JPH03279940A - 予めかぶらせ型直接ポジハロゲン化銀乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は予めかぶらせ型直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤及
びそれを用いた感光材料に関し特に軟調かつ低Ｄｍｉｎ
で、保存性のよい予めかぶらせ型直接ポジ型ハロゲン化
銀乳剤に関する。

（発明の背景） 予めかぶらせ型直接ポジハロゲン化銀乳剤のかぶらせ核
の生成には、ＰＡｇを調節し還元剤と金化合物を併用す
るのが最近では一般的である。

しかし、かふらせを強化すると乳剤の階調が硬くなり、
さらに、最低濃度（以下Ｄｍｉｎという）が上るいわゆ
るヌケのわるさが生ずる。保存経時により、Ｄｍｉｎが
さらに増加するという問題がある。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、階調が軟調でかつ、ヌケのよい、さら
に保存性のよい予めかぶらせ型直接ポジハロゲン化銀乳
剤及びその調製法、さらにそれを用いた感光材料を提供
するものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的はハロゲン化銀粒子形成時にかぶらせ剤を
存在せしめることにより調製された予めかぶらせ型の直
接ポジ型乳剤により達成された。

本発明において粒子形成時に用いられるかふらせ剤の具
体例としては、ホルマリン、ヒドラジン、ポリアミン（
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等
）、チオ尿素ジオキサイド、テトラ（ヒドロキシメチル
）ホスホニウムクロライド、アミンボラン水素化ホウ素
化合物、塩化第一スズ、スズ（ＩＩ）クロライド等が含
まれる。

これらのかぶらせ荊と銀より電気的に正である有用な金
属化合物（例えば、塩化金酸、塩化金酸カリウム、塩化
パラジウムアンモニウム、塩化イリジウムナトリウム）
を組み合わせてもよい。かぶらせ剤はハロゲン化銀１モ
ル当り１ｘｉｏ−’〜Ｉ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’モルの範囲で
用いられる。金属化合物は、０〜ＩＸ］、０−’モルの
範囲で含有させるのが好ましい。かぶらせ剤の添加時期
としては核形成後粒子成長前であることが好ましい。

本発明の予めカブラされた直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤
の表面かぶらせ剤の量は、粒子形成時に還元剤を存在さ
せない場合にくらべかなり控えめにする。これにより同
等の怒度を得ることができる。

この表面かぶらせ剤量は、使用されるハロゲン化銀乳剤
のハロゲン組成、粒子サイズ等をはじめ用いられるカブ
ラセ剤の種類、濃度、カブリを付与する時点での乳剤の
ＰＨ，ＰＡｇ、温度、時間等に関係する。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分
散でもよいが単分散が好ましい。粒子サイズの異なる２
種以上の単分散乳剤を混合使用してもよい。

ハロゲン化銀の結晶面としては（１００）面、（１１１
）面いづれでもよいが（１００）面／（１１１）面比が
１以上が好ましい。

（１００）面／　（１１１）面比が１以上の単分散ハロ
ゲン化銀乳剤粒子は種々の方法で調製することができる
。

最も一般的な方法は粒子形成中のｐ、Ａｇ値を８゜１０
以下の一定値に保ち硝酸銀水溶液とアルカリハライド水
溶液とを粒子の溶解速度より速く、且つ再核発生が大き
くない速度を選んで同時添加する方法である（いわゆる
コントロールダブルジェット法）。より好ましくはＰＡ
ｇ値を７．８０以下、更に好ましくはｐ、Ａｇ値を７．
６０以下とするのが良い。ハロゲン化銀粒子形成を核形
成とその成長という２つのプロセスに分けた時、特に成
長時のＰＡｇ値を８．１０以下、より好ましくは７．８
０以下、更に好ましくは７．６０以下とするのが良い。

又可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法であっても良いが良好な単分散性を得る
ためには同時混合法の方が良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、（１００）面
／　（１１１）面比が１以上、好ましくは２以上、より
好ましくは４以上のハロゲン化銀粒子を５９ｗｔ％以上
含有していることが好ましく、５Ｑｗｔ％以上含有して
いることがより好ましく、特に３Ｑｗｔ％以上含有して
いることが好ましい。

本発明に用いる感光性ハロゲン化銀は、例えば臭化銀、
沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀な
ど、塩素、臭素、沃素化物から成るハロゲン化銀であれ
ばいずれでもよいが特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
が好ましい。ノ＼ロゲン化眼中の沃化銀は０〜４モル％
が好ましく、０〜２モル％がとくに好ましい、ハロゲン
化銀中の塩化銀は多くとも４０モル％以下であることが
好ましく、少なくとも２０モル％以下であることが更に
好ましく、１０モル％以下であることがとくに好ましい
。

これらの乳剤は粗粒子でも微粒子でも、またはそれらの
混合粒子でもよいが、好ましくは平均粒径が（例えばプ
ロジェクテッドエリア法、数平均法による測定で）約０
．２０μから０．５０μの乳剤粒子から成るものが望ま
しい。粒子形状は好ましくは立方体が良いが本発明の面
指数条件を満すものであればじゃがいも状、球状、板状
、粒子径が粒子厚の５倍以上の平板状（詳しくはリサー
チ・ディスクロージャー（ＲＥＳＥＲＣＨＤＩＳＣＬＯ
３ＵＲＥ）Ｉｔｅｍ　　Ｎｏ、２２５３４ｐ、２０〜ｐ
、５Ｂ　（１９８３年１月に記載）など変則的な結晶形
を有するものでもよい。これら怒光性乳剤に実質的に非
感光性乳剤（例えば内部のかぶった微粒子乳剤）を混合
して用いてもよい。勿論別々の層に塗り分けて用いても
よい。

