JPH04163449A - 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は予めかぶらされた直接ポジ型ハロゲン化銀写真
感光材料（以下感材）に関するものであり、詳しくは、
改良された写真特性を示す、直接ポジ型感材に関するも
のである。

（従来技術） 直接ポジ感材は各種写真の複写用として用いられるが、
医療用写真の分野では、直置および間接Ｘレイ写真また
はＸｖＡＣＴのＣＲＴ画像を撮影した写真を複写するの
に用いられることが多い。このような分野で用いられる
直接ポジ感材では、画像の読影上の見地から、オリジナ
ルの写真を忠実に再現できる性能（即ち、低濃度部から
高濃度部に至るまで階調が１．０であり、Ｄ　ｔａａｘ
が高く、Ｄｍｉｎが低い）が要求される。しかしながら
実際は、中濃度部の階調に比べて、低濃度部の階調が低
くなるのが通常であり、低濃度部の階調の改良の試みは
今日まで数多くなされてきたが、充分とは言えず、更に
改良が望まれていた。

（発明の目的） 本発明の目的は、高濃度部から低濃度部までの階調の差
が小さく、Ｄ　ｗａｘが高く、Ｄｍｉｎの低い直接ポジ
用感材を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の上記目的は、予めかぶらされた直接ポジ型ハロ
ゲン化銀乳削からなる層を有した感材に於いて、該ハロ
ゲン化銀乳剤がアスペクト比５以上の平板状ハロゲン化
銀粒子からなることを特徴とする直接ポジ型感材によっ
て達成された。

本発明に用いる平板状ハロゲン化銀乳剤は、クナノク（
Ｃｕｇｎａｃ）およびシャドー（Ｃｈａｔｅａｕ）　　
’物理的熟成時の臭化銀結晶の形態学の進展」　（イボ
ルージョン・オブ・ザ・モルフオルジー・オブ・シルバ
ー・ブロマイド・クリスタルズ・デユアリング・フィン
カル・ライブニング）」サイエンス・工・インダストリ
エ・フォトグラフィー、３３巻、階２　（１９６２）、
Ｐ、１２１−１２５、ダフィン（Ｄｕｆｆｉｎ）著「フ
ォトグラフィク・エマルジョンケミストリー（Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎｃｈｅ＋ｗｉｓｔ
ｒｙ　」フォーカル・プレス（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
）、ニューヨーク、１９６６年、ｐ、６６〜ｐ、７２、
Ａ、Ｐ、Ｈ，）リベリ（Ｔｒｉｖｃｌｌｉ）、−９Ｆ、
スミス（Ｓ＋ｗｉｔｈ）フォトグラフィク　ジャーナル
（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＪｏｕｒｎａｌ）、８０巻
、２８５頁（１９４０年）等に記載されているが特開昭
５８−１２７．９２１、特開昭５８−１１３．９２７、
特開昭５８−１１３．９２８、米国特許第４４３９５２
０号に記載された方法等を参照すれば容易に調製できる
。

また、ｐＢｒｌ、３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気中
で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成し
、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同
時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

さらに、平板状ハロゲン化銀粒子の中でも単分散六角平
板粒子はとりわけ有用な粒子である。

本発明でいう単分散六角平板粒子の構造および製造法の
詳細は特願昭６１−２９９１５５の記載に従うが、簡単
に述べると、該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子とか
らなるハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子
の全投影面積の７０％以上が、最小の長さを有する辺の
長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比が、２以
下である六角形であり、かつ、平行な２面を外表面とし
て有する平板状ハロゲン化銀によって占められており、
さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分
布の変動係数〔その投影面積の円換算直径で表わされる
粒子サイズのハランキ（標準偏差）を、平均粒子サイズ
で割った値〕が２０％以下の単分散性をもつものである
。結晶構造は−様なものでもよいが、内部と外部が異質
なハロゲン組成から成るものが好ましく、層状構造をな
していてもよい。

本発明の平板状粒子は、ハロゲン化銀粒子の全投影面積
の少なくとも５０％の粒子の平均アスペクト比が３．０
以上であるが、厚み０．３μｍ以下の全粒子についての
アスペクト比が３以上である事が好ましく、特に５以上
１０以下であることが望ましい。

本発明の平板状乳剤の平均投影面積直径は０゜３〜２．
０μｍ、特に０．５〜１．６μｍであることが好ましい
、また平行平面開路Ｍ（粒子の厚み）としては０．０５
μｍ　〜０．３μｍ、特にＯ１１〜０．２５μｍのもの
が好ましい。

更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部上−様なもので
あっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたもの
や、英国特許第６３５．８４１号、米国特許筒３．６２
２．３１８号に記されているようないわゆるコンハーノ
ヨン型のものであってもよい。

又、本発明に於て特開昭６１−２３０１３５や特開昭６
３−２５６５３号に記載されているような、現像時に抑
制剤を放出するような化合物を併用してもよい。

ハロゲン化銀製造時のハロゲン化銀粒子形成または物理
熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タ
リウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよ
い。

イリジウムイオンを含有させるには、ハロゲン化銀乳剤
の調製時に水溶性イリジウム化合物（例えばヘキサクロ
ロイリジウム（１）酸塩あるいはへキサクロロイリジウ
ム（ＩＶ）酸塩など）を水溶液の形で添加することによ
って達成させる。粒子形成のためのハロゲン化物と同じ
水溶液に含有させて添加しても良いし、粒子形成前添加
、粒子形成途中添加、粒子形成後からかふらせまでの間
の添加のいずれでも良いが、好ましいのは粒子形成時の
添加である。特に好ましいのは粒子内部に埋めこむこと
である。

本発明において、乳剤の高感度化にはイリジウムイオン
はハロゲン化銀１モル当り１０−〜１０−３モル用いる
ことが必要であるが、好ましくは５×１０〜７〜５Ｘ１
０−’モルである。

このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコント
ロールするためにハロゲン化銀溶削として例えば、アン
モニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル化
合物（例えば米国特許第３゜２７１．１５７号、同第３
．５７４，６２８号、同第３．７０４，１３０号、同第
４，２９７，４３９号、同第４．２７６．３４７号、な
ど）チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９号
、同第５３−８２４０８号、同第５５−７７７３７号な
ど）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７
号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀溶剤以外にも粒子表面に咬着して晶癖を制
御する化合物例えば、シアニン系の色素やテトラザイン
デン系化合物、メルカプト化合物などを粒子形成時に用
いることができる。

本発明に用いる直接ポジ型ハロゲン化銀へのカブリの付
与は、上記ハロゲン化銀の沈澱生成後発生する水溶性塩
類を除いた後に従来から知られている技術により行なえ
ばよい。カブリ付与はカプラセ剤（還元剤）単独でもカ
プラセ剤と金化合物、銀より電気的に正である有用な金
属化合物を組合せて行ってもよい。また光を金属化合物
の組み合わせで行ってもよい。

かかる乳剤を作るのに有用なカプラセ剤の代表的なもの
には例えばホルマリン、ヒドラジン、ポリアミン（トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等）チ
オ尿素ジオキサイド、テトラ（ヒドロキシメチル）ホス
ホニウムクロライド、アシンボラン水素化ホウ素化合物
、塩化第一スズ、スズ（ＩＩ）クロライド等が含まれ、
また銀より電気的に正である有用な金属化合物の代表的
なもの、／ ／ ／ ／ ／ には、金、ロジウム、白金、パラジウム、イリジウム等
の可溶性塩、例えば塩化金酸カリウム、塩化金酸、塩化
パラジウムアンモニウム、塩化イリジウムナトリウム等
が包含される。

カプラセ剤は、一般にハロゲン化１艮１モル当り１．０
Ｘ１０−’〜１．０Ｘ１０−’モルの範囲で用いられる
。

金化合物の代表的なものは、塩化金酸、塩化金酸ナトリ
ウム、硫化合、セレン化合等が挙げられ、一般にハロゲ
ン化銀１モル当り１．０Ｘ１０−’〜１．０Ｘ１０−’
モルの範囲で含有させるのが好ましい。

本発明に用いられる予めカブラされた直接ポジ型ハロゲ
ン化銀乳剤のカブリ化の程度は広範囲に変更可能である
。このカブリ化の程度は、当業技術者の熟知せる如く使
用されるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀組成、粒子サ
イズ等をはしめ、用いられるカプラセ剤の種類、濃度、
カブリを付与する時点での乳剤のｐ）（、ｐＡｇ、温度
時間等に関係する。

本発明に用いる直接ポジ型ハロゲン化銀は、無機４５剤
（すなわちハロゲン化銀粒子に含まれるイリジウム、ロ
ジウムなどの貴金属原子等）およびハロゲン化銀表面に
吸着する有機滅怒剤を単独あるいは組合わせて含有する
ことができる。

本発明に用いることができる有機滅怒剤としては例えば
、２−（ニトロ置換フェニル）−インドールＭを含むジ
メチンシアニン染料、ビス−（１−アルキル−２−フェ
ニル）−インドール−３＝トリメチンシアニン染料、芳
香族置換インドール核含有シアニン染料、イミダゾキノ
キサリン染料、カルバゾール槙を含む不対称シアニン染
料、２−芳香族置換インドール核を含むトリメチンシア
ニン染料、２−３−３−）リアルキル−３Ｈ−二トロイ
ンドール核を含むシアニン染料、コンプレックス融着ピ
リミジンジオン核を含むシアニン染料、２−イソオキサ
ゾリン−５−オン核、２−ピラゾリン−５−オン核又は
コンプレックス融着ピリミジンジオン核を有する第４級
化メロシアニン染料、２−アリルイミノ　（又はアルキ
ルイミノ）−４−アリル（又はアルキル）−３−チアヅ
リン核を含むシアニン染料、３−アリル−アミノ又は３
−低級脂肪酸アミド置換２−ビラプリン−５−オンを有
するメロノアニン第４級アンモニウム塩染料、ピリリウ
ム、チアピリリウム、セレナピリリウム塩染料、ニトロ
置換２−アリールインドール核を有するシアニン染料、
ビピリジニウム塩染料、２−位置の炭素原子で結合した
ビロール核を含むシアニン染料、１，２−ジアリールト
リメチンインドール染料、４−ピラゾール核を含むシア
ニン染料、イミダゾール核を含むポリメチン染料、２−
フェニル置換インドール核を含むジメチンシアニン染料
、２つのインドール核からなるトリメチンシアニン染料
、１−シアノアルキル−２−アリールインドール核を含
むシアニン染料、２つの核がニトロ基のような減感置換
基を有するシアニン及びメロシアニン染料、１−アルキ
ル−２−フェニル置換インドール核を含むシアニン染料
、１−アルコキシ−２−アリールインドール核を含むシ
アニン染料、イミダゾ〔４，５，６）キノキサリン核を
有するシアニン染料、ンクロヘブタントリエン環含有の
染料、インドール核含ジメチンシアニン染料、Ｃ２，３
−ｂ）ピリジン核を含むジメチンシアニン染料、ピロー
ル抜を含むシアニン染料、ピロロ（２，１−ｂｌチアゾ
ール核を含む染料、ベンゾイル又はフェニルスルホニル
置換基含有のインドール又はインドレニン核を含むシア
ニン染料米国特許２６６９５１５に記載のニトロスチリ
ル型化合物、ピナクリプトールイエロー、５−メタニト
ロベンジリデンローダニン等、特公昭４８−１３０５９
に記載のビス−ピリジニウム化合物、特公昭４７−８７
４６に記載のフェナジン系化合物、ピラゾロベンゾイミ
ダゾール核を含むジメチンシアニンｌ、例えば３−エチ
ル−２−Ｃ２−（１，２−ジメチルベンヅイミダヅＣ２
，１−ｅ）−３−ピラゾリン−３−イル）ビニル〕ペン
ゾチアゾリウムブロシド、ビラゾロキナヅロン核を有す
るジメチンシアニン染料、例えば、５−エトキシカルボ
ニル−１３，３−トリメチル−２−（２−（２，４−ジ
メチル−９−オキソピラゾロ（５，１−ｂ）キナゾリン
−３−イル）ビニルツー３Ｈ−インドリウムー４メチル
ベンゾスルホナート、３−エチル−２−’（２−（２，
４−ジメチル−９−オキソピラゾロ（５，１−ｂ）キナ
ゾリン−３−イル）ビニル〕ヘンゾチアゾリウム４−メ
チルヘンゼンスルホナート等が有用である。

