JPH02306964A - ピリジン誘導体および該誘導体を有効成分とする殺虫・殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規ピリジン誘導体およびその塩並びに殺虫
・殺ダニ剤に関し、さらに詳しくは殺虫・殺ダニ作用を
有するピリジン誘導体およびその塩並びに該誘導体ある
いはその塩を有効成分とする殺虫・殺ダニ剤に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題］殺虫剤
は、従来から農園芸作物の害虫防除、衝止害虫の防除に
用いられ、農畜産物の増産、′Ｓ生環境の向上に大いに
寄与してきている。従来使用されている殺虫剤としては
、塩素系、有機リン系。

カーバメート系、ピレスロイド系等がある。しかしなが
ら、これらの殺虫剤は、近年になって薬剤散布による環
境汚染等の公害問題、残留性、蓄積性等の安全性の問題
や薬剤抵抗性の問題を生じている。そのため、効果が高
く、しかも上記のような問題のない新たな殺虫・殺ダニ
剤の開発が求められている。

米国特許第２，４２７，２８６号明細書には、上記のよ
うな従来の殺虫剤とは構造の著しく異なる４−スチリル
ピリジンを殺虫剤として用いることが開示されている。

しかし、この化合物は、０．５％溶液として使用して例
えばダイコンアブラムシ（ｇｒｅｅｎ　ｃａｂｂａｇｅ
　ａｐｈｉｄ）を９６．３％死滅させうる程度であり、
低活性である。

さらに、Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅ　５ｃｉｅｎｃｅ　６巻、
６４５頁（１９７５）には、４−スチリルピリジンの第
四級アンモニウム塩が記載されているが、この化合物は
イエバエ、チャバネゴキブリあるいはダニに対して殺虫
・殺ダニ作用を全く示さない。

また、Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ
　ＣｈｅｍｉｓＬｒｙ３１巻、４３２２．（１９６６）
には１−　（３−メチル−４−ピリジル）−２−フェニ
ル−１−プロペンおよび１−（３−メチル−４−ピリジ
ル）−２−フェニルプロパンが記載されているが、これ
らの化合物が殺虫・殺ダニ作用を有することは記載され
ていない。

そこで、本発明者らは、高活性であって、残留性２蓄積
性および薬剤抵抗性の問題を引き起こさない新規殺虫剤
を開発すべく鋭意研究を重ねた。

〔課題を解決するための手段〕

その結果、特定の構造を有するピリジン誘導体およびそ
の塩が高い殺虫・殺ダニ作用を示すことを見出した。本
発明はかかる知見に基いて完成したものである。

すなわち、本発明は、−舟式 〔式中、Ｘはハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基
、炭素数１〜４のハロアルキル基。

炭素数１〜４のアルコキシ基４炭素数１〜４のハロアル
コキシ基、フヱニル基、炭ｉ数１〜４のアルキル置換フ
ェニル基、フェニル基で置換された炭素数１〜４のアル
キル基あるいハｆＲ素数１〜４のハロアルキルスルホニ
ル基を示し、Ｒ＋、Ｒ１，Ｒｚ及びＲ４はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基あるい
は炭素数１〜４のハロアルキル基を示し、ＲＳは炭素数
１〜６のアルキル基を示し、ｎは０〜５の整数であり、
ｎが２以上の場合は、Ｘが各々同一であっても異なって
いてもよい。但し、■（１）式、〔Ｒ３式においてＲ１
−Ｒ４が同時に水素である場合、■ＣＩ）式において、
ｎが０であって、Ｒ２が水素原子でＲ’及びＲｓがメチ
ル基である場合、及び■（１１）式において、ｎが０で
あって、Ｒ２，Ｒ３及びＲ′が水素原子でＲ１及びＲ５
がメチル基である場合を除く。〕で表わされるピリジン
誘導体あるいはその塩を提供するとともに、上記一般式
（１）あるいは（［Ｉ）で表わされるピリジン誘導体あ
るいはその塩（なお、ここでは上記■〜■の場合も包含
される。）を有効成分とする殺虫・殺ダニ剤を提供する
ものである。

上記の一般式（＋）及び（ＩＩ）において、Ｘで示され
るハロゲン原子としては、塩素、弗素、臭素および沃素
がある。また、Ｘで示される炭素数１〜４のアルキル基
は、直鎖状あるいは分岐鎖状のいずれであってもよく、
具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、イソプロピル５、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−
ブチル基等がある。Ｘで示される炭素数１〜４のハロア
ルキル基とは、アルキル基の水素原子の１個以上がハロ
ゲンで置換された炭素数１〜４のアルキル基を意味し、
具体的には例えば、モノクロロメチル基、ジクロロメチ
ル基、トリクロロメチル基、モノクロロエチル基、ジク
ロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチ
ル基、モノクロロプロピル基、ジクロロプロピル基、ト
リクロロプロピル基、テトラクロロプロピル基、ペンタ
クロロプロピル基、モノクロロブチル基、ジクロロブチ
ル基、トリクロロブチル基、テトラクロロブチル基、ペ
ンタクロロブチル基あるいはへキサクロロブチル基等、
さらに上記の基の塩素の１個あるいはそれ以上が弗素、
臭素および／または沃素で置換された対応するハロアル
キル基があげられる。

また、Ｘで示される炭素数１〜４のアルコキシ基は、直
鎖状あるいは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基が酸
素原子と結合したアルコキシ基を意味し、具体的には、
メトキシ基、エトキシ基。

Ω−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキ基、
インブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。さら
にＸで示される炭素数１〜４のハロアルコキシ基は、上
述の炭素数１〜４のアルコキシ基の水素原子の１個以上
がハロゲンで置換されたものであり、具体的には例えば
、モノクロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリク
ロロメトキシ基、モノクロロエトキシ基、ジクロロエト
キシ基、トリクロロエトキシ基、テトラクロロエトキシ
基、モノクロロプロポキシ基、ジクロロプロポキシ基、
トリクロロプロポキシ基、テトラクロロプロポキシ基、
ペンタクロロプロポキシ基、モノクロロブトキシ基、ジ
クロロブトキシ基、トリクロロブトキシ基、テトラクロ
ロブトキシ基、ペンタクロロブトキシ基、ヘキサクロロ
ブトギシ基等、さらに上記の基の塩素の１個あるいはそ
れ以上が弗素、臭素および／または沃素で置換された対
応するハロアルコキシ基が挙げられる。

また、Ｘで示される炭素数１〜４のアルキル基で置換さ
れたフェニル基は、ｏ−、ｍ−および／またはｐ−位が
炭素数１〜４のアルキル基で置換されたフェニル基であ
り、この置換基としてのアルキル基は、上記の具体例で
示したものと同じである。

Ｘはさらにフェニル基で置換された炭素数１〜４のアル
キル基を示すが、ここでアルキル基は上記の具体例で示
したものと同じである。

Ｘはまた炭素数１〜４のハロアルキルスルホニル基を示
すが、ここでハロアルキルは前記のようにアルキル基の
１以上の水素原子がハロゲン原子で置換された基を意味
する。炭素数１〜４のハロアルキルスルホニル基の具体
例としては、モノクロロメチルスルホニル基、ジクロロ
メチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、
モノクロロエチルスルホニル基、ジクロロエチルスルホ
ニル基、トリクロロエチルスルホニル基、テトラクロロ
エチルスルホニル基、モノクロロプロピルスルホニル基
、ジクロロプロピルスルホニル基。

トリクロロプロピルスルホニル基、テトラクロロプロピ
ルスルホニル基、ペンタクロロプロピルスルホニル基、
モノクロロブチルスルホニル基、ジクロロブチルスルホ
ニル基、トリクロロ７’　チ／Ｌ、スルホニル基、テト
ラクロロブチルスルホニル基。

ペンタクロロブチルスルホニル基あるいはへキサクロロ
ブチルスルホニル基等、さらに上記の基の塩素の１個あ
るいは２個以上が弗素、臭素および／または沃素で置換
された対応するハロアルキルスルホニル基があげられる
。

