙げられ、一般にハロゲ
ン化！！１モル当り１．０Ｘ１０−’〜ｔ、ｏｘｔｏ−
’モルの範囲で含有させるのが好ましい。

本発明の脣−÷匈嘘予めカブラされた直接ポジ型ハロゲ
ン化銀乳剤のカブリ化の程度は広範囲に変更可能である
。このカブリ化の程度は、当業技術者の熟知せる如く使
用されるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀組成、粒子サ
イズ等をはじめ、用いられるカプラセ剤の種類、濃度、
カブリを付与する時点での乳剤のｐＨ，ｐＡｇ、温度時
間等に関係する。

本発明のｔｘ直接ポジ型ハロゲン化銀は、無機減感側（
すなわちハロゲン化銀粒子に含まれるイリジウム、ロジ
ウムなどの貴金属原子等）およびハロゲン化銀表面に吸
着する有ｉ滅怒剤を単独あるいは組合わせて含有するこ
とができる。

本発明に用いることができる有機滅惑剤としては例えば
、２−にトロ置換フェニル）−インドール核を含むジメ
チンシアニン染料、ビス−（１−アルキル−２−フェニ
ル）−インドール−３−トリメチンシアニン染料、芳香
族置換インドール核含有シアニン染料、イミダゾキノキ
サリン染料、カルバゾール核を含む不対称シアニン染料
、２−芳香族置換インドール核を含むトリメチンシアニ
ン染料、２−３−３−トリアルキル−３Ｈ−二トロイン
ドール核を含むシアニン染料、コンプレックス融着ピリ
ミジンジオン核を含むシアニン染料、２−イソオキサゾ
リン−５−オン核、２−ピラゾリン−５−オン核又はコ
ンプレックス融着ピリミジンジオン核を有する第４級化
メロシアニン染料、２−アリルイミノ　（又はアルキル
イミノ）−４−アリル（又はアルキル）−３−チアゾリ
ン抜を含むシアニン染料、３−アリル−アミノ又は３−
低級脂肪酸アミド置換２〜ピラゾリン−５−オンを存す
るメロシアニン第４級アンモニウム塩染料、ピリリウム
、チアピリリウム、セレナピリリウム塩染料、ニトロ置
換２−アリールインドール核を有するシアニン染料、ビ
ピリジニウム塩染料、２−位置の炭素原子で結合したピ
ロール核を含むシアニン染料、■、２−ジアリールトリ
メチンインドール染料、４−ピラゾール核を含むシアニ
ン染料、イミダゾール核を含むポリメチン染料、２−フ
ェニル置換インドール核を含むジメチンシアニン染料、
２つのインドール核からなるトリメチンシアニン染料、
１−シアノアルキル−２−アリールインドール核を含む
シアニン染料、２つの核がニトロ基のような減感置換基
を有するシアニン及びメロシアニン染料、１−アルキル
−２−フェニル置換インドール核を含むシアニン染料、
１−アルコキシ−２−アリールインドール核を含むシア
ニン染料、イミダゾ［４，５，６）キノキサリン核を存
するシアニン染料、シクロへブタントリエン環含有の染
料、インドール核含ジメチンシアニン染料、（２，３−
ｂ）ピリジン核を含むジメチンシアニン染料、ピロール
核を含むシアニン染料、とロロ（２，１−ｂ）チアゾー
ル核を含む染料、ベンゾイル又はフェニルスルホニル置
換基含存のインドール又はインドレニン核を含むシアニ
ン染料米国特許２６６９５１５に記載のニトロスチリル
型化合物、ピナクリプトールイエロー、５−メタニトロ
ベンジリデンローダニン等、特公昭４８−１３０５９に
記載のビス−ピリジニウム化合物、特公昭４７−８７４
６に記載のフェナジン系化合物、ピラゾロベンゾイミダ
ゾール核を含むジメチンシアニン染料、例えば３−エチ
ル−２−（２−（１，２−ジメチルベンゾイミダゾ（２
，ｔ−ｅ〕−３−ピラゾリン−３−イル）ビニル〕ペン
ゾチアゾリウムプロシド、ピラゾロキナゾロン核を有す
るジメチンシアニン染料、例えば、５−エトキシカルボ
ニル−１，３，３−１−ジメチル−２−（２−（２，４
−ジメチル−９−オキソピラゾロ（５，１−ｂ）キナゾ
リン−３−イル）ビニル〕−３Ｈ−インドリウムー４メ
チルベンゾスルホナート、３−エチル−２−（２−（２
，４−ジメチル−９−オキソピラゾロ（５，１−ｂ）キ
ナゾリン−３−イル）ビニル〕ベンゾチアゾリウム４−
メチルベンゼンスルボナート等が有用である。