更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部迄−様なもので
あっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたもの
や、英国特許第６３５，８４１号、米国特許第３，６２
２，３１８号に記されているようないわゆるコンバージ
ョン型のものであってもよい。

イリジウムイオンを含有させるには、ハロゲン化銀乳剤
の調製時に水溶性イリジウム化合物（例えばヘキサクロ
ロイリジウム（Ｉ［［）酸塩あるいはへキサクロロイリ
ジウム（ＩＶ）酸塩など）を水溶液の形で添加すること
によって達成させる。粒子形成のためのハロゲン化物と
同じ水溶液に含有させて添加しても良いし、粒子形成前
添加、粒子形成途中添加、粒子形成後からかぶらせまで
の間の添加のいずれでも良いが、好ましいのは粒子形成
時の添加である。特に好ましいのは粒子内部に埋めこむ
ことである。

本発明において、乳剤の高感度化にはイリジウムイオン
はハロゲン化銀１モル当り１０−７〜１０−３モル用い
ることが必要であるが、好ましくは５×１０−７〜５Ｘ
１０−’モルである。

このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコント
ロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えば、アン
モニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル化
合物（例えば米国特許第３゜２７１．１５７号、同第３
，５７４，６２８号、同第３，７０４．１３０号、同第
４．２９７，４３９号、同第４，２７６．３７４号、な
ど）チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９号
、同第５３−８２４０８号、同第５５−７７７３７号な
ど）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７
号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀溶剤以外にも粒子表面に吸着して晶癖を制
御する化合物例えば、シアニン系の色素やテトラザイン
デン系化合物、メルカプト化合物などを粒子形成時に用
いることが出来る。

粒子の（１００）面／（１１１）固止率の測定はクベル
カムンクの色素吸着法（以下「クヘルカムンク法」と称
す）により判定できる。この方法では（１００）面ある
いは（１１１）面のいずれかに優先的に吸着しかつ（１
００）面上の色素の会合状態と（１１１）面上の色素の
会合状態が分光スペクトル的に異なる色素を選択する。

このような色素を乳剤に添加し、色素添加量に対する分
光スペクトルを詳細に調べることにより（１００）面／
（１１１）固止率を決定出来る。

本発明に用いる直接ポジ型ハロゲン化銀の粒子表面への
カプリの付与は、上記ハロゲン化銀の沈殿生成後発生す
る水溶性塩類を除いた後に従来から知られている技術に
より行なえばよい。カプリ付与はカブラセ剤（還元剤）
単独でもカブラセ剤と金化合物、銀より電気的に正であ
る有用な金属化合物を組合せて行ってもよい。また光を
金属化合物の組み合わせで行ってもよい。

かかる乳剤を作るのに有用なカブラセ剤の代表的なもの
には前記の粒子形成時に用いるかぶらせ剤と同様の化合
物を用いることができる。また銀より電気的に正である
有用な金属化合物の代表的なものには、金、ロジウム、
白金、パラジウム、イリジウム等の可溶性塩、例えば塩
化金酸カリウム、塩化金酸、塩化パラジウムアンモニウ
ム、塩化イリジウムナトリウム等が包含される。

カブラセ剤は、一般にハロゲン化銀１モル当り１．０Ｘ
１０−’〜１１）ＸＩＯ−’モルの範囲で用いられる。

金化合物の代表的なものは、塩化金酸、塩化金酸ナトリ
ウム、硫化合、セレン化合等が挙げられ、一般にハロゲ
ン化銀１モル当り１．０Ｘ１０−６〜１．０ＸｌＯ−’
モルの範囲で含有させるのが好ましい。

本発明に肴−＝壜、直接ポジ型ハロゲン化銀は、無機減
感剤（すなわちハロゲン化銀粒子に含まれるイ１ノジウ
ム、ロジウムなどの貴金属原子等）およびハロゲン化銀
表面に吸着する有機減感剤を単独あるいは組合わせて含
存することができる。