また、一般式（Ｎで示される化合物（１−１）、Ｎ　−
２）、（Ｉ−３）　も有用である。

（Ｔ）。

式中、 Ｚ、は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を
表わす。

Ｔはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ
カルボニル基、カルボキシル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アリール基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、スルホ基、またはベンヅ縮金環を表わし、こ
れらは更に置ＦＩＡ基を有していてもよい。

ｑは１．２、または３ ｒは０．１、または２を表わす。

一般式（１）において、Ｚ、により完成される含窒素複
素環の具体例としては、例えば１．２．４−トリアゾー
ル環、１．　３．　４−オキサジアゾール環、１．３．
４−チアジアゾール環、テトラアザインデン環、ペンタ
アザインデン環、トリアザインデン環、ベンゾチアゾー
ル環、ペンツイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、
ピリミジン環、トリアジン環、ピリジン環、キノリン環
、キナゾリン環、フタラジン環、キノキサリン環、イミ
ダゾ（４，５１りキノキサリン環、テトラゾール環、１
．３−ジアザブレン環、などが挙げられ、これらの環に
は更に置換基を有していてもよく、また更に環が縮合し
ていてもよい。

一般式（１）で表わされる化合物の具体例これら化合物
はハロゲン化！！１モルあたり１×１０−６モルないし
５　Ｘ　Ｌ　Ｏ−’モル含有されるのが好ましく、特に
ｌＸ１０−ｓモルないし２Ｘ１０−２モルの範囲が好ま
しい添加量である。

これら化合物を写真感光材料中に音響させるときは、水
溶性の場合は水溶液として、水不溶性の場合はアルコー
ル類（例えばメタノール、エタノール）、エステル類（
例えば酢酸エチル）、ケトン類（例えばアセトン）など
の水に混和しうる有機溶媒の溶液として、ハロゲン化銀
乳剤溶液、または親水性コロイド溶液に添加すればよい
。

ハロゲン化銀乳ＩＦＩ溶液中に添加する場合は、その添
加はかぶらせの開始から塗布までの任意の時間に行うこ
とができるがかぶらせ終了後に行なうのが好ましく、特
に塗布のために用意された塗布液中に添加するのが好ま
しい。

本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真怒光材料には、特
開昭４６−４２８２号に記載されているようなセレン化
合物、および増感色素例えばジメチントリメチンシアニ
ン色素、ハロゲン置換ヒドロキシフタレイン色素、フェ
ナジン系色素、ベンゾチアゾール、ヘンヅセレナヅール
核を含むシアニン色素、ナフトオキサゾール核を含むシ
アニン色素、トリフェニルメタン系色素、インドレニン
核を含むシアニン色素、２−ピリノン−ローダニン核を
含むシアニン色素、チアゾール核を含むシアニン色素、
不対称シアニン、キノリン、メゾ置換シアニン色素、ロ
ーダニン核を含むシアニン色素、３つの核を有するポリ
メチン色素から選ばれる少なくとも１つの色素等の＄１
ｌＩｆを含をさせることによって、高い感度を与えるこ
とが可能である。

本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料中には一
般的に用いる他の種々の写真用添加剤を含有せしめるこ
とが出来る。安定剤として例えばトリアゾール類、アザ
インデン類、第４ベンゾチアゾリウム化合物、メルカプ
ト化合物、あるいはカドミウム、コバルト、ニッケル、
マンガン、金、タリウム、亜鉛等の水溶性無機塩を含有
せしめても良い、また硬膜剤として例えばホルマリン、
グリオキザール、ムコクロル酸等のアルデヒド類、Ｓ　
）リアジン類、エボキン類、アジリジン類、とニルスル
ホン酸等また塗布助剤として例えばサポニン、ポリアル
キレンスルホン酸ナトリウム、ポリエチレングリコール
のラウリル又はオレイルモノエーテル、アミル化したア
ルキルタウリン、含弗素化合物等、を含有せしめてもよ
い。更にカラーカプラーを含有させることも可能である
。その他必要に応して増白剤１、紫外線吸収剤、防腐剤
、マント剤、帯電防止剤等も含をせしめることが出来る
。

また、本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真怒光材料中
に、紫外光の光源を用いて、紫外光をカットしたケイ光
灯下で取り扱えるよう可視光を吸収力７トせる染料所謂
フィルター染料を含有せしめることが出来る。

本発明に用いられる染料は、使用するハロゲン化銀乳剤
の固有怒光波長域のうちの可視波長域に主たる吸収を有
するものである。中でもλｍａｘが３５０ｎｍ〜６００
　ｎｍの範囲にある染料が好ましい、染料の化学構造に
は特別な制限はなく、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、メロシアニン染料、シアニン染料、アブ染料
などを使用しうるが、処理後の残色をなくす意味から水
溶性の染料が有益である。

具体的には、例えば特公昭５８−１２５７６に記載のピ
ラゾロン染料、米国特許第２．２７４゜７８２号に記載
のピラゾロンオキソノール染料、米国特許第２，９５６
．８７９号に記載のジアリールアゾ染料、米国特許第３
．４２３．２０７号、同第３，３８４．４８７号に記載
のスチリル染料やブタジェニル染料、米国特許第２，５
２７，５８３号に記載のメロシアニン染料、米国特許第
３゜４８６．８９７号、同第３，６５２，２８４号、同
第３，７１８．４７２号に記載のメロシアニン染料やオ
キソノール染料、米国特許第３，９７６゜６６１号に記
載のエナミンへミオキソノール染料及び英国特許第５８
４．６０９号、同第１，１７７．４２９号、特開昭４８
−８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１
４４２０号、米国特許第２，５３３，４７２号、同第３
．１４８゜１８７号、同第３．１７７．０７８号、同第
３゜２４７．１２７号、同第３．５４０．８８７号、同
第３．５７５．７０４号、同第３．６５３，９０５号、
に記載の染料が用いられる。

