JPH0230858B2 - Gasorinjunkanyokansetsuzokuyogomuhoosu - Google Patents

Gasorinjunkanyokansetsuzokuyogomuhoosu

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JPH0230858B2
JPH0230858B2 JP3682584A JP3682584A JPH0230858B2 JP H0230858 B2 JPH0230858 B2 JP H0230858B2 JP 3682584 A JP3682584 A JP 3682584A JP 3682584 A JP3682584 A JP 3682584A JP H0230858 B2 JPH0230858 B2 JP H0230858B2
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JP
Japan
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layer
nbr
hose
fkm
compound
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JP3682584A
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Kyoichi Yamamoto
Ichiro Igarashi
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Sumitomo Riko Co Ltd
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Tokai Rubber Industries Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、自動車のエンジンルーム内におい
て、エンジンとガソリンタンク間の接続等に用い
るガソリン循環用管接続用ゴムホースに関する。 従来、かかる目的に使用されるゴムホース4
は、第1図に示す如く、耐ガソン性を有する内管
ゴム層1と、繊維補強層2と、耐候性を有する外
管ゴム層3とよりなる3層の材料の組合せより構
成され、第2図に示す如く、接続部に曲げられた
状態にて、ゴムホース4両端部を金属パイプ5の
外周に嵌め、締結バンド6にて固定して取付けら
れていた。 ところが近年、自動車産業の発展は著しく、特
に車の排気対策に伴う燃料の高圧化、高温化によ
り、エンジンルーム内は上は100℃以上、下は−
40℃以下と非常に幅の広い温度変化をし、更にガ
ソリンは高温にて酸化されたガソリン(以下サワ
ーガソリンと記す)となつて循環する等、自動車
用燃料系ホースには従来に比して種々の苛酷な条
件下における諸性能が要求され、従来の耐ガソリ
ン性を有する汎用ポリマーによる内管ゴム層1を
有するゴムホースは使用できなくなつた。 このような背景から、上記諸性能を満足する材
料としてはフツ素ゴム(以下FKMと略記する)
があり、事実FKMは耐久性、耐サワーガソリン
性等が優れている。しかし、FKMは耐塞性が劣
ること及びホース材料として用いられるアクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム(以下NBRと略記す
る)等と比較して非常に高価であることなどか
ら、実用上は外管ゴム層の内側に位置する内管ゴ
ム層を、NBRの配合物からなる外側層と、FKM
の配合物からなる内側層により構成するゴムホー
スの開発検討がなされている。 しかしながら、上記FKMの実用適用範囲を限
定しているのは、FKMとNBRとの接着性が悪
く、使用中に両層間で剥離が起こり、ホースとし
ての機能を十分に果たさなくなるという問題があ
つた。 そのため、かかる問題を解決せんがために
FKMとNBRとの接着改良検討がなされている。 しかしながら、NBRの配合物をFKMとの接着
性に優れた配合物(架橋剤としてイオウを使用)
にすると、NBRの配合物のへたり性が悪化し、
シール部のホース外面に施された緊締部材(スリ
ーブ等)による緊締力が低下し、緊締部材が回転
したりあるいはホースが金属パイプから抜けるな
ど、最終的には使用中にガソリン等の燃料洩れを
起こし、ホースとしての機能を十分果たさなくな
るという実用上重大な問題がある。 本発明は、以上の事情に基づいて発明されたも
のであつて、FKMの配合物とNBRの配合物との
接着性を低下させるこことなく、BNRの配合物
のへたり性を向上せしめたガソリン循環用管接続
用ゴムホースを提供することを目的としたもので
あり、その要旨とする所は、外管ゴム層の内側に
位置する内管ゴム層を、NBRの配合物からなる
外側層と、FKMの配合物からなる内側層により
構成し、前記NBRに架橋剤としてイオウと有機
過酸化物とを併用すると共に、キノン化合物を配
合せしめてホースを構成したことにある。 以下、さらに本発明を詳細に説明する。 本発明における内管ゴム層は内側層と外側層と
