JPH0138996B2 - - Google Patents
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- JPH0138996B2 JPH0138996B2 JP5942882A JP5942882A JPH0138996B2 JP H0138996 B2 JPH0138996 B2 JP H0138996B2 JP 5942882 A JP5942882 A JP 5942882A JP 5942882 A JP5942882 A JP 5942882A JP H0138996 B2 JPH0138996 B2 JP H0138996B2
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- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- layer
- gasoline
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- resistance
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、主に自動車のエンジンルーム内にお
いて、金属パイプと金属パイプの接続部に接続用
として用いられるガソリン循環用管接続用ゴムホ
ースに関する。 （従来技術） 近年、自動車産業の発展は著しく、特に車の排
気ガス対策に伴う燃料の高圧化、高温化により、
エンジンルーム内は上は100℃以上、下は−40℃
以下と非常に幅の広い温度変化をし、さらにガソ
リンは高温にて酸化されたガソリン（以下サワー
ガソリンと記す）となつて循環するなど、自動車
用燃料ホースには従来よりも高水準の耐熱性と耐
寒性のバランスが要求される上、さらに耐サワー
ガソリン性もより高水準の特性が要求されるよう
になつた。 その結果、従来の不飽和ニトリル−共役ジエン
共重合ゴム（以下NBRと記す）等汎用ゴムの配
合物からなる内管ゴム層を有するゴムホースは使
用できなくなり、耐熱性と耐サワーガソリン性に
優れるフツ素ゴム（以下FKMと記す）が内管ゴ
ム層の材料として検討されるようになつた。 しかし、FKMは前記の如き優れた特性を有す
るものの、耐寒性に劣る上、さらにNBR等汎用
ゴムに比較して非常に高価であるため、実用上は
外管ゴム層の内側に位置する内管ゴム層を、
NBR等の配合物からなる外側層と、FKMの配合
物からなる内側層とで構成したものが公知であ
り、一部実用にも供している。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら、かかるゴムホースにおいては、
FKMがNBR等の他のゴム材料とは通常の手段で
は良好な接着が得られず、この点に充分なる対策
を構じられていない場合には、使用中に剥離が起
こりホースとしての機能を十分に果たさなくなる
という問題があり、業界ではさらにコスト低減も
重要な課題となつている。 本発明はこのような事情に基づいて発明された
ものであつて、耐熱性と耐寒性とのバランスに富
んだ上、さらに高水準の耐サワーガソリン性を有
し、しかも接着剥離の恐れもなく、コスト的にも
FKMを用いた場合よりも安価なガソリン循環用
管接続用ゴムホースを提供することを目的とする
ものである。 （問題点を解決するための手段） 本発明は、かかる目的を達成するため、外管ゴ
ム層の内側に位置する内管ゴム層を、NBRの配
合物からなる外側層と、共役ジエン単位部分の一
部もしくは全部が水素化された水素化NBR（以下
Ｈ−NBRと記す）にシリカを混合した配合物か
らなる内側層により構成したゴムホースを第１の
要旨とし、外管ゴム層の内側に位置する内管ゴム
層を、NBRからなる外側層と、Ｈ−NBRに塩化
ビニル樹脂（以下PVCと記す）がブレンドされ、
さらにシリカを混合した配合物からなる内側層に
より構成したことを特徴とするゴムホースを第２
の要旨とする。 Ｈ−NBRとは、乳化重合又は溶液重合で製造
されるNBRを通常の方法で、共役ジエン単位部
分の一部もしくは全部を水素化したものであり、
通常水素化率が50％以上、好ましくは80％以上の
ものが用いられる。水素化率の上限は100％でも
よいが、この場合には過酸化物加硫が適用され、
イオウ加硫をする場合には水素化率は98％以下と
する。 Ｈ−NBR中の結合不飽和ニトリル（ACN）量
は、耐燃料油性あるいはPVCとの相溶性等の点
から、通常36〜50wt％とされ、PVCとのブレン
ド割合は、Ｈ−NBR／PVC＝85〜40／15〜60wt
％比とする。 シリカの混合は、耐サワーガソリン性の向上に
大きく寄与し、その混合量は、Ｈ−NBR又はＨ