本発明に用いることができる有機減感剤としては例えば
、２−（ニトロ置換フェニル）−インドール核を含むジ
メチンシアニン染料、ビス−（１−アルキル−２−フェ
ニル）−インドール−３−トリメチンシアニン染料、芳
香族置換インドール核含育シアニン染料、イミダゾキノ
キサリン染料、カルバゾール核を含む不対称シアニン染
料、２−芳香族置換インドール核を含むトリメチンシア
ニン染料、２−３−３−トリアルキル−３Ｈ−二トロイ
ンドール核を含むシアニン染料、コンプレックス融着ピ
リミジンジオン核を含むシアニン染料、２−インオキサ
ゾリン−５−オン核、２−ピラゾリン−５−オン核又は
コンプレックス融着ピリミジンジオン核を有する第４級
化メロシアニン染料、２−アリルイミノ　（又はアルキ
ルイミノ）−４−アリル（又はアルキル）−３−チアゾ
リン核を含むシアニン染料、３−アリル−アミノ又は３
−低級脂肪酸アミド１膜２−ピラゾリン−５−オンをを
するメロシアニン第４級アンモニウム塩染料、ピリリウ
ム、チアピリリウム、セレナピリリウム塩染料、ニトロ
置換２−アリールインドール核を有するシアニン染料、
ビピリジニウム塩染料、２−位置の炭素原子で結合した
ビロール核を含むシアニン染料、１，２−ジアリールト
リメチンインドール染料、４−ピラゾール核を含むシア
ニン染料、イミダゾール核を含むポリメチン染料、２−
フェニル置換インドール核を含むジメチンシアニン染料
、２つのインドール核からなるトリメチンシアニン染料
、１−シアノアルキル−２−アリールインドール核を含
むシアニン染料、２つの核がニトロ基のような減感置換
基を有するシアニン及びメロシアニン染料、１−アルキ
ル−２−フェニル置換インドール核を含むシアニン染料
、１−アルコキシ−２−アリールインドール核を含むシ
アニン染料、イミダゾ（４，５，６）キノキサリン核を
官するシアニン染料、シクロへブタントリエン環含有の
染料、インドール核含ジメチンシアニン染料、〔２，３
−ｂ〕ピリジン核を含むジメチンシアニン染料、ビロー
ル核を含むシアニン染料、ピロロ［２，１−ｂ）チアゾ
ール核を含む染料、ベンゾイル又はフェニルスルホニル
置換基含有のインドール又はインドレニン核を含むシア
ニン染料米国特許２６６９５１５に記載のニトロスチリ
ル型化合物、ピナクリプトールイエロー、５−メタニト
ロベンジリデンローダニン等、特公昭４８１３０５９に
記載のビス−ピリジニウム化合物、特公昭４７−８７４
６に記載のフェナジン系化合物、ビラヅロベンゾイミダ
ゾール核を含むジメチンシアニン染料、例えば３−エチ
ル−２Ｃ２−（１，２−ノメチルヘンゾイミグゾ（２，
１−ｅ）３−ビラプリン−３−イル）ビニル〕ヘンゾチ
アゾリウムブロシド、ビラゾロキナヅロン核を存するジ
メチンシアニン染料、例えば、５−エトキシカルボニル
−１，３，３−）ジメチル−２−（２−（２，４−ジメ
チル−９−オキソピラゾロ（５，１−ｂ）キナゾリン−
３−イル）ビニルクー３Ｈ−インドリウムー４メチルベ
ンゾスルホナート、３−エチル−２−（２−（２，４−
ジメチル−９−オキソピラゾロ（５，１−ｂ）キナゾリ
ン−３−イル）ビニル〕ヘンヅチアゾリウム４メチルベ
ンゼンスルホナート等が有用である。

また、一般式（１）で示される化合物（■（１−２）、
（Ｉ−３ンも有用である。

１）、 （Ｔ）。

式中、 Ｚｌは含Ｍ素複素環を形成するに必要な非金属原子群を
表わす。

Ｔはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコ
キシ基、了り−ルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ
カルボニル基、カルボキシル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アリール基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、スルホ基、またはベンヅ縮合環を表わし、こ
れらは更に置換基を有していてもよい。

ｑは１．２、または３ ｒはＯｌｌ、または２を表わす。

一般式（Ｉ）において、Ｚ、により完成される含窒素複
素環の具体例としては、例えば１．２．４−）リアゾー
ル環、１．３．４−オキサジアゾール環、１．３．４−
チアジアゾール環、テトラアザインデン環、ペンタアザ
インデン環、トリアザインデン環、ベンゾチアゾール環
、ペンヅイミダゾール環、ヘンジオキサゾール環、ピリ
ミジン環、トリアジン環、ピリジン環、キノリン環、キ
ナゾリン環、フタラジン環、キノキサリン環、イミダゾ
（４，５−１）キノキサリン環、テトラゾール環、１．
３−ジアザブレン環、などが挙げられ、これらの環には
更に置換基を有していてもよく、また更に環が縮合して
いてもよい。

一般式（Ｉ） で表わされる化合物の具体例 （Ｉ−１＞ （１−２） （Ｉ−３） これら化合物はハロゲン化銀１モルあたりｌＸ１０−ｈ
モルないし５　Ｘ　１０−’モル含有されるのが好まし
く、特にｌＸｌ０−’モルないし２Ｘ１０−”モルの範
囲が好ましい添加量である。

これら化合物を写真感光材料中に含有させるときは、水
溶性の場合は水溶液として、水不溶性の場合はアルコー
ル類（例えばメタノール、エタノール）、エステル類（
例えば酢酸エチル）、ケトン類（例えばアセトン）など
の水に混和しうる有機溶媒の溶液として、ハロゲン化銀
乳剤溶液、または親水性コロイド？８液に添加すればよ
い。

ハロゲン化銀乳剤？８液中に添加する場合は、その添加
はかぶらせの開始から塗布までの任意の時間に行うこと
ができるがかぶらせ終了後に行なうのが好ましく、特に
塗布の１こめに用意された塗布には、特開昭４６−４２
８２号に記載されているようなセレン化合物、および増
悪色素例えばジメチントリメチンシアニン色素、ハロゲ
ン置換ヒドロキシフタレイン色素、フェナジン系色素、
ヘンジチアゾール、ヘンヅセレナヅール核を含むシアニ
ン色素、ナフトオキサゾール核を含むシアニン色素、ト
リフェニルメタン系色素、インドレニン核を含むシアニ
ン色素、２−ピリジン−ローダニン核を含むシアニン色
素、チアゾール核を含むシアニン色素、不対称シアニン
、キノリン、メゾ置換シアニン色素、ローダニン核を含
むシアニン色素、３つの核を有するポリメチン色素から
選ばれる少なくとも１つの色素等の物質を含有させるこ
とによって、高い感度を与えることが可能である。