からなる複層構造に構成されており、内側層は、
フツ化ビニリデン−六フツ化プロピレン共重合
体、フツ化ビニリデン−六フツ化プロピレン−四
フツ化エチレン三元重合体等のFKMの配合物で
構成され、外側層は、架橋剤としてイオウと有機
過酸化物とを併用し、且つキノン化合物を配合せ
しめたNBRの配合物で構成される。 本発明の特徴であるNBRの配合物を上記の如
き構成としたのは、架橋剤としてイオウのみを用
いた場合には、FKMとの接着性は向上するがへ
たり性に劣り、一方、架橋剤として有機過酸化物
のみを用いた場合には、イオウ加硫系とは逆の傾
向を示すことに着目し、両者を併用した加硫系に
すると共に、キノン化合物を配合することによ
り、かかるNBRの配合物の加硫曲線を、2段加
硫、即ち、初期にイオウ加硫を先行させFKMと
の接着を良好に行なわしめ、次いで有機過酸化物
加硫によつて架橋密度を高めてへたり性を良好に
確保することができるからである。 ここで、重要なことは、キノン化合物を上記併
用加硫系に配合せしめることである。かかるキノ
ン化合物は、有機過酸化物の熱分解によつて生成
したラジカルを捕促する働きがあり、イオウ、有
機過酸化物およびキノン化合物の三者の共存下で
は、初期はイオウ加硫が起こり(この間は有機過
酸化物加硫はキノン化合物により抑制されてい
る)、次いで、キノン化合物が有機過酸化物との
反応で全て費やされた後は、有機過酸化物加硫が
起こるのである。 本発明における上記キノン化合物としては、p
−ベンゾキノン、トルキノン、t−ブチル−p−
ベンゾキノン、ハイドロキノン等の化合物が用い
られ、その配合量は、有機過酸化物1当量に対し
0.1〜0.9当量、好ましくは0.3〜0.7当量が用いら
れる。 また、本発明における有機過酸化物としては、
ジクミルパーオキサイド、1,1−ジ−(t−ブ
チルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシク
ロヘキサン、1,3−ジ(t−ブチルパーオキシ
イソプロピル)ベンゼン等のゴムに常用されるも
のが用いられ、配合量はNBR100重量部に対して
通常1〜8重量部程度である。 また、イオウとしては、通常ゴムの架橋剤とし
て常用されるものが用いられ、配合量はNBR100
重量部に対して通常0.5〜5重量部程度である。 尚、本発明におけるNBRとしては、結合アク
リロニトリル含有量は広範囲のものが用いられる
が、自動車用燃料系ホース等の苛酷な条件下での
使用においては、28〜46重量%の範囲のものが好
ましい。しかしながら、従来と比較してへたり性
が改善されることになるので、元来へたり性に劣
る高結合アクリロニトリル含有量のNBRの適用
も可能になる。 また、本発明においてはFKMとの接着性をよ
り良好に確保するために、NBRの配合物中に金
属酸化物、エポキシ樹脂及びシリカ系充填剤を必
要に応じ含有せしめることができる。 金属酸化物としては、MgO、PbO、Al2O3等が
用いられるが、特にMgOが好ましく、配合量は
NBR100重量部に対して1〜10重量部が用いられ
る。 エポキシ樹脂としては、1分子中に2個以上の
エポキシ基をもつ熱可塑性樹脂を包含するが、ビ
スフエノールAとエピクロルヒドリンとの反応に
よつて得られるタイプのものが好ましく、エピコ
ート828(商品名;シエル化学製)が用いられ配合
量はNBR100重量部に対して5〜20重量部が用い
られる。 シリカ系充填剤としては、ニツプシールVN−
3(商品名;日本シリカ(株)製)等の酸性シリカお
よびカープレツクス1120(商品名;塩野義製薬(株)
製)等の塩基性シリカが用いられるが、塩基性シ
リカの方が好ましく、配合量はNBR100重量部に
対して5〜80重量部が用いられる。 また、本発明においては接着性向上のため、
NBRの配合物中に、さらにカルボン酸1,8−
ジアザビシクロ〔5,4,0〕ウンデセン−7塩
(以下、カルボン酸DBU塩と記す)を配合するこ
ともできる。 かかるカルボン酸DBU塩としては、ナフトエ
酸、2−ヒドロキシ−ナフトエ酸、ソルビン酸、
2−エチルヘキシル酸、没食子酸、P−ヒドロキ
シ−安息香酸、ケイ皮酸等のカルボン酸のDBU
塩が用いられるが、その中でも特にナフトエ酸と
ソルビン酸のDBU塩が好ましく、配合量は
NBR100重量部に対して1〜5重量部が用いられ
る。 尚、かかるカルボン酸DBU塩は、加工性、分
散性等の点からFKMに配合するよりもNBRに配
合した方が良く、接着への効果もむしろその方が
好ましい。 本発明において、FKM中には公知の噴資材、
例えば架橋剤(有機過酸化物、ポリオール化合
物、ジチオール化合物、アミン化合物等)、架橋
促進剤、安定剤、着色剤、可塑剤、補強剤(カー
ボンブラツク等)等が配合され、また、NBR中
においても同様に公知の架橋促進剤、架橋促進助
剤、安定剤、可塑剤、補強剤等が配合される。 第3図は本発明の適用例の1つを示したもの
で、1aはFKMの配合物からなる内側層、1b
はNBRの配合物からなる外側層を示し内管ゴム
層は1aと1bの2重構造よりなる。2は従来と