本発明を用いて作られる怒光材料の写真孔側層ま１こは
他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スヘリ
性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば
、現像促進、硬調化、増悪）等種々の目的で、種々の界
面活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキルｇ酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリ
ン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド
類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族
あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム
、イミダゾリウムなどの複素環、第４級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭５８−９４１２号公報に記載された分子量６００以
上のポリアルキレンオキサイド類である。

本発明に用いるポリアルキレンオキサイド化合物は、炭
素数２〜４のアルキレンオキサイド、たとえばエチレン
オキサイド、プロピレン−１，２−オキサイド、ブチレ
ン−１，２−オキサイドなど、好ましくはエチレンオキ
サイドの少くとも１０単位から成るポリアルキレンオキ
サイドと、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、
脂肪酸、を機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性水
素原子を少くとも１個有する化合物との縮合物あるいは
二種以上のポリアルキレンオキサイドのブロックコポリ
マーなどを包含する。

これらのポリアルキレンオキサイド化合物をハロゲン化
銀乳剤に添加する場合には、適当な濃度の水溶液としで
あるいは水と混和しうる低沸点の有機７容媒に？８解し
て、塗布前の適当な時期、好ましくは、化学塾成の後に
乳剤に添加することができる。乳剤に加えずに非さ光性
の親水性コロイド層、たとえば中間層、保護層、フィル
ター層などに添加してもよい。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などを目的とし
て水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むこと
ができる。例えば、アルキル（メタ）アクリレート、ア
ルコキノアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リルアミド、ビニルエステル（たとえば酢酸ビニル）、
アクリロニトリル等、単独あるいは組合せで、用いるこ
とができる。

本発明に用いられる乳剤は主としてゼラチンを保護コロ
イドとして、用い、特にイナートゼラチンを用いるのが
、有利である。ゼラチンの代りに写真的にイナートなゼ
ラチン誘導体（例えば、フタル化ゼラチンなど）、水溶
性合成ポリマー例えば、ポリビニールアクリレート、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デキスト
ラン、ポリアクリルアミドなどが用いられる。

トリメチロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジ
オール、エチレングリコール、グリセリン等のポリオー
ル類を可塑剤として用いることができる。

本発明の新規乳剤は、任意の適当な写真用支持体、例え
ば、ガラス、フィルムベース例えばセルローズアセテー
ト、セルローズアセテートブチレート、ポリエステル〔
例えばポリ（エチレンテレフタレート）〕等が用いられ
る。特に青色に着色されていることが好ましい。

支持体は親水性コロイド層との密着力を向上せしめるた
めに、その表面をコロナ放電処理、あるいはグロー放電
処理あるいは紫外線照射処理したものが好ましい。ある
いは、スチレンブタジェン系ラテックス、塩化ビニリデ
ン系ラテックス等からなる下塗層を設けてもよ（また、
その土石にゼラチン層を更に設けてもよい。

またポリエチレン膨潤剤とゼラチンを含む有機溶剤を用
いた下塗層を設けてもよい。

これ等の下塗層は表面処理を加えることで更に親水性コ
ロイド層との密着力を向上することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真窓光材料には、現像主薬、例
えばハイドロキノン類、カテコール類；アミノフェノー
ル類：３−ビラプリトン類；アスコルビン酸やその誘導
体：リダクトンＮ　（ｒｅａｕｃｔｏｎｅｓ）やフェニ
レンジアミン類、またはこれら現像主薬の組合せを含有
させることができる。現像主薬はハロゲン化銀乳剤層及
び／又は他の写真層（例えば保護層、中間層、フィルタ
ー層、アンチハレーション層、バンク層など）へ入れる
ことができる。

現像玉薬は適当な溶媒に溶かして、または米国特許第２
，５９２．３６８号や、仏国特許第１，５０５．７７８
号に記載されている分散物の形で添加することができる
。

本発明に於てはマット剤として米国特許第２゜９９２．
１０１号、同２，７０１．２４５号、同４．１４２．８
９４号、同４．３９６．７０６号に記載の如きポリメチ
ルメタクリレートのホモポリマー又はメチルメタクリレ
ートとメタクリル酸とのポリマー、デンプンなどの有機
化合物、シリカ、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウム
、バリウム等の無機化合物の微粒子を用いることができ
る。粒子サイズとしては１．０〜１０μｍ、特に２〜５
μｍであることが好ましい。

本発明の写真感光材料の表面層には滑り剤として米国特
許第３，４８９．５７６号、同４．０４７．９５８号等
に記載のシリコーン化合物、特公昭５６−２３１３９号
公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワッ
クス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いるこ
とができる。

本発明を通用して作られる感光材料の写真処理には、公
知の方法のいずれも用いることができる。

処理液には公知のものを用いることができる。処理温度
は普通１８℃から５０℃の間に選ばれる。

目的に応じ銀画像を形成する現像処理（黒白写真処理）
あるいは、色素像を形成すべき現像処理から成るカラー
写真処理のいずれでも適用できる。

詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー第１７６巻隘
１７６４３の２８〜２９頁、同第１８７巻＋１１１１８
７１６の６５１頁左欄右欄に記載された方法によって現
像処理することができる。

本発明の超迅速処理においては、乳剤層中及び／又はそ
の他の親水性コロイド層中に現像処理工程に於て流出す
るような有機物質を含有せしめることが好ましい。流出
する物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架
橋反応にかかわらないゼラチン種が好ましく、たとえば
アセチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該
当し、分子量は小さいものが好ましい、一方、ゼラチン
以外の高分子物質としては米国特許第３，２７１゜１５
８号に記載されているようなポリアクリルアミド、ある
いはまたポリビニールアルコール、ポリビニルピロリド
ンなどの親水性ポリマーを有効に用いることができ、デ
キストランやサッカーローズ、プルラン、などの１５［
もを効である。中でもポリアクリルアミドやデキストラ
ンが好ましく、ポリアクリルアミドは特に好ましい物質
である。