本発明の直接ポジ用ハロゲン化ｉＡ％自参≠鱒＃＃こ中
には一般的に用いる他の種々の写真用添加剤を含をせし
めることが出来る。安定剤として例えばトリアゾール類
、アザインデン類、第４ヘンヅチアゾリウム化合物、メ
ルカプト化合物、あるいはカドミウム、コバルト、ニッ
ケル、マンガン、金、タリウム、亜鉛等の水溶性無機塩
を含有せしめても良い。また硬膜剤として例えばホルマ
リン、グリオキザール、ムコクロル酸等のアルデヒド類
、Ｓ−）リアジン類、エポキシ類、アジリジン類、ビニ
ルスルホン酸等また塗布助剤として例えばサポニン、ポ
リアルキレンスルホン酸ナトリウム、ポリエチレングリ
コールのラウリル又はオレイルモノエーテル、アミル化
し１こアルキルタウリン、含弗素化合物等、を含有せし
めてもよい、更にカラーカプラーを含有させることも可
能である。その他必要に応して増白剤、紫外線吸収剤、
防腐剤、マット剤、帯電防止側等も含有せしめることが
出来る。

また、本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料中
に、紫外光の光源を用いて、紫外光をカントしたケイ光
灯下で取り扱えるよう可視光を吸収カットせる染料所謂
フィルター染料を含有せしめることが出来る。

本発明に用いられる染料は、使用するハロゲン化銀乳剤
の固有感光波長域のうちの可視波長域に主たる吸収を有
するものである。中でもλｍａｘが３５０ｎｍ〜６００
ｎｍの範囲にある染料が好ましい、染料の化学構造には
特別な制限はなく、オキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、アブ染料な
どを使用しうるが、処理後の残色をなくす意味から水溶
性の染料が有益である。

具体的には、例えば特公昭５８−１２５７６に記載のピ
ラゾロン染料、米国特許第２．２７４７８２号に記載の
ピラゾロンオキソノール染料、米国特許第２．９５６．
８７９号に記載のジアリールアゾ染料、米国特許第３．
４２３．２０７号、同第３．３８４．４８７号に記載の
スチリル染料やブタジェニル染料、米国特許第２．、）
２７．５８３号に記載のメロンアニン染料、米国特許第
３４８６．８９７号、同第３．６５２．２８４号、同第
３．７１８，４７２号に記載のメロシアニン染料やオキ
ソノール染料、米国特許第３．９７’６６６１号に記載
のエナミンへミオキソノール染料及び英国特許第５８４
，６０９号、同第１．１７７．４２９号、特開昭４８−
８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４
４２０号、米国特許第２．５３３，４７２号、同第３．
１４８１８７号、同第３，１７７．０７８号、同第３２
４７．１２７号、同第３．５４０，８８７号、同第３．
５７５．７０４号、同第３．６５３，９０５号、に記載
の染料が用いられる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、塘の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ヘンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキルｇｄエステル類、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルクラリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステルＳなどのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキルｇＨ又はリ
ン酸エステル類、アルキルカルボン酸、アミンオキシド
類などの両性界面活性剤：アルキルアミン塩類、脂肪族
あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム
、イミダゾリウムなどの複素環、第４級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭５　Ｂ−９４１２号公報に記載された分子量６００
以上のポリアルキレンオキサイド類である。

本発明に用いるポリアルキレンオキサイド化合物は、炭
素数２〜４のアルキレンオキサイド、たとえばエチレン
オキサイド、プロピレン−１２−オキサイド、ブチレン
−１，２−オキサイドなど、好ましくはエチレンオキサ
イドの少くとも１０単位から成るポリアルキレンオキサ
イドと、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂
肪酸、を機アミン、ヘキシトールＦｊｒ’ＪＬ体などの
活性水素原子を少くとも１個有する化合物との縮合物あ
るいは二種以上のポリアルキレンオキサイドのブロック
コポリマーなどを包含する。

これらのポリアルキレンオキサイド化合物をハロゲン化
銀乳剤に添加する場合には、適当な濃度の水溶液としで
あるいは水と混和しろる低沸点の有機溶媒に溶解して、
塗布前の適当な時期、好ましくは、化学熟成の後に乳剤
に添加することができる。乳剤に加えずに罪悪光性の親
水性コロイド層、たとえば中間層、保護層、フィルター
層などに添加してもよい。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などを目的とし
て水不溶またはｊ！溶性合成ポリマーの分散物を含むこ
とができる。例えば、アルキル（メタ）アクリレート、
アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリルアミド、ビニルエステル（たとえば酢酸ビニル）
、アクリロニトリル等、単独あるいは組合せで、用いる
ことができる。

本発明に用いられる乳剤は主としてゼラチンを保護コロ
イドとして、用い、特にイナートゼラチンを用いるのが
、有利である。ゼラチンの代りに写真的にイナートなゼ
ラチン誘導体（例えば、フタル化ゼラチンなど）、水溶
性合成ポリマー例えば、ポリビニールアクリレート、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デキスト
ラン、ポリアクリルアミドなどが用いられる。

トリメチロールプロパン、ペンタンノ万一ル、ブタンジ
オール、エチレングリコール、グリセリン等のポリオー
ル類を可塑剤として用いることができる。

本発明の新規乳剤は、任意の適当な写真用支持体、例え
ば、ガラス、フィルムベース例えばセルローズアセテー
ト、セルローズアセテートブチレート、ポリエステル（
例えばポリ（エチレンテレツクレート）〕等が用いられ
る。特に青色！二着色されていることが好ましい。

支持体は親水性コロイド層との密着力を向上せしめるた
めに、その表面をコロナ放電処理、あるいはグロー放電
処理あるいは紫外線照射処理したものが好ましい。ある
いは、スチレンブクジェン系うテンクス、塩化ビニリデ
ン系ラテックス等から、なる下塗層を設けてもよくまた
、その上層ζこゼラチン層を更に設けてもよい。

