JPH02306981A - 有機珪素化合物、その製法及び光架橋性の組成物及び被覆 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、１分子当り式： ％式％（０ 〔式中、Ａは一〇−１−Ｂ−又は−ｃ−ｏ−を表し、Ｒ
２は基１個当り炭素原子１〜７個を有する直鎖又は分校
状アルキレン基又は基１個当り炭素原子５〜７個を有す
るシクロアルキレン基を衣し　Ｒ３はヒドロキシル基、
メトキシ基、エトキシ基又はトリメチルシロキシ基によ
り１ｍ換されていてもよい、基１個当り炭素原子２〜４
個を有する直鎖又は分校状アルキレン基を表し、Ｒ４は
水素原子又は基ｉ　ｉｔａ＋当り炭素原子１〜４個を有
するアルキル基を表し及び２は０１１又は２を表す〕の
８１結合基Ｙ少なくとも１個を有する１、ｔｒ規アルケ
ニルオキシ官能性有機壮木化合物に関する。

〔従来の技術〕

米国特許（ＵＳ−Ａ）第４６１７２３８号明細書（Ｊ、
Ｖ、クリグｘ　ｏ　（Ｃｒ１ｖｅｌｌｏ　）その他、ゼ
ネラル　エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｚｌｅｃ
　−ｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）　１９８６年１０月
１４日公告〕から、１分子当り式： ％式％ 〔式中、Ｇはアルキレン基であるか又は少なくとも、２
価のへテロ原子又はへテロ原子の組合せによって中断さ
れているアルキレン基を表す〕の６１箱合ビニルオキシ
官能基を有する、オルガノポリシロキサンが公知である
。米国時Ｆｆ（ｔｙｓ−Ａ）第４６１７２３８号明細書
には、前記オルガノポリシロキサンを含有する、光によ
って架橋可能な組成物並びにこのオルガノポリシロキサ
ンのカチオン１合を接触するオニ９ム塩が記載されてい
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

容易に入手しうる出発物質から製造することのできる、
１分子当り式（１）のＳ１結合基Ｙ少な（とも１個を有
する、有機珪素化合物、特にシラン及びオルガノポリシ
ロキサンを提供するとｂ５諌題が存在する。更に、光、
特に紫外線の作用でカナオン１合下に特に迅速に架橋す
る、１分子当り式（１）のＳ１結合基Ｙ少なくとも１個
を有するオルガノボリシロキｆ／を提供するという９！
題が存在する。

〔課題を解決するための手段〕

この課題は本発明により解決することができる。

本発明の目的物は、１分子当り式： ％式％（１） 〔式中、Ａは一〇−１−８−又は−Ｃ−０−を表し、Ｒ
２は基１個当り炭素原子１〜７個を有する直鎖又は分枝
状アルキレン基又は基１個当り炭素原子５〜７個を有す
るシクロアルキレ／基ヲ表し　Ｒ３はヒドロキシル基、
メトキシ基、エトキシ基又はトリメチルシロキシ基によ
り置換されていてもよい、基１個当り炭素原子２〜４個
を有する直鎚又は分枝状アルキレン基を表し、Ｒ４は水
素原子又は基１個当り炭素原子１〜４個を有するアルキ
ル基を表し、２は０．１又は２を表す〕のＳｉ結合基Ｙ
少なくとも１個を有する有機珪素化合物である。

有利には、本発明による有機珪素化合物はシラン又はオ
ルガノボリシロキ′＋ｊ／である。

有機珪素化合物は、有利には、一般式：％式％） （式中、ａは０．１．２又は３、平均０．０〜６．０で
あり、ｂは０．１．２又は６、平均０．０〜６．０であ
り、ＣはＯ又は１、平均０．０１〜１．０であり、ａ＋
ｂ＋ｃの合計はく４、平均１、Ｏ〜４．０であり、Ｒは
同−又は異なるものであってよ（、基１個当り炭素原子
１〜４個個を有する１ｉａの、場合により置換された炭
化水素基を表し　ＨＬはｒｅＩＪ−又は異なるものであ
ってよく、基１個当り炭素原子１〜８個を有する１価の
、場合によりエーテル酸素原子により中ルｒされた炭化
水素基を表し、Ｙは式： ％式％（） 〔式中、Ａは一〇−１−８−又は−Ｃ７０−を表し、Ｒ
２は基１個当り炭素原子１〜７個を有する血鎚又は分板
状アルキレフ基又は基１個当り炭素原子５〜７個を有す
る７クロアルキレン基を表し、Ｒ３はヒドロキシル基、
メトキシ基、エトキシ基又はトリエチルシロキシ基によ
り置換されていてもよい、基１個当り炭素原子２〜４個
を有する直鎖又は分枝状アルキレン基を入し、Ｒ４は水
素原子又は基１個当り炭素原子１〜４個を有するアルキ
ル基を表し２は０．１又は２を表す〕の基である）で表
わされるものであり、分子量有利には１８８〜６０００
００　ｙ１モル、有利には２６２〜３００００＆１モル
をｔ−ｒる。

１分子当りＳ１結合４ｘ少な（とも１１１／ｊを有する
有機珪素化合物としては、有利には、２５℃で粘度１．
５〜１００−／秒を有する式：ＲｄＹｆ３１（ＯＲ１）
３４ のシラン又は２５℃で粘度少なくとも４　ｚｔｎ２／秒
、有利には２５℃で４〜２００００ｍ２７秒を有する、
式： ％式％ のオルガノポリシロキサンであり、ここで、ＲｌＲＩＸ
　Ｙ及びＣは的記のものを表し、ｄは０．１又は２を表
し、ｎは０又は１〜１０００の整数を表し、ｍは０又は
１〜５００の整数を表す。

基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル−、エナルー、
ｎ−７’ロビル、イン−プロピル−１１−ｎ−ブチル−
１２−ｎ−ブチル−、イン−ブチル−１ｔ−ブチル−１
ｎ−ペンテルー、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−
１ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基
、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例
えはｎ−オクチル基及びイン−オクチル基、例えは２．
２．４−）リメチルペンテル基、ノニル基、例えばｎ−
ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基
、例えばｎ−ドデシル基、オクタデシル基、例えばｎ−
オクタデシル基；アルケニル基、例えばビニル−及びア
リル基；シクロアルキル基、例えばシクロベンチルー、
シクロヘキシル−シクロへブチル基及びメチルシクロヘ
キシル基；アリール基、例えばフェニル−、ナフチル−
及びアントリール−及びフエナントリール基；アルカリ
ール蚕、例えば０−１ｍ−１ｐ−’Ｆリル基、キシリル
基及びエチルフェニル基：及びアラルキル基、例エバベ
ンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。有利
にはブチル基である。