これらの物質の平均分子量は好ましくは２万以下、より
好ましくは１万以下が良い。

本発明の現像処理に使用する黒白現像液に用いる現像王
薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼ
ン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せが最
も好ましい。勿論この他にρ−アミンフェノール系現像
王薬を含んでもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロキ
ノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−Ｐ−アミノフェノール、Ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

本発明に用いる３−ビラプリトン系現像主薬としては１
−フェニル−３−ビラプリトン、１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ビラプリトン、１−フェニル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、■−
フェニルー４．４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−５−メチル−３−ビラプリトン、
１−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロ
キシメチル−３−ピラゾリドン、などがある。

現像主薬は通常０．０１モル／ｌ〜１．２モル／ｌの量
で用いられるのが好ましい。

本発明の現像処理に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜ｔｔ
！２カリウム、などがある、亜硫酸塩は０．２モル／１
以上特に０．４モル／１以上が好ましい、また、上限は
２．５モル／１までとするのが好ましい。

本発明の現像処理に用いる現像液のｐＨは９から１３ま
での範囲のものが好ましい。更に好ましくはｐＨｌ０か
ら１２までの範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
　）ｌ　Ｕ＠節剤を含む。

特願昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衡剤を用いてもよい。

また上記現像液にはジアルデヒド系硬膜剤またはその重
亜硫酸塩付加物が用いることもできるがその具体例を挙
げればグルタルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物
などがある。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤＝１−フェニルー５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−
１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
。

本発明の現像処理においては現像液に銀汚れ防止剤、例
えば特開昭５６−２４３４７号に記載の化合物を用いる
ことができる。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。

この他り、Ｆ、Ａメイソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（
１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２．１９
３．０１５号、同２．５９２゜３６４号、特開昭４８−
６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐＨ３，８以
上、好ましくは４．２〜７．０を有する。

更に好ましくはｐＨ４，５〜５．５である。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい、定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．１〜約６モル／１である。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは２種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着／ｉ！１１につき０
．００５モル以上含むものが有効で、特に０．０１モル
／１〜０．０３モル／ｌが特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衡剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨｔ
Ａ整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤
や特願昭６０−２１８５６２号記載の化合物を含むこと
ができる。

本発明の超迅速処理には、怒光材料の膨油百分率を小さ
く　（好ましくは１００％〜２００％）して、処理硬膜
の受は方を小さ（した方がよい。すなわち現像中におけ
る硬膜効果を受けに（＜シておき、定着中の硬膜効果も
受けに（（シておくのがよい、そのためには感材の膨潤
度を下げておくことである。定着液のｐＨを４．６以上
にして、硬膜反応を弱くしてもよいし、硬膜剤のない定
着液がよい。

上記本発明のハロゲン化銀写真窓光材料の現像処理方法
では、現像、定着工程の後、該怒光材料１−当り、３１
以下の補充量（０も含む、すなわちため水水洗）の水洗
又は安定化液で処理することもできる。

すなわち、本発明の方法で、節水処理が可能となるのみ
ならず、自現機設置の配管が不要とすることができる。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に通用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。

上記の節水処理又は無配管処理には、水洗水又は安定化
液に防黴手段を施すことが好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−６
３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、Ｅ、　Ｗｅｓｔ　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌ
ｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”ＰｈｏｔｏＳｃｉ　　＆　
　Ｅｎｇ、　Ｖｏｌ、　９＆６　　（１９６５）　。

Ｍ、Ｗ、　Ｂｅａｃｈ　’Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃ
ａｌ　Ｇｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”　ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　Ｖｏｌ、　８５　。

（１９７６）　、Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ、”Ｐｈｏｔｏ
　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｆｌａｓｈ　Ｗａｔｅｒ　Ｂｉ
ｏｃｉｄｅｓ”　Ｊ、　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ　１
０　。

阻６（１９８４）及び特開昭５７−８５４２、同５７−
５８１４３号、同５８−１０５１４５号、同５７−１３
２１４６号、同５８−１８６３１号、同５７−９７５３
０号、同５７−１５７２４４号などに記載されている防
菌剤、防パイ剤、界面活性剤などを併用することもでき
る。

更に、水洗浴又は安定化浴には、Ｒ，Ｔ、　Ｋｒｅｉｍ
ａｎ著、Ｊ、　Ｉ＋ａｇｅ、　Ｔｅｃｈ　　１０．　（
６１２４２（１９８４）に記載されたイソチアゾリン系
化合物、リサーチディスクロージャー（Ｒ，Ｄ）第２０
５巻、隘２０５２６　（１９８１年、５月号）に記載さ
れたイソチアゾリン系化合物、同第２２８巻、ＩＩｋ１
２２８４５　　（１９８３年、４月号）に記載されたイ
ソチアゾリン系化合物特願昭６１−５１３９６号に記載
された化合物などを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ
　）として併用することもできる。

その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭５
７）、ｒ防菌防黴技術ハンドプ、り」日本防菌防黴学会
・博報堂（昭和６１）に記載されているような化合物を
含んでもよい。

本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特願昭６０−１７２９６８号に記載のスクイズローラー
洗浄槽を設けることがより好ましい。

更に、本発明の方法で水洗又は安定化浴に防黴手段を施
した水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗
又は安定化浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は
特開昭６０−２３５１３３号に記載されているようにそ
の前の処理工程である定着能を有する処理液に利用する
こともできる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、上記の少なくとも現
像、定着、水洗（又は安定化）及び乾燥の工程を含む自
動現像機で処理されるとき、従来の標準ＲＰ処理は現像
から乾燥までは９０秒以内とし、超迅速処理は、現像か
ら乾燥までの工程を　。