−NBR／PVC100重量部（以下「部」と記す）
に対して10部以上、好ましくは20〜80部とする。
また、シリカの種類としては、酸性及び塩基性の
両方が用いられうるが、塩基性の方が耐サワーガ
ソリン性の向上効果が大である。 内管ゴム層の外側層を構成するNBRのACN量
は、直接ガソリン等燃料油に接触しないため、通
常内側層に用いるＨ−NBR（ACN量36〜50wt％）
に比較して低ニトリル量のもの、例えば28〜
36wt％のものが用いられる。内管ゴム層の構成
をこのようなACN量を有する内、外側層との２
重構造にすると、内側層により耐燃料油性が維持
され、外側層によりへたり性の悪化が防止され
る。 上記Ｈ−NBR又はＨ−NBR／PVCの配合物に
は、通常使用される各種副資材、例えば、補強剤
（カーボンブラツク等）、可塑剤、安定剤、老化防
止剤等が適宜配合され、さらにイオン系又は過酸
化物系の加硫剤が適宜配合される。 尚、耐熱性に関しては、Ｈ−NBRの使用及び
シリカの添加により従来のNBRより改良され、
耐寒性に関しては、Ｈ−NBRの使用及び外側層
に内側層よりも低ACN量のNBRを用いたことに
より、従来のNBRより改良される。 また、内管ゴム層の内側層と外側層とは同種の
ゴムを用いているので、加硫接着性に優れる。 （実施例） 以下、本発明を詳説する。 第１図は本発明のゴムホースの構造を示す断面
図であり、内管ゴム層１の外面に繊維編組補強層
２、さらにその外面に耐候性に優れたゴムからな
る外管ゴム層３が積層されてゴムホース４が構成
されている。また、内管ゴム層１はさらに内側層
１ａと外側層１ｂとからなつている。そして、第
２図に示す如く、ゴムホース４の両端部が金属パ
イプ５の外周に嵌められ、締結バンド６にて固定
して取付けられて用いられる。 次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説明
する。 表−１に示す如き実施例及び比較例のゴムホー
スを製造した。各例とも、内管ゴム層の肉厚を２
mm（但し、２重構造のものにおいては、内側層、
外側層共々各々1.0mmとした。）、外管ゴム層の材
質をエピクロルヒドリンゴムの配合物とし、その
肉厚を1.2mm、さらに内管ゴム層と外管ゴム層の
間にポリエステル繊維製ブレード編組補強層を施
した。 これらのゴムホースの各材料特性及びホース性
能について評価した結果を表−１に併記した。 尚、内管ゴム層に用いた各材料組成を表−２に
示した。 また、材料特性及びホース性能の評価方法は次
の通りである。 （材料特性評価方法） (1) 耐熱老化性 JISK6301準拠。100℃×72時間熱老化後の変
化率をデータとして示す。 (2) へたり性 JISK6301準拠。100℃×72時間熱老化による
圧縮永久歪を測定した。 (3) 耐寒性 JISK6301（衝撃脆化試験）準拠。 (4) 耐サワーガソリン性 加硫配合物をベンゾイルパーオキサイド１ｇ
とガソリン100mlの混合物（60℃に加温）中に
48時間浸漬後、配合物を取出し、さらに前記組
成の新しいガソリン混合物中に再度同条件浸漬
し、その後取出し、伸びを測定した。データは
クラツクの入り始める伸びの値を示す。 (5) 接着性 常態時接着性及びガソリン浸漬後接着性（レ
ギユラーガソリン室温×72時間浸漬後）共、
JISK6301準拠。 （ホース性能評価方法） (6) シール性 ゴムホースの端部に接続管を接続し、かしめ
率20％にてゴムホースを緊締後、120℃×72時
間熱老化した。その後、かかるアセンブリー品
（一端を密封）を水中に浸漬し、他端から窒素
ガス（圧力20Kg／cm2）を吹込み、ゴムホースと
接続管との接続部からの気泡の発生の有無を調
べた。 (7) 耐サワーガソリン性 ゴムホース内にベンゾイルパーオキサイド１
ｇとレギユラーガソリン100mlの濃度のモデル
サワーガソリンを封入し、60℃×48時間サイク
ル（48時間で液交換）の劣化をくり返し、その
後ゴムホースを180゜折曲げて切開き、内面にク
ラツクが発生する時間（サイクル数）を調べ
た。尚、データとしては、比較例２の寿命を１
とする相対寿命比を示した。 (8) 耐ガソリン不透過性 ゴムホース内にレギユラーガソリンあるいは
メタノール20％混合ガソリンを封入し、40℃に
放置し、一定時間後における重量減少より、ホ
ースからの揮散ガソリン量を測定した。 (9) コスト ゴムホースとしてのトータルコストを比較例
２を１とする相対コスト比として示した。 表−１から明らかなように、比較例１はコスト
と内、外側層との接着性に劣り、比較例２、３は
耐サワーガソリン性と耐熱性に劣り、比較例４、
５は耐サワーガソリン性に劣るのに対し、実施例
のものは、いずれも耐熱性と耐寒性とのバランス