上記一般式（Ｎ及び（ＩＩ）において、χで示される置
換基数を示すｎは０〜５の整数である。

ここでｎが２以上である場合、それぞれＸは同一の置換
基であっても、異なる置換基であっても良い。

上記の一般式（１）及び（ＩＩ）において、Ｒ１゜ＲＺ
、Ｒ３及びＲ４は各々、水素原子、ハロゲン原子、炭素
数１〜４のアルキル基、あるいは炭素数１〜４のハロア
ルキル基であって、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアル
キル基及び炭素数１〜４のハロアルキル基は、上述Ｘで
示されるハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基及び
炭素数１〜４のハロアルキル基について説明したものと
同しである。

また、上記の一般式Ｎ）及び（１１）において、Ｒ５で
示される炭素数１〜６のアルキル基は、炭素数１〜６の
直鎖状あるいは分岐状のアルキル基であって、例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、インペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−へキシ
ル基、イソヘキシル基、Ｌ−ヘキシル基、■−メチルー
２−ジメチルプロピル基、１−ジメチル−２−メチルプ
ロピル基等が挙げられる。

一般式（Ｉ）及び（ＩＮで表わされるピリジン誘導体に
おいては、Ｘ、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３，Ｒ’及びＲ５は上記
のような各種の基を表わし、ｎは上述の数を示すもので
ある。ここで、本発明のピリジン誘導体あるいはその塩
は、■−一般式■〕。

（ＩＩ）においてＲ１−Ｒ４が同時に水素である場合、
■−一般式■〕において、ｎがＯであって、Ｒ２が水素
原子でＲ１及びＲ５がメチル基である場合、及び■−一
般式Ｕ）においてｎが０であって、Ｒ２，Ｒ２及びＲ４
が水素原子でＲ’及びＲ５がメチル基の場合を除いたも
のである。

上記の一般式（Ｉ）のピリジン誘導体は、様々な方法で
製造することができるが、例えば、一般式 〔式中、Ｘ、Ｒ’およびｎは前記と同じである。〕で表
わされるケトンを一般式 ［式中、Ｒ２およびＲ５は前記と同じである。〕で表わ
される置換ピリジンと溶媒中で塩基の存在下に付加反応
させ、得られた一般式（Ｖ）〔式中、Ｘ、Ｒ’、Ｒ”、
ＲＳ、ｎは前記と同じである。〕 で表わされるアルコール体を脱水することによって製造
することができる。

上記のケトンと置換ピリジンとの付加反応に使用する溶
媒としては、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエ
タン５　ジグライム等のエーテル類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリ
アミド等の極性非プロトン溶媒あるいは液体アンモニア
等があげられる。

また、塩基としては、リチウムジイソプロピルアミン、
ｔ−ブトキシカリウム、フェニルナトリウム、ナトリウ
ムアミド等を使用することができる。

反応条件は、状況により適宜選定すればよく、反応温度
は一１００°Ｃ〜５０°Ｃとするのが好ましい。

上記の付加反応により得られたアルコール体の脱水反応
は、希硫酸、濃硫酸、五酸化ニリン、塩化チオニル、オ
キシ塩化リン、三塩化リン、五塩化リン等を用いて行わ
れ、その際、無溶媒で実施してもよいが、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン。

ピリジン等の芳香族系溶媒を用いてもよい。

脱水反応における他の条件は、その状況により適宜選定
すればよいが、温度は一３０°Ｃ〜１５０°Ｃの範囲が
好ましい。

さらに、本発明の一般式（１）のピリジン誘導体はグリ
ニヤール反応を含む下記の（ａ）〜（Ｃ）工程により製
造することができる。すなわち、（ａ）一般式（Ｖｌ） Ｉ 〔式中、Ｘ、ｎ、Ｒ’　は前記と同じであり、Ｙはハロ
ゲンを示す。］ で表わされる置換ベンジルハライドを溶媒中でマグネシ
ウムと反応させて、一般式 〔式中、Ｘ、　　ｎおよびＲ１は前記と同じであり、Ｙ
はハロゲン原子を示す。〕 で表わされるグリニヤール試薬を製造する。この反応に
あたって使用しうる溶媒としては、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類
があげられる。

他の反応条件は、その状況により適宜選定すればよいが
、温度は３０〜８０℃の範囲が好ましい。

（ｂ）上記のグリニヤール試薬を一般式〔■〕〔式中、
Ｒｚ及びＲ５は前記と同じである。〕で表わされるピリ
ジルケトン類と反応させて、一般式（ＩＸ） 〔式中、χ、ｎ、Ｒ’、Ｒ寡およびＲ５は前記と同じで
ある。〕 で表わされるアルコール体を製造する。この反応は、（
ａ）工程に使用したのと同じ溶媒を用いて一５０’Ｃ−
１００’ｃ、好ましくは一１０°Ｃ〜２０°Ｃの温度範
囲で行う、その他の反応条件は、状況により適宜選定す
ることができる。

（Ｃ）前記（ｂ）工程で得られたアルコール体を溶媒の
存在又は不存在で脱水剤を用いて脱水して一般式ＣＩ）
の目的物を得る。ここで、溶媒としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ピリジン等の芳香族系溶媒を用い、
脱水剤としては、希硫酸、濃硫酸、五酸化ニリン、塩化
チオニル、オキシ塩化リン、三塩化リン、五塩化リン等
を使用することができる。脱水反応は、通常、−３０℃
〜１５０″Ｃの温度で行う。

また、一般式（１）で表わされるピリジン誘導体は、一
般式（Ｘ） 〔式中、Ｘおよびｎは前記と同じであり、Ｒ６はアルキ
ル基を示す。〕 で表わされる置換安息香酸エステルを、上記の一般式（
ＩＶ）の置換ピリジンと溶媒中で塩基の存在で縮合反応
させ、得られた一般式（ＸＮ〔式中、Ｘ、ｎ、Ｒ”およ
びＲ％　は前記と同じである。〕 で表わされるケトンを還元し、アルコール体を生成させ
、さらに脱水する。

上記の置換フェニル酢酸エステルと置換ピリジンとの縮
合反応に使用する溶媒としては、ベンゼン、トルエン等
の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジメトキシエタン。

ジグライム等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等
の極性非プロトン溶媒あるいは液体アンモニア等があげ
られる。

また、塩基としては、リチウムジイソプロピルアミン、
ｔ−ブトキシカリウム、フェニルナトリウム、ナトリウ
ムアミド等を使用することができる。

反応条件は、状況により適宜選定すればよく、反応温度
は一１００°Ｃ〜５０°Ｃとするのが好ましい。

ケトンからアルコールを合成する際には、触媒としてナ
トリウムボロハイドライト　ナトリウムボロシアノハイ
ドライド、リチウムアルミニウムハイドライド等を用い
る。溶媒としては、前二者には、テトラヒドロフラン、
エーテル等を用い、後者にはアルコール類、含水アルコ
ール等が好適に用いられる。また、その際の反応温度は
Ｏ〜７・０°Ｃ１さらには１０〜２０℃が好ましい。

また、上記のアルコール体の脱水反応は、前記と同様に
行えばよい。

上記のようにして製造される一般式（１）のピリジン誘
導体の具体例としては、例えばＩ−（３−エチル−４−
ピリジル）−２−フェニル−１−プロペン；Ｉ−フェニ
ル−２−（３−メチル−４−ピリジル）−１−プロペン
：１−フェニル−２−（３−エチル−４−ピリジル）−
１−プロペン；１−（３−メチル−４−ピリジル）−２
−フェニル−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン
；１−（３−エチル−４−ピリジル）−２−フェニル−
３，３，３−１−リフルオロ−１−プロペン；１−（２
−クロロフェニル）−２−（３−メチル−４−ピリジル
）−１−プロペン；１−（３−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−（３−メチル−４−ピリジル）−１−プロ
ペン；　ｌ−（３−エチル−４−ピリジル）−２−（２
−フルオロフェニル）−１−プロペン；　１−　（３−
メチル−４−ピリジル）−２−（２−クロロフェニル）
−１−ブロベン；１−（３−エチル−４−ピリジル）−
２−（２−クロロフェニル）−１−プロペン；１−（３
−エチル−４−ピリジル）−２−（３，４−シクロロフ
エニル）−１−７”ロペン；１−（３〜メチル−４−ピ
リジル”）−２−（３，４−ジクロロフェニル）−１−
プロペン；　１−　（３，４−ジクロロフェニル）−２
−（３−エチル−４−ピリジル）−１−プロペン；１−
（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−（３−エチ
ル−４−ピリジル）−１−プロペン；　１−　（３−エ
チル−４−ピリジル）〜２−（４−ｔ−ブチルフェニル
）−１−プロペン；１−（３−エチル−４−ピリジル）
　　２　　（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）−Ｉ−プロ
ペン１ｌ−（３−エチル−４−ピリジル）−２−（４−
フェネチルフェニル）−１−プロペン；１−（３，４−
ジクロロフェニル）−２−（３−メチル−４−ピリジル
）−１−プロペン；１−（３−メチル−４−クロロフェ
ニル）−２−（３−エチル−４−ピリジル）−１−プロ
ペン等力あげられる。