置換された基Ｒの例は、シアンアルキル基、例えばβ−
シアンエテル基、及びハロケ９ン化炭化水素基、例えは
ハロゲンアルキル丞、レリえは３．３，３−トリフルオ
ル−ｎ−グロビル泰、２、　２．　２．２’、　　２’
、　２’−へキサフルオルインプロピル基、ヘプタフル
オルインプロピル基及びハロダンアリール基、例えはｏ
−ｌｍ−及びｐ−クロルフェニル基テアル。

ｋ−Ｒ’の例はアルキル基、例えばメチル−、エテル−
１ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−１１〜ｎ−ブナル
ー、２−ｎ−ブチル−、イン−グチル−及びｔ−ブチル
基である。有利にはメチル−及びエチル基である。エー
テル＃／、索原子少なくとも１個により中断された炭化
水素基Ｒ１の例は、メトキシエチレン−及びエトキシエ
チレン基である。

アルキレン基Ｒ２の例は、式：　−ＣＨ２−１（ＣＨ２
）２−１−ＣＨ（ＣＨ３）−及び−（Ｃ”２）３−のも
のである。

シクロアルキレン２ＳＲ”の例はシクロヘキシレン基及
びメチルシクロヘキシレン基である。

３Ｒ２としては有利には式−〇Ｈ２−のものである。

有利にはＡは酸素−０−である。

ｉＲ３の例は、式：　　（”’２）２−１　（ｃｎ２）
、−１−ＣＩｌｉ２ＣＭ（ＣＨ３）Ｃ）Ｉ２−１ＣＨ２
ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−１−ＣＨ２Ｃｌ（ＯＣＨ３，ｌＣ
Ｈ２−１ＣＨ２ＣＪＯＣ２Ｈ５）ＣＨｚ−及び−ＣＨ２
Ｃｌ（０８１（ＣＨ３）３）ＣＩ（２−のものである。

基Ｒ４の例は、アルキル基、例えはメチル−、エテル−
２ｎ−７’ロビルー、イン−プロピル−１ｉ−ｎ−ブチ
ル−１２−ｎ−ブチル−、イン−ブチル−及びｔ−ブチ
ル基である。有利には基Ｒ４は水素原子又はメチル基で
ある。

基Ｙの例は、式：　−（ＣＨ２）３−ｏ−ＯＨ−ＣＨ−
Ｃ）Ｉ、、−（ＣＩ（２）　３−Ｏ−ＣＩ（２−ＣＨ２
−０−Ｃ１（−ＣＨ−ＣＨ３、−（Ｃ）１２）、−０−
ＣＨ−ＣＢ−ＣＨ２−Ｃ１３及び−（ＣＩ（２）３−０
−ＣＩ（２−？）（−ＣＨ２−０−Ｃ）ｆ−ＣＨ−Ｃ１
（３ｚ 〔式中、２は水素原子又は式−ＣＢ３、−Ｃ２）１゜又
は−８１（ＣＨ３）３を表す〕のものである。

有利な基Ｙの例は、式：　−（Ｃ）１２）３−０−ＯＨ
−Ｃ）Ｉ−Ｃ）（３、−（ＣＨ２）　、−０−ＣＨ２−
Ｃ）（２−０−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ３及び−（ＣＨｓ＋）
３−０−ＣＨ−ＣＢ−ＣＨ２−Ｃ）Ｉ３のものであり、
での際、式−＜ＣＨ２）３−０−ＣＨ−ＣＭ−ＣＨ３の
基Ｙが特に有利である。

本発明の目的は史に、１分子当り式（１）の８１結合基
Ｙ少なくとも１個を有する有機珪素化合物の製法である
が、これは先ず第一工程で、式： Ｈ２Ｃ廊ＣＭ（２（Ａ　Ｒ”）Ｚ　ＯＣＨ２−ＣＨ陶Ｃ
）（−Ｒ２Ｏ Ｒ２は基１個当り炭素原子１〜７個を有する直鎖又は分
枝状アルキレフ基又は基１個当り炭素原子５〜７　（！
ｉを有するシクロアルキレン基ヲ表し　Ｒ３はヒドロキ
シル基、メトキシ基、ニドキシ基又はトリメチルシロキ
シ基により麹換されていてもよい、基１個当り炭素原子
２〜４１固を有する直鎖又は分枝状アルキル基を表し　
Ｒ４は水素原子又は基１１１Ａ１当り炭素原子１〜４個
を有するアルキル基を表し、２は０．１又は２を表す〕
の有機化合物（１）を分子中に８１結合水票原子少なく
とも１個を有する有機珪素化合物（２）に、Ｓｉ結合水
木原子の脂肪族二１結合への付加を促進する触媒（６）
の存在で付加し、その際、式： ％式％（１１） 〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ及び２は前記のものを表
す〕の８１結合基Ｙ１少な（とも１伽を有する有機珪素
化合物を得、次いで第２工程で、第１工程で得られたＳ
ｉ結合基Ｙｌ少なくとも１個を有する有機珪素化合物を
二１結合の転位を促進するような触媒（４）の存在で加
熱することによって、基Ｙｌ中の二重結合をエーテルｒ
Ｒ索原子に隣接する炭素原子に転位し、その際、式：％
式％（［） 〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ及び２は前記のものを表
す〕の８１結合ＭＹ少なくとも１個を有する、有機珪素
化合物を得ることよりなる。

本発明による有機珪素化合物をＩＲ造するために、８１
結合水木原子少な（とも１個を有する有機珪素化合物（
２）としては、有利には式：％式％ 〔式中、Ｒ及びｄ　ｋＬ前記のものを表し、Ｘは同−又
は異なるものであってよく、ハロ）ｙ’　７に子、有利
には塩素原子又は式−〇ＲＩ　（式中Ｒ１は前記のもの
を表す〕の番である〕のシラン（２ａ）又は式： ％式％（ 〔式中、Ｒ及びＣは前記のものを表し、０は０又は１〜
１０００の整数を表し、ｐは０又は１〜５００の整数を
表す〕のオルガノポリシロキサン（２ｂ）を、１分子当
り８１結合水素原子少なくとも１個を有するように、使
用する。