また、一般式（１）で示される化合物（１−１）、（［
−２）、（１−３）も有用である。

（Ｔ）　。

式中、 ｚｌは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を
表わす。

Ｔはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ
カルボニル基、カルボキシル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アリール基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、スルホ基、またはベンゾ縮金環を表わし、こ
れらは更に置換基を有していてもよい。

ｑは１．２、または３ 「は０，１、または２を表わす。

−Ｓ式（１）において、ハにより完成される含窒素複素
環の具体例としては、例えば１．２．４−）リアゾール
環、１．３．４−オキサジアゾール環、１．　３．　４
−チアジアゾール環、テトラアザインデン環１、ペンタ
アザインデン環、トリアザインデン環、ベンゾチアゾー
ル環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、
ピリミジン環、トリアジン環、ピリジン環、キノリン環
、キナゾリン環、フタラジン環、キノキサリン環、イミ
ダゾ（４，５−Ｎ）キノキサリン環、テトラゾール環、
１，３−ジアザブレン環、などが挙げられ、これらの環
には更に置換基を有していてもよく、また更に環が縮合
していても−よい。

一般式（ｒ）で表わされる化合物の具体例（ｒ−１） （＋−２） ■ これら化合物はハロゲン化！！！１モルあたり１×１０
−＆モルないし５Ｘ１０−’モル含有されるのが好まし
く、特にｌＸｌ０−’モルないし２Ｘ１０−”モルの範
囲が好ましい添加量である。

これら化合物を写真感光材料中に含有させるときは、水
溶性の場合は水溶液として、水不溶性の場合はアルコー
ル類（例えばメタノール、エタノール）、エステル類（
例えば酢酸エチル）、ケトン類（例えばアセトン）など
の水に混和しうる有機溶媒の溶液として、ハロゲン化銀
乳剤溶液、または親水性コロイド溶液に添加すればよい
。

ハロゲン化銀乳剤溶液中に添加する場合は、その添加は
かぶらせの開始から塗布までの任意の時間に行うことが
できるがかぶらせ終了後に行なうのが好ましく、特に塗
布のために用意された塗布には、特開昭４６−４２８２
号に記載されているようなセレン化合物、および増悪色
素例えばジメチントリメチンシアニン色素、ハロゲン置
換ヒドロキシフタレイン色素、フェナジン系色素、ベン
ゾチアゾール、ベンゾセレナゾール核を含むシアニン色
素、ナフトオキサゾール核を含むシアニン色素、トリフ
ェニルメタン系色素、インドレニン核を”含むシアニン
色素、２−ピリジン−ローダニン核を含むシアニン色素
、チアゾール核を含むシアニン色素、不対称シアニン、
キノリン、メゾ１換シアニン色素、ローダニン核を含む
シアニン色素、３つの核を有するポリメチン色素から選
ばれる少なくとも１つの色素等の物質を含有させるこ中
には一般的に用いる他の種々の写真用添加剤を含有せし
めることが出来る。安定剤として例えばトリアゾール類
、アザインデン類、第４ベンゾチアゾリウム化合物、メ
ルカプト化合物、あるいはカドミウム、コバルト、ニッ
ケル、マンガン、金、タリウム、亜鉛等の水溶性無機塩
を含有せしめても良い、また硬膜剤として例えばホルマ
リン、グリオキザール、ムコクロル酸等のアルデヒド類
、Ｓ−トリアジン類、エポキシ類、アジリジン類、ビニ
ルスルホン酸等また塗布助剤として例えばサポニン、ポ
リアルキレンスルホン酸ナトリウム、ポリエチレングリ
コールのラウリル又はオレイルモノエーテル、アミル化
したアルキルタウリン、含弗素化合物等、を含有せしめ
てもよい、更にカラーカプラーを含有させることも可能
である。その他必要に応じて増白剤、紫外線吸収剤、防
腐剤、マット剤、帯電防止剤等も含をせしめることが出
奔棒針中に、紫外光の光源を用いて、紫外光をカットし
たケイ光灯下で取り扱えるよう可視光を吸収カットせる
染料所謂フィルター染料を含有せしめることが出来る。