次いで上記の一般式（Ｉ［）で表わされるピリジン誘導
体は、様々な方法で製造することができるが、例えば前
記の一般式（Ｖｌ）のｆｆｔＡベンジルハライドを一般
式（Ｘｎ） ＣＨ，Ｒ” 〔式中、ＲχおよびＲ５は前記と同じである。〕で表わ
される置換ピリジンと溶媒中で塩基の存在下に付加反応
させることによって製造することができる。

この反応に使用する溶媒としては、ベンゼン。

トルエン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル。

テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジグライム等
のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の極性非プロ
トン溶媒あるいは液体アンモニア等があげられる。

また、塩基としては、リチウムシイ゛人プロピルアミン
、ｔ−ブトキシカリウム、フェニルナトリウム、ナトリ
ウムアミド等を使用することができる。

反応条件は、状況により適宜選定すればよく、反応温度
は−１００’Ｃ〜５０°Ｃとするのが好ましい。

一般式（ｎ）において、ピリジンの１位に結合したα炭
素にジアルキル基を置換したい場合は、上記の一般式〔
■〕の置換ベンジルハライドを一般式（ＸＩ［［） 〔式中、Ｈｚ、Ｒ４及びＲ５は前記と同じである。〕 で表わされる置換ピリジンと付加反応させればよい。こ
のときには、触媒として水素化アルミニウムリチウム（
ＬｉＡ／！Ｈ４）を用い、他の条件は上記の付加反応の
場合と同じとすればよい。

また、Ｒ３がアルキル基を示す一般式（ＩＩ）のピリジ
ン誘導体は、一般式（ＸＩＶ） （Ｘ、ｎ、Ｒ’、Ｒ３およびＹは前記と同じである。〕 で表わされる置換ベンジルハライドをマグネシウムの存
在下で一般式（ＸＶ） 〔式中、Ｒ５は前記と同じである。〕 で表わされる化合物と反応させて一般式（ＸＶＩ）〔式
中、Ｘ、ｎ、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３，Ｒ５およびＲ７は前記
と同じである。〕 で表わされる化合物を生成させ、得られた化合物をさら
にヒドラジンおよびアルカリ金属水酸化物等を用いて還
元することによって製造することもできる。

この反応は、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールなどの溶媒中で行うことが
好ましい。

反応条件は、状況により適宜選定すればよく、反応温度
は１８０°Ｃ〜２２０°Ｃの範囲が好適である。

上記の一般式（ｎ）において、Ｘが水素である化合物を
アルキル化剤あるいはハロアルキル化剤と反応させて、
Ｘがアルキル基又はハロアルキル基である化合物を製造
することもできる。この反応は、公知のアルキル化法、
ハロアルキル化法によって行うことができる。

ここで、アルキル化剤としては、メチルクロライド；メ
チルブロマイド；エチルクロライド；エチルブロマイド
；ｉ−プロピルクロライド；ｉ−プロピルブロマイド；
Ｌ−ブタノール；ｔ−ブチルクロライド；Ｌ−ブチルブ
ロマイド；　５ｅｃ−ブチルクロライド；　５ｅｃ−ブ
チルブロマイド；２−Ｌ−ブチル−ｐ−クレゾール；２
，６−ジーＬ−ブチル−ｐ−クレゾールなどがあげられ
る。例えば、この２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ールをニトロメタンに溶解した溶液を触媒として塩化ア
ルミニウムの存在で反応させると、ＸがＬ−プチル基で
あるピリジン誘導体が得られる。

上記のようにして製造される一般式（ＩＩ）のピリジン
誘導体の具体例としては、例えば、１−（２−クロロフ
ェニル）−１−（３−エチル−４−ビリジル）−エタン
；１−フェニル−２−（３−エチル−４−ピリジル）−
プロパン；１−（２−クロロフェニル）−２−（３−メ
チル−４−ピ　　　　−リジル）−プロパン１ｆ−（３
，４−ジクロロフェニル）−２−（３−エチル−４−ピ
リジル）−プロパン；　１−（３，４−ジクロロフェニ
ル）−２−（３−メチル−４−ピリジル）−プロパン；
１−（３−エチル−４−ピリジル）−２−フェニル）−
２−フェニル−３，３，３−１リフルオロプロパン；　
１−　（２−トリフルオロメチルフェニル）−２−（３
−エチル−４−ピリジル）−プロパン；１　　（４ｊｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）−２＝（３−ｎ−プロピル−４
−ピリジル）−プロパン；１　　　（４ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−２−（３−ｎ−ブチル−４−ピリジル）
−プロパン；１−（３−メチルフェニル）−２−（３−
エチル−４−ピリジル）−１−プロペン等が挙げられる
。

上記の一般式（＋）のピリジン誘導体はシス体およびト
ランス体の立体異性体を含むが、そのいずれにも殺虫・
殺ダニ活性が認められる。本明細書では特に断わらない
かぎり、その一方または両方の異性体を意味するものと
する。

本発明のピリジン誘導体は、酸とピリジニウム塩を形成
することができる。従って、本発明は、さらにピリジン
誘導体の塩を提供する。酸としては、例えば塩酸、臭化
水素酸、沃化水素酸、フッ化水素酸、硫酸、リン酸、硝
酸、クエン酸、乳酸。

蓚酸、マレイン酸、酒石酸、安息香酸、ニコチン酸、ド
デシルベンゼンスルホン酸、各種脂肪酸等があげられる
。

上記の一般式（１）及び（ＩＩ）で表わされる本発明の
ピリジン誘導体並びにそれらの塩は、強い殺虫・殺ダニ
作用を有し、しかも従来の殺虫剤と構造を異にするため
、異なった作用機構で昆虫に作用すると考えられる。ま
た、■−一般式１）及び（ＩＩ）においてＲ’−Ｒ’が
同時に水素のピリジン誘導体、■−一般式１３において
ｎが０であって、Ｒ２が水素原子でＲ１及びＲ５がメチ
ル基であるピリジン誘導体、及び■−一般式ＩＩ）にお
いてｎが０であって、Ｒｚ、　Ｒｚ及びＲ′が水素原子
でＲ１及びＲ５がメチル基のピリジン誘導体も、本発明
のピリジン誘導体並びにそれらの塩とともに、殺虫・殺
ダニ作用を示すものである。

本発明のピリジン誘導体（その塩を含む）が活性を示す
昆虫としては、半翅目（ｔｌｅｍｉｐｔｅｒａ）　、甲
虫目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）　＋鱗翅目（Ｌｅｐｉｄ
ｏｐｔｅｒａ）　＋　タ゛二目（Ａｃａｒｉｎａ）等が
ある。代表的な昆虫としては、モモアカアブラムシ（Ｍ
ｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ）、　ワタアブラムシ（Ａ
ｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）　、ニセダイコンアブラ
ムシ（Ｌｉｐａｐｈｉｓ　ｅｒｙｓｉｍｉ）＋ツマグロ
ヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅ
ｐｓ）、　）ビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ　
ｌｕｇｅｎｓ）＋　　セジロウンカ（Ｓｏｇａ　ｔｅ　
ｌ　Ｉａｆｕｒｃｉｆｅｒａ）　＋　　ヒメトビウンカ
（Ｌａｏｄｅ　Ｉ　ｐｈａｘｓＬｒｉａｔｅｌｌｕｓ）
＋　オンシッコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓｖ
ａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）−ニジュウヤホシテン１゛つ
（Ｉｌｅｎｏｓｅｐｉ　Ｉａｃｈｎａν１ｇ１ｎｔｉｏ
ｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）　＋　　イネドロオイムシ（
Ｏｕｌｅｍａｏｒｙｚａｅ）　＋イネミズゾウムシ（Ｌ
ｊｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ　ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）
。

コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ　ｍｅｄ
ｉｎａｌｉｓ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
　ｕｒｔｉｃａｅ）＋ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈ
ｕｓ　ｃｉＬｒｉ）等があげられる。

本発明のピリジン誘導体は、抵抗性種の出現で発生が多
く、特に近年問題となっている水田害虫（トビイロウン
カ、セジロウンカ、ヒメトビウンカ等に代表されるウン
カ類あるいはツマグロヨコバイに代表されるヨコバイ類
）の防除に有効である。また、本発明のピリジン誘導体
は、ムギ類。

トウモロコシ、野菜５花弁、樹木、棉、果樹、芝。

牧草、収穫された穀物、材木、木製品につく害虫の防除
に有効である。

したがって、本発明はさらに、本発明のピリジン誘導体
あるいはその塩を有効成分として含む殺虫・殺ダニ剤を
も提供するものである。

本発明の殺虫・殺ダニ剤は、有効成分を含む固体、液体
またはペースト状の製剤としてもよく、具体的には粉剤
２粒剤、微粒剤、水和剤、油剤。

乳剤、噴霧剤、フロアブル等の形態とすればよい。

粉剤の形の固体製剤は、有効成分を固体担体と混合し、
粉砕することによって製造することができる。粒剤ある
いは微粒剤は、例えば予備成形した粒状固体担体を有効
成分で被覆または含浸するか、または凝集技術によって
有効成分を固体担体に結合することによって製造される
。

ここで、固体担体としては、植物性粉末、例えば穀物、
大豆、木、樹皮、ふすま等；鉱物性粉末。

例えば粘土、タルク、ベントナイト、酸性白土１カオリ
ン、滑石、珪藻土１合成珪酸塩、軽石、活性炭、フライ
アッシュ等あるいは合成樹脂等がある。

固体製剤は、有効成分および固体担体の他に湿潤剤、乳
化剤および／または分散剤として作用する界面活性剤の
一種以上を混合して、液体への有効成分の分散を促進し
た分散性あるいは水相性固体製剤、例えば水和剤の形で
あってもよい。

界面活性剤は、例えばカチオン系、アニオン系あるいは
ノニオン系界面活性剤などがある。カチオン系界面活性
剤としては、第四級アンモニウム塩、例えばセチルトリ
メチルアンモニウムプロミド等があげられる。また、ア
ニオン系界面活性剤としては、アルキルアリールスルホ
ン酸塩、リグニンスルホン酸塩等があげられ、ノニオン
系界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルアリ
ールエーテル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル
、ソルビタンエステル、蔗糖エステル等があげられる。

液体製剤は、液体担体中の有効成分の溶液または分散液
からなるものであり、場合により上記のような湿潤剤、
乳化剤および／または分散剤として作用する界面活性剤
を一種以上含んでいる。

液体担体としては、水、アルコール類２例えばメタノー
ル、エタノール、エチレングリコール等、ケトン類５例
えばメチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等、炭化水素類。

例えば灯油、ソルベントナフサ、トルエン、キシレン等
、エステル類１例えばジオクチルフタレート等、アミド
類１例えばジメチルホルムアミド等、ニトリル類１例え
ばアセトニトリル等、ジメチルスルホキシド、油脂等が
あげられる。

本発明の殺虫・殺ダニ剤は、さらに補助剤として固着剤
、増粘剤、安定剤等を含んでいてよく、この種の補助剤
としては、カゼイン、ゼラチン。

アルギン酸、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコール等がある。

本発明の殺虫・殺ダニ剤は、そのまま使用しうる製剤あ
るいは使用前に希釈を要する濃厚製剤であってもよく、
本発明のピリジン誘導体またはその塩を０．１〜９９重
量％、好ましくは０．５〜８０重量％含むものであって
もよい。例えば、粉剤１粒剤では、本発明のピリジン誘
導体またはその塩を０．５〜２０重量％、また乳剤、水
和剤では、５〜５０重量％含むのが適当である。

次に各形態の製剤例を示せば以下の如くである。

０５０％乳剤の例 Ｕ　　　　　　　　　　　配合ｌ治工１１龍）本発明の
化合物　　　　　　　　　　５０キシレン　　　　　　
　　　　　　　４０ポリオキシエチレンノニルフエニル
エーテルとアルキルベンゼンスルホン酸カリウムとの混
合物　　　　　　　　　　　　　　１０上記の成分をよ
く撹拌・混合して乳剤とする。

■３％粉剤の例 本発明の化合物　　　　　　　　　　　３クレー粉末　
　　　　　　　　　　　９７上記の成分をよく粉砕・混
合して粉剤とする。

０２０％水和剤の例 本発明の化合物　　　　　　　　　　２０アニオン系界
面活性剤　　　　　　　　５珪藻±　　　　　　　　　
　　　　　７５上記の成分をよく粉砕・混合して水和剤
とする。

０２％油剤の例 本発明の化合物　　　　　　　　　　　２ケロシン　　
　　　　　　　　　　　９Ｂ上記の成分をよく混合して
油剤とする。

■５％粒剤の例 本発明の化合物　　　　　　　　　　　５ベントナイト
　　　　　　　　　　　　　５３タルク　　　　　　　
　　　　　　　　４０リグニンスルホン酸カルシウム　
　　　２上記酸分をよく粉砕・混合し、水を加えてよく
練り合わせた後、造粒し、乾燥して粒剤とする。

本発明の殺虫・殺ダニ剤の一般的使用量は、種々の因子
、例えば対象害虫、その発生状況、天候。

剤型、ｍ用方法、施用場所、施用時期により異なるが、
一般に、粉剤１粒剤は１０アール当たり製剤１〜１０ｋ
ｇとする。また、乳剤や水和剤のように最終的には液状
で使用するものの場合には、一般に有効成分濃度が０．
００１重■％以上となるように希釈して散布液を調製す
る。

本発明の殺虫・殺ダニ剤にさらに他の公知の殺虫剤、殺
ダニ剤、昆虫ホルモン剤、殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、
植物生長調整剤、肥料等を混合することによって、さら
に効果の優れた多目的組成物を作ることもでき、さらに
相乗効果も期待できる。

混合しうる殺虫剤の具体例としては、ピレスロイド類、
例えばペルメトリン、フェンバレレート。

ニスフェンバレレート、シクロプロトリン１　ビフェン
トリン、フェンプロパスリン、エトフェンプロノクス等
、有機リン類、例えばバイジット、エルサン、ダイアジ
ノン、ＭＥＰ、ＤＤＶＰ、マラソン、ジメトエート、Ｄ
ＭＴＰ、アセフェート等、カーバメート類、例えばＮＡ
Ｃ，ＭＴＭＣ，ＰＨＣ，ＭＰＭＣ，ＢＰＭＣ，メソミル
、カルボスルフアン、カルタップ、オキサミル等、ベン
ゾイル尿ｉ　類、例えばクロルフルアズロン、テフルベ
ンズロン等、その他酸化フェンブタスズ、アミトラズ、
クロルベンジレート、フェノキシカーブ、ブプロフェジ
ン等があげられる。

殺菌剤の具体例としては、カスガマイレン。プラストサ
イジンＳ、フサライド、ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、　　ｌ−リ
シクラゾール、ビロキロン、イソブロチオラン、バリダ
マイシン、ポリオキシン、メプロニル、フルトラニル、
ベンジクロン、ジクロメジン、チオファネートメチル、
プロシミドン、イプロジオン、トリアジメホン、ビテル
タノール、フエナリモール、プロクロラズ、トリフルミ
ゾール。

ビリフェノンクス、メタラキシル、ホセチル、グアザチ
ン等があげられる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳しく
説明する。

実施例１ ｌ−（３−エチル−４−ピリジル）−２−フェニル−１
−プロペンの合成 ２００ｄのフラスコ中にジイソプロピルアミン４．２１
ｇ（４２ミリモル）とテトラヒドロフラン１５ｄを入れ
、−５０°Ｃに冷却した。これに窒素気流下にｎ−ブチ
ルリチウム（１５％ｎ−ヘキサン溶液）２９ｍｌ（４６
，２ミリモル）を加え、１０分攪拌後、３−エチル−４
−メチルビリジン５．０９ｇ（４２ミリモル）のテトラ
ヒドロフラン溶液を滴下した。−５０”Ｃで３０分攪拌
した後、反応温度を徐々に上げ、−１０°Ｃに３０分保
持した後、再び一５０°Ｃに冷却した。これにアセトフ
ェノン５．０ｇ（４２ミリモル）のテトラヒドロフラン
溶液を滴下し、−５０°Ｃで３０分攪拌した後、室温に
もどした。次に、水を加え、テトラヒドロフランを減圧
下に留去し、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄し
た後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に溶媒を
留去して８．９７ｇ（収率８８．５％）の油状物質を得
た。