６０秒以内で完了させること、即ち、感光材料の先端が
現像液に浸漬され始める時点から、定着、水洗（又は安
定化）工程を経て乾燥されて、同先端が乾燥ゾーンを出
てくるまでの時間（いわゆるＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの時
間）が６０秒以内であることが特徴である。

このように従来にない著しく迅速な処理は、本発明の感
光材料を用いることにより、他の性能（画質等）に悪影
響を及ぼすことなく、有効に達成されるものである。

本発明において「現像時間」とは、処理する感光材料の
先端が自現機の現像タンク液に浸漬してから次の定着液
に浸漬するまでの時間、「定着時間」とは定着タンク液
に浸漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬する
までの時間「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬して
いる時間をいまた「乾燥時間」とは、通常３５℃〜１０
０℃好ましくは４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる
乾燥ゾーンが、自現機には設置されており、その乾燥ゾ
ーンに入っている時間をいう。

本発明のＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　６０秒以内の迅速処理
を達成するためには、現像温度及び時間は約り５℃〜約
５０℃で６秒〜２０秒が好ましく、３０℃〜４０℃で６
秒〜１５秒がより好ましい。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約り０℃
〜約５０℃で６秒〜２０秒が好ましく、３０℃〜４０℃
で６秒〜１５秒がより好ましい。

水洗または安定浴温度及び時間はＯ℃〜５０℃で６秒〜
２０秒が好ましく、１５℃〜４０℃で６秒から１５秒が
より好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗（又は安定
化）された写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちス
クイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約４０’Ｃ〜
約１００℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって
適宜変えられるが、通常は約５秒〜３０秒でよく、特に
より好ましくは４０℃〜８０℃で約５秒〜２０秒である
。

本発明における最高濃度（Ｄｍ）は２．７〜４゜０であ
るが、あらゆる汎用処理においてＤｍかがかる範囲にな
るように乳剤のかぶらせ方の程度等をコントロールする
ことが好ましい。

簡便な方法としては、富士写真フィルムｉ！ｌｌ製ＦＰ
Ｍ−４００（自現機）でＲＤ−３（現像液）フジＦ（定
着液）を用い現像温度３５℃でＤｒｙ　ｔ。

Ｄｒｙ９Ｑ秒処理した時にＤｍ＝２．７〜４．０となる
ように調整すれば大部分の迅速処理におけるＤｍはこの
範囲になりうる。

本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料は種々の
用途に通用される０例えばデュープリチーテイング用、
リプロダクション用、オフセントマスター用等の印刷用
各種写真感光材料、Ｘレイ、閃光写真、電子線写真等の
特殊写真感光材料あるいは一般複写用、マイクロ複写用
、直接ポジ型カラー用、クイックスタビライズド用、拡
散転写用、カラー拡散写真用、−浴現像定着用等の各種
の直接ポジ写真用感光材料に用いられる。

（実施例） 以下実施例により更に具体的に本発明を説明するが、こ
れにより本発明の実施の態様が限定されるものではない
。

実施例１ 比較用ハロゲン化銀乳剤への調製 ゼラチンと臭化カリウムが入った５５°Ｃに加温された
反応容器にＮＨｌを添加した後、反応容器中のＰＡｇ値
を７．６に保ちつつ硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液
とをダブルジェット法にて添加し、平均粒子サイズ０．
４０μ、変動係数１２％の単分散立方体ＡｇＢｒ乳剤を
調製した。通常のフロキュレーション法による脱塩処理
後、分散用ゼラチンと２−フェノキシエタノールを添加
し、ｐＨ６，８、ＰＡｇ８．９に調整したあと、６５°
Ｃに加温し、塩化第一銅、ヒドラジン及び塩化金酸を添
加してかぶらせ乳剤Ａとした。

比較用ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製 乳剤Ａと同様にして、但し、反応容器中のｐＡｇを８．
４に保ち、平均粒子サイズ０．４１μ、変動係数１０％
の単分散１４面体ＡｇＢｒ乳剤を調製し、乳剤Ａと同様
に、塩化第一銅、ヒドラジン及び塩化金酸を添加してか
ふらせ乳剤Ｂとした。

比較用ハロゲン化銀乳剤Ｃの調製 乳剤Ａと同様にして、但し、反応容器中のｐＡｇを８．
９に保ち、平均粒子サイズ０．３８μ、変動係数１８％
の八面体ＡｇＢｒ乳剤を調製し、乳剤Ａと同様に、塩化
第一銅、ヒドラジン及び塩化金酸を添加してかぶらせ乳
剤Ｃとした。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤りの調製水１２中に臭
化カリウム５ｇ、沃化カリウム０゜０５ｇ、ゼラチン１
５ｇ１チオエーテルＨＯ（ＣＨｚ）ｚｓ（Ｃ１ｈ）ｚｓ
（ＣＨｚ）ｚＯＨの５％水溶液２．５ｃｃを添加し、７
５℃に保った溶液中へ、攪拌し７ながら硝酸銀６．４９
ｇの水溶液と、臭化カリウム５゜７２ｇ、沃化カリウム
０．７０ｇを含む水溶液とをダブルジェット法により４
５秒間で添加した。

続いて臭化カリウム２．９２ｇを添加したのち、硝酸銀
１０．１９ｇを含む水溶液を１３分かけて添加した。引
き続いて硝酸銀１６６．９０ｇの水溶液と臭化カリウム
の水溶液を、ｐＡｇ８．１に保ちながらコントロールダ
ブルジエ’７ト法で３０分間添加した。この時の流量は
添加終了時の流量が、添加開始時の流量の６．８倍とな
るように加速した。このあと温度を３５℃に下げ、沈降
法番こより可溶性塩類を除去したあと、４０°Ｃに昇温
し、ゼラチン９５．４ｇとフェノール２．５ｇを添加し
、苛性ソーダと臭化カリによってｐＨ６，５０、ｐＡｇ
８．２０に調製した。温度を６５°Ｃに昇温した後、塩
化第一銅、ヒドラジン及び塩化金酸を添加してかふらせ
乳剤りとした。