本発明に用いられる染料は、使用するハロゲン化銀乳剤
の固有感光波長域のうちの可視波長域に主たる吸収を有
するものである。中でもλｍａｘが３５０ｎｍ〜６００
　ｎｍの範囲にある染料が好ましい、染料の化学構造に
は特別な制限はなく、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、メロシアニン染料、シアニン染料、アゾ染料
などを使用しうるが、処理後の残色をなくす意味から水
溶性の染料が有益である。

具体的には、例えば特公昭５８−１２５７６に記載のピ
ラゾロン染料、米国特許第２．２７４゜７８２号に記載
のピラゾロンオキソノール染料、米国特許第２，９５６
，８７９号に記載のジアリールアゾ染料、米国特許第３
，４２３，２０７号、同第３，３８４，４８７号に記載
のスチリル染料やブタジェニル染料、米国特許第２，５
２７，５８３号に記載のメロシアニン染料、米国特許第
３゜４８６．８９７号、同第３，６５２，２８４号、同
第３，７１８，４７２号に記載のメロシアニン染料やオ
キソノール染料、米国特許第３，９７６゜６６１号に記
載のエナミンへミオキソノール染料及び英国特許第５８
４，６０９号、同第１，１７７．４２９号、特開昭４８
−８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１
４４２０号、米国特許第２，５３３，４７２号、同第３
，１４８゜１８７号、同第３．１７７．０７８号、同第
３゜２４７．１２７号、同第３，５４０，８８７号、同
第３，５７５．７０４号、同第３．　６５３．　９０５
号、に記載の染料が用いられる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増悪）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体く例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のア
ルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ルＩ、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコ
ハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホスホ基硫酸エステル基、リン酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミ
ノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリン
酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類
などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あ
るいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、
イミダゾリウムなどの複素環、第４級アンモニウム塩類
、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホ
ニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることがで
きる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭５８−９４１２号公報に記載された分子量６００以
上のポリアルキレンオキサイド類である。

本発明に用いるポリアルキレンオキサイド化合物は、炭
素数２〜４のアルキレンオキサイド、たとえばエチレン
オキサイド、プロピレン−１，２−オキサイド、ブチレ
ン−１，２−オキサイドなど、好ましくはエチレンオキ
サイドの少くとも１０単位から成るポリアルキレンオキ
サイドと、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、
脂肪酸、有機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性水
素原子を少くとも１個有する化合物との縮合物あるいは
二種以上のポリアルキレンオキサイドのブロックコポリ
マーなどを包含する。

これらのポリアルキレンオキサイド化合物をハロゲン化
銀乳剤に添加する場合には、適当な濃度の水溶液としで
あるいは水と混和しうる低沸点の存機溶媒に溶解して、
塗布前の適当な時期、好ましくは、化学熟成の後に乳剤
に添加することができる。乳剤に加えずに非感光性の親
水性コロイド層、たとえば中間層、保護層、フィルタ一
層などに添加してもよい。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などを目的とし
て水不溶またはｉｔ溶性合成ポリマーの分散物を含むこ
とができる０例えば、アルキル（メタ）アクリレート、
アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリルアミド、ビニルエステル（たとえば酢酸ビニル）
、アクリロニトリル等、単独あるいは組合せで、用いる
ことができる。

本発明に用いられる乳剤は主としてゼラチンを保護コロ
イドとして、用い、特にイナートゼラチンを用いるのが
、有利である。ゼラチンの代りに写真的にイナートなゼ
ラチン誘導体（例えば、フタル化ゼラチンなど）、水溶
性合成ポリマー例えば、ポリビニールアクリレート、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デキスト
ラン、ポリアクリルアミドなどが用いられる。

トリメチロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジ
オール、エチレングリコール、グリセリン等のポリオー
ル類を可塑剤として用いることができる。

本発明の新規乳剤は、任意の適当な写真用支持体、例え
ば、ガラス、フィルムベース例えばセルローズアセテー
ト、セルローズアセテートブチレート、ポリエステル〔
例えばポリ（エチレンテレフタレート）〕等が用いられ
る。特に青色に着色されていることが好ましい。

