JPH02307976A - 繊維用抗菌剤およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、繊維用抗菌剤およびその製造方法に関するも
のである。

（従来の技術） 従来から、繊維に抗菌性を付与する方法として。

有機シリコン第４級アンモニウム塩や芳香族ハロゲン化
合物等の抗菌剤を、繊維製造時に混合する方法、繊維布
帛に含浸する方法あるいは該抗菌剤と親和性を有する樹
脂と抗菌剤とを混合し、繊維布帛上にコーティングまた
はラミネートする方法が行われてきた。しかし、これら
の方法で得られる抗菌性を有する繊維布帛は、使用して
いる抗菌剤が低分子量であるため、洗濯により抗菌剤が
溶出し、抗菌効果に持続性がなく、耐久性に乏しいとい
う欠点を有していた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、このような現状に鑑みて行われたもので、洗
濯耐久性に優れた繊維用抗菌剤を得ることを目的とする
ものである。

（課題を解決するための手段） 本発明は、上記目的を達成するもので１次の構成よりな
るものである。

すなわち１本発明は、「フェノール系キレート樹脂に抗
菌作用を有する金属イオンを吸着せしめてなる繊維用抗
菌剤」並びに「フェノール類、アルデヒド類およびキレ
ート剤を重縮合して得られるフェノールの一部または全
部にキレート基を結合せしめた重縮合物を、抗菌作用を
有する金属塩の水溶液に浸漬し、しかる後に水洗、乾燥
することを特徴とする繊維用抗菌剤の製造方法」を要旨
とするものである。

以下１本発明について詳細に説明を行う。

本発明でいうフェノール系キレート樹脂とは。

フェノール類とアルデヒド類との重縮合に際し。

フェノールの一部または全部にキレート剤を結合して得
られる重合物である。

ここでいうフェノール類とは、フェノール、クレゾール
、キシレノール等のアルキル置換フェノール、レゾルシ
ノール、カテコール等の多価フェノール、α−ナフトー
ル等のフェノール性水酸基をもつ化合物であり、これら
のうち単独あるいは２種以上の混合物を用いてもよい。

アルデヒド類とは、ホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒド、ヘキサメチレンテトラミン等のアルデヒド誘導
体、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等の脂肪
族アルデヒド、ベンズアルデヒドに代表される芳香族ア
ルデヒド、フルフラール等の異部環アルデヒド等を含み
、これらのうち単独または２種以上の混合物を用いても
よい。

また２本発明でいうキレート剤とは１重金属イオンと配
位結合し、キレート化合物を作る化合物であり、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン等のアミン
類、イミノジ酢酸あるいは上記アミン類とハロゲン化酢
酸との反応物等のアミノカルボン酸類、ジェタノールア
ミン。

プロパツールアミン等のアルコールアミン類等であり、
これらのうち単独または２種以上の混合物を用いてもよ
い。

一般のフェノール樹脂において、熱処理のみで硬化する
レゾール樹脂、アルデヒド類等の添加を必要として硬化
するノボラック樹脂がよく知られているが１本フェノー
ル系キレート樹脂においても、アルデヒド類とフェノー
ル類のモル比（以下。

Ｆ／Ｐと略記する。）の変更により、レゾール型あるい
はノボラック型の樹脂を製造することができる。すなわ
ち、熱処理のみで硬化するレゾール型フェノール樹脂を
得るためには、Ｆ／Ｐを１．１〜２．５の範囲にし、熱
処理以外の架橋処理を必要とするノボラック型フェノー
ル系キレート樹脂においては、Ｆ／Ｐを０．５〜１．１
にする必要がある。

また、キレート剤の添加量は、レゾール型あるいはノボ
ラック型フェノール系キレート樹脂のいずれの場合も、
キレート剤／フェノール類のモル比で０．１〜１．０．
好ましくは０．２〜０．５の範囲にあることが望ましい
。

フェノール系キレート樹脂の製造は、以下のようにして
行う。まず、フェノール類、アルデヒド類およびキレー
ト剤とからなる混合水溶液を２０〜９０℃、好ましくは
３０〜５０℃の温度に保ち。

２〜３時間攪拌下反応させる。さらに、フェノール類お
よびアルデヒド類を添加し、縮合反応を進行する。ここ
での反応温度は５０〜９０℃にコントロールし、徐々に
昇温することが望ましい。最終的には９０〜１１０℃に
保ち、還流下反応を進行させる。反応溶液の粘度は１反
応時間とともに増大し、所望の縮合１段階になれば水洗
し、減圧あるいは常圧下で脱水し、樹脂組成物を得るこ
とができる。ここで、該樹脂がレゾール型であれば。