またポリエチレン膨潤剤とゼラチンを含む有機溶剤を用
いた下塗層を設けてもよい。

これ等の下塗層は表面処理を加えることで更に親水性コ
ロイド層との密着力を向上することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真怒光材料には、現像主薬、例
えばハイドロキノン類；カテコール類；アミノツユノー
ル類：３−ビラプリトン類；アスコルビン数やその誘導
体；リダクトン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）や２エニレ
ンジアミン類、またはこれら現像主薬の組合せを含存さ
せることができる。現像主薬はハロゲン化銀乳剤層及び
／又は他の写真層（例えば保護層、申開層、フィルター
層、アンチハレーション層、へツク層など）へ入れるこ
とができる。

現像三重は適当な溶媒に溶がして、または米国特許第２
．５９２．３６８号や、仏国特許第１．　５０５．７７
８号に記載されている分散物の形で添加することができ
る。

本発明に於てはマント剤として米国特許第２゜９９２．
１０１号、同２．７０１，２４５号、同４．１４２．８
９４号、同４，３９６，７０６号に記載の如きポリメチ
ルメタクリレートのホモボリマー又はメチルメタクリレ
ートとメタクリル酸とのポリマー、デンプンなどの有機
化合物、シリカ、二酸化チタン、ｇ酸、ストロンチウム
、バリウム等の無機化合物の微粒子を用いることができ
る６粒子サイズとしては１．０〜１０μｍ１特に２〜５
μｍであることが好ましい。

本発明の写真怒光材料の表面層には滑り剤として米国特
許第３．４８９．５７６号、同４，０４７．９５８号等
に記載のシリコーン化合物、特公昭５６−２３１３９号
公報に記載のコロイダルシリカの他に、バラフィンワン
クス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いるこ
とができる。

本発明を通用して作られる怒光材料の写真処理には、公
知の方法のいずれも用いることができる。

処理液には公知のものを用いることができる。処理温度
は普通１８℃から５０℃の間に選ばれる。

目的に応し銀画像を形成する現像処理（黒白写真処理）
あるいは、色素像を形成すべき現像処理から成るカラー
写真処理のいずれでも適用できる。

詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー第１７６巻患
１７６４３の２８〜２９頁、同第１８７讐尚１８７１６
の６５１頁左欄右欄に記載された方法によって現像処理
することができる。

本発明の超迅速処理においては、乳剤層中及び／又はそ
の他の親水性コロイド層中に現像処理工程に於て流出す
るようなを機吻賞を含有せしめることが好ましい、流出
する物質がゼラチンの場合は硬膜側によるゼラチンの架
橋反応にかかわらないゼラチン種が好ましく、たとえば
アセチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに８
亥当し、分子量は小さいものが好ましい。一方、ゼラチ
ン以外の高分子物質としては米国特許第３．２７１１５
８号に記載されているようなポリアクリルアミド、ある
いはまたポリビニールアルコール、ポリビニルピロリド
ンなどの親水性ポリマーを存効に用いることができ、デ
キストランやサッカーローズ、プルラン、などの糖類も
有効である。中でもポリアクリルアミドやデキストラン
が好ましく、ポリアクリルアミドは特に好ましい物質で
ある。

これらの物質の平均分子量は好ましくは２万以下、より
好ましくは１万以下が良い。

本発明の現像処理に使用する犀白現像液に用いる現像主
薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼ
ン類と１−フェニル−３−ビラプリトン類の組合せが最
も好ましい、勿論この他にρ−アミンフェノール系現像
主藁を含んでもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像王藁としては
ハイドロキノン、り０ロハイドロキノン、フロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジ
クロロハイドロキノン、２，３−ジブロムハイドロキノ
ン、２５ジメチルハイドロキノンなどがあるが特にハイ
ドロキノンが好ましい。

本発明に用いるＰ−アミンフェノール系現像三薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール、Ｐ−アミンフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキンエチル）　−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン
、２−メチル−Ｐ−アミノフェノール、Ｐ−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールが好ましい。

本発明に用いる３−ピラプリトン系現像主薬としては１
−フェニル−３−ビラプリトン、１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ビラプリトン、１−フェニル−４−メ
チル−４−ヒドロ牛ジメチルー３−ピラゾリドン、ｌ−
フェニル−４，４ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１
−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ビラプ
リトン、１−ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ビラ
プリトン、１−ｐ−トリル−４−メチル４−ヒドロキノ
メチル−３〜ビラプリトン、などがある。

現像主薬は通常０．０１モル／Ｉ！〜１．２モル／ｌの
量で用いられるのが好ましい。

本発明の現像処理に用いる亜硫酸塩の保恒削としては亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、などがある、亜硫酸塩は０．２モル／１以上
特に０．４モル／１以上が好ましい、また、上限は２．
５モル／１までとするのが好ましい。

本発明の現像処理に用いる現像液のｐＨは９から１３ま
での範囲のものが好ましい、更に好ましくはｐＨ１０か
ら１２までの範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む。

特願昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などのＰ
ｉ衝剤を用いてもよい。

また上記現像液にはジアルデヒド系硬膜剤またはその重
亜硫酸塩付加物が用いることもできるがその具体例を挙
げればグルタルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物
などがある。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤；
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカプリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応して色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−
１０６２４４号記載のアミン化合物などを含んでもよい
。

本発明の現像処理においては現像液に銀汚れ防止剤、例
えば特開昭５６−２４３４７号に記載の化合物を用いる
ことができる。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。

この他り、Ｆ、Ａメイソン著「フォトグラフインク・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（
１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２．１９
３．０１５号、同２．５９２３６４号、特開昭４８−６
４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐＨ３，８以
上、好ましくは４．２〜７．０を有する。