支持体は親水性コロイド層との密着力を向上せしめるた
めに、その表面をコロナ放電処理、あるいはグロー放電
処理あるいは紫外線照射処理したものが好ましい、ある
いは、スチレンブタジェン系ラテックス、塩化ビニリデ
ン系ラテンクス等からなる下塗層を設けてもよくまた、
その上層にゼラチン層を更に設けてもよい。

またポリエチレン膨潤剤とゼラチンを含む存機溶剤を用
いた下塗層を設けてもよい。

これ等の下塗層は表面処理を加えることで更に現水性コ
ロイド層との密着力を向上することもで生薬、碗えばハ
イドロキノン類；カテコール類；アミノフェノール類；
３−ビラプリトン類；アスコルビン酸やその誘導体；リ
ダクトンＲ（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）やフェニレンジア
ミン類、またはこれら現像主薬の組合せを含有させるこ
とができる。現像主薬はハロゲン化銀乳剤層及び／又は
他の写真層（例えば保護層、中間層、フィルタ一層、ア
ンチハレーシラン層、バック層など）へ入れることがで
きる。

現像主薬は適当な溶媒に溶かして、または米国特許第２
，５９２．３６８号や、仏閣特許第１，５０５．７７８
号に記載されている分散物の形で添加することができる
。

本発明に於てはマット剤として米国特許第２．９９２．
１０１号、同２，７０１，２４５号、同４．１４２，８
９４号、同４，３９６，７０６号に記載の如きポリメチ
ルメタクリレートのホモポリマー又はメチルメタクリレ
ートとメタクリル酸とのポリマー、デンプンなどの有機
化合物、シリカ、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウム
、バリウム等の無機化合物の微粒子を用いることができ
る０粒子サイズとしては１．０〜１０μｍ、特に２〜５
μｍであることが好ましい。

本発明の写真感光材料の表面層には滑り剤として米国特
許第３，４８９，５７６号、同４，０４７．９５８号等
に記載のシリコーン化合物、特公昭５６−２３１３９号
公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワッ
クス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いるこ
とができる。

本発明を適用して作られる感光材料の写真処理には、公
知の方法のいずれも用いることができる。

処理液には公知のものを用いることができる。処理温度
は普通１８℃から５０℃の間に選ばれる。

目的に応じ銀画像を形成する現像処理（！！Ａ白写真処
理）あるいは、色素像を形成すべき現像処理から成るカ
ラー写真処理のいずれでも適用できる。

詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー第１７６巻患
１７６４３の２８〜２９頁、同第１８７巻ｔｌｈ１８７
１６の６５１頁左欄右欄に記載された方法によって現像
処理することができる。

本発明の超迅速処理においては、乳剤層中及び／又はそ
の他の親水性コロイド層中に現像処理工程に於て流出す
るような有機物質を含有せしめることが好ましい、流出
する物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架
橋反応にかかわらないゼラチン種が好ましく、たとえば
アセチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該
当し、分子量は小さいものが好ましい、一方、ゼラチン
以外の高分子物質としては米国特許第３，２７１゜１５
８号に記載されているようなポリアクリルアミド、ある
いはまたポリビニールアルコール、ポリビニルピロリド
ンなどの親木性ポリマーを有効に用いることができ、デ
キストランやサッカーローズ、プルラン、などのＮ類も
有効である。中でもポリアクリルアミドやデキストラン
が好ましく、ポリアクリルアミドは特に好ましい物質で
ある。

これらの物質の平均分子量は好ましくは２万以下、より
好ましくは１万以下が良い。

本発明の現像処理に使用する黒白現像液に用いる現像主
薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼ
ン類と１−２ェニル−３−ピラゾリドン類の組合せが最
も好ましい、勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像
主薬を含んでもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロ牛ノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−
ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロムハイドロキ
ノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるＰ−アミンフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ〜ルアミノフ
ェノールＮ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミ／フェノールが好ましい。

本発明に用いる３−ピラゾリドン系現像主薬としては１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、■−
フェニルー４．４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ドン、ｌ−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、
１−ｐ＝ニアミノフェニル４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−ｐ−）ジル−４，４−ジメチルー３−ピ
ラゾリドン、’ｔ　−ｐ　−）ジル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、などがある。