この油状物質、すなわち１−（３−エチル−４−ピリジ
ル）−２−フェニル−２−プロパツール６．０ｇ（２５
ミリモル）に６５％硫酸３ｒｄ、を加え、１００°Ｃで
２時間加熱した。冷却後、水を加え、炭酸ナトリウムで
アルカリ性にした後、酢酸エチルで抽出した。次いで、
酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒
を減圧下に留去し、得られた油状物質をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにより精製し、目的化合物２．１
７　ｇ（収率３８．９％）を得た。

得られた化合物は、融点、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ
）、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）および元素分析に
より１−（３−エチル−４−ピリジル）−２−フェニル
−１−プロペンのトランス体（以下、化合物１と記す）
であることが同定された。

常温で油状物質 Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）：　２９００〜３１００，１６４３
゜１６００．１５０７ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）δ（ｐｐｍ）：１．１　Ｂ　、　
　３　Ｈｔ　。

２．１０，３Ｈｄ、２．６２，２Ｈｑ、６．７８゜ＩＨ
ｂｒｓ、７゜０９．ＩＨｄ、７．２〜７．６，５Ｈｍ。

８．４３．ＩＨｄ、８．４７．ＩＨｓ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８６．０６　　７．６７　　　６．２７実測
値　　８５．６１　　７．９７　　　６．４２実施例２ ■−フェニルー２−（３−メチル−４−ピリジル）−１
−プロペンの合成 ３−メチル−４−エチルピリジン４．５７ｇ（３７，７
ミリモル）とベンズアルデヒド４．０ｇ（３７，７ミリ
モル）を実施例１と同様に反応させて８．１３ｇ（収率
９５．０％）のアルコール体を得た。

このアルコール体６．０ｇ（２６ミリモル）を６５％硫
酸８ｄを用いて実施例１と同様にして脱水し、生成物を
精製し、２．４０ｇ（収率４３．４％）の目的化合物を
得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１−フェニル−
２−（３−メチル−４−ピリジル）−１−プロペンのト
ランス体（以下、化合物２と記す）であることが同定さ
れた。

常温で油状物質 ＴＲ（ｃ＋ｒ’）：２９００〜３１００，１６００゜Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｆ３）δ（ｐｐｍ）：２．１７　、　３　
Ｈｄ　。

２．３４，３Ｈｓ、６．４０．ＩＨｂｒｓ、７．０９１
Ｈｄ、７．３６．５Ｈｓ、８．３６．ｌＨｄ、８．４４
゜ＩＨｓ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８６．０８　　７．２２　　　６．６９実測
値　　８６．４１　　６．８７　　　６．７２実施例３ １−フェニル−２−（３−エチル−４−ピリジル）−１
−プロペンの合成 ３．４−ジエチルピリジン５．０９　ｇ　（３７，７ミ
リモル）とベンズアルデヒド４．０ｇ（３７，７ミリモ
ル）を実施例１と同様に反応させて４．７３ｇ（収率５
２．１％）のアルコール体を得た。

このアルコール体４．０ｇ（１６，６ミリモル）を６５
％硫酸６Ｉｄを用いて実施例１と同様にして脱水し、生
成物を精製し、１．１０ｇ（収率２９．６％）の目的化
合物を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１−フェニル−
２−（３−エチル−４−ピリジル）−１−プロペンのト
ランス体（以下、化合物３と記す）であることが同定さ
れた。

常温で油状物質 ＩＲ（ｃｒ’）：２８９０〜３１００，１５９８゜ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｆｘ）δ（ｐｐｍ）：１．０８．　３　Ｈｔ
。

２．１４，３Ｈｄ、２．４　Ｂ、２Ｈｑ、６．５１．ｌ
　Ｈｂｒ　ｓ、６．７５〜？、２．　６　Ｈｍ、８．４
３．　　Ｉ　Ｈｄ。

８．４Ｂ、　　ＩＨｓ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８６．０８　　７．６７　　　６．２７実測
値　　８６．０２　　７．７５　　　６．２３実施例４ ｌ−（３−メチル−４−ピリジル）−２−フェニル−３
，３，３−トリフルオロ−１−プロペンの合成 ２００−のフラスコ中にジイソプロピルアミン２．９３
ｇ（２９ミリモル）とテトラヒドロフラン１５ＩＩｄｌ
を入れ、−５０°Ｃに冷却した。これに窒素気流下にｎ
−ブチルリチウム（１５％ｎ−ヘキサン溶液）２０ｄ　
（３１，９ミリモル）を加え、１０分攪拌後、３．４−
ジメチルピリジン３．１１ｇ（２９ミリモル）のテトラ
ヒドロフラン溶液を滴下した。−５０’Ｃで３０分撹拌
した後、反応温度を徐々に上げ、−１０°Ｃに３０分保
持した後、再び一５０°Ｃに冷却した。２，２．２−ト
リフルオロアセトフェノン５．０ｇ（２９ミリモル）の
テトラヒドロフラン溶液を滴下し、−５０°Ｃで３０分
攪拌した後、室温にもどした。次に、水を加え、テトラ
ヒドロフランを減圧下に留去し、酢酸エチルで抽出し、
飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。減圧下に溶媒を留去して４．４５ｇ（収率５４．６
％）のアルコール体を得た。

このアルコール体４．２ｇ（１５ミリモル）と塩化チオ
ニル４ｇ（３３，６ミリモル）を混合し、油浴で１００
°Ｃに２時間加熱した。反応後、冷却し、過剰の塩化チ
オニルを減圧下に留去し、水を加え、炭酸ナトリウムで
アルカリ性にした。酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で
洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に
酢酸エチルで留去し、得られた油状物質をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製して、０．６０ｇ（
収率１５．２％）の目的化合物を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１−（３−メチ
ル−４−ピリジル）−２−フェニルー３．３．３−１−
リフルオロ−１−プロペンのトランス体（以下、化合物
４と記す）であることが同定された。

融点　７９．０〜ｓｏ、ｏ”ｃ Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）：　２９００〜３１００．１６０２
゜ＮＭＲ（ＣＤＣＬ）δ（ｐｐｍ）：２．２４　、　３
　Ｈｓ　。

６．６０．　　Ｉ　Ｈｄ、　７．０〜７．６．　６Ｈｍ
、　８．１１゜ＩＨｄ、８．３Ｂ、ＩＨｓ 元素分析（％） ＣＨＦ　　　　　Ｎ 計算値　　６８，４４　４．５９　２１．６５　５．３
２実測値　　６８．７０　４，２５　２１．７０　５．
３５実施例５ ｌ−（３−エチル−４−ピリジル）−２−フェニル−３
，３，３−１−リフルオロ−１−プロペンの合成 ３−エチル−４−メチルビリジン３．５ｇ（２９ミリモ
ル）と２，２．２−トリフルオロアセトフェノン５．０
ｇ（２９ミリモル）を実施例４と同様に反応させて５．
３６ｇ（収率６２．６％）のアルコール体を得た。

このアルコール体４．５ｇ（１５ミリモル）を塩化チオ
ニル４ｇを用いて実施例４と同様にして脱水し、生成物
を精製し、０．８８ｇ（収率２０，６％）の目的化合物
を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１＝（３−エチ
ル−４−ピリジル）−２−フェニル−３，３，３−トリ
フルオロ−１−プロペンのトランス体（以下、化合物５
と記す）であることが同定された。

融点　４７．０〜４８．５°Ｃ ＩＲ（ｃｍ−’）：２９００〜３０９０，１６０２゜Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ２．）δ（ｐｐｍ）：１．２６　、　３
　Ｈｔ　。

２．７０，２Ｈｑ、６．６０．ｌＨｄ、７．０〜７．４
゜６Ｈｍ、８．１０．ＩＨｄ、８．４２．ＩＨｓ元素分
析（％） ＣＨＦ　　　　　Ｎ 計算値　　６９．３０　５．０９　２０．５６　５．０
５実測値　　６９．５６　５．１３　２０．３１　５．
００実施例６ 実施例１と同様の方法で下記の化合物（トランス体）を
製造した。