に富んだ上、さらに高水準の耐サワーガソリン性
を有し、しかも接着剥離の恐れもなく、コスト的
にもFKMを用いた場合よりも安価なゴムホース
が得られることがわかる。 （発明の効果） 以上詳説した如く、本発明によれば、耐熱性と
耐寒性とのバランスに富んだ上、さらに高水準の
耐サワーガソリン性を有し、しかも接着剥離の恐
れもなく、コスト的にもFKMを用いた場合より
も安価なガソリン循環用管接続用ゴムホースが得
られる。
いて、金属パイプと金属パイプの接続部に接続用
として用いられるガソリン循環用管接続用ゴムホ
ースに関する。 （従来技術） 近年、自動車産業の発展は著しく、特に車の排
気ガス対策に伴う燃料の高圧化、高温化により、
エンジンルーム内は上は100℃以上、下は−40℃
以下と非常に幅の広い温度変化をし、さらにガソ
リンは高温にて酸化されたガソリン（以下サワー
ガソリンと記す）となつて循環するなど、自動車
用燃料ホースには従来よりも高水準の耐熱性と耐
寒性のバランスが要求される上、さらに耐サワー
ガソリン性もより高水準の特性が要求されるよう
になつた。 その結果、従来の不飽和ニトリル−共役ジエン
共重合ゴム（以下NBRと記す）等汎用ゴムの配
合物からなる内管ゴム層を有するゴムホースは使
用できなくなり、耐熱性と耐サワーガソリン性に
優れるフツ素ゴム（以下FKMと記す）が内管ゴ
ム層の材料として検討されるようになつた。 しかし、FKMは前記の如き優れた特性を有す
るものの、耐寒性に劣る上、さらにNBR等汎用
ゴムに比較して非常に高価であるため、実用上は
外管ゴム層の内側に位置する内管ゴム層を、
NBR等の配合物からなる外側層と、FKMの配合
物からなる内側層とで構成したものが公知であ
り、一部実用にも供している。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら、かかるゴムホースにおいては、
FKMがNBR等の他のゴム材料とは通常の手段で
は良好な接着が得られず、この点に充分なる対策
を構じられていない場合には、使用中に剥離が起
こりホースとしての機能を十分に果たさなくなる
という問題があり、業界ではさらにコスト低減も
重要な課題となつている。 本発明はこのような事情に基づいて発明された
ものであつて、耐熱性と耐寒性とのバランスに富
んだ上、さらに高水準の耐サワーガソリン性を有
し、しかも接着剥離の恐れもなく、コスト的にも
FKMを用いた場合よりも安価なガソリン循環用
管接続用ゴムホースを提供することを目的とする
ものである。 （問題点を解決するための手段） 本発明は、かかる目的を達成するため、外管ゴ
ム層の内側に位置する内管ゴム層を、NBRの配
合物からなる外側層と、共役ジエン単位部分の一
部もしくは全部が水素化された水素化NBR（以下
Ｈ−NBRと記す）にシリカを混合した配合物か
らなる内側層により構成したゴムホースを第１の
要旨とし、外管ゴム層の内側に位置する内管ゴム
層を、NBRからなる外側層と、Ｈ−NBRに塩化
ビニル樹脂（以下PVCと記す）がブレンドされ、
さらにシリカを混合した配合物からなる内側層に
より構成したことを特徴とするゴムホースを第２
の要旨とする。 Ｈ−NBRとは、乳化重合又は溶液重合で製造
されるNBRを通常の方法で、共役ジエン単位部
分の一部もしくは全部を水素化したものであり、
通常水素化率が50％以上、好ましくは80％以上の
ものが用いられる。水素化率の上限は100％でも
よいが、この場合には過酸化物加硫が適用され、
イオウ加硫をする場合には水素化率は98％以下と
する。 Ｈ−NBR中の結合不飽和ニトリル（ACN）量
は、耐燃料油性あるいはPVCとの相溶性等の点
から、通常36〜50wt％とされ、PVCとのブレン
ド割合は、Ｈ−NBR／PVC＝85〜40／15〜60wt
％比とする。 シリカの混合は、耐サワーガソリン性の向上に
大きく寄与し、その混合量は、Ｈ−NBR又はＨ
−NBR／PVC100重量部（以下「部」と記す）
に対して10部以上、好ましくは20〜80部とする。
また、シリカの種類としては、酸性及び塩基性の
両方が用いられうるが、塩基性の方が耐サワーガ
ソリン性の向上効果が大である。 内管ゴム層の外側層を構成するNBRのACN量
は、直接ガソリン等燃料油に接触しないため、通
常内側層に用いるＨ−NBR（ACN量36〜50wt％）
に比較して低ニトリル量のもの、例えば28〜
36wt％のものが用いられる。内管ゴム層の構成
をこのようなACN量を有する内、外側層との２
重構造にすると、内側層により耐燃料油性が維持
され、外側層によりへたり性の悪化が防止され
る。 上記Ｈ−NBR又はＨ−NBR／PVCの配合物に
は、通常使用される各種副資材、例えば、補強剤
（カーボンブラツク等）、可塑剤、安定剤、老化防