同様の補強層を、また3は外管ゴム層を示す。 尚、本発明のゴムホースの製造方法の一例とし
ては、冷却ロールにて混練された前記NBR配合
物と、同様にして得られたFKM配合物を押出機
により2層同時押出、又は2機の押出機により内
側層(FKM配合物層)上に外側層(NBR配合
物)を押出したのち、その上に繊維補強層を形成
せしめ、さらに外管ゴム層を押出機により押出し
て一体化して加硫接着せしめるのである。 加硫条件としては、温度145〜170℃、時間30〜
90分が一般的に用いられる。 以上説明した如く、本発明によれば、内管ゴム
層を構成するFKM配合物層(内側層)とNBR配
合物層(外側層)の接着性を低下させることな
く、NBR配合物層のへたり性を向上せしめるこ
とが可能となり、シール性に対する信頼性が長期
にわたつて保証されたガソリン循環用管接続用ゴ
ムホースを提供することができ、FKMの実用適
用範囲が拡大され得る。 以下、実施例にて本発明をさらに具体的に説明
する。 以下の例で用いたFKM配合物層を構成する配
合処方は表−1の如くであり、NBR配合物層を
構成する配合処方は表−2の如くである。 試験片はFKM配合物層とNBR配合物層を各々
2mmのシート状にロー分出したものを重ね合わせ
て、160℃×45minで加硫し次の接着試験を行な
つた。表−3に試験結果を示す。 (1) 常態時接着性…GIS K6301による (2) ガソリン浸漬後接着性…レギユラーガソリン
室温×72h浸漬後、JIS K6301による。 また、へたり性については、JIS K6300に基づ
く圧縮永久歪試験片(160℃×45min加硫)を用
い、100℃×72hrの圧縮へたり試験を行なつた。
表−3に結果を併記する。 さらに、前記FKM配合物とNBR配合物を各々
内管ゴム層の内側層と外側層として同時押出成形
し、その外周にポリエステル繊維をブレード編み
した補強層を施し、エピクロルヒドリンゴム配合
物の外管ゴム層を施しゴムホースを製した。加硫
条件は160℃×60minの被鉛加硫によつた。各層
の厚みは、内側層0.5mm、外側層0.7mm、外管ゴム
層1.2mmである。以上のようにして得られたゴム
ホースについて次の性能試験を行なつた。表−4
に試験結果を示す。表−4中の比較例および実施
例の番号は前記表−3に示す比較例および実施例
の番号と対応するものである。 (1) ホースサワーガソリン循環試験 ラウロイルパーオキサイド1gをレギユラー
ガソリン100mlに溶かしたモデルサワーガソリ
ンを作成し、40℃×1000時間の循環試験を行な
つた。(ガソリンは168時間毎に交換) その後、ホースの内管ゴム層の内側層と外側
層の接着力を測定した。 (2) ホースシール性試験 緊締部材(スリーブ)によるかしめ率10%
(ホース外径縮径率)にてホースを所定時間熱
老化後(120℃熱老化)、ホース内に水を封入
し、さらに窒素ガスにて昇圧し、液洩れの発生
有無を調べた。 表−3および表−4から明らかなように、本発
明によれば、FKM配合物層とNBR配合物層との
接着性を低下させることなく、NBR配合物層の
へたり性を向上せしめることができ、このことは
ホース性能試験でも確認され、シール性に対する
信頼性が長期にわたつて保証されたホースが提供
できた。
【表】 *1;商品名、デユポン社製
【表】
【表】
【表】 【図面の簡単な説明】
第1図は従来のホースの横断面図、第2図はホ
ースの使用状態を示す縦断面図、第3図は本発明
のホースの一実施例の横断面図である。 1……内管ゴム層、1a……内側層、1b……
外側層、2……補強層、3……外管ゴム層、4…
…ゴムホース。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 外管ゴム層の内側に位置する内管ゴム層を、
    アクリロニトリル−ブタジエンゴムの配合物から
    なる外側層と、フツ素ゴムの配合物からなる内側
    層により構成し、前記アクリロニトリル−ブタジ
    エンゴムに架橋剤としてイオウと有機過酸化物と
    を併用すると共に、キノン化合物を配合せしめた
    ことを特徴とするガソリン循環用管接続用ゴムホ
    ース。
JP3682584A 1984-02-28 1984-02-28 Gasorinjunkanyokansetsuzokuyogomuhoosu Expired - Lifetime JPH0230858B2 (ja)

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JPH0532974U (ja) * 1991-03-11 1993-04-30 日本ピーマツク株式会社 冷媒回収装置

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JP2578705B2 (ja) * 1992-03-30 1997-02-05 東海ゴム工業株式会社 燃料配管用樹脂チューブ及びその製造法

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