式（１）のＳｉ結合基Ｙ少なくとも１個を有するオルガ
ノポリシロキサンはシランかも、変形法Ｋ　Ｊ：　’Ｊ
　Ｉ＆造することができ、その際第１工程で式： ％式％ Ｃ式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ及び２は＠記のものを衣
す〕の有機化合物（１）を、式：％式％ 〔式中、Ｒ，Ｘ及びｄは前記のものを表す〕の８１結合
水素原子を有するシラン（２ａ）に、！３１３１結素の
脂肪族二重結合への付加を促進する触媒（６）の存在で
、付加し、その際式：％式％（） 〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ及び２はＭｊｊ記のもの
を表す〕の日１結合４ｙｌを有するシランを得、これか
ら、クロル−又はアルコキシン２ンを用いる混合加水分
解によって及び／又は縮合性オルガノポリシロキサンと
の縮合によって自体公知の方法で、式： ％式％（） 〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ及び２はｎｉＪ記のもの
を表す〕の８１ｍ合の基Ｙ１少なくとも１個を有するオ
ルガノポリシロキサ／を得、ｈ２ｘ程で、オルガノポリ
シロキサンの基ｙｌの二ｌ結合を、第１工程で得られた
。？ｉ！Ｙ”少なくとも１　ｆｔＭを有するオルガノポ
リシロキサンを、この極の二１結合の転位を促進する触
媒（４）の存在で加熱することによって、エーテル酸素
原子にＷａ接する炭素原子に転位させ、その際式：％式
％（１） 〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ａ及び２は前記のものを表
す〕のＳｉｎ合基Ｙ少なくとも１個を有するオルガノポ
リシロキサンが得られる。

本発明くよる方法の第１工程で行われる付加反応で、有
機化合物（１）は、有機珪素化合？！ｌ（２）中に８１
結合水素１グラム原子当り、少なくとも１モル、有利に
は少なくとも１．５モルの有機化合物（１〕が存在する
ような菫で使用する。有機化合物（１）中のＲ４が水素
である場合には、特に有利には有機化合物（１）を、有
機珪素化合物（２）中の８１結合水素１グラム原子当り
有機化合物４〜８モルが存在するような鼠で使用する。

この過剰の有機化合物（１）によって、付加が両方の末
端の脂肪族二重結合で起るのではなく、各々一方でのみ
起り、従って二付加が阻止される。

本発明による方法の第１工程で行われる付加反応で使用
される有機化合物（１）の例は、式二〇Ｈ２−Ｃ）！＋
１１２０ＣＨ２０Ｈ−ＣＨ２（ジアリルエーテル）ＣＨ
２麿ＣＨＣＨｇＯＣＨ２Ｃ１（２０ＣＨ２ＣＨ驕Ｃ１（
２（エチレングリコール−ビスアリルエーテル） ＣＨ２−ＣＢＩＣ！（２０Ｃ）１２ＣＨ−ＣＨＣ）ｆ３
（アリルーフ′チー２−エニルーエーテル）及び ＣＨ２−Ｃ１１ＣＨ２０ＣＲ２Ｃ，ＨＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
Ｈ−ＣＨ２０ワ 〔式中、２は水素原子又は式−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５又は
−８１（ＣＨ３）３を表す〕のものである。

有機化合物（１）としては、本発明による方法では有利
にはジアリルエーテル、エチレングリコールビスアリル
エーテル及びアリル（フチ−２−エニル）エーテルを使
用するが、その際ジアリルエーテルが待に有利である。

有機化合物（１）は、塩基性条件及び相変侠雁媒下に行
われる、）記に例として挙げた反応のようにして、容易
に得ることができる：それらを製造する方法は、例えば
）（、Ｈ，フリートマン（Ｆｒｅｅｄｍａｎ　）及びＲ
，Ａ、デュボイス（Ｄｕｂｏｉｇ　）者“テトラヘドロ
ン　レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒ
ｓ　）　”　％　３８号、６２５１〜６２５４負（１９
７５年）；７−ベン−ウニイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌ　）者“メトーチン　デルオーがニンシエ／　ヒエミ
ー（Ｍｅｔｈｏｄｓｎ　ｄａｒｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
　Ｃｈｅｍｉｅ　）　”　Ｍシ１／６巷、２４〜３２３
Ｎ（１９６５年）；及び英国特許（ＧＢ−Ａ）第９１３
９１９号明細書に８ピ載され℃いる。

Ｓ１結合水素の脂肪族二に結合への付加を促進する触媒
（３）として、本％明による方法でも、これまで５ｉＦ
ｉｊ：ｉ含水素の脂ｌ１７ｊ族二ｌ結甘への付加を促進
するために使用することができた同じ触媒を使用するこ
とができる。触ａ　（３）Ｋは有利には、白金全極の鮮
からの金属又は白！：象橋の群からの化合物又は錯体が
該当する。この１１の触媒の例は、担体、例えは二敵化
珪木、酸化アルミニウム又は活性戻上に存在してもよい
貧ｍ性の、微細な白金、白金の化合物又舎工贈体、例え
ばロ金ハロｒン化物、例えばＰｔＣ１，、Ｈ２ＰｔＣ１
，・６Ｈ２０、Ｎａ２ＰｔＣ１４・４Ｈ２０、白金−オ
レフィン−錯体、白金−アルコール−錯体、白金−アル
コ−ルー錯体、白金−エーテルー錯体、白金−アルデヒ
ド−錯体、白金−ケトン−錯体（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ
２０及びシクロヘキテノンからの１５、応生成物も含め
て）、白誼−ピニルシロキチンー始体、例えば検出可能
な無機結合したノ・ロデンを含有するか又は官有しない
白金−１，６−ジピニルー１．１，３．３−テトラメチ
ルジシロキサン錯体、ビス−（ｒ−ビロリン）−白酋ゾ
クロリ−、トリメチレンジピリジン白金ジクロリド、シ
シクロベ／タジエン白金ジクロリド、ジメチルスルホキ
シドエチレン白金−（１１）−ジクロリド並ひに米国特
許（ＵＳ−Ａ）第４２９２４３４号ｈｍ書による四塩化
白金とオレフィン及び第一アミン又は第二７ミン又は第
−及び第二アミンの反応生成物、例えば１−オクテン中
に洛かした四塩化白金と８−ブチルアミンからの反応生
成物又は英国特許（ＢＰ−Ｂ）第１１０６７０号明細書
によるアンモニア−白金錯体である。

触媒（３）は有利には、各々白金金属の群から選択した
元素の金属として計算し及び有機化合物（１）及び８１
結合の水素原子少なくとも１１固を有する有機珪素化合
物（２）の総亘蓋に対して、０．１〜１００００ｐＪ）
３１０（百方ｍｍｓ当りのｌｉｔ都）の菫、有利には１
０〜１００　ｐｐｍの菫で使用される。

本発明による方法の第１工程における付加反応（又はヒ
ドロシル化反応）は有利には、周囲の大気圧で、すなわ
ち約１０２０　ｈＰａ　（絶対）で実施されるが、これ
より烏いか又は低い圧力で実施してもよい。更に、付ｍ
反応は有利には温度４０〜２００℃、有利には７０〜ｉ
４ｏ”ｃで実施する。

本発明による方法の第１工程で実施されるヒドロシル化
により、式： ％式％（） 〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ及び２はＦｌ’ｌＪ　Ｎ
ｒ２のものを表す〕の８１Ｍ合ＭＹｌ少なくとも１個、
をを有する有機珪素化合物が得られる。５１ｔＩＩ１．
合基Ｙ１少なくとも１個を有する有機珪素化合物から、
過剰の有機化合物（１）を蒸貿により除去する。