止剤等が適宜配合され、さらにイオン系又は過酸
化物系の加硫剤が適宜配合される。 尚、耐熱性に関しては、Ｈ−NBRの使用及び
シリカの添加により従来のNBRより改良され、
耐寒性に関しては、Ｈ−NBRの使用及び外側層
に内側層よりも低ACN量のNBRを用いたことに
より、従来のNBRより改良される。 また、内管ゴム層の内側層と外側層とは同種の
ゴムを用いているので、加硫接着性に優れる。 （実施例） 以下、本発明を詳説する。 第１図は本発明のゴムホースの構造を示す断面
図であり、内管ゴム層１の外面に繊維編組補強層
２、さらにその外面に耐候性に優れたゴムからな
る外管ゴム層３が積層されてゴムホース４が構成
されている。また、内管ゴム層１はさらに内側層
１ａと外側層１ｂとからなつている。そして、第
２図に示す如く、ゴムホース４の両端部が金属パ
イプ５の外周に嵌められ、締結バンド６にて固定
して取付けられて用いられる。 次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説明
する。 表−１に示す如き実施例及び比較例のゴムホー
スを製造した。各例とも、内管ゴム層の肉厚を２
mm（但し、２重構造のものにおいては、内側層、
外側層共々各々1.0mmとした。）、外管ゴム層の材
質をエピクロルヒドリンゴムの配合物とし、その
肉厚を1.2mm、さらに内管ゴム層と外管ゴム層の
間にポリエステル繊維製ブレード編組補強層を施
した。 これらのゴムホースの各材料特性及びホース性
能について評価した結果を表−１に併記した。 尚、内管ゴム層に用いた各材料組成を表−２に
示した。 また、材料特性及びホース性能の評価方法は次
の通りである。 （材料特性評価方法） (1) 耐熱老化性 JISK6301準拠。100℃×72時間熱老化後の変
化率をデータとして示す。 (2) へたり性 JISK6301準拠。100℃×72時間熱老化による
圧縮永久歪を測定した。 (3) 耐寒性 JISK6301（衝撃脆化試験）準拠。 (4) 耐サワーガソリン性 加硫配合物をベンゾイルパーオキサイド１ｇ
とガソリン100mlの混合物（60℃に加温）中に
48時間浸漬後、配合物を取出し、さらに前記組
成の新しいガソリン混合物中に再度同条件浸漬
し、その後取出し、伸びを測定した。データは
クラツクの入り始める伸びの値を示す。 (5) 接着性 常態時接着性及びガソリン浸漬後接着性（レ
ギユラーガソリン室温×72時間浸漬後）共、
JISK6301準拠。 （ホース性能評価方法） (6) シール性 ゴムホースの端部に接続管を接続し、かしめ
率20％にてゴムホースを緊締後、120℃×72時
間熱老化した。その後、かかるアセンブリー品
（一端を密封）を水中に浸漬し、他端から窒素
ガス（圧力20Kg／cm2）を吹込み、ゴムホースと
接続管との接続部からの気泡の発生の有無を調
べた。 (7) 耐サワーガソリン性 ゴムホース内にベンゾイルパーオキサイド１
ｇとレギユラーガソリン100mlの濃度のモデル
サワーガソリンを封入し、60℃×48時間サイク
ル（48時間で液交換）の劣化をくり返し、その
後ゴムホースを180゜折曲げて切開き、内面にク
ラツクが発生する時間（サイクル数）を調べ
た。尚、データとしては、比較例２の寿命を１
とする相対寿命比を示した。 (8) 耐ガソリン不透過性 ゴムホース内にレギユラーガソリンあるいは
メタノール20％混合ガソリンを封入し、40℃に
放置し、一定時間後における重量減少より、ホ
ースからの揮散ガソリン量を測定した。 (9) コスト ゴムホースとしてのトータルコストを比較例
２を１とする相対コスト比として示した。 表−１から明らかなように、比較例１はコスト
と内、外側層との接着性に劣り、比較例２、３は
耐サワーガソリン性と耐熱性に劣り、比較例４、
５は耐サワーガソリン性に劣るのに対し、実施例
のものは、いずれも耐熱性と耐寒性とのバランス
に富んだ上、さらに高水準の耐サワーガソリン性
を有し、しかも接着剥離の恐れもなく、コスト的
にもFKMを用いた場合よりも安価なゴムホース
が得られることがわかる。 （発明の効果） 以上詳説した如く、本発明によれば、耐熱性と
耐寒性とのバランスに富んだ上、さらに高水準の
耐サワーガソリン性を有し、しかも接着剥離の恐
れもなく、コスト的にもFKMを用いた場合より
も安価なガソリン循環用管接続用ゴムホースが得
られる。
【表】
【表】
【表】
第１図は本発明のゴムホースの構造を説明する
断面図であり、第２図はそのゴムホースの使用態
様を示す断面図である。 １……内管ゴム層、１ａ……内側層、１ｂ……
外側層、２……補強層、３……外管ゴム層、４…
…ゴムホース、５……金属パイプ、６……締結バ
ンド。
断面図であり、第２図はそのゴムホースの使用態