更に好ましくはｐＨ４，５〜５．５である。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい、定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．　１〜約６モル／１である。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、ｇ酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらのｇＲ体を革独で、あるいは２種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液１１につきｏ、ｏ
ｏｓモル以上含むものが有効で、特に０．０１モル／１
〜０．０３モル／１が特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ媛衡剤（例えば、酢酸、硼１）、ｐＨ１
ｌｌ整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート
剤や特願昭６０．−２１８５６２号記載の化合物を含む
ことができる。

本発明の超迅速処理には、感光材料の膨潤百分率を小さ
く　（好ましくは１００％〜２００％）して、処理硬膜
の受は方を小さくした方がよい、すなわち現像中におけ
る硬膜効果を受けにククシておき、定着中の硬膜効果も
受けに＜−＜シておくのがよい。そのためには感材の膨
潤度を下げておくことである。定着液のｐＨを４．６以
上にして、硬膜反応を弱くしてもよいし、硬膜剤のない
定着液がよい。

上記本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法
では、現像、定着工程の後、該感光材料１ｒ＋（当り、
３１以下の補充量（０も含む、すなわちため水水洗）の
水洗又は安定化液で処理することもできる。

すなわち、本発明の方法で、節水処理が可能となるのみ
ならず、自現機設置の配管が不要とすることができる。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に通用すれば定着後の感光材料はだんだ
んとｆ浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。

上記の節水処理又は無配管処理には、水洗水又は安定化
液に防黴手段を施すことが好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−６
３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、Ｅ、　Ｗｅｓｔ　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌ
ｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａＰｈｏｔｏＳｃｉ　　＆　　
Ｅｎｇ、　Ｖｏｌ、　９　＆６　　（１９６５）　。

Ｍ、Ｗ、　Ｂｅａｃｈ　”Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃ
ａｌ　ＧｒｏｗＬｈｓ　ｉｎ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕ
ｒｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”　ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　Ｖｏｌ、　８５（１９７６）　、Ｒ，Ｏ，Ｄｅ
ｅｇａｎどＰｈｏｔｏ　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＷａｓｈ
　Ｗａｔｅｒ　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ”　Ｊ、　Ｉｍａｇｉ
ｎｇ　Ｔｅｃｈ　１０　。

隘６（１９８４）及び特開昭５７−８５４２、同５７−
５８１４３号、同５８−１０３１４５号、同５７−１３
２１４６号、同５８−１８６３１号、同５７−９７５３
０号、同５７−１５７２４４号などに記載されている防
菌剤、防ハイ則、界面活性剤などを併用することもでき
る。

更に、水洗浴又は安定化浴には、Ｒ，Ｔ、　Ｋｒｅｉｍ
ａｎ著、Ｊ、　Ｉｍａｇｅ、　Ｔｅｃｈ　　１０．　（
６１２４２（１９８４）に記載されたイソチアゾリン系
化合物、リサーチディスクロージャー（Ｒ，Ｄ）第２０
５巻、阻２０５２６　　（１９８１年、５月号）に記載
されたイソチアゾリン系化合物、同第２２８巻、尚２２
８４５　（１９８３年、４月号）に記載されたイソチア
ゾリン系化合物特願昭６１−５１３９６号に記載された
化合物などを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ　）と
して併用することもできる。

その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭５
７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日木防凹防黴学会
・博報宣（昭１ａ６１）に記載されているような化合物
を含んでもよい。

本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特願昭６０−１７２９６８号に記載のスクイズローラー
洗浄槽を設けることがより好ましい。

更に、本発明の方法で水洗又は安定化浴に防黴手段を施
した水を処理に応して補充することによって生ずる水洗
又は安定化浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は
特開昭６０−２３５１３３号に記載されているようにそ
の前の処理工程である定着能を有する処理液に利用する
こともできる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、上記の少なくとも現
像、定着、水洗（又は安定化）及び乾燥の工程を含む自
動現像機で処理されるとき、従来の標準ＲＰ処理は現像
から乾燥までは９０秒以内とし、超迅速処理は、現像か
ら乾燥までの工程を６０秒以内で完了させること、即ち
、感光材料の先端が現像液に浸漬され始める時点から、
定着、水洗（又は安定化）工程を経て乾燥されて、同先
端が乾燥ゾーンを出てくるまでの時間（いわゆるＤｒｙ
　ｔｏ　Ｄｒｙの時間）が６０秒以内であることが特徴
である。

このように従来にない著しく迅速な処理は、本発明の感
光材料を用いることにより、他の性能（画質等）に悪影
響を及ぼすことなく、有効に達成されるものである。

本発明において「現像時間」とは、処理する感光材料の
°先端が自現機の現像タンク液に浸ｌ責してから次の定
着液に浸漬するまでの時間、「定着時間」とは定着タン
ク液に浸漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬
するまでの時間「水洗時間Ｊとは、水洗タンク液に浸漬
している時間をいまた「乾燥時間Ｊとは、通常３５℃〜
１００℃好ましくは４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけら
れる乾燥ゾーンが、自現機には設置されており、その乾
燥ゾーンに入っている時間をいう。

本発明のＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　６０秒以内の迅速処理
を達成するためには、現像温度及び時間は約り５℃〜約
５０℃で６秒〜２０秒が好ましく、３０℃〜４０℃で６
秒〜１５秒がより好ましい。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約り０℃
〜約５０℃で６秒〜２０秒が好ましく、３０℃〜４０℃
で６秒〜１５秒がより好ましい。