不発ｑ　ｒｃよる方法の第１工程で得られた、式（ｆｌ
）のＳｉｎ合の基ｙｌを有するシランを、クロル−又は
アルコキシシランとの混合加水分解によって及び／又は
縮合性オルガノポリシロキサンとの縮合によって、自体
公知の方法で１分子当り式（ＩＩ）の８１結合基ｙｌ少
なくとも１個を有するオルガノボジシロキサンに変える
ことができる。

有利には、クロル−又はアルコキシシランとして式： ％式％ 〔式中、Ｒはｆｆ１Ｊ記のものを表し、Ｘは１ｔｊＪ−
又は典なるものであってよく、塩素原子又は式−ＯＲ上
（式中　Ｒ１は前記のものを表す〕の基であり及びｅは
０．１．２又は６である〕のようなものを使用する。

縮合性オルガノポリシロキサンとしては、有利には、式
： ％式％） 〔式中、Ｒは前記のものを表し、ｑは少な（とも１の値
の整数である〕のもの、又は式：％式％） 〔式中、ＲはＪＩＪ記のものを表し、ｒは３〜１０）値
の整数を表す〕の環状オルガノポリシロキサンから縮合
及び／又は均衡化（Ａｑｕｉｌｉｂｒｉｅｒｕｎｇ）に
より自体公知の方法で得られた直鎖の縮合性オルガノポ
リシロキサンを使用する。

式（１１）の基ｙｌ中の二］Ｌ結合のエーテル酸素に隣
接する炭素原子への転位を促進する触媒＋４１としては
、本発明による方法の第２．工程で、これまでこの株の
二ｌ結合の転位を促進するために使用することができた
ものと−」じ触媒を使用することができる。触媒（４）
の例は、金属性又は倣細な白金、ルテニウム、ロジウム
及びパラジウム（その際、これらの金属は各々担体、例
えば活生炭上に存在していてもよい）及び式（ＩＩ）の
Ｓｉ結合基ｙｌ少なくとも１個を有する有機珪素化合物
中に可溶性であるか又は担体、例えは活性炭又は重合体
のホスフィ／配位子に固定されている、これらの元素の
化合物又は錯体である。有利な触媒（４）の例は、式Ｒ
ｕＣ１□（ＰＰｈ３）３、Ｒｕｍ（Ｃ’１（ＰＰｈ３）
、、ＲｕＨＣｌ（Ｃｏ）（ＰＰｈ３）３、ＲｕＥ２（Ｃ
ｏ）（ＰＰｈ３）３及びＲｕＨ２（ＰＰｈ３　）４のも
のである。

触媒（４）は有利には、各々元素の金属として計算し、
本発明による方法の第１工程で得られた式（Ｉｔ）の８
１結合基ｙｌ少なくとも１個を有する有機珪素化合物中
の８１結合基Ｙ１０グラムモル当り、０．１〜１０００
〜、有利には１〜５Ｕダの童で使用される。

式（川）の基ｙｌ中のエーテル酸素原子に隣接する炭素
原子へ二ＸＭ合を転位するためには、本発明による方法
の第１工程から得られた式（ＩＩ）のＳｉ結合趣ｙｌ少
な（とも１　ｆｔ！Ｉを有する有機珪素化合物を触媒（
４）と混合し、混合物を加熱する。＆応は有利には、温
度８０〜２００’Ｃ，有利には１００〜１５０℃、有利
には周囲の大気圧、すなわち約１０２０　ｈＰ＆　（絶
対）で及び有利には２〜２０時間、特に４〜１０時間夾
熟する。有利には溶剤は何も一緒に使用しない。

本発明による方法の第２工程で得られる、式（１）の８
１結合基Ｙ少なくとも１個を有する有機珪素化合物は、
基ＹＩＣ関するシスー／トランスー異性体混合物であり
、その際、シス異性体が大抵の場合主である。例えば、
Ｙが１−７’ロペニルオキシープロビル基である場合に
は、下記の異性体混合物が存在する： シス−トランス− 最後に、式（１）の８１結合ｉＹ少なくとも１個を有す
る本発明による有機珪素化合物は、式：％式％ 〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ及び２は前記のものを表
す〕の有機化合物を、Ｓｉ結合水木原子少なくともｉｔ
ｍｌに：有する有機珪素化合物（２）に、　　８１結合
水素の脂肪族二重結合への付加を促進する触媒（３）の
存在で、付加することによって製造することができる。

式（１）の８１結合基Ｙ少なくとも１個を有する本発明
によるオルガノポリシロキサンは、光によって開始され
る陽イオン１合で架橋することができる。光によって開
始される条横用の触媒としては、例えば米国特許（ＵＥ
Ｉ−Ａ）第４２７９７１７号明細書（：　１９８１年７
月２１日公告、エツベルク（Ｉｅｃｋｂθｒｇ　）その
他、ゼネラル　エレクトリック　カンパニー〕に記載さ
れているビス−（ドデシルフェニルンイオドニウム塩、
例えばビス−（ドデシルフ二二ル）イオドニウムへキテ
フルオロアンテモネート又はビスー〇ドデシルフェニル
）イオドニクムへキサフルオロアルゼネートを使用する
ことができる。

従って本発明の目的は、１分子当りＳｉＭ付基Ｙ（Ｙは
前記のものを表す）少なくとも１個を有するオルガノポ
リジロー’？テ／を、前記オルガノポリシロキチンを基
礎とする光によって架橋可能な組成物中に使用すること
である。

有利には、式（１）の８１結合基Ｙ少なくとも１個を有
する本発明によるオルガノポリシロキサン ２００〜４００　ｎｍの範囲の波長を有するようなもの
が有利である。紫外線は例えばキセノン−１水銀低圧、
水銀中圧又は水銀高圧ランプで発生させることができる
。光によつ−Ｃ架檎するために、４００〜６００　ｎｍ
の波長を有１−るようなもの、既ちいわゆる「ハロケ９
ノ光」が好適である。式（１）の８１１＃ｉ合基少なく
とも１個を有する本発明によるオルガノポリシロキサン
は、市販の光増感剤を一緒に使用する場合ｅζ、ｂＪ視
範囲の光によって架橋させることができる。

本発明の目的は最後に、Ｓｌ−結合基Ｙ（ＹはＡＩＪ記
したものを表す）少なくとも１個を有する本発明による
オルガノポリシロキサンを、光によって架ｆｉＩｌｌｉ
可能な被榎を製造するために１更用することである。