様を示す断面図である。 １……内管ゴム層、１ａ……内側層、１ｂ……
外側層、２……補強層、３……外管ゴム層、４…
…ゴムホース、５……金属パイプ、６……締結バ
ンド。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 外管ゴム層の内側に位置する内管ゴム層を、
不飽和ニトリル−共役ジエン共重合ゴムの配合物
からなる外側層と、共役ジエン単位部分の一部も
しくは全部が水素化された水素化不飽和ニトリル
−共役ジエン共重合ゴムにシリカを混合した配合
物からなる内側層により構成したことを特徴とす
るガソリン循環用管接続用ゴムホース。 ２ 外管ゴム層の内側に位置する内管ゴム層を、
不飽和ニトリル−共役ジエン共重合ゴムの配合物
からなる外側層と、共役ジエン単位部分の一部も
しくは全部が水素化された水素化不飽和ニトリル
−共役ジエン共重合ゴムに塩化ビニル樹脂がブレ
ンドされ、さらにシリカを混合した配合物からな
る内側層により構成したことを特徴とするガソリ
ン循環用管接続用ゴムホース。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5942882A JPS58178083A (ja) | 1982-04-08 | 1982-04-08 | ガソリン循環用管接続用ゴムホ−ス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5942882A JPS58178083A (ja) | 1982-04-08 | 1982-04-08 | ガソリン循環用管接続用ゴムホ−ス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58178083A JPS58178083A (ja) | 1983-10-18 |
| JPH0138996B2 true JPH0138996B2 (ja) | 1989-08-17 |
Family
ID=13112976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5942882A Granted JPS58178083A (ja) | 1982-04-08 | 1982-04-08 | ガソリン循環用管接続用ゴムホ−ス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58178083A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1227597A (en) * | 1982-12-08 | 1987-09-29 | Polysar Limited | Sulfur vulcanizable polymer compositions |
| GB2163170B (en) * | 1984-08-18 | 1987-10-14 | Bayer Ag | Hydrogenated nitrile rubber mixtures and covulcanizates produced therefrom |
| JPS6232133A (ja) * | 1985-08-06 | 1987-02-12 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 塩化ビニル系熱可塑性エラストマ−組成物 |
| JPH02228341A (ja) * | 1989-03-02 | 1990-09-11 | Tokai Rubber Ind Ltd | 防振ゴム組成物 |
| CN104100783B (zh) * | 2013-04-12 | 2015-12-02 | 漯河市亿博橡胶科技有限公司 | 一种超高压钢丝缠绕复合材料软管 |
| CN104565593B (zh) * | 2014-12-16 | 2016-07-13 | 华北水利水电大学 | 有机纤维pvc多层复合柔性管材及其制备方法 |
| CN105889659B (zh) * | 2015-01-26 | 2018-01-26 | 河南汇龙液压科技股份有限公司 | 一种液压软管及其制备方法 |
| CN111065677B (zh) * | 2017-09-15 | 2020-08-07 | Nok株式会社 | 氢化nbr组合物 |
-
1982
- 1982-04-08 JP JP5942882A patent/JPS58178083A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58178083A (ja) | 1983-10-18 |
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