得られた樹脂を粉砕し、１２０℃熱風乾燥機にて２〜３
時間硬化させる。また、ノボラック型であれば、得られ
た樹脂を粉砕後、アルデヒド類水溶液に一昼夜浸漬し９
次いで、９０℃で１時間加熱混合した後、樹脂を１２０
℃で２時間加熱する。

また、ノボラック型樹脂の架橋の場合、架橋速度を上げ
るため、前述のアルデヒド類水溶液中に触媒として塩酸
、蓚酸等の酸を添加するのが好ましい。

本発明の抗菌剤は、上述のフェノール系キレート樹脂に
抗菌作用を有する金属イオンを吸着させたものである。

ここで抗菌作用のある金属イオンとしては、銀、銅、鉄
、亜鉛、錫、クロム、ニッケル、水銀、カドミウム、鉛
、ビスマス等のイオンを挙げることができる。これらの
中で特に銀。

銅、亜鉛のイオンが好ましい。

これらの金属イオンをフェノール系キレート樹脂に吸着
させる方法は、公知の方法を用いればよく１例えば、硝
酸銀、硫酸銅等の金属塩水溶液中にキレート樹脂を１〜
２４時間浸漬し、水洗浄後乾燥すれば１本発明の抗菌剤
が得られる。金属塩水溶液の濃度および浸漬時間は、キ
レート樹脂の吸着座席数および粒径に合わせて適宜決定
すればよい。

本発明は以上の構成よりなるものであり１本発明の抗菌
剤を用いれば、洗濯耐久性に優れた抗菌性繊維を得るこ
とができる。

（作　用） 本発明の繊維用抗菌剤は、フェノール系キレート樹脂に
抗菌作用を有する金属イオンを吸着せしめてなるもので
ある。なぜ１本発明の抗菌剤が洗濯耐久性に優れている
のか２本発明者らはその理由について次のように推測し
ている。

本発明の繊維用抗菌剤は、抗菌作用を有する金属イオン
とフェノール系キレート樹脂内のイオン交換基とが配位
結合して安定に金属イオンが存在しており、従って、洗
濯による脱落がなくなるため、優れた耐久性を有する抗
菌効果を発揮するようになるものと考えられる。

（実施例） 以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
が、実施例における抗菌性能の測定は。

次の方法で行った。

（１）抗菌性 シェークフラスコ法（菌数減少率試験）く試験菌株〉 ブドウ状球菌 （Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　　Ａｕｒｅｕｓ　　
ＦＤ八へ０９Ｐ）く試験方法〉 滅菌処理された未抗菌処理布（またはキレート樹脂）お
よび抗菌処理布（または本発明の金属イオン吸着キレー
ト樹脂）に。

それぞれ試験菌の懸濁緩衝液を注加し、密閉容器中で１
５０回／分にて１時間振とう後の生菌数を計測し、未抗
菌処理布へ注加した懸濁液の菌数に対する抗菌処理布へ
注加した懸濁液の菌数の減少率（％）を求めた。

実施例１ まず２本実施例で用いるフェノール系キレート樹脂の製
造を次の方法で行った。

フェノール２３．５部、イミノジ酢酸３３．３部。

３７％ホルマリン２０．３部、水８０部を混合し。

７０℃で３時間攪拌し、さらにフェノール２３．５部、
３７％ホルマリン１２．２部を加えて、９０〜９５℃で
３時間反応させた。反応終了後２反応混合液を１００〜
１１０℃に加熱し、脱水した。得られた樹脂を粉砕し、
３５％塩酸水溶液と３７％ホルマリン１：１の混合液に
一昼夜浸漬し８次いで９０℃で１時間加熱混合した後、
樹脂を１２０℃で２時間乾燥し、フェノール系キレート
樹脂粉末を得た。

上述のフェノール系キレート樹脂粉末を用いて。

次の方法により本発明の繊維用抗菌剤を得た。

ｐＨ４に調整した２Ｍ硝酸銀水溶液２５０ｍｌ１中に上
記フェノール系キレート樹脂４５ｇを６時間浸漬した後
、濾過、水洗浄後乾燥し、平均粒径１０μｍになるよう
粉末をさらに粉砕し、９５ｍｇＡ　ｇ　／　ｇ　−Ｄｒ
ｙ　Ｒｅ５ｉｎの吸着量を有する本発明の繊維用抗菌剤
を得た。

上述の抗菌剤を用いて９次の方法により抗菌性コーティ
ング布帛を製造した。

まず、基布として、経糸、緯糸の双方にナイロン７０デ
ニール／３４フイラメントを用いた経糸密度１２０本／
インチ、緯糸密度９０本／インチの平織物（タフタ）を
用意し、これに通常の方法で精練および酸性染料による
染色を行った後、フッ素系撥水剤のアサヒガード７１０
　（旭硝子■製品）３％水溶液でパディング（絞り率３
５％）シ。