本発明による被横を施すことのできる表面の例は、紙、
木、コルク、プラスチックシート、例えばポリエチレン
シート又はポリプロピレンノート、セラミック物、がラ
スＭ、ｆａを含めてガラス、金属、板紙（アスベストか
ら成るようなものも宮む）のようなもの及び天然又は合
成有機繊維から成る峨った布及び不Ｒ布である。

式（１）の８１結合ｉＹ少なくとも１個を有する本発明
によるオルガノポリシロキサンを抜機すべき表面に塗布
することは、液体物質から成る被覆を製造するために好
適な、任意の公知方法で、例えば、浸漬、塗布、注入、
噴繕、ローラー、印刷（例えばオフセント印刷抜機装置
を用いる）、メス−又はナイフ塗布によって行うことが
できる。

例　　１ ａ）水６００１中のＮａＯＨ６００、！ｉ’　（１５モ
ル）の浴液に、塩化トリメチルベンジルアンモニウム２
８　ｙ（０，１モル）を添加する。次いで、この混合物
にアリルアルコール２９０．９　（５，０モル）及び塩
化アリル４２５　、？　（５，５モル〕を范加する。反
応混合物を８時間４０〜６０°Ｃで加熱する。次いで生
じた塩化す）　ＩＪウム沈澱を水中に完全に溶かす。有
機相を分離し、８１ｔ酸ナトリウムを用いて乾燥させる
。短いヴイグローカラＡ　（Ｖｉｇｒａｕｘｋｏｌｏｎ
ｎｏ　）を用いる蒸留により、９２〜９４℃でジアリル
エーテル４１５．Ｖ（理論値の８５％）が得られる。

ｂ）内部温度計及び還流冷却器を有する三筒フラスコ中
に、前記ａ）に記載したようにして製造したジアリルエ
ーテル２９４ｙを、元素とし″′Ｃ計算して白金２０９
を含有する１−オクテン中の四塩化白金の溶液０．５Ｍ
と一緒に前身って装入し、還流温度に加熱する。次いで
、この混合物に２時間以内にメチル水素ジェトキシシラ
ン１１８！／を滴加するが、τの除がス呈温は８６〜９
１℃の間のままである。この温度で反応混合物を更に２
Ｆ＃間後反応させる。引き続き、過剰のジアリルエーテ
ルを短い元積体カラム（Ｆｉｉｌｌｋｉ；ｒｐｅｒｋｏ
ｌｏｎｎｅ　）を用いて＃発除云し、次いで４０〜４２
℃及び３　ｈＰａ　（絶対）でヴイグローカラムを用い
る分別蒸留により、純粋な（アリルオキシプロピル）メ
チルジェトキシシラン１２５Ｉが得られる。

ｃ）　　ｂ）に前記した（アリルオキシゾロビル）メチ
ルジェトキシシラン１２５ｇにトリス−（）　ＩＪ　フ
ェニルホスフィン）−ルテニウム（ＩＩ）−ジクロリρ
２００　ｐｐｍ　（’Ｊｉｉ用した７ランの全重倉に対
して）を添加する。４時間１５０℃で加熱した後（変換
率９５％）、シスー／トランスー異性体混合物として存
在する、式二Ｃ１（３ ＱＣ２Ｈ。

の（１−ｆロペニルオキシプロビル）メチルジェトキシ
シランが得られる。この生成物から１記の１Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルが得られる：１）（−ｋＪＭＲ−スペクトル
（ＣＤＣ１３）　：０．６５　ｐＰｍ　（ｍ＋　２４８
１　ＣＨ２）＋１．２２　ｐｐｍ　（ｔ、　　＜５Ｈ，
Ｓｉ　０−ＣＨ２Ｃ，！！３Ｌ１．５４　ｐｐｍ　（ａ
ａ、　　３Ｈ，ＣＨ，、−ＣＨ−）。

１．７０　ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ＋　　Ｓｉ　Ｃ”２　ＣＨ
２）＋３．５９　ｐＰＩ　（ｔ、　　２Ｊ　−０−ＣＨ
２Ｃ）ｉｚ　）。

３．７６　ｐｐｍ　（ｑ、Ａｓ、５ｔ−０−ＣＨ２−）
。

４．７５１）］）ｍ　（ｄｑ、　　ＩＨ，ＣＨ３−Ｃ）
（−）。

６．１９　ｐｐｍ（、ｄｑ＋　　ＩＨ，−Ｃ１（Ｏ−）
。

Ｑ、＜５５　ｐｐｒｎ　（ｍ、２Ｈ，８ｌ−ＣＨ２−）
。

１．２２　ｐｐｍ（Ｌ　　６Ｈ＋　　Ｓｉ　０−ＣＨ２
Ｃｐ３）。

１−５８　ｐｐｍ　（ａａ、　３Ｈ１ＣＨ３Ｃｌ４−）
ｒｌ　、７０　ｐ））ｍ　（”＊　　２Ｈ，Ｓｉ　ＣＨ
２Ｃ！！２−）。

３−６９　ｐｐｍ（Ｌ　　２Ｈ２−ＯＣ”４２−ＣＨ２
）。

３．７７　ｐｐｍ　（ｑ＋　　４Ｈ＋　　５ｉ−０−Ｃ
Ｈ２−）＋４．３６　ｐｐｍ　（ｄｑ、　　ｉＨ，ＣＨ
，−ｃｍ−）。

５．９２　ｐｐｍ　（ｄｑ＊　　ＩＨ，−ｃｌ（−ｏ−
）。

例　　２ ａ）Ｎｌのｂ）に記載した（アリルオキシゾロビル）メ
チルジェトキシシラン７０＆をトリメチルエトキシシラ
ン１６．９及び水１５１並びに強酸性イオン交換体２ｇ
と共に６時間８０℃で攪拌する。次いで、反応混合物を
ｍ過し、真壁中（５ｈＰａ　）で蒸発濃縮する。残分と
して生成物５０ｙが残留するが、これは粘度１５ｓｕ２
・８及びＳｌ結合アリルオキシグロビル基対Ｅｌｉ　Ｉ
ＩＡ　合メチル基の比１　二２．３３を有し、従ってこ
れは平均組成： （ＣＨ３）３ＳｉＯＣＣＨｑＳ　ｉ　（Ｃ３）１６０Ｃ
４，Ｃト四２）０）４．５”’（”’３）３のシランに
相応する。痕跡の酸を除去するために、こうして得られ
たシロキサンを１５時間、シロキサンの全ｉｎに対して
５１Ｋｍ％友のＭｇＯと一緒に攪拌し、引続き、混合物
をｌｌｌ１通する。