現像主薬は通常０．Ｏ１モル／ｌ〜１．２モル／１の量
で用いられるのが好ましい。

本発明の現像処理に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、などがある、亜硫酸塩は０．２モル／１以上
特に０．４モル／１以上が好ましい、また、上限は２．
５モル／！までとするのが好ましい。

本発明の現像処理に用いる現像液のｐＨは９から１３ま
での範囲のものが好ましい、更に好ましくはｐＨ１０か
ら１２までの範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む。

特願昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衡剤を用いてもよい。

また上記現像液にはジアルデヒド系硬膜剤またはその重
亜硫酸塩付加物が用いることもできるがその具体例を挙
げればグルタルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物
などがある。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化−剤、特開昭５６
−１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよ
い。

本発明の現像処理においては現像液に銀汚れ防止剤、例
えば特開昭５６−２４３４７号に記載の化合物を用いる
ことができる。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。

この他り、Ｆ、Ａメイソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（
１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１９
３，０１５号、同２，５９２゜３６４号、特開昭４８−
６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐＨ３，８以
上、好ましくは４．２〜７．０を有する。

更に好ましくはｐＨ４，５〜５．５である。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．　１〜約６モル／１である。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは２種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液１１につき０．０
０５モル以上含むものが有効で、特に０．０１モルフ１
〜０．０３モル／ｌが特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衡剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調
整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート荊や
特願昭６０−２１８５６２号記載の化合物を含むことが
できる。

本発明の超迅速処理には、感光材料の膨油百分率を小さ
く（好ましくは１００％〜２００％）して、処理硬膜の
受は方を小さくした方がよい、すなわち現像中における
硬膜効果を受けにり＜シておき、定着中の硬膜効果も受
けに＜＜シておくのがよい、そのためには感材の膨潤度
を下げておくことである。定着液のｐＨを４．６以上に
して、硬膜反応を弱くしてもよいし、硬膜剤のない定着
液がよい。

上記本発明のハロゲン化銀写真怒光材料の現像処理方法
では、現像、定着工程の後、該感光材料１ｄ当り、３！
以下の補充量（Ｏ・も含む、すなわちため水水洗）の水
洗又は安定化液で処理することもできる。

すなわち、本発明の方法で、節水処理が可能となるのみ
ならず、自現機設置の配管が不要とすることができる。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。

上記の節水処理又は無配管処理には、水洗水又は安定化
液に防黴手段を施すことが好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−６
３０３０号、同６１−５．１３９６号に記載の防菌剤を
用いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、Ｅ、　Ｗｅｓｔ　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌ
ｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ’Ｐｈｏｔｏ　Ｓｃｉ　　＆
　　Ｅｎｇ、　Ｖｏｌ、　９　Ｎ１６　　（１９６５）
　。

Ｍ、Ｗ、　Ｂｅａｃｈ　”Ｍｉｃｒｏｂｔｏｌｏｇｉｃ
ａｌ　Ｇｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ’　ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　Ｖｏｌ、　８５　。

（１９７６）　、Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ、”Ｐｈｏｔｏ
　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＷａｓｈ　Ｗａｔｅｒ　Ｂｉｏ
ｃｉｄｅｓ”　Ｊ、　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ　１０
　。

丸６（１９８４）及び特開昭５７−８５４２、同５７−
５８１４３号、同５８−１０５１４５号、同５７−１３
２１４６号、同５８−１８６３１号、同５７−９７５３
０号、同５７−１５７２４４号などに記載されている防
菌剤、防パイ剤、界面活性剤などを併用することもでき
る。

更に、水洗浴又は安定化浴には、Ｒ，Ｔ、にｒｅｉｓａ
ｎ著、Ｊ、　Ｉｓａｇｅ、　Ｔｅｃｈ　　１０．　（６
１２４２（１９８４）に記載されたイソチアゾリン系化
合物、リサーチディスクロージャー（Ｒ，Ｄ）第２０５
巻、隘２０５２６　（１９８１年、５月号）に記載され
たイソチアゾリン系化合物、同第２２８巻、Ｎａ２２８
４５　（１９８３年、４月号）に記載されたイソチアゾ
リン系化合物特願昭６１−５１３９６号に記載された化
合物などを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ　）とし
て併用することもできる。

その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭５
７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防凹防黴学会
・博報堂（昭和６１）に記載されているような化合物を
含んでもよい。