（１）１−　（３−メチル−４−ピリジル）−２−フェ
ニル−１−プロペン（以下、化合物６と記す）Ｉ　Ｒ（
ｃｍ−’）：２８８０〜３１００，１６４０゜１６００
．１５０２ ＮＭＲ（ＣＣＤｌ２．）δ（ｐｐｍ）：２．１４　、　
３　Ｈｄ　。

２．２Ｂ、３Ｈｓ、６．７２．ＩＨｂｒ　ｓ　　７．１
５゜ＩＨｄ、７．２〜７．６，５Ｈｍ、８．４２．ＩＨ
ｄ。

８．４７．ＩＨｓ 元素分析（％） ＨＮ 計算値　　８６．０８　　　？、２２　　６．６９実測
値　　８６．５０　　６．６１　　６．８９（２）１−
（２−クロロフェニル）−２−（３−メチル−４−ピリ
ジル）−１−プロペン（以下、化合物７と記す） ＩＲ（ＣＩ＋−’）：２８９０〜３０Ｂ０，１６００゜
ＮＭＲＣＣＤＣｌ２）δ（ｐｐｍ）：２．０６，３Ｈｄ
。

２．３９，３Ｈｓ、６．４７．ＩＨｂｒｓ、６．５〜７
．５゜５Ｈｍ、８．３７．ＩＨｄ、８．４６．ＩＨｓ（
３）１−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−（
３−メチル−４−ピリジル）−１−プロペン（以下、化
合物８と記す） ＩＲ（ｃｍ−リ：２８９０〜３０　Ｂ　０．　１５９８
゜ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２３）δ（ｐｐｍ）：２．１７　、
　３　Ｈｄ　。

２．３５．３Ｈｓ、６．４２．ＩＨｂｒ　ｓ、７．１０
゜Ｉ　Ｈｄ、　７．３〜？、７．　４　Ｈｍ、　８．４
３．　　Ｉ　Ｈｄ。

８．４６．ＩＨｓ （４）１−（３−エチル−４−ピリジル）−２−（２−
フルオロフェニル）−１−７’ロペン（以下、化合物９
と記す） ＩＲ（ｃｍ−’）：２９００〜３１００．　１６００゜
１５０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ／ｌ！３）　　δ　（ｐｐｍ）二１．　
１　９　　、　　３　　Ｈｔ　　。

２．０Ｂ、３Ｈｄ、６．５８．　　ＩＨｂｒｓ、　　６
．７〜７．５５Ｈｍ、８．３７．　１）（ｄ、８．４１
．　　ＩＨｓ（５）１−　（３−メチル−４−ピリジル
）−２−（２−１０ロフエニル）−１−７’ロベン（以
下、化合物１０と記す） Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）：２９５０〜３１００，１６０５゜
ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆ、）δ（ｐｐｍ）：２．０６　、　
３　Ｈｄ　。

２゜３０，３Ｈｓ、６．３９．ＩＨｂｒｓ、７．１５〜
？、５，５Ｈｍ、８．４４．ＩＨｄ、８．４５．ＩＨｓ
（６）１−（３−エチル−４−ピリジル）−２−（２−
クロロフェニル）−１−プロペン（以下、化合物１１と
記す） Ｉ　Ｒ（ｃｌ’）：　２９００〜３１００，１６００゜
５０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｊｌ！、）δ（ｐｐｍ）：１．１９　、
　３　Ｈｔ　。

２．０Ｂ、３Ｈｄ、２．６４，２Ｈｑ、６．５８．ＩＨ
ｂｒ　ｓ、　　６．７〜７．５．　５　Ｈｍ、　　８．
３７．　　Ｉ　Ｈｄ。

８．４１．ＩＨｓ （７）ｌ−（３−エチル−４−ピリジル）−２＝（３，
４−ジクロロフェニル）−１−７’ＣＩＣ７（以下、化
合物１２と記す） Ｉ　Ｒ（ＣＩＯ−’）：　２９００〜３１２０，１６０
０゜ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）δ（ｐｐｍ）：１．２０　、
　３　Ｈｔ　。

２．０８，３Ｈｄ、２．６６．２Ｆ（ｑ、６．８０．１
［（ｂｒ　ｓ、　１．０〜１．６．　４　Ｈｍ、　８．
４７．　　Ｉ　Ｈｄ。

８．４９．ＩＨｓ （８）１−（３−メチル−４−ピリジル）−２−（３，
４−ジクロロフェニル）−１−７”ロベン（以下、化合
物１３と記す） ＩＲ（ｃｎ＋−’）：２８６０〜３１１０，１５９２゜
ＮＭＲ（ＣＤ（／！、）δ（ｐｐｍ）：２．０９　、　
３　Ｈｄ　。

２．２７，３Ｈｓ、６．７３．ＩＨｂｒｓ、　　７．０
〜？、７゜４Ｈｍ、８．４３．ＩＨｄ、８．４６．ＩＨ
ｓ（９）１−　（３，４−ジクロロフェニル）−２−（
３−エチル−４−ピリジル）−１−プロペン（以下、化
合物１４と記す） ＩＲ（ｃｍ−’）：２９００〜３０７０，１６００゜４
８Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｆｓ）δ（ｐｐｍ）：１．２６　、　３
　Ｈｔ　。

２．１７，３Ｈｄ、２．７１，２Ｈｑ、６．３１．ＩＨ
ｂｒ　ｓ、　？。Ｏ〜７．６，４Ｈｍ、８．４２．ＩＨ
ｄ。

８．４８．ＩＨｓ （１０）１−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２
−（３−エチル−４−ピリジル）−１−プロペン（以下
、化合物１５と記す） ＩＲ（ｃｍ−’）：２９００〜３０７０，１６００゜５
０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ、）δ（ｐｐｍ）：１．２７，３
Ｈｔ。

２．１９，３Ｈｄ、２．７３，２Ｈｑ、６．４２．ＩＨ
ｂｒ　ｓ、　７．０８．　　ｌ　Ｈｄ、　７．３〜？、
８．．４　Ｈｍ。

８．４２．ｌＨｄ、８．４９．ＩＨｓ （１１）１−　（３−エチル−４−ピリジル）−２−（
４−ｔ−７’チルフエニル）−１−プロペン（以下、化
合物１６と記す） ＩＲ（ｃｍ−’）：２８９０〜３１００．　１６００゜
　５２Ｏ ＮＭＲ（ＣＤ（４３）δ（ｐｐｍ）：１．１　Ｂ　、　
　３　Ｈｔ　。

１．３５．　９Ｈｓ、２．１　１，３Ｈｄ、２．６５．
　２Ｈｑ。

６．８０．　　ＩＨｂｒ　　ｓ、？、１２．　　ＩＨｄ
、７．４　１゜２Ｈｄ、７．５１．　２Ｈｄ、８．４２
．　　ＩＨｄ。

８．４５．　　ＩＨｓ （１２）１−（３−エチル−４−ピリジル）−２（４５
ｅｃ−ブチルフェニル）−１−プロペン（以下、化合物
１７と記す） ＩＲ（ｃ＋ｒ’）：２８９０〜３０５０，１６００゜５
２Ｏ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌ　：ｌ）　δ（ｐｐｍ）：０．
８　６　、　３　　Ｈむ　。

１．２０，３Ｈｔ、１．２６，３Ｈｄ、１．４〜１．８
゜２Ｈｍ、２．１２，３Ｈｄ、２．４〜２．８，３Ｈｍ
。

６．８０．　　ＩＨｂｒ　ｓ、　７．　１３．　　ＩＨ
ｄ、　７．２１゜２Ｈｄ、？、４８，２Ｈｄ、８．４３
．ＩＨｄ、８．４６゜ＩＨｓ （１３）１−（３−エチル−４−ピリジル）−２−（４
−フェネチルフェニル）−１−ブロペン（以下、化合物
１８と記す） ＩＲ（ｃｍ−’）：２８８０〜３１１０．１５９８゜５
２Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｆｚ）δ（ｐｐｍ）：１．１８　、　３
　Ｈｔ　。