ｂ）　　ａ）に前記したシロキサン５０ｙにトリス（ト
リフェニルホスフィン）−ルテニウム〔…〕−ジクロリ
ド２００　ｐｐｍ　（シロキサンの全ｉｔに対して）を
瘉加する。１５０℃で８時間加熱した後、クスー異性体
対トランス異注体の比が２＝１であり、下記”Ｈ−ＮＭ
Ｒ−スペクトルを有する平均組成二 （ＣＨ３）３ＳｉＯ（Ｃ１（３ｓｉ　（Ｃ３ＨａＯｃｘ
Ｈ””Ｃ）（ｓ　）Ｏ〕、　、　５Ｓｉ（ＣＨ３）３の
シロキサンが得られる。

ＩＨ−ＮＭＲ−スペクトル（ＣＤＣｌ３　）　ニドラン
ス異性体： δ−４，７７３）１）ｍ　（ｄｃｔ、　ＩＨ，ｃ）（３
−Ｃ！！−）。

６−１８　ｐｐｍ　（ｄｑ＋　１１（、＝ＣＨＯ）−シ
スー兵性体： δ−４，５５ｐｐｍ　（ｄｑ、　１Ｍ、　ＣＨ３−ｃ？
）。

５．９２　ｐｐｍ　（ａｑ、　ＩＨ，−ｃｍ−ｏ−）。

例　　３　： ａ）例１　ｂ）に記載の操作方法を、メチル水素ジェト
キシシラン１１８９の代わりにメチル水素シクロルシラ
ン１０１ｇを使用するように変えて、繰返す。８０〜８
５℃及び７ＬＰａ（絶対）で分別蒸留することによって
、７０％の収率で（アリルオキシプロピル）メチルジク
ロルシラ／が得られる。

ｂノ１分子邑りシＣＩ”Ｐ　ｔ　ｙ単位６〜７個を有す
る塊法ジメチルポリシロキサンの混合物５２０　、！ｉ
’を２日間、ＫＯＨ６２，４、Ｓｌと共に１２０℃で撹
拌し、その際反応で住じろ水を除去する。こうして得ら
れる、直鎖のカリウム−シロキサル−トをトルエン３０
０！９で希釈し、＋１０℃に冷却する。次いで、この溶
液にａ）に前記したようＶこして製造した（アリルオキ
シプロピルコメチルジクロルシラ７９６９及びトルエン
１ｏｏｙ中のトリメチルシロキシ基ン１１９の浴液を、
反応混合物の温度が２０℃を越えないように、ｌ藺加す
る。反応混合物を室温で１時ｆｕＪ後反応させた後、反
応混合物に水３０ＯＮを添加し、２相の透明な相が生じ
るまで、反応混合物を撹拌する。水相を除去し、有機相
から炭酸水素ナトリウム溶液を用いｃｍ跡の酸を除去す
る。次いでこの溶液を共沸により脱水し、引続き真壁中
で５　ｈＰａ　（絶対）で蒸発濃縮することによって、
ＳＩＭ合アリルオキシプロピル丞対８ｉ結合メチル基の
平均比０．０２８及び粘度２５℃で約１００ｍ１１２・
θを有する、ジメチルシロキサン単位及び（アリルオキ
シプロピル）メチルシロキｆ／単位から成る、トリメチ
ルシロキシ基で末鴻停止されているジオルガノポリシロ
キサンが得られる。

Ｃ）前記ｂ）で得られたジオルガノポリシロキサ７５０
ｇに、トリス−（トリフェニルホスフィン）−ルテニウ
ム（ｆｆ）−ジクロリド２００　ｐｐｍ（ジオルガノポ
リシロキサンの全に倉に対する）を添加する。１６０℃
で８時間佼、粘度２５　＝ｃで約２３０　ｍｒｔｔ”・
８を有するジオルガノボリア０キ丈ンが得られ、そのア
リルオキシプロピル基はをまは定量的に１−７″ロペニ
ルオキシプロビル基に変えられている。トランス異性体
対シス異性体の比は、３５：６５である。１配置）１−
　ＮＭＲ−スペクトルが得られる： ＩＨ−ＮＭＲ−スペクトル（ＣＤＣｌ５）　ニドランス
異性体：δ−４，７ｐｐｍ　（ＩＨ，ＣＨ３−ＣＱ−）
。

６−１　　ｐｐｍ　　（ＩＩ（、−Ｃ１（−０−］。

シス異性体：　ａ　−４，３ｐｐｍ　（ｉＨ，ＣＨ３−
ｃ旦−）。

５．８　ｐｐｍ　（１ａ、　＋ｍＣＨ−０−）。

例　　４ ａ）　　エチレングリコール−ビスアリルエーテルは、
塩化アリルをエチレングリコールと例１のａ）に記載の
ジアリルエーテルの調造と同様にして反応させることに
よって得られる。

ｂ）　　エチレングリコール−ビスアリルエーテル１４
２ｇに、元素として計算して白金６０〜を含有する１−
オクテン中の四塩化白金の溶液１．５継を范加する。こ
の１６０℃に加熱した混合物に、平均分子＊６９　Ｃ１
ｙ”モルを自する、ジメチル水素シロキシ基を末端単位
として有するジメチルポリシロキサ／６９ｙを泗加する
。

ジメチルポリシロキサン中で全８１結合水素原子９９％
以上を反応させ終った＆、１００℃及びＳ　ｈＰａ　（
ｅ対）で揮発性の全成分を蒸留により除去する。透明な
生成物、即ち、式：％式％ の末端単位及びＳ１結合アリルオキシエチルオキシグロ
ビル基対Ｓ１結合メチル基の平均比０．１０４を有する
ジメチルポリシロキサンは、粘度２５℃で１３．８ｍ２
・θを有する。

Ｃ）前ｄピｂ）で得られたジメチルポリシロキサンｂ　
Ｏ＆　Ｋ　ＲｕＨＣｌ（ＰＰｈ３）３２００１）ｐＩｎ
　（ジメチルポリシロキサンの全ｉｎに対して）を添加
する。１６０℃で８時間加熱した後、粘度２６．４朋２
・θを有するジメチルボリア０キチンが得られるが、そ
のアリルオキシエチルオキシグロビル基はほぼ完全に（
ＩＨＮＭＲ−スペクトルにより変換率９７％）、１−プ
ロペニルオキシエチルオキシノΩビル愚に変えられ℃い
る。トランス異性体対シス異性体の比は２６：７４であ
る。

ＬＨ−ＮＭＲ−スペクトル（ＣＤＣｌ５）　ニドランス
異性体： δ−４，７９ｐｐｍ　（ｄｑ、　ＩＨ，０Ｈ３−Ｃ！！
−）。

６．２６　ｐｐｍ　（ｄ（１，ＩＨ，−ＣＨ−０−）。

シス異性体：δ−４，４０ｐｐｍ　（ｄｑ＋　Ｉｎ、　
ＣＨ３−ｃｑ−）。

５．９８１１１１ｐｍ　（ｄ（１，１）（、−ＣＨ−０
−）。

例　　５ ａ）　　アリル（フチ−２−エニル）エーテルは、例１
のａ）に記載のジアリルエーテルの製造と１ＷＪＧにし
て、ブチ−２−エン−１−オールド塩化アリルとの反応
によって得られる。