本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特願昭６０−１７２９６８号に記載のスクイズローラー
洗浄槽を設けることがより好ましい。

更に、本発明の方法で水洗又は安定化浴に防黴手段を施
した水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗
又は安定化浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は
特開昭６０−２３５１３３号に記載されているようにそ
の前の処理工程である定着能を存する処理液に利用する
こともできる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、上記の少な（とも現
像、定着、水洗（又は安定化）及び乾燥の工程を含む自
動現像機で処理されるとき、従来の標準ＲＰ処理は現像
から乾燥までは９０秒以内とし、超迅速処理は、現像か
ら乾燥までの工程を６０秒以内で完了させること、即ち
、感光材料の先端が現像液に浸漬され始める時点から、
定着、水洗（又は安定化）工程を経て乾燥されて、同先
端が乾燥ゾーンを出てくるまでの時間（いわゆるＤｒｙ
　ｔｏ　Ｄｒｙの時間）が６０秒以内であることが特徴
である。

このように従来にない著しく迅速な処理は、本発明の感
光材料を用いることにより、他の性能（画質等）に悪影
響を及ぼすことなく、有効に達成されるものである。

本発明において「現像時間」とは、処理する感光材料の
先端が自現機の現像タンク液に浸漬してから次の定着液
に浸漬するまでの時間、「定着時間」とは定着タンク液
に浸漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬する
までの時間「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬して
いる時間をいまた「乾燥時間」とは、通常３５°Ｃ〜１
００　”Ｃ好ましくは４０°Ｃ〜８０°Ｃの熱風が吹き
つけられる乾燥ゾーンが、自現機には設置されており、
その乾燥ゾーンに入っている時間をいう。

本発明のＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　６０秒以内の迅速処理
を達成するためには、現像温度及び時間は約２５°Ｃ〜
約５０°Ｃで６秒〜２０秒が好ましく、３０℃〜４０°
Ｃで６秒〜１５秒がより好ましい。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約２０°
Ｃ〜約５０°Ｃで６秒〜２０秒が好ましく、３０゛Ｃ〜
４０°Ｃで６秒〜１５秒がより好ましい。

水洗または安定浴温度及び時間はＯ′Ｃ〜５０℃で６秒
〜２０秒が好ましく、１５°Ｃ〜４０°Ｃで６秒から１
５秒がより好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗（又は安定
化）された写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちス
クイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約り０℃〜約
１００　’Ｃで行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によっ
て適宜変えられる。

本発明の直接ポジ用ハロゲン化恨乳剤は種々の用途に適
用される０例えばデューブリケーティング用、リプロダ
クション用、オフセットマスター用等の印刷用各種写真
感光材料、Ｘレイ、閃光写真、電子線写真等の特殊写真
窓光材料あるいは一般複写用、マイクロ複写用、直接ポ
ジ型カラー用、クイックスタビライズド用、拡散転写用
、カラー拡散写真用、−浴現像定着用等の各種の直接ポ
ジ写真用窓光材料に用いられる。

（実施例） 以下実施例により更に具体的に本発明を説明するが、こ
れにより本発明の実施の態様が限定されるものではない
。

実施例１ １、　本発明のハロゲン化銀乳剤の調製ｉ）チオエーテ
ル乳剤の調製 ゼラチンと臭化カリウムが入った５５”Ｃに加温された
反応容器に構造式ＨＯＣ１ｈＣＨｇＳＣＨｘＣ１ｂＳＣ
ＬＣＨｔＯｌｌのチオエーテルを適当量添加した後、反
応容器中のＰＡｇ値を７．６に保ちつつ硝酸銀水溶液と
臭化カリウム水溶液をコンドロールドダブルジェット法
にて添加し、粒子形成をした。チオエーテルの量を調節
して、平均粒子サイズを０．４２μとした。これらの粒
子は立方体で平均粒子サイズの±４０％以内に全粒子の
９８％が存在する単分散である。これらの乳剤を脱塩処
理後ｐＨを６．８、ＰＡｇを８．９に合わせてから二酸
化子オ尿素６４ｍｇ１モル＾ｇと塩化金酸３．２■１モ
ル八ｇにより６５℃に加温し８０分かけてカブリ核を作
った。