得られた乳剤は平均投影面積直径は０．７５μｍ、厚み
の平均は０．１１μｍでアスペクト比は６．８であった
。

塗布試料の作製 あらかしめ両面を下引き加工したポリエチレンテレフタ
レート支持体上に以下の層を塗布して、塗布試料−１を
作製した。

バンク面 第１層（ハック層） バインダー： ゼラチン　　　　　　　　　　２．８ｇ／ｒｒｆハレー
ション防止染料 ＳＯ３に ３３．７■／イ ９、６■／イ 望、に １８ｇｇ／ポ 防腐剤： １．２−ベンズイソチアゾリン １．８■／ポ 硬膜剤： Ｎ、Ｎ’　−エチレンビス−（ビ ニルスルホニルアセトアミド）６０■／ポエチルアクリ
レートラテツクス （平均粒径０．０８μｍ）０．６■／ｎ（増粘剤： ポリポタシウムーｐ−スチレン スルホネート　　　　　　　　　３４■／ｒｒｆ第２層
（バック面の表面保護層） バインダー： ゼラチン　　　　　　　　　　１．１■／ボ塗布助剤： ポリアクリル酸　　　　　　　　　１６■／ポ２１■／
イ 帯電防止剤： ＣｓＦ　＋　ｔｓＯＪ　　　　　　　　　　　　２■／
ボＣｓＦ　＋　、５ＯｚＮ　−（ＣＩ（ｚｃＨｚＯＭｃ
Ｈｚ）ｉｓＯＪａＣ５Ｈｔ　　　　　　　　　　　１■
／ポマント剤： ポリメチルメタアクリレート 微粒子（平均粒子径３μｍ）　　２８＠ｇ／ボ防腐剤： １．２−ベンズイソチアブリ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．８■／ポ硬膜剤： Ｎ、Ｎ’−エチレンビス− （ビニルスルホニルアセト アミド）　　　　　　　　　　　　６０■／ｒｒｆ感光
性ハロゲン化銀乳剤層側の面 第１層（乳削層） 乳剤Ａを用いた。

Ａｇ量　　　　　　　　　　２．６ｇ／ボハインダー： ゼラチン　　　　　　　　　　１．８ｇ／ボ増感剤： ５−エトキシカルボニル−１゜ ３．３．−）ジメチル−２− （２−（２，４−ジメチル− ９−オキソピラゾロ〔５，１ −ｂ）キナゾリン−３−イル） ビニル］−３Ｈ−インドリウ ム４−メチルベンゼンスルホ ナート　　　　　　　　　　　　　　６■／イ４−ドデ
シル−５−（２，４− ジニトロフェニルチオ）−３ 一フェニルー４Ｈ−１，２゜ ４−トリアゾール ３．８■／ポ 第２層（表面保護層） バインダー： ゼラチン　　　　　　　　　　２．１ｇ／ポ塗布助剤： ポリアクリル酸　　　　　　　　５６■／ボ１９■／ｒ
ｒｒ 帯電防止剤： ＣａＦ１７ＳＯＪ　　　　　　　　　　　　　２■／Ｍ
ＣＪ、１　ｔｓＯｚＮ　（ＣＨｚＣＨｚＯＭＣＨｚｈＳ
ＯＪａＣ３）１．　　　　　　　　　　１■／ボマノト
剤： ポリメチルメタクリレート微粒 子（平均粒径１．２μｍ）　　１５■／ポ防腐剤： １．２−ベンズイソチアゾリン １．８■／イ 硬膜側： Ｎ、　Ｎ’　−エチレンビス−（ビ ニルスルホニルアセトアミド） １００■／ボ 塗布試料−１と同様にして、但し、塗設された乳剤の種
類と塗布銀量を第１表の如く変え、塗布試料２から塗布
試料４を作製した。塗布銀量は平均階調が１．０になる
ように調節した。

センシトメトリー これらの塗布試料を２５°Ｃ６５％ＲＨの温湿度で７日
間保存した。デュポン社製のデユーブリケータ−を用い
ＢＬＢ光源で５秒のセンシトメトリー用露光を行った。

露光後、自動現像機ＦＰＭ−９０００、現像液ＲＤ−７
、定着液フジＦ（いずれも富士写真フィルム■製）を用
い、３５°ＣでＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　４５秒処理を行
った。

写真性の評価 センシトメトリーから、最大濃度（Ｄｓａｘ　）と、最
小濃度（Ｄｍｉｎ　）を、また感度として、Ｄ■ｉｎ＋
１．０の光学濃度を与える露光量の逆数を求め、試料１
の感度を１００として相対的に表示した。

また平均階調として、特性曲線上のＤｍｉｎ＋０゜２５
の点とＤｓｉｎ　＋２．　０の点とを結ぶ勾配を求め、
低濃度部の階調として、特性曲線上のＤｍｉｎ＋０．１
の点とＤｓｉｎ　＋０．　６の点とを結ぶ勾配を求めた
。

結果を第１表に示した。

第１表から明らかなように、本発明の試料４は、試料１
〜３に比べ低濃度部の階調が１．０に近くなっており、
低濃度部の階調が改良されていることがわかる。

実施例２ 比較用ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチンと臭化カリウムが入った５５°Ｃに加温された
反応容器に、酢酸を用いてＰＨ４，３に調整したあと、
Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウムとＨＯＣｌｂＣＩ
ｂＳＣ［ｌオＣＨｚＳＣＨｚＣＨＯＨを添加した後、反
応容器中のｐ、Ａｇを７．６に保ちつつ、硝酸銀水溶液
の半量と臭化カリウム、Ｋ　３　Ｉ　ｒ　ＣＱ　ｈ混合
水溶液とをダブルジェット法にて添加した。続いて、Ｐ
Ａｇを７．６に保ちつつ硝酸銀水溶液の残りの半量と臭
化カリウム水溶液とをダブルジェット法にて添加し、平
均粒子サイズ０．３８μの単分散立方体ＡｇＢｒ乳剖を
調整した。この乳剤を通常のフロキュレーシッン法によ
る脱塩処理後、分散ゼラチンと２−フェノキシエタノー
ルを添加し、ｐ）Ｉｆｌｉ、　　７、ｐＡｇ８．７に調
整したあと、６５°Ｃに加温し、二酸化チオ尿素と塩化
金酸を添加してかふらせ乳剤Ｅを調製した。