ｂ）還流冷却器、攪拌器及び滴下ロートを有する三筒フ
ラスコ中で、アリル（ブチ−２−工二ル）エーテル８４
９を還流温夏（約１２０°Ｃ〕に加熱する。これに２時
間以内に、元素として計算して白金２１に９が１−オク
テン中に溶けた四塩化白金の形で溶解しているトリエト
キシシラ／８２１の溶液に滴加する。更に還ηｃＶ−に
５時間加熱した後、９９％以上の８１結合水Ｘ原子は反
応し終る。こうして得られた前生成物、（ブチ−２−二
二ルオキシプロピル）トリエトキシシランを１０４°Ｃ
及び７　ｈＰａ　（絶対）で蒸留により稍製し、前生成
物の全ｘｉに対して５ｋｆｊｋ％の（ブチ−１−エニル
オキシプロビル）トリエトキシシランが得られる。

ｃ）　　ｂ）で得られた前生成物５０ｇにトリス（トリ
フェニルホスフィン）−ルテニウム（Ｉｎ）−ジクロリ
ド２００　ｐｐｍ　（前生成物の全重量に対する）を添
加する。１６０℃に８時間加熱した後、収率７０％で（
ブチ−１−エニルオキシプロビル）トリエトキシシラン
が得られる。トランス異性体対シス異性体の比は３５：
６５である。

この生成物から下記ＬＨ−ＮＭＲ−スペクトルが得られ
る： ＬＨ−ＮＭＲ−スペクトル（ＣＤＣｌ３　）　ニドラン
ス異性体： δ−０，６３］）ｐＩｎ　（ｍ、　　２Ｈ，５ｉ−ＣＨ
２）。

０．９３　ｐｐｍ　（ｔ、　　３Ｈ，ＣＨ，−ＣＨ２−
ＣＨ−）１．１９　ｐｐｍ　（ｔ、　　９Ｈ，ａｌ−ｏ
−ＣＨ２−Ｃ！！３）。

１．７Ｑ　ｐｐｍ　（ｍ、　　２１（、５ｉ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−）。

１．８９　ｐｐｍ　（ｄｄｑ、２Ｈ，ＣＨ３ＣＭ２　Ｃ
Ｈ−）３．５５　ｐｌ）ｍ　（ｔ、　　２Ｈ，０−ＣＨ
２ＣＨ２）。

３．７６　ｐｐｍ　（（１，６Ｈ，５ｉ−０−ＣＨ２）
。

４．７２ｐｐｍ　（ｄｔ、　ＩＨ，Ｃ）１３−ＣＨ２−
Ｃ）（＝ＣＨ−）６−１４　ｐｐｍ　（ｄｔ＋　ＩＪ　
ＣＨ３ＣＨ２Ｃ）（”’Ｃ）ｉ　）シス異性体： ’　”　０−６３１）１）ｍ　（ｍ＋　　２ａｔ　ｓｉ
　ＣＨ２）１０．９２　ｐｐｍ　、（ｔ、　　３Ｈ，Ｏ
Ｈ３−ＣＨ２−ＣＭ−）１−１９　ｐｐ”　（ｔｐ　　
９Ｈ１８１０ＣＨ２−ＣＨ３）。

１−７０　ｐＰ”　（”、２Ｈ−８１ＣＨ２Ｃ！！２　
）。

２．０４　　ｐｐｍ　　（ｄｄｑ、２Ｈ，ＣＨ３−ＣＭ
２−Ｃ）Ｉ−）３．６３　ｐｐｍ　（Ｌ　　２Ｈ＋　　
ＯＣＨ２ＣＨ２−）。

３．７６　ｐｐｍ　（ｑ＋　　６ｋｌ−５ｉ−ＯＣＨ２
）。

４．２５　ｐｐｍ　（ｄｔ、ＩＨ，ＣＨ３−ＣＨ２Ｃ旦
−ＣＨ）５．８１　３）］）ｍ　（ｄｔ、ＩＨ，Ｃ１（
３−Ｃ１（２−ＣＨ−ＣＭ−）例　　６ ａ）　　８１結合水素Ｌ）、０８ｊｌｉ（ｔ％を有し、
平均鎖長８０を有する、メチル水素シロキサン単位及び
ジメチルシロキサン単位から成る、木端にトリメチルシ
ロキシ基を有するジオルガノポリシロキサン２４０！Ｉ
を、ジアリルエーテル１２０９及び米国特許（ＵＳ−Ａ
）第４２９２４３４号明細書による１−オクテン中に溶
かした四塩化白金と８−ブチルアミンからの反応生成物
（元来として計算して白金８〜を官有する）０．２！ｙ
と共に還流）で、使用した。９１結合酸素が２％より多
くは検出されなくなるまで、加熱する。

遇刺のジアリルエーテルを６０℃及び５　ｈＰａ（絶対
）でＡ発除去する。前生成物として、粘度２５℃で４６
０鶴２・８を有する、メチル（アリルオキシプロピル）
シロキシ単位及びジメチルフロキサン単位から成る、末
端にトリメチルシロキシ基を有するジオルガノポリシロ
キサンが得られる。

ｂ）　　ａ）で得られた前生成物５０．！１’に、Ｒｕ
ＨＣｌ（ＰＰｈ５）ｓ　２００　ｐｐｍ（前生成物の全
重量に対して）を６加する。１６０°Ｃで８時間加熱し
た後、生成物として、メチル（１−プロペニルオキシプ
ロビル）シロキサン単位及びジメチルシロキサン単位か
ら成る、末端にトリメチル７０キシ基を有するジオルガ
ノポリシロキサンが得られる。トランス異性体対シス異
性体の比は３４：６６である。この生成物に関して、−
ト記ＩＨ−ＮＭＲスペクトルが得られる：”−１（ＩＪ
ＭＲ−スペクトル（ＣＤＣ’１３　）　ニドランス異性
体：δ−４，７ｐｐｍ　（ＩＬ　ＣＬ、−Ｃ！！−）。

６−２　ｐｐｍ　（１ｈ、　−ＣＭ−０−）。

シス異性体：　１３−４．３　ｐｐｒｎ　（１ｎ、　Ｃ
Ｈ３−ｃｍ−）。

５−９　ｐｐｍ　（ＩＬ　−ＣＨ−ｏ−）。

例　　７ 例６で製造した生成物５０．Ｆに、戻酸グロベニレン中
の、米国特許（ＵＳ−＾）第４２７９７１７号１１ａｌ
により製造したビス−（ドデシル７エ二ル〕ヨーｒニウ
ムーヘキサフルオルアンテモネートの５０％溶＠、２１
を添加する。混合物をナイフを用いてポリエチレンシー
ト上＃Ｃ厚さＩ　ＱＱｐで塗布する。被覆したポリエチ
レンシートから１０ｃｍ離して、電力８０ワンド／照射
長さく７）を有する２個の水銀中圧ランプを取付ける。