２、　乳剤塗布液の調製 乳剤１〜１６のそれぞれを容器に１０００ｇずつ秤取し
、４０℃に加温し溶解後、増感剤５−エトキシカルボニ
ル−１，３，３−トリメチル−２−（２−（２，４−ジ
メチル−９−オキソピラゾロ（５，１−ｂ）キナゾリン
−３−イル）ビニル〕−３Ｈ−インドリウム−４−メチ
ルベンゼンスルホナートの０．８％メタノール溶液５０
ｃｃ、湿潤剤トリメチロールプロパン５０％水溶液２０
ｃｃ、安定剤４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ、７−テトラザインデン水溶液、塗布助剤ドデシルベ
ンゼンスルフォンＦａ　塩水溶Ｗｌ　、バインター助剤
ポリアクリルアミド水溶液、増粘剤ポリボタシウムーｐ
−ビニルベンゼンスルフォネート化合物水溶液を添加し
、それぞれの塗布液とした。

乳剤１〜１６からの塗布液を塗布液１−１６とそれぞれ
命名する。

３、　感材層の表面保護層用の塗布液の調製４０゛Ｃに
加温された１０ｗｔ％ゼラチン水溶液に、増粘剤ポリス
チレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤、サイズが
２種類のポリメチルメタクリレートａ粒子（平均粒子サ
イズ３μｍと０゜８μｍ）　硬Ｈ９７ＰＩＮ、　Ｎ’−
エチレンビス（ビニルスルフォニルアセトアミド）、塗
布助剤Ｌ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフォ
ン酸ナトリウム水溶液および帯電防止剤として下記構造
のポリエチレン系界面活性剤水溶液および下記構造の含
フツ素化合物の水溶液とポリアクリルアミド水溶液とポ
リアクリル酸、シリカを添加し塗布液とした。硬膜剤は
、保護層と乳剤の全ゼラチン量に対し１．５ｗｔ％にし
、２０°Ｃ水膨潤測定で１５０％になるように調節した
。

Ｃｌｌ１ｌ？ＳＯ！Ｎ　　ＣＪ４ｒ （ＣＩＩ　！　ＣＩＩ　Ｏｈ−ＨＣＩＩ　辻ＴＳ　Ｏｚ
　Ｎ　ａＣ＋ＪｓｓＯ（ＣＩｌｚＣＨＯ）ｒｒＨＣ＊Ｆ
＋ｙＳＯ１に ４、　バック塗布液の調製 ４０°Ｃに加温された１　０ｗｔ％のゼラチン水溶液１
０００ｇに、増粘剤ポリエチレンスルフオン酸ソーダ水
溶液、下記の染料６％水溶液それぞれ４００ｃｃ、硬膜
剤Ｎ、Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルフォニルアセ
トアミド）水溶液、塗布助剤も一オクチルフェノキシエ
トキシエタンスルフォン酸ナトリウム水溶液、ポリメチ
ルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ１．２μｍ）
、シリカ、メチルメタクリレートとエチルアクリレート
の共重合物の水溶液を加え塗布液とした。

染料 ５０ｓに　　　　５０３に ５、　バック層の表面保護層用塗布液の調製４０°Ｃに
加温された１　０’ｗ　４．％のゼラチン水溶液に増粘
剤ポリスチレンスルフオン酸ソーダ水溶液に、マット剤
ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．
０μｍ）、ｌ布助剤ｔ−オクヂルフエノキシエトキシエ
タンスルフォン酸ナトリウム水溶液及び帯電防止剤とし
て下記構造のポリエチレン系界面活性剤Ｃ＋１Ｈｉ３０
（ＣＩＩｚＣｔｌｚＯ）−ｎＨ１ＣｓＦ＋ｆｆ５ＯＪ（
Ｃｓ１１ｔ）−（ＣｔｌｚＣ）ＩｘＯ）ｒ（Ｃｌｌｚ）
ｎｓＯＪａ　　。

ＣｓＦ、、Ｓｏ□Ｎ（Ｃ３１１ｆｆ）ＣＩＩＣＯＯＫ　
　およびＣｓ１ｌ＋　ｙｓＯＪ（ＣＪｔ）　（Ｃ１ｌｚ
ＣＨｚＯ）−ＴＴＨ水溶液及び下記構造の含フツ素化合
物の水溶液とを添加して塗布液とした。