２．０９，３Ｈｄ、２．６３，２Ｈｑ、２．９３，４Ｈ
ｓ。

６．７７、ＩＨｂｒｓ、７．０〜？、６，１０Ｈｍ。

８．４２．ＩＨｄ、８．４５．ＩＨｓ （１４）ｌ−（３，４−ジクロロフェニル）−２−（３
−メチル−４−ピリジル）−１−プロペン（以下、化合
物１９と記す） ＩＲ（ｃｍ−’）：２Ｂ９０〜３０Ｂ０，１６００゜４
８Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｆ３）δ（ｐｐｍ）：２．１６．　３　
Ｈｄ。

２．３３，３Ｈｓ、６．３１．ＩＨｂｒｓ、　　７．０
７゜ＩＨｄ、７．１〜７．５５．３Ｈｍ、８．４２．Ｉ
　Ｈｄ。

８．４５．ＩＨｓ （１５）１−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−２
−（３−エチル−４−ピリジル）−１−プロペン（以下
、化合物２０と記す） ＩＲ（ｃ＋＋＋−’）：２８８０〜３０６０．１５９０
ＮＭＲ（ＣＤ（１１）δ（ｐｐｍ）：１．２５　、　３
　Ｈｔ　。

２．１７．　３Ｈｄ、２．３９．　３Ｈｓ、２．７　１
．　２Ｈｑ。

６．３１．　　Ｉ　Ｈｂｒ　ｓ、　　７．０〜？、４５
．　４　Ｈｍ、８．４　１．　　ＩＨｄ、８．４Ｂ、　
　ＩＨｓ（１６）１−（３−メチルフェニル）−２−（
３−エチル−４−ピリジル）−１−プロペン（以下、化
合物２１と記す） ＩＲ（ｃｍ−’）：２９００〜３０６０，１６０５゜Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ２．）δ（ｐｐｍ）：１．２６　、　３
　Ｈｔ　。

２．１Ｂ、３Ｈｄ、２．３９，３Ｈｓ、２．７５，２Ｈ
ｑ。

６．３７．　　Ｉ　Ｈｂｒ　ｓ、　　７．０〜７．４．
　５　）（ｍ、　８．４２゜ＩＨｄ、８．４９．ＩＨｓ 実施例７ １−フェニル−２−（３−エチル−４−ピリジル）−プ
ロパンの合成 ２００ｄのフラスコ中にジイソプロピルアミン０．９５
ｇ（９，３５ミリモル）とテトラヒドロフラン１５戚を
入れ、−５０’Ｃに冷却した。これに窒素気流下にｎ−
ブチルリチウム（１５％ｎ−ヘキサン溶液）６．２ｄ（
９，３５ミリモル）を加え、１０分撹拌後、３，４−ジ
エチルピリジン１．３ｇ（９，３５ミリモル）のテトラ
ヒドロフラン？容液を滴下した。−５０″Ｃで３０分攪
拌した後、反応温度を徐々に上げ、−１０℃に３０分保
持した後、再び一５０゛Ｃに冷却した。これにフェネチ
ルクロライド１．２ｇ（９，３５ミリモル）のテトラヒ
ドロフラン溶液を滴下した。−５０“Ｃで３０分攪拌し
た後、室温にもどした。

次に、水を加え、テトラヒドロフランを減圧下に留去し
、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去し、得
られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製し、目的化合物０．６４ｇ（収率３１％）を
得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１−フェニル−
２−（３−エチル−４−ピリジル）−プロパン（以下、
化合物２２と記す）であごとが同定された。

ＩＲ（ｃ＋ｒ’）：２Ｂ８０〜３０７０．　１５９７゜
ＮＭＲ（ＣＤＣＬ）δ（ｐｐｍ）：１．　ｌ　０　、　
３　Ｈし。

１．２２．　３Ｈｄ、２．５２．　２Ｈｑ、２．７〜３
．５゜３Ｈｍ、６．９〜７．４．　６Ｈｒｎ、８．３　
１．　　ＩＨｓ。

８．４０．　　ＩＨｄ 実施例８ 実施例７と同様の方法で下記の化合物を製造した。

（１）１−（３−メチル−４−ピリジル）−２−フェニ
ル−エタン（以下、化合物２３と記す）ＩＲ（ｃｍ−’
）：２８６０〜３１００，１５９７゜ＮＭＲ（ＣＤ（１
，）δ（ｐｐｍ）：２．２１　、　３　Ｈｓ　。

２．８９，４Ｈｓ、７．０９．ＩＨｄ、７．２２．５Ｈ
ｓ。

８．２９．ｌＨｄ、８．３１．ＩＨｓ （２）１−（３−エチル−４−ピリジル）−２−フェニ
ル−エタン（以下、化合物２４と記す）ＩＲ（ｃｍ−’
）：２９１０〜３１００，１６１０゜ｌ　５１３ ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ：＋）δ（ｐｐｍ）：１．２０　
、　３　Ｈｔ　。

２．６　１．　２Ｈｑ、２．８９．　３Ｈｓ、？、０　
１．　　ＩＨｄ。

７、１〜７．４．　５　Ｈｍ、　　８．３２．　　Ｉ　
Ｈｄ、　　８．３７゜ＩＨｓ （３）１−（３−メチル−４−ピリジル）−２−（２−
クロロフェニル）−エタン（以下、化合物２５と記す） 融点　４３．４〜４４．４°Ｃ Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）：２８８０〜３１１０，１５９５゜
ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ、）δ（ｐｐｍ）：２．２６　、
　３　Ｈｓ　。

２．７〜３．２，４Ｈｍ、６．９５〜７．５，５Ｈｍ。

８．３６．ＩＨｄ、８．３７．ＩＨｓ （４）１−（３−エチル−４−ピリジル）−２＝（２−
クロロフェニル）−エタン（以下、化合物２６と記す） ＩＲ（ｃｎ＋−’）：２９１０〜３１００，１６１２゜
ＮＭＲ（ＣＤＣｊ２．）δ（ｐｐｍ）：１．１９　、　
３　Ｈｔ、　。

２．６１，４Ｈｓ、６．９５〜７．４５，５Ｈｍ、８．
３２゜Ｉ　Ｈｄ、、　　８．３７．　　Ｉ　Ｈ５（５）
１−（３−メチル−４−ピリジル）−２−フェニル−プ
ロパン（以下、化合物２７と記す）ｆ　Ｒ（ｃｍ−’）
：　２８９０〜３１１０，１６０３゜ＮＭＲ（ＣＤＣｊ
２：＋）δ（ｐｐｍ）：１．２７　、　３　Ｈｄ　。

２．１４，３Ｈｓ、２．７〜３．１５．３Ｈｍ、６．８
４゜ＩＨｄ、６．９５〜？、４，５Ｈｍ、８．２４．Ｉ
　Ｈｄ。

８．２８．１ｌ−Ｔｓ （６）１−　（３−エチル−４−ピリジル）−２−フエ
ニループロバン（以下、化合物２８と記す）Ｉ　Ｒ（ｃ
ｍ−’）：　２　Ｂ　９０〜３０７０，１５９８゜　５
０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤ（４３）δ（ｐｐｍ）：１．３８　、　３
　Ｈｔ　。

１．４９，３Ｈｄ、２．７７，２Ｈｑ、２．９〜３．４
゜３Ｈｍ、７．０５．ＩＨｄ、１．２〜１．６．５Ｈｍ
。

８．４６．　　Ｉ　Ｈｄ、　８．５５．　　Ｉ　Ｈ５（
７）１−フェニル−２−（３−メチル−４−ピリジル）
−プロパン（以下、化合物２９と記す）ＩＲ（ｃｌ’）
：２８６０〜３０８０．　１５９０゜Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ
　Ｃｌ　３）δ（ｐｐｍ）：１．２２　、　３　Ｈｄ　
。

２、　ｌ　３．　３　Ｈｓ、　　２．７〜２．９．　２
　Ｈｍ、　　３．０〜３．４゜１、　Ｈｍ、　　６．９
〜７．４．　６　Ｈｍ、　　８．２９．　　Ｉ　Ｈｓ。

８．３９．　　ＩＨｄ （８）１−（２−クロロフェニル）　−２−（３−メチ
ル−４−ピリジル）−プロパン（以下、化合物３０と記
す） Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）：　２８９０〜３０８０，１６００
゜５０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ／ｌ！、）δ（ｐｐｍ）：１．２４　、
　３　Ｈｄ　。