２秒１’＆ｌ］　Ｕ　Ｖ照射後、非粘潅性の被梼が得ら
れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１分子当り、式： −（ＣＨ＿２）＿２−Ｒ＾２−（Ａ−Ｒ＾３）＿２−Ｏ
   −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＿２Ｒ＾４（ I ）〔式中、Ａは−
   Ｏ−、−Ｓ−又は−▲数式、化学式、表等があります▼
   −を表し、Ｒ＾２は基１個当り炭素原子１〜７個を有す
   る直鎖又は分枝状アルキレン基又は基１個当り炭素原子
   ５〜７個を有するシクロアルキレン基を表し、Ｒ＾３は
   ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基又はトリメチ
   ルシロキシ基により置換されていてもよい、基１個当り
   炭素原子２〜４個を有する直鎖又は分枝状アルキレン基
   を表し、Ｒ＾４は水素原子又は基１個当り炭素原子１〜
   ４個を有するアルキル基を表し、ｚは０、１又は２を表
   す〕のＳｉ結合基Ｙ少なくとも１個を有することを特徴
   とする、有機珪素化合物。 ２、請求項１に記載の有機珪素化合物を製造するに当り
   、先ず第１工程で、式： Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨ−Ｒ＾２−（Ａ−Ｒ＾３）＿ｚ−Ｏ−Ｃ
   Ｈ＿２−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ＾４〔式中、Ａは−Ｏ−、−Ｓ
   −又は▲数式、化学式、表等があります▼を表し、Ｒ＾
   ２は基１個当り炭素原子１〜７個を有する直鎖又は分枝
   状アルキレン基又は基１個当り炭素原子５〜７個を有す
   るシクロアルキレン基を表し、Ｒ＾３はヒドロキシル基
   、メトキシ基、エトキシ基又はトリメチルシロキシ基に
   より置換されていてもよい、基１個当り炭素原子２〜４
   個を有する直鎖又は分枝状アルキレン基を表し、Ｒ＾４
   は水素原子又は基１個当り炭素原子１〜４個を有するア
   ルキル基を表し、ｚは０、１又は２を表す〕の有機化合
   物（１）を分子中にＳｉ結合水素原子少なくとも１個を
   有する有機珪素化合物（２）に、Ｓｉ結合水素原子の脂
   肪族二重結合への付加を促進する触媒（３）の存在で付
   加し、その際、式：−（ＣＨ＿２）＿２−Ｒ＾２−（Ａ
   −Ｒ＾３）＿ｚ−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ＾４（
   II）〔式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ａ及びｚは前記
   のものを表す〕のＳｉ結合基Ｙ＾１少なくとも１個を有
   する有機珪素化合物を得、次いで第２工程で、第１工程
   で得られたＳｉ結合基Ｙ＾１少なくとも１個を有する有
   機珪素化合物を二重結合の転位を促進するような触媒（
   ４）の存在で加熱することによつて、基Ｙ＾１中の二重
   結合をエーテル酸素原子に隣接する炭素原子に転位し、
   その際、式： −（ＣＨ＿２）＿２−Ｒ＾２−（Ａ−Ｒ＾３）＿ｚ−Ｏ
   −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＿２−Ｒ＾４（ I ）〔式中、Ｒ＾
   ２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ａ及びｚは前記のものを表す〕の
   Ｓｉ結合基Ｙ少なくとも１個を有する、有機珪素化合物
   を得ることを特徴とする、請求項１に記載の有機珪素化
   合物の製法。 ６、請求項１に記載のオルガノポリシロキサンを含有す
   ることを特徴とする、光架橋性組成物。 ４、請求項１に記載のオルガノポリシロキサンを含有す
   ることを特徴とする、光架橋性被覆。 ５、１分子当り、式： −（ＣＨ＿２）＿２−Ｒ＾２−（Ａ−Ｒ＾３）＿ｚ−Ｏ
   −ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ＾４（II）〔式中、Ａは−
   Ｏ−、−Ｓ−又は▲数式、化学式、表等があります▼を
   表し、Ｒ＾２は基１個当り炭素原子１〜７個を有する直
   鎖又は分枝状アルキレン基又は基１個当り炭素原子５〜
   ７個を有するシクロアルキレン基を表し、Ｒ＾３はヒド
   ロキシル基、メトキシ基、エトキシ基又はトリメチルシ
   ロキシ基によつて置換されていてもよい、基１個当り炭
   素原子２〜４個を有する直鎖又は分枝状アルキレン基を
   表し、Ｒ＾４は水素原子又は基１個当り炭素原子１〜４
   個を有するアルキル基を表し、ｚは０、１又は２を表す
   〕のＳｉ結合基Ｙ＾１少なくとも１個を有する、有機珪
   素化合物。 ６、請求項５に記載の有機珪素化合物を製造するに当り
   、式： Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨ−Ｒ＾２−（Ａ−Ｒ＾３）＿ｚ−Ｏ−Ｃ
   Ｈ＿２−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ＾４〔式中、Ａは−Ｏ−、−Ｓ
   −又は▲数式、化学式、表等があります▼を表し、Ｒ＾
   ２は基１個当り炭素原子１〜７個を有する直鎖又は分枝
   状アルキレン基又は基１個当り炭素原子５〜７個を有す
   るシクロアルキレン基を表し、Ｒ＾３はヒドロキシル基
   、メトキシ基、エトキシ基又はトリメチルシロキシ基に
   よつて置換されていてもよい、基１個当り炭素原子２〜
   ４個を有する直鎖又は分枝状アルキレン基を表し、Ｒ＾
   ４は水素原子又は基１個当り炭素原子１〜４個を有する
   アルキル基を表し、ｚは０、１又は２を表す〕の有機化
   合物（１）を、その分子中にＳｉ結合水素原子少なくと
   も１個を有する有機珪素化合物（２）に、Ｓｉ結合水素
   原子の脂肪族二重結合への付加を促進する触媒（３）の
   存在で、付加し、その際、式： −（ＣＨ＿２）＿−Ｒ＾２−（Ａ−Ｒ＾３）＿ｚ−ＣＨ
   ＿２−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ＾４（II）〔式中、Ｒ＾２、Ｒ＾
   ３、Ｒ＾４、Ａ及びｚは前記のものを表す〕のＳｉ結合
   の基Ｙ＾１少なくとも１個を有する有機珪素化合物を得
   ることを特徴とする、請求項５に記載の有機珪素化合物
   の製法。