６、　塗布試料の作製 前述のバンク塗布液を、バック表面保護層塗布液ととも
に、ポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側にゼ
ラチン塗布量がバック層０．７ｇ／ボ、バック保護Ｎ２
．５ｇ／ボ、合計３．２ｇ／イとなるように塗布した。

これに続いて支持体の反対側に、２で述べた乳剤塗布液
と３で述べた保護Ｊ！！！塗布液をこの順に支持体側か
ら位置するように塗布した。保護層のゼラチン塗布量は
１．４ｇ／ｒｒｆで共通とした。乳剤塗布液の塗布量は
塗布Ａｇ量が２．５ｇ／イとなるようにした。調製１日
後の乳剤１〜１６からの塗布液１〜工６の塗布物を塗布
物■〜［相］とした。調製後８　”Ｃで冷蔵保存し３０
日後の乳剤ｔ−ｔ６から塗布物■〜［相］とした。

調製１日後の乳剤を溶解し４０’Ｃで４時間おいてから
の塗布物を■〜＠とした。

７、　現像処理 ６の各種の塗布試料■〜■、Ｏ−［相］、■〜［相］を
２０℃、６５％ＲＨの温度および湿度に保ちながら７日
問おいた後で、室温でデュポン社製のデユーブリケータ
−で、ＢＬＢ光源で５秒のセンシトメトリー用露光を行
った。露光後従来の５Ｐ４５秒処理を富士写真フィルム
■製の自動現像機ＦＰＭ−９０００と現像液ＲＤ−７と
定着液フジＦを用いて３５°Ｃで処理した。

８、写真性の評価 濃度１．　０での感度 ７で述べたセンシトメトリーから最高濃度Ｄｍａｘ　％
最低濃度Ｄｍｉｎを測定した。

９、　乳剤の冷蔵経時での写真性の変化の評価塗布物■
〜■と塗布物■〜［相］の感度、Ｄｍａｘ、Ｄｍｉｎの
差をとった。

１０、乳剤の溶解時の経時での写真性の変化の評価塗布
物■〜■と塗布物■〜［有］の感度、Ｄｍａｘ、Ｄｍｉ
ｎの差をとった。

１１、結果 結果を第−表に示した。

本発明の組み合わせのみが目標とする許容される１ｖｆ
Ｊに入った。

乳剤−１；前記チオエーテル乳剤処方に作成した。

乳剤２〜６；前記チオエーテル乳剤処方のかぶらせ工程
終了後に亜硫酸ソーダをそれぞれ５ＸｌＯ″ｈモル１モ
ルＡｇ、１０−′、１０−４．１０−３、５Ｘ１０−’
添加し、８°Ｃにセントし収納した・それぞれ乳剤２．
３．４．５．６とした。

乳剤−７；前記千オニーチル乳剤処方で、粒子形成終了
後に（１％）Ｋ１を添加し、ヨード０゜２６モル％のＡ
ｇ［ｌｒｌ　とし他は乳剤４と同様にした。

乳剤−８−前記チオニーチル乳剤処方で、粒子形成時の
チオエーテル量を増し、温度を下げＡｇＮ０ｉ　、ＫＢ
ｒの添加時間を短くして粒子サイズを０．４２μに近く
なるようにし、球直径相当で０．４０μの丸味のある粒
子を得た。その他は乳剤４と同様にした。

乳剤−９；前記チオエーテル乳剤処方のチオエーテルを
（２５％）Ｎｌ＋、水溶液にし、粒子形成終了後に（１
％）Ｋｌを添加し、ヨード０．２６モル％のＡｇＢｒ１
とし、その他は乳剤ｌと同様にした。

乳剤１０〜１４；乳剤９で調製し、かぶら工程終了後に
亜硫酸ソーダをそれぞれ５Ｘ１０−ｈモル１モルＡｇ、
１０−Ｓ、１０−’、１０−３．５Ｘ１０−’を添加し
たものと乳剤１０．１１１２．１３．１４とした。

乳剤−１５；乳剤７の作り方で、亜硫酸ソーダは１０４
モル１モルＡｇをかぶらせ時に添加した。

乳剤＝１６；乳剤７の作り方で、亜硫酸ソーダは１０−
３モル１モルＡｇを粒子形成時に添加した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 水溶性亜硫酸塩を１０＾−＾５〜１０＾−＾３モル／モ
   ルＡｇ含有した予めかぶらせ型直接ポジハロゲン化銀乳
   剤。