２．１１，３Ｈｓ、２．８〜３．０５，２Ｈｍ、３．１
〜３．６゜ＩＨｍ、６．８５〜？、４５，５Ｈｍ、８．
２８．ＩＨｓ。

８．４１．ＩＨｄ （９）１−　（３，４−ジクロロフェニル）−２−（３
−エチル−４−ピリジル）−プロパン（以下、化合物３
１と記す） ＩＲ（ｃ＋ｒ’）：２Ｂ８０〜３０６０，１５９８゜Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｆ３）δ（ｐｐｍ）：１．０８　、　３　
Ｈｔ　。

１．２２．　３Ｈｄ、２．５３．　２Ｈｑ、２．７〜２
．９゜２　Ｈｍ、　　３．０〜３．４５．　　Ｉ　Ｈｍ
、　　６．７５〜７．４４Ｈｍ、８．３４．　　ＩＨｓ
、８．４　１．　　ＩＨｄ（１０）１−（３，４−ジク
ロロフェニル）−２−（３−メチル−４−ピリジル）−
プロパン（以下、化合物３２と記す） Ｉ　Ｒ（ｃａｌ−’）：　２８９０〜３０８０，１６０
０゜ＮＭＲ（ＣＤ（ｕ３）δ（ｐｐｍ）：１．２２　、
　３　Ｈｄ　。

２、１８．　３　Ｈｓ、　２．６５〜２．９．　２　Ｈ
ｍ、　３．０〜３．４゜Ｉ　Ｈｍ、　６．７５〜７．４
．　４　Ｈｍ、　８．３０．　　Ｉ　Ｈｓ。

８．４１．ＩＨｄ （１１）１−（３−トリフルオロメチルフェニル）＝２
−（３−エチル−４−ピリジル）−プロパン（以下、化
合物３３と記す） ＩＲ（ｃ＋ｒ’）：２９１０〜３１００，１６１１゜Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ３）δ（ｐｐｍ）：１．０９　、　
３　Ｈｔ　。

１．２６，３Ｈｄ、２．５０，２Ｈｑ、２．８〜３．５
゜３　Ｈｍ、　　７．１〜７．６．　５　Ｈｍ、　　８
．３２．　　Ｉ　Ｈｓ。

８．４２．ＩＨｄ （１２）１　　（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２
−（３−プロピル−４−ピリジル）−プロパン（以下、
化合物３４と記す） ｒＲ（ｃｍ−’）：２８９０〜３０６０，１６００゜】
４９２ ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！＋）δ（ｐｐｍ）：０．９０　、　
３　Ｈｔ　。

１．２１，３Ｈｄ、１．２９，９Ｈｓ、１．３５〜１．
６゜２Ｈｍ、２．４９，２Ｈｔ、２．７〜２．９，２Ｈ
ｍ。

３．０〜３．４．　　Ｉ　Ｈｍ、　６．９　Ｂ、　　２
Ｈｄ、　７．２１゜ＩＨｄ、？、２６，２Ｈｄ、８．２
９．ＩＨｓ。

８．４０．ＩＨｄ （］　３　）　　１　　（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−２−（３−ブチル−４−ピリジル）−プロパン（
以下、化合物３５と記す） ＩＲ（ｃｍ−’）：２９００〜３０Ｂ０，１６０２゜５
０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｅｘ）δ（ｐｐｍ）：０．９０　、　３
　Ｈｔ　。

１．２１，３Ｈｄ、１．２９，９Ｈｓ、１．３〜１．５
゜４　Ｈｍ、　　２．５０．　２　Ｈｔ、　　２．７〜
２．９．　２８ｍ。

３．０５〜３．４．　　Ｉ　Ｈｍ、　　６．９　Ｂ、　
　２　Ｈｄ、　　７．２　１゜ＩＨｄ、７．２６．　　
ＩＨｄ、８．２９．　　ＬＨｓ、８．４０゜ＩＨｄ 実施例９ ｌ−（３−エチル−４−ピリジル）−２−フェニル−３
，３，３−トリフルオロプロパンの合成１−（３−エチ
ル−４−ピリジル）−２−フェニル−３，３，３−トリ
フルオロ−１−プロペン（化合物５）２．６ｇ（９，３
５ミリモル）をメタノール３０ｍ１に溶解させ、５％パ
ラジウム−カーボン５００■を加え、水素雰囲気下で８
時間、室温下にて攪拌した。濾過してパラジウム−カー
ボンを除き、減圧下にエタノールを留去して、２．６ｇ
（収率１００％）の目的化合物を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から、１−（３−エ
チル−４−ピリジル）−２−フェニル−３，３，３−ト
リフルオロプロパン（以下、化合物３６と記す）である
ことが同定された。

融点　１８１．１〜１Ｂ２．２°Ｃ ＩＲ（ｃ＋ｒり：２９００〜３０８０．　１６０３゜Ｎ
ＭＲ（ＣＤ（１３）δ（ｐｐａ＋）：１．２８　、　３
　Ｈｔ　。

２．７４．　２Ｈｑ、３．０〜３．８．　３Ｈｍ、６．
９〜７．６゜６Ｈｍ、８．３６．　　ＩＨｄ、８．５０
．　　ＩＨｓ試験試験 上１イロウンカに対する効果 各供試化合物の濃度５００ρρｍの薬液に長さ１．０ｃ
ｍに切り取ったイネの茎を１分間浸漬し、風乾後、水の
入った試験管に入れ、トビイロウンカの幼虫（３令）を
放飼し、綿栓をし、２５°Ｃの恒温室内に放置した。供
試７日後に幼虫の生死を判定したところ、供試化合物（
化谷物１〜３６）について第１表の如き高い死生率が達
成された。

一方、対照として４−スチリルピリジンを用いて同様の
実験を行ったところ、死生率は７０％であった。

第　　１　　表 〔発明の効果〕 叙上の如く、本発明の新規ピリジン誘導体およびその塩
は、強力な殺虫・殺ダニ作用を示す。したがって、本発
明によれば、新規ピリジン誘導体およびその塩を含む優
れた殺虫・殺ダニ剤を提供することができる。しかも本
発明の殺虫・殺ダニ剤は、従来公知のものと構造が異な
るので、その作用も異なり、殊に、抵抗仕種が出現して
いる害虫の防除に有効である。その上、分解が速く、施
用俊速やかに分解し、残留性、蓄積性の問題を引き起こ
すおそれがない。

それ故、本発明の殺虫・殺ダニ剤は、農園芸における害
虫の防除に有効かつ幅広い利用が期待される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 又は ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） 〔式中、Ｘはハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基
   、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜４のアル
   コキシ基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基、フェニル
   基、炭素数１〜４のアルキル置換フェニル基、フェニル
   基で置換された炭素数１〜４のアルキル基あるいは炭素
   数１〜４のハロアルキルスルホニル基を示し、Ｒ＾１、
   Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４はそれぞれ水素原子、ハロゲ
   ン原子、炭素数１〜４のアルキル基あるいは炭素数１〜
   ４のハロアルキル基を示し、Ｒ＾５は炭素数１〜６のア
   ルキル基を示し、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上
   の場合は、Ｘが各々同一であっても異なっていてもよい
   。但し｛１｝〔 I 〕式、〔II〕式においてＲ＾１〜Ｒ
   ＾４が同時に水素である場合、｛２｝〔 I 〕式におい
   て、ｎが０であって、Ｒ＾２が水素原子でＲ＾１及びＲ
   ＾５がメチル基である場合、及び｛３｝〔II〕式におい
   て、ｎが０であって、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４が水素
   原子でＲ＾１及びＲ＾３がメチル基である場合を除く。 〕で表わされるピリジン誘導体あるいはその塩。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 又は ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕 〔式中、Ｘはハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基
   、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜４のアル
   コキシ基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基、フェニル
   基、炭素数１〜４のアルキル置換フェニル基、フェニル
   基で置換された炭素数１〜４のアルキル基あるいは炭素
   数１〜４のハロアルキルスルホニル基を示し、Ｒ＾１、
   Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４はそれぞれ水素原子、ハロゲ
   ン原子、炭素数１〜４のアルキル基あるいは炭素数１〜
   ４のハロアルキル基を示し、Ｒ＾５は炭素数１〜６のア
   ルキル基を示し、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上
   の場合は、Ｘが各々同一であっても異なっていてもよい
   。〕 で表わされるピリジン誘導体あるいはその塩を有効成分
   とする殺虫・殺ダニ剤。