水洗または安定浴温度及び時間は０℃〜５０℃で６秒〜
２０秒が好ましく、１５℃〜４０　’Ｃで６秒から１５
秒がより好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗（又は安定
化）された写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちス
クイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約り０℃〜約
１００℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適
宜変えられる本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤は種
々の用途に適用される０例えばデュープリケーティング
用、リブロダクンヨン用、オフセットマスター用等の印
刷用各種写真感光材料、Ｘレイ、閃光写真、電子線写真
等の特殊写真感光材料あるいは一般複写用、マイクロ複
写用、直接ポジ型カラー用、クイックスタビライズド用
、拡散転写用、カラー拡散写真用、−浴現像定着用等の
各種の直接ポジ写真用感光材料に用いられる。

（実施例） 以下実施例により更に具体的に本発明を説明するが、こ
れにより本発明の実施の態様が限定されるものではない
。

実施例１ １、本発明のハロゲン化銀乳剤の調製 ｉ）チオエーテル乳剤の調製 ゼラチンと臭化カリウムが入った５５°Ｃに加温された
反応容器に構造式ＨＯＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＩＬｚＳ
ＣＨｚＣ）ＩｚＯＨのチオエーテルを適当量添加した後
、反応容器中のｐＡｇ値を７．６に保ちつつ硝酸銀水溶
液と臭化カリウム水溶液をコントロールダブルジェット
法にて５０分で添加し、粒子形成をした。チオエーテル
量を１ｌｉ１節して平均粒子サイズ０．２５μとした。

この粒子は立方体で平均粒子サイズの±４０％以内に全
粒子の９８％が存在する単分散である。乳剤を脱塩処理
後ｐＨを６．８、ＰＡｇを８゜９に合わせてから二酸化
チオ尿素とカリウムへキサクロロオーレイトにより６５
°Ｃ１１００分で表面カブリ核を作った。

粒子形成時にはかぶらせ剤を使わず、表面カブリ核形成
に二酸化チオ尿素２．３■／ｍｏｌＡｇＢｒ、カリウム
へキサ７００オーレイト３　ｍｇ　／　ｌｌｏ　ｌ　Ａ
ｇＢｒ、を使った乳剤を乳剤Ｉとする。粒子形成時、す
なわち硝酸銀水溶液とＫＢｒ水溶液の添加開始５分後に
かぶらせ剤として二酸化チオ尿素５■／園０！ＡｇＢｒ
、表面カブリ核形成に二酸化チオ尿素０．８■／蒙ｏ　
ｌ　ＡｇＢｒとカリウムへキサ７００オーレイト３　Ｉ
１ｇ／　Ｉｌｏ　Ｉ　ＡｇＢｒを使った乳剤を乳剤■と
する。

２、　アンモニア乳剤の調製 前述１の千オニーチルのかわりにアンモニアを用いて、
その量をｔＡ節し、０．４５μとした。この粒子は立方
体で平均粒子サイズの±４０％以内に全粒子の９８％が
存在する単分散である。乳剤を脱塩処理後ｐＨを６．８
、ＰＡｇを８．９に合わせてから二酸化チオ尿素とカリ
ウムへキサクロロオーレイトにより６５°Ｃ１１００分
で表面カブリ核を形成した。

粒子形成時にかぶらせ剤を使用せず表面カプリ核形成に
二酸化チオ尿素１．５■／　ｍｏ　ｐ、ＡｇＢｒ、カリ
ウムへキサクロロオーレイト３■／ｍｏ１ＡｇＢｒとし
た乳剤と乳剤Ａ、それぞれ０．　３１ｇ／ＩＩＩｏｆｆ
−ＡｇＢｒと３■／ｍｏｌＡｇＢｒとした乳剤を乳剤Ｂ
とした。

粒子形成時にかぶらせ剤として、二酸化チオ尿素を２■
／ｍｏｌＡｇＢｒ表面カブリ形成に二酸化チオ尿素０．
　３■／ｍｏｌＡｇＢｒ、カリウムへキサクロロオーレ
イト３■／ａ＋ｏｅＡｇＢｒとした乳剤を乳剤Ｃとした
。乳剤Ｃ処方の粒子形成時に更にカリウムクロロオーレ
イト１■／ｍｏｌＡｇＢｒを添加し、表面カプリ核形成
に二酸化チオ尿素０．２■／ＩＩｏ　ｌ　ＡｇＢｒ。

カリウムへキサクロロオーレイト３■／＋ｗｏｌＡｇＢ
ｒとした乳剤を乳ｅＤとした。

乳剤Ｃ処方の粒子形成時の二酸化チオ尿素２崗／−ｏＩ
ＡｇＢｒのかわりにスタナスクロライド４■／−ｏ　１
．　ＡｇＢｒとした乳剤を乳剤Ｅとした。

Ｚ　乳剤塗布液の調製 乳剤Ａ、　Ｂ、　　Ｃ，Ｄ、　Ｅ、　　Ｉ、　　Ｉｔの
それぞれを容器に１０００ｇずつ秤取し、４０°Ｃに加
温し渇解後、増感剤５−エトキシカルボニル−１，３３
、−トリメチル−２−Ｃ２−Ｃ２４−ジメチル−９−オ
キソピラゾロ［：５．１−ｂ）キナゾリン−３−イル）
ビニル）−３８−インドリウム４−メチルベンゼンスル
ホナートの０．８％メタノール溶液５０ｃｃ、４−ドデ
シル−５−（２，４−ジニトロフェニルチオ）−３−フ
ェニル−４Ｈ−１，２，−４−トリアゾールの０．５％
メタノール溶ＫＬ　５０　ｃｃ、湿潤剤トリメチロール
プロパン５０％水溶液２０ｃｃ、安定剤４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン水
溶液、塗布助剤ドデシルベンゼンスルフォン酸塩水溶液
、バインダー助剤ポリアクリルアミド水溶液、増粘剤ポ
リボタシウムーｐ−ビニルベンゼンスルフォネート化合
物水溶液を添加し、それぞれの塗布液とした。