１６０℃にて１分間の熱処理を行った。次に、鏡面ロー
ルをもつカレンダー加工機を用いて、温度１６０℃、圧
力３０ｋｇ／ｃｒｆ１．速度２０ｍ／分の条件にてカレ
ンダー加工を行い、引続き、下記処方１に示す樹脂溶液
をナイフオーバーロールコータ−を使用して塗布量３０
ｇ／ｍ’にて塗布した後。

８０℃、３分間の条件で乾燥を行い１本発明の繊維用抗
菌剤を含有せしめたコーティング布帛を得た。

〔処方１〕 メチルエチルケトン　　　　　　　１５部トルエン　　
　　　　　　　　　　１５部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４０部銀イオン吸着フェノール系
キし−Ｆ樹脂　　　　　　　　　　３部本発明との比較
のため９本実施例の処方１における銀イオン吸着フェノ
ール系キレート樹脂に代えて、サニタイズ１９７７　　
（シリコン第４級アンモニウム塩９日本サニタイズ＠Ｊ
製品）を用いるほかは１本実施例１と全く同一の方法に
より比較用のコーティング布帛を得た。

上述のごとくして得られた本発明の抗菌剤を用いたコー
ティング布帛および比較用のコーティング布帛の抗菌性
能を測定し、その結果を合わせて第１表に示した。

なお９表中、洗濯後は、ＪＩＳ　　Ｌ−０２１７１０３
法による洗濯を繰返し２０回行うことを示す。

第１表から明らかなごとく１本発明の抗菌剤を用いたコ
ーティング布帛は、洗濯耐久性の優れた抗菌性を有して
いることがわかる。

実施例２ フェノール３７．６部、イミノジ酢酸２６．６部。

３７％ホルマリン１６．２部、水８０邪の混合水溶液を
、室温より徐々に７０℃まで加熱し、３時間攪拌を続け
、さらに、濃度３７％のホルマリンを３２．４部添加し
、温度を９０〜９５℃に保ち、３時間反応を続けた。次
いで、水洗した後１反応系を減圧し脱水すると、淡黄色
の樹脂７３部を得た。

これを粉砕して得られた粉末状樹脂を熱風乾燥機にて１
２０℃で２時間硬化させ、フェノール系キレート樹脂粉
末を得た。

このフェノール系キレート樹脂粉末を用いて。

次の方法により本発明の繊維用抗菌剤を得た。

ｐＨ４，５に調整した１、５Ｍ硫酸銅水溶液３０・０ｍ
１ｌ中に、フェノール系キレート樹脂５０ｇを８時間浸
漬した後、濾過、水洗浄後乾燥し、１００ｍｇＣｕ／　
ｇ　−Ｄｒｙ　Ｒｅ５ｉｎの吸着量を有する本発明の繊
維用抗菌剤を得た。

上述のごとくして得られた本発明のフェノール系キレー
ト樹脂粉末の抗菌性を測定したところ。

抗菌性９９％にて優れた抗菌性を示していた。

このフェノール系キレート樹脂粉末の抗菌性の洗濯耐久
性を測定するため、実施例１におけるコーティング布帛
の製造に際して、その処方１の銀イオン吸着フェノール
系樹脂に代えて、上記フェノール系キレート樹脂粉末（
銅イオン吸着）を用いるほかは、実施例１と全く同一の
方法により本発明の抗菌剤を用いたコーティング布帛お
よび比較用のコーティング布帛を得た。以下、同様に性
能を測定し、その結果を合わせて第２表に示した。

なお２表中、洗濯後は、ＪＩＳ　　Ｌ−０２１７１０３
法による洗濯を繰返し２０回行うことを示す。

第２表から明らかなごとく１本発明の抗菌剤を用いたコ
ーティング布帛は、洗濯耐久性の優れた抗菌性を有して
いることがわかる。

（発明の効果） 本発明の繊維用抗菌剤は、抗菌性を有する金属イオンを
フェノール系キレート樹脂に吸着せしめてなるものであ
り、かかる構成の本発明によれば。

洗濯耐久性に優れた繊維用抗菌剤を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）フェノール系キレート樹脂に抗菌作用を有する金
   属イオンを吸着せしめてなる繊維用抗菌剤。
2. （２）フェノール類、アルデヒド類およびキレート剤を
   重縮合して得られるフェノールの一部または全部にキレ
   ート基を結合せしめた重縮合物を、抗菌作用を有する金
   属塩の水溶液に浸漬し、しかる後に水洗、乾燥すること
   を特徴とする繊維用抗菌剤の製造方法。