また、実施例１の乳剤Ａと同様にして、但しＮＨ，量を
調節し、かぶらせ剤として二酸化チオ尿素と塩化金酸を
用い、それぞれ粒子サイズと感度の異なる乳剤Ｆ−Ｈを
調製した。

乳剤Ｅ、Ｆ、、Ｇ、Ｈの粒子サイズと相対感度は以下の
ようであった。

乳剤　　粒子サイズ　　感度 ＩＥ　　　　０．３８μｍ　　　５００Ｆ　　　　０．
４５μｍ　　　１００ Ｇ　　　　Ｏ，４２μｍ　　　　７５ Ｈ０，４２μｍ　　　　４５ 本発明のハロゲン化銀乳剤の調製 水ｌｌ中に臭化カリウム９ｇ、ゼラチン１２ｇ、チオエ
ーテルｎｏ（ｃｏｚ）ｚｓ（ｃＨｔ）　ｚｓ（ＣＨｚ）
　ｚＯＨの５％水溶液２．５ｃｃを添加し、７５°Ｃに
保った溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀６．４９ｇの水溶
液と、臭化カリウム６．１５ｇの水溶液とをダブルジェ
ット法により４５秒間で添加した。続いて臭化カリウム
２．９２ｇを添加したのち、硝酸１！１０゜１９ｇを含
む水溶液を１３分かけて添加した。続いてＮＨ３を添加
し、２０分間物理熟成を行った後酢酸を添加してｐＨを
４．０まで下げた。この後Ｋｒ１ｒｃＱ６水溶液を、添
加し、引き続いて硝酸銀１６６．９０ｇの水溶液と臭化
カリウムの水溶液をＰＡｇを８．１に保ちつつダブルジ
ェット法で添加した。このあと温度を３５℃に下げ、沈
降法により可溶性塩類を除去したあと、４０°Ｃに昇温
し、ゼラチンと２−フェノキシエタノールを添加し、苛
性ソーダと臭化カリウムにより、ｐＨ６，５０、ｐＡｇ
８．２０に調整した。温度を６０°Ｃに昇温したあと二
酸化チオ尿素と塩化金酸を用いてかぶらせ、乳剤Ｉを調
製した。

得られた乳剤は平均投影面積直径は０．７５μｍ、厚み
の平均は、０．１６μｍでアスペクト比６．１であった
。

乳剤■と同様にして、但しに３１ｒＣＲ６水溶液は添加
せず、二酸化チオ尿素と塩化金酸の添加量を変えて、乳
剤Ｊ、Ｋを調製した。

また、乳剤Ｉと同様にして、但し、Ｋ、■ｒｃＲｈ水溶
液の代わりに二酸化子オ尿素水溶液を添加し、また二酸
化チオ尿素の添加量を変えて、乳剤りを調製した。

乳剤１．Ｊ、に、Ｌの平均投影面積直径、アスペクト比
及び相対感度は以下のようであった。

乳剤　平均投影面積直径　７スベクト比　感度１　　　
　０．７５μｍ　　　　　６．１　　５００Ｊ　　　　
　Ｏ，７８μｍ　　　　　６．２　　１００Ｋ　　　　
　０．７８μｍ　　　　　６．２　　　６０Ｌ　　　　
　０．７５μｍ　　　　　６．１　　　１２塗布試料の
作製 あらかじめ両面を下引き加工したポリエチレンテレフタ
レート支持体上に以下の層を塗布して塗布試料５を作製
した。

バック面 実施例１の塗布試料１のバック面と同じ。

感光性ハロゲン化銀乳剤層側の面 第１層（乳剤層） 乳剤Ｇ：銀量として　　　　　　０．５ｇ／ポ乳剤乳剤
側１１て　　　　　　０．５ｇ／ｒｒｆバインダー：ゼ
ラチン　　　　０．６６ｇ／ポ増悪剤： ５−エトキシカルボニル−１，３゜ ３、−トリメチル−２−（２− （２，４−ジメチル−９−オキソ ピラゾロ（５，１−ｂ〕キナゾブ リー３−イル）ビニル）−３Ｈ− インドリウム−４−メチルベンゼ ンスルホナート　　　　　　　０．３■／ポ４−ドデシ
ル−５−（２，４−ジニト ロフェニルチオ）−３−フェニル ４Ｈ−１，２，４−トリアゾール ２．３■／イ 第２層（乳剤層） 乳剤Ｅ：銀量として　　　　　　１．０ｇ／イ乳荊孔側
銀量として　　　　　　０．７ｇ／イバインダー：ゼラ
チン　　　　１．１６ｇ／ボ増感剤： ５−エトキシカルボニル−１，３゜ ３、−トリメチル−２−Ｃ２− （２，４−ジメチル−９−オキソ ピラゾロ（５，４−ｂ）キナブリ ノー３−イル）ビニル）−３Ｈ− インドリウム−４−メチルヘンゼ ンスルホナート　　　　　　　４．０■／ボ４−ドデシ
ル−５−（２，４−ジニト ロフェニルチオ）−３−フェニル ４Ｈ−１，２，４−）リアゾール ２．５に／イ 第３層（表面保護層） 実施例１の塗布試料１の表面保護層と同じ。

塗布試料５と同様にして、但し、乳剤を第２表に記載の
如く変えて塗布試料６〜７を作製した。

第２表から、本発明の試料６、試料７は試料５に比べ低
濃度部の階調が１．０に近くなっており、低濃度部の階
調が改良されていることは明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 予めかぶらされた直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤からなる
   層を有したハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロ
   ゲン化銀乳剤が、予めかぶらされたアスペクト比５以上
   の平板状ハロゲン化銀粒子からなることを特徴とする直
   接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料。