乳剤Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｉ、ｎがらの塗布液をａ、ｂ
、ｃ、ｄ、ｅ、ｉ、ｉｉとそれぞれ命名する。

３、　感材層の表面保護層用の塗布液の調製４０′Ｃに
加温された１０ｗｔ％ゼラチン水溶液に、増結剤ポリス
チレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤、サイズが
２種類のポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サ
イズ３μｍと０゜８μｍ）Ｗ膜ＩＰＩＮ、Ｎ’−エチレ
ンビス（ビニルスルフォニルアセトアミド）、塗布助剤
ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフオン酸ナ
トリウム水溶液および帯電防止剤として下記構造のポリ
エチレン系界面活性剤水溶液および下記構造の含フン素
化合物の水溶液とポリアクリルアミド水溶液とポリアク
リル酸、シリカを添加し塗布液とした。硬膜剤は、保護
層と乳剤の全ゼラチン量に対しｌ、５ｗｔ％にし、２０
°Ｃ水膨潤測定で１５０％になるよう調節した。

Ｃｏ）Ｉ＋ｔＳＯｚＮ−ＣＪ７ （ＣＨｚＣＨＯト「（ＣＨｚ）ｒ−５ＯＪａＣ１ｂＨ３
３０＜ＣＨｚＣＫＯト「。ＨＣｓＦ＋ｔＳＯＪ ４、　バンク塗布液の調製 ４０°Ｃに加温された１　０ｗＬ％のゼラチン水溶液１
０００ｇに、増粘剤ポリエチレンスルフオン酸ソーダ水
溶液、下記の染料６％水溶液それぞれ４００ｃｃ、硬膜
剤Ｎ、Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルフォニルアセ
トアミド）水溶液、塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシエ
トキシエタンスルフオン酸ナトリウム水溶液、ポリメチ
ルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ１．２μｍ）
、シリカ、メチルメタクリレートとエチルアクリレート
の共重合物の水溶液を加えて塗布液とした。

染料 ＳＯ２に ５、　バック層の表面保護層用塗布液の調製４０°Ｃに
加温された１０ｗｔ％のゼラチン水溶液に増粘剤ポリス
チレンスルフオン酸ソーダ水溶液と、マット剤ポリメチ
ルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．０μｍ）
、塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスル
フオン酸ナトリウム水溶液及び帯電防止剤として下記構
造のポリエチレン系界面活性剤Ｃ＋、Ｈ３３０（ＣＨｚ
ＣＨｚＯ）ｒｎＨ。

ＣｓＦ　ｌ　？５ＯＺＮ　（ＣｓＨｌ）−（ＣＨｚＣＨ
ｚＯｈＨ（Ｊｌｚ）　ａｓＯ＝ＮａＣｓＦｒｔＳＯ□Ｎ
（Ｃ，Ｈ７）ＣＨ２ＣＯＯＫ　　およびＣ，Ｆ、、ＳＯ
□Ｎ　（ＣＪｔ）　（ＣＨｚＣＨｚＯｈτＨ水溶液及び
下記構造の含フツ素化合物の水溶液とを添加して塗布液
とした。

６、　塗布試料の作製 前述のバック塗布液を、バンク表面保護層塗布液ととも
に、ポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側にゼ
ラチン塗布量がバック層０．７ｇ／ポ、バック保護層２
．５ｇ／イ合計３．２ｇ／ポとなるように塗布した。

これに続いて支持体の反対側に、２で述べた乳剤塗布液
と３で述べた保護層塗布液をこの順に支持体側から位置
するように塗布した。保護層のゼラチン塗布量は１．４
ｇ／ｒｒｆで共通とした。乳剤塗布液の塗布量は塗布銀
量２．６ｇ／ｎ（となるよう塗布試料を作った。

７、　現像処理 ６の各種の塗布試料を２０°Ｃ１６５％ＲＨの温度およ
び湿度に保ちながら７日問おいた後で、室温でデュポン
社製のデユーブリケータ−で、ＢＬＢ光源で５秒のセン
シトメトリー用露光を行った。

露光後Ｓ　Ｐ　（ｄｒｙ　ｔｏ　ｄｒｙ　４５秒）処理
を富士写真フィルム■製の自動現像機ＦＰＭ−９０００
と現像液ＲＤ−７と定着液フジＦを用いて３５°Ｃで処
理した。

８、　写真性の評価 １）濃度１．０での怒度；乳荊Ａをコントロールとして
感度±０とした。濃度１．０を示す１ｏｇＥのコントロ
ールＡからの差で相対感度とした。数値が多いものは低
感度を示す。

１１）階調；Ｄｍｉｎ＋０．２５とＤｍｉｎ＋２゜０の
特性曲線上の２点を結んだ線の匂配をとった。

山）Ｄｍｉｎ；特性曲線上から最低濃度Ｄｍｉｎを測定
した。

９、塗布品の強制劣化による写真性の変化の評価。

塗布品を５０”Ｘ５０％ＲＨＸ３日インキュベートした
後、センシトメトリーを行った。インキュベートしない
塗布品からの感度、階調、Ｄｍｉｎの変化を△Ｓ、ΔＧ
、△Ｄｍｉｎとして表した。

１０、結果 結果を表１に示した。

階調が軟調で、Ｄｍｉｎが低く、強制劣化しても感度変
化が小さく、硬調低下が少なく、Ｄｍｉｎの増加が少な
いのは、本発明のみである。

平成 ２年 ？ 月 ／Ｚ日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀粒子形成時にかぶらせ剤を存在させて調製
   した、予めかぶらせ型直接ポジハロゲン化